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Tema 3

1. La Tabla Peridica
1. Antecedentes histricos
2. Tabla Peridica moderna: organizacin
2. Clasificacin de los elementos
3. Propiedades peridicas
1. Radio atmico e Inico
2. Energa de ionizacin
3. Afinidad electrnica

Propiedades peridicas

Tema 3

Antecedentes
J. Dbereiner (1817)
Similitudes entre conjuntos
elementos (Triadas):
Ca, Sr, Ba;
Cl, Br, I;
S, Se, Te.

de

tres

J. Newlands (1863)
Orden los elementos por su masa
atmica, y observ que se repite un ciclo
de propiedades comunes cada 8
elementos.
Ley
de
las
octavas (escala
musical).

Mendeleiev y Meyer (1869)


Sugieren el mismo patrn organizando los elementos
conocidos en grupos de 8 elementos en orden de masa
atmica creciente.

D. Mendeleiev
L.Meyer
Propiedades peridicas

Tema 3

Clasificacin de los elementos. La ley peridica


1869, Dimitri Mendeleev Lother Meyer
Cuando los elementos se organizan en
orden creciente de sus masas atmicas,
algunos conjuntos de propiedades se
repiten peridicamente
A fin de asegurar que los patrones de
propiedades se ajustaran a la estructura de
la tabla fue necesario dejar espacios
vacos. Esos espacios corresponderan a
elementos desconocidos.
xitos de Mendeleiev
Dejar huecos que corresponderan a elementos por
descubrir: 44, 68, 72, y 100 (Sc, Ga, Ge y Tc)
Corrigi las masas atmicas de algunos elementos (I,
Te, In, U).

Propiedades peridicas

Tema 3

Problemas de la ordenacin de Mendeleiev


Siguiendo el orden de masas atmicas
crecientes los elementos no siempre encajaban
en el grupo con propiedades coincidentes.
o Tuvo que invertir el orden de Ni y Co, Y y Te
Se estaban descubriendo elementos nuevos
como holmio y samario para los que no haba
hueco previsto.
En algunos casos elementos del mismo grupo
eran muy diferentes en cuanto a su reactividad
qumica.
Grupo 1: contiene metales alcalinos (muy
reactivos) y metales de acuacin (Cu, Ag y
Au; muy poco reactivos)
Para establecer un grupo, al menos se tena que
conocer un elemento
No se conocan los gases nobles y no se
dej espacio para ellos

Propiedades peridicas

Tema 3

Contribucin de Moseley
Llev a cabo experimentos con
Rayos X, descubriendo que:
Al incidir un haz de RX en un
elemento, los tomos de ste
emiten rayos X de una frecuencia
caracterstica de cada elemento.
Las frecuencias estn correlacionadas con las
cargas nucleares Z.
= A (Z b)2
Permiti predecir nuevos elementos (43, 61, 75) que
se descubrieron posteriormente.
Encontr que al ordenar los elementos con respecto
a Z se eliminaban las irregularidades de la tabla de
Mendeleiev basada en la masa atmica y se
definan con exactitud los huecos para los que era
necesario encontrar elementos

Propiedades peridicas

Tema 3

Tabla Peridica de los Elementos Moderna


Gases Nobles

Nmero de grupo
Elementos representativos

Halgenos

Elementos p

Elementos d
Elementos de
transicin

Elementos f

Periodo

Elementos s

Metales Alcalinos
Metales Alcalinos Trreos

Lantnidos
Actnidos
No utilizan designaciones
numricas

Propiedades peridicas

Tema 3

Propiedades Peridicas
Radios atmicos
Energas de ionizacin o potenciales de
ionizacin
Afinidad electrnica
Unidades
Picmetro: 1pm = 110-12 m

ngstrom: 1 = 110-10 m

El tamao de los tomos: Radio atmico


Se supone que los tomos son esferas rgidas, lo cual no es
cierto
Concepto de radio atmico carece de sentido estricto
La funcin de distribucin radial disminuye gradualmente
al aumentar la distancia al ncleo.
Carga que no
contribuye

Carga que
contribuye
90%

Propiedades peridicas

Tema 3

No es posible determinar el radio atmico en tomos aislados


Se habla de radio covalente o de radio metlico

Radio metlico

Radio covalente

Radio covalente
Molculas diatmicas: H2, Cl2
Radio covalente es la mitad de la distancia
internuclear.
Los datos de radios se refieren a enlaces sencillos (ni
dobles ni triples)
Limitacin:
Se obtienen radios covalentes diferentes para diferentes
rdenes de enlace ya que los tomos no son esferas
indeformables
O2: d(O-O)=1,21
H2O2: d(O-O)=1,47
Radio metlico
La mayor parte de los metales son slidos cristalinos
formados por empaquetamiento, ms o menos compacto,
de tomos.
La mitad de la distancia internuclear entre dos tomos
contiguos en el cristal es el radio metlico.
Propiedades peridicas

Tema 3

Variacin de los radios atmicos


Periodo
Disminucin gradual de izquierda a derecha (bloques s y
p), como resultado del aumento progresivo de la carga
nuclear efectiva Z*.
Z* =La carga nuclear efectiva (la cantidad de carga
nuclear sentida por un e -)
Slater desarroll una constante, que representa la
habilidad de un e - para proteger otro e - (en el mismo tipo
orbital o uno diferente) de la carga nuclear

Z*=Z-
Z = Carga nuclear real
= Constante de apantallamiento

Para calcular : 1s, (2s,2p), (3s,3p), 3d, (4s,4p), 4d, 4f.


* los e- en orbitales ms externos no contribuyen.
* los e- en el mismo grupo contribuyen con 0.35, excepto
en 1s que contribuyen 0.30
* los e- S o P en el grupo n-1 contribuyen 0.85
* los e- restantes contribuyen 1.00
1s2
=1x0,30= 0,30
Z*=1,7
2
2
5
1s 2s 2p
=6x0,35 + 2x0,85= 3,80
Z*=5,2
9F
2
2
6
1
Z*=2,2
11Na1s 2s 2p 3s =8x0,85 + 2x1 = 8,80
2
2
6
2
12Mg1s 2s 2p 3s =1x0,35+ 8x0,85 + 2x1 = 9,15 Z*=2,85
2
2
6
2
1
13Al 1s 2s 2p 3s 3p =2x0,35+8x0,85 + 2x1 = 9,50 Z*=3,5
2He

Propiedades peridicas

Radio Atmico en pm

Tema 3

Nmero Atmico

En cada periodo, el elemento alcalino tiene el mayor


radio y el gas noble, el ms pequeo.
En las series de transicin, el radio disminuye de
izquierda a derecha, con ligeros repuntes al final.
Grupos s y p
Aumenta al descender en un grupo
Razn?: Los electrones de valencia se encuentran en
orbitales de nmero cuntico principal cada vez mejor
apantallados y por tanto percibiendo menos la carga
nuclear
Propiedades peridicas

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Tema 3

Variacin de los radios atmicos

Variacin en los grupos del bloque d


Se observa el aumento esperado al pasar del elemento de la 1 ST a la
segunda
Los elementos de la 2 y 3 ST tienen radios muy semejantes Mo: 1,40
W: 1,41
Razn? Previamente a la 3 ST se han llenado los orbitales f de bajo efecto
de pantalla Contraccin lantnida
Propiedades peridicas

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Tema 3

Radio inicos
Es una magnitud difcil de
medir ya que, no hay una
regla universal para dividir
esta distancia entre los dos
iones

Radio inico

Radios de los cationes


Los radios de los cationes son
ms pequeos que los de los
tomos neutros por dos razones.
Radios de los aniones
Los aniones son mayores que los
tomos neutros.

Propiedades peridicas

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Tema 3

Energa de Ionizacin
Definicin: Cantidad de energa necesaria para separar
el electrn ms externo de un tomo en estado
fundamental, en fase gaseosa y a presin y temperatura
estndar.
Son siempre valores positivos. La ionizacin es un
proceso endotrmico.
X+(g) + e

X(g) + Energa

Determinacin: Se determina con gran precisin por


anlisis de los espectros atmicos. Diferencia de energa
entre el nivel ocupado ms externo y el correspondiente a
n=
Unidad: Electrn-volt (eV) 1eV=96,49 kJ/mol
Energas de ionizacin sucesivas:
X(g)

X+(g)+ e

I1

X+(g)

X+2(g)+ e

I2

Mg(g)

Mg+(g) + e-

I1 = 738 kJ

Mg+(g)

Mg2+(g) + e-

I2 = 1451 kJ

Propiedades peridicas

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Tema 3

Factores que influyen en la Energa de Ionizacin


El tamao del tomo
La carga del ncleo
- Cmo de eficazmente apantallan los capas internas la carga nuclear
El tipo de electrn que se ioniza
Estos factores estn inter-relacionados

Propiedades peridicas

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Tema 3

Afinidad electrnica
Definicin: Energa mnima necesaria para la formacin
de un ion uninegativo a partir el tomo neutro en su
estado fundamental, en fase gaseosa y a P y T estndar
X(g)+ e

X(g) AE1

Unidades: Electron-volt (eV) o kJ/mol 1eV=96,49 kJ/mol


Determinacin: Es una magnitud difcil de determinar
experimentalmente. Se suele calcular indirectamente a
partir de ciclos termodinmicos (por ejemplo Born-Haber).
Por tanto tiene una menor precisin que la energa de
ionizacin
Criterio de signos para la AE
Criterio de signos: La formacin de un in uninegativo, a
partir de un tomo neutro puede ser un proceso
exotrmico o endotrmico.
En la mayora de los casos, el electrn que se incorpora
resulta fuertemente atrado por el ncleo siendo por tanto
un proceso exotrmico.
Nosotros adoptamos el criterio termodinmico (signo
negativo cuando se libera energa)
Los tomos de haluros se transforman en halogenuros
exotrmicamente
F(g)+ e
F(g) AE1
H = 328 kJ / mol
AE = 328 kJ / mol = 3,4 eV

Propiedades peridicas

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Tema 3

Afinidad Electrnica(KJ/mol)

Afinidad electrnica

Nmero atmico

Propiedades peridicas

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Tema 3

Electronegatividad
En 1931, Pauling defini la electronegatividad como la tendencia de un tomo a
atraer sobre s los electrones cuando se combina con otro formando un
compuesto qumico.

Propiedades peridicas

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Tema 3

La electronegatividad es un concepto relativo, no una funcin mensurable. La


escala de Pauling es una escala arbitraria en la que se asigna el mximo valor
(4,0) al F.
La consecuencia de la diferente electronegatividad es la polarizacin del enlace
AB

Electronegatividad y carcter inico


Pauling introdujo la idea de que el carcter inico de un enlace vara con la
diferencia de electronegatividad mostrada
Con una =1.7 el porcentaje de ionicidad es del 50%.

Propiedades peridicas

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Tema 1.

Fuerzas intermoleculares

Tema 1. Fuerzas intermoleculares. Geometra


molecular. Momentos dipolares. Fuerzas de van de
Waals y radios de van de Waals. El enlace de
hidrgeno. El estado lquido. Estructura y propiedades
del agua. Estructura de los slidos. Tipos de slidos.
Objetivos:
1. Conocer la geometra de las molculas discretas mediante la aplicacin del VSEPR
2. Establecer el concepto de momento dipolar. Enlace polar, molcula polar.
3. Estudiar las fuerzas intermoleculares.
4. Relacionar las propiedades fsicas de las sustancias con las fuerzas intermoleculares.
5. Aplicar los conceptos anteriores al agua
6. Identificar las estructuras de los slidos en funcin de las fuerzas que operan en ellos.

Tema 1.

Fuerzas intermoleculares

Geometra molecular. Solo molculas covalentes.

La geometra molecular se refiere a la organizacin tridimensional de los tomos en las


molculas.

Muchas propiedades fsicas y qumicas (punto de fusin, punto de ebullicin, densidad


y los tipos de reacciones) se ven afectadas por la geometra molecular.

Las longitudes y ngulos de enlace, se debe de determinar experimentalmente.

Un procedimiento sencillo que permite la prediccin de la geometra de una molcula,


si se conoce el nmero de electrones, que rodean al tomo central se conoce con el
nombre de VSEPR.

La idea es que los pares de electrones de la capa de valencia se repelen entre s para
alcanzar una geometra de energa mnima. Electrones enlazantes y no enlazantes.

Recuento de electrones de valencia del tomo central y su clasificacin (PE, PL).

Tema 1.

Fuerzas intermoleculares

Molculas en las que el tomo central no tiene pares libres


Estas molculas tienen la frmula general ABx, donde x es un entero 2, 3... (Si x = 1, la
molcula diatmica AB es lineal por definicin.) En la gran mayora de los casos, x est
entre 2 y 6.

Tema 1.

Fuerzas intermoleculares

Molculas en las cuales el tomo central tiene uno o ms pares libres

La determinacin de la geometra de una molcula es ms complicada si el tomo


central tiene tanto pares enlazantes como pares libres.
En estas molculas hay tres tipos de fuerzas de repulsin
Entre pares enlazantes,
Entre pares libres,
Entre pares enlazante y pares libre.
Las fuerzas de repulsin disminuyen en el siguiente orden:

Repulsin par libre VS. par libre > Repulsin par libre VS. par enlazante >
Repulsin par enlazante VS. par enlazante.

Tema 1.

Fuerzas intermoleculares

N de enlaces N pares solitarios N direcciones

Geometra

Ejemplo

Tema 1.

N de enlaces
N direcciones
N pares solitarios

Geometra

Ejemplo

Tema 1.

Fuerzas intermoleculares

Gua para la aplicacin del modelo de RPECV


Se escribe la estructura de Lewis de la molcula, considerando nicamente los pares
de electrones que rodean al tomo central (esto es, el tomo que est enlazado a ms
de un tomo).
Se cuenta el nmero total de pares de electrones que rodean al tomo central (esto es,
pares enlazantes y pares libres). Una buena aproximacin es considerar los dobles y
triples enlaces como si fueran sencillos..
Se usan las tablas anteriores para predecir la geometra molecular.(Lineal, triangular,
tetraedrica, bipiramide trigonal, octaedrica)
En la prediccin de ngulos de enlace, obsrvese que un par libre repele a otro par
libreo a un par enlazante ms fuertemente que lo que un par enlazante.

Tema 1.

Fuerzas intermoleculares

Momentos dipolares.
En algunos enlaces la carga no se distribuye simtricamente

=Qxr
o El momento dipolar generalmente se expresa en debyes (D), unidades llamadas as en
honor de Peter Debye.

o El factor de conversin es:


1 D = 3.33 x 10-30 C m
Donde C es coulombio y m es metro.
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Tema 1.

Fuerzas intermoleculares

Molculas con ms de dos tomos


El momento dipolar de una molcula formada por tres o ms tomos depende tanto de
la polaridad del enlace como de la geometra molecular.
La presencia de un enlace polar no necesariamente implica que la molcula tenga
momento dipolo.

Momento dipolar
resultante

C
O

O=C=O
Molcula lineal

Molcula angular

(No tiene momento dipolar)

(Tiene momento dipolar )

= 1.46D

N
H

N
H

= 0.24D
H

Tema 1.

Fuerzas intermoleculares

Enlaces polares y molculas polares


Cl
H

Cl

Cl
C

C
H

Cl

trans-dicloroetileno

= 0D

C
H

cis-dicloroetileno

= 1.46D

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Tema 1.

Fuerzas intermoleculares

La teora cintico-molecular de lquidos y slidos


La diferencia principal entre el estado condensado (lquidos y slidos) y el estado
gaseoso estriba en las distancias intermoleculares.

Las molculas en los lquidos y los slidos estn unidas por uno o ms tipos de fuerzas.

11

Tema 1.

Fuerzas intermoleculares

Fuerzas intermoleculares
Las fuerzas de atraccin entre las molculas son llamadas fuerzas intermoleculares.

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Tema 1.

Fuerzas intermoleculares

Fuerzas de van der Waals y radios de van der Waals

Elemento P.ebullicin
helium -269C
neon
-246C
argon
-186C
krypton -152C
xenon
-108C
radon
-62C

13

Tema 1.

Fuerzas intermoleculares

Relacin entre propiedades fsicas y fuerzas intermoleculares


Hay una relacin directa entre
las fuerzas intermoleculares y
las propiedades fsicas.
Por ejemplo a mayores fuerzas
intermoleculares mayores
puntos de fusin o ebullicin
Molculas ramificada mas
interacciones que las
lineales

Molculas polares mas


interacciones que las
apolares
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Tema 1.

Fuerzas intermoleculares

El enlace de hidrgeno
El enlace de hidrgeno es un tipo especial de
interaccin dipolo-dipolo entre el tomo de
hidrgeno de un enlace polar y un tomo
electronegativo como O, N o F.
A-H---B

A-H--A

Los tres tomos estn en una lnea recta, pero el


ngulo AHB (o AHA) puede desviarse de la
linealidad hasta 30.
La energa promedio del enlace de hidrgeno es
bastante mayor que la de la interaccin dipolodipolo (hasta 40 Kj/mol).

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Tema 1.

Fuerzas intermoleculares

Tipos de enlaces de hidrgeno


Enlaces intermoleculares
dmeros (dmeros de cidos carboxlicos)
redes monodimensionales 1D, HF, HCN, HCO3 redes bidimensionales 2D, B(OH)3,
redes tridimensionales 3D, NH4F, H2O, H2O2

Enlaces intramoleculares

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Tema 1.

Fuerzas intermoleculares

Relacin entre el enlace de hidrgeno y las propiedades fsicas.


La primera evidencia del enlace de hidrgeno proviene del estudio de los puntos de
ebullicin

P.E
78.5C
-24.8C

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Tema 1.

Fuerzas intermoleculares

El estado lquido
Relacionado con las fuerzas intermoleculares, se pueden abordar las propiedades de las
sustancias condensadas
Fenmenos asociados con lquidos: la tensin superficial y la viscosidad.
Estructura y propiedades del agua.
Tensin superficial
Por qu, entonces, el agua forma gotitas en la superficie de
un coche recin encerado, en lugar de formar una pelcula
sobre l?
La respuesta a esta pregunta reside en las fuerzas
intermoleculares.
La tensin superficial de un lquido es la cantidad de energa requerida para estirar o
aumentar la superficie por unidad de rea.
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Tema 1.

Los

Fuerzas intermoleculares

lquidos

formados

por

molculas

con

fuerzas

intermoleculares fuertes tienen tensiones superficiales altas.


Debido al enlace de hidrgeno, el agua tiene una gran tensin
superficial.
La tensin superficial se manifiesta en forma de capilaridad.
La tensin superficial del agua provoca que esta capa se contraiga
y al hacerlo tira del agua hacia la parte superior del tubo.
Dos tipos de fuerzas provocan la capilaridad.
Una es la atraccin intermolecular entre molculas afines, cohesin.
La otra, que se denomina adhesin a las paredes del recipiente.
Si adhesin >> adhesin, el lquido subir por las paredes hasta que las fuerzas de
atraccin quedan balanceadas por el peso del lquido.
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Tema 1.

Fuerzas intermoleculares

Viscosidad
La viscosidad una medida de la resistencia de un fluido a fluir.
Los lquidos que tienen fuerzas intermoleculares
fuertes tienen viscosidades ms altas que
aquellos que tienen fuerzas intermoleculares
dbiles
A mayor viscosidad, el lquido fluye de modo
ms lento.
La viscosidad de un lquido comnmente disminuye con un aumento de temperatura

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Tema 1.

Fuerzas intermoleculares

La estructura y propiedades del agua


>Densidad
Las molculas de agua se enlazan en una gran red

Enlaces de
hidrgeno

tridimensional en la cual cada tomo de oxgeno est


unido aproximadamente a cuatro tomos de hidrgeno,
dos por enlaces covalentes y dos por enlaces de
hidrgeno.
Enlaces de
hidrgeno

La

estructura

tridimensional

altamente

ordenada del hielo, evita que las molculas se


acerquen mucho entre s, tiene menor densidad!
El agua slida es menos densa que lquida: el
hielo flota en la superficie del agua.

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Tema 1.

Fuerzas intermoleculares

>El agua tiene un calor especfico alto.


La razn de ello es que para elevar la temperatura del agua (esto es, aumentar la
energa cintica promedio de las molculas de agua), se deben romper primero
muchos enlaces de hidrgeno intermoleculares.
Por ello, el agua puede absorber una gran
cantidad

de

calor

mientras

que

su

temperatura slo aumenta ligeramente.


Lo inverso tambin es cierto: el agua puede
proporcionar

mucho

calor

con

una

disminucin muy ligera en su temperatura.

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Tema 1.

Fuerzas intermoleculares

Estructura cristalina
Los slidos se pueden dividir en dos categoras: cristalinos y amorfos.
Un slido cristalino, como el hielo o el cloruro de sodio, tienen rigidez y orden de largo
alcance; sus tomos, molculas o iones ocupan posiciones especificas.
El centro de cada una de las posiciones se llama un nudo de red, y el orden geomtrico
de estos nudos cristalinos se
llama estructura cristalina.
La disposicin de los tomos,
molculas o iones en un slido
cristalino es tal que las fuerzas
netas

de

atraccin

intermolecular tienen un valor


mximo.
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Tema 4. Propiedades generales. Propiedades generales de los


elementos no metlicos. Propiedades generales de los xidos y de los
haluros a lo largo del sistema peridico. Variacin del carcter inicocovalente.

Na

Mg

Al

Si

Cl

Ar

ELEMENTOS DE LOS GRUPOS

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14

15

16

Propiedades generales de los xidos

El tipo de enlace en los xidos, EmOn viene determinado por la naturaleza

del elemento E.

Cuando el oxgeno se combina con elementos muy electropositivos,

como los metales de los grupos 1 y 2, la diferencia de electronegatividad OE, es grande y el enlace entre ambos ser fundamentalmente inico pudiendo
reconocerse en la estructura al ion O-2. Este tipo de xidos inicos son slidos
con elevados puntos de fusin y ebullicin.

Li2O, MO (M=Mg, Ca, Sr)


4

Cuando el oxgeno se combina con elementos no metlicos, y sobre todo

con los muy electronegativos de los grupos 14-17, los enlaces son
fundamentalmente covalentes.
CO2, CO, NO

Cuando el oxgeno se combina con los elementos de electronegatividad

intermedia forma o bien xidos moleculares o bien polimricos, siempre con


enlaces de naturaleza covalente.
Al2O3

Clasificacin de los xidos

Evolucin del caracter cido/base de los xidos

Podemos esquematizar la evolucin del carcter cido/base con la de propiedades


peridicas como la electronegatividad y el carcter metal-no metal del siguiente modo:

Comportamiento cido-base de los xidos

En disolucin acuosa, un xido cido es aquel que al reaccionar con la molcula de


agua libera protones originando el oxoanin correspondiente.
Muchos xidos de no metales como el CO2, SO2, SO3 se disuelven en agua para dar el
oxocido (OH)xEOy
SO3 (aq) + H2O (l)

(OH)2SO2 (aq)

H+(aq)+ (OH)SO3- (aq) 2H+(aq) + SO42-(aq)

La fortaleza del oxocido normalmente aumenta con el nmero y de oxgenos no


protonados unidos al elemento E y, entre los de frmula anloga, con la
electronegatividad de E.

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En los metales de transicin es frecuente que un mismo elemento pueda presentar


diferentes estados de oxidacin. Las propiedades cido-base de sus xidos pueden
variar considerablemente:

En los metales de transicin es frecuente que un mismo elemento pueda presentar


diferentes estados de oxidacin. Las propiedades cido-base de sus xidos pueden
variar considerablemente:

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MTODOS DE SNTESIS GENERALES


A) Sntesis directa
El mtodo ms general de sntesis de xidos es la reaccin directa de los elementos:

2 M + O2

2 MO

Este mtodo es especialmente adecuado cuando se desea el xido en el estado de


oxidacin ms alto. Presenta el inconveniente de poder obtener ms de una especie.
Pero se pueden obtener xidos en diferentes estados de oxidacin dependiendo de las
condiciones, por ejemplo P4O6 o P4O10, FeO o Fe2O3 etc..
En el caso de los alcalinos se pueden formar perxidos Na2O2 y superxidos KO2.

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B) Descomposicin trmica de oxosales


Por ejemplo los carbonatos metlicos:
MCO3

MO + CO2

La descomposicin de los carbonatos se hace ms favorable al aumentar el poder


polarizante (relacin carga/radio) del catin. As, mientras los carbonatos alcalinos
funden sin descomposicin, los carbonatos de metales di o tripositivos descomponen
fcilmente.

C) Tostacin de calcogenuros
El mtodo consiste en calentar un calcogenuros (sulfuro o arseniuro) metlico al aire.
La reaccin puede ocurrir con cambio en el estado de oxidacin del metal.
2 S2Fe + 7/2 O2

Fe2O3 + 4 SO2

13

Propiedades generales de los haluros

14

Fluoruros
En funcin de la naturaleza del enlace F-E los fluoruros se pueden clasificar de la siguiente
manera:

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CLORUROS DE LOS ELEMENTOS PERTENECIENTES A LOS BLOQUES S Y P.

Dado que Cl, Br y I tienen electronegatividades ms bajas que el Flor, es de esperar el


siguiente comportamiento general:
- Disminuye el carcter inico en la secuencia Cl>Br>I.
- Progresivo aumento en la dificultad por formar haluros que estabilicen E.O.
mximos en la misma secuencia Cl > Br > I

16

Las propiedades de los halogenuros inicos son las tpicas de las sustancias
inicas:
i)

Forman redes cristalinas muy estables de alta temperatura de fusin.

ii) Son solubles en disolventes polares y en particular agua, salvo en


casos de una muy elevada energa de red.
Variacin del carcter inico/covalente a lo largo de un periodo

Variacin del carcter inico/covalente a lo largo de un grupo

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Para un mismo elemento, la variacin en es estado de oxidacin influye, ya que un


catin mas polarizante conduce a un enlace ms covalente

Haluros de un mismo elemento. Haluros de Aluminio.


El flor, poco polarizable, tiende a estabilizar estructuras en general inicas
con un mayor o menor grado de covalencia debido justamente a su elevada e.n.
mientras que el yodo, muy polarizable, estabiliza estructuras moleculares.

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SNTESIS Y REACTIVIDAD DE HALUROS


Aunque es difcil sistematizar todos los mtodos de sntesis, se pueden dividir en tres
tipos de reacciones:
1.- Reaccin directa
M + n/2X2

MXn

2.- Reacciones de xidos o hidrxidos con los haluros de hidrgeno

19

3.- Reacciones de xidos covalentes con haluros covalentes.

4.- Reacciones de intercambio de halgeno

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REACCIONES DE HIDRLISIS

La mayor parte de los haluros covalentes reaccionan con disolventes prticos (H2O,
ROH):
EXm + n H2O

(OH)nEXm-n + nHX

Esta es una reaccin de hidrlisis cuyo resultado suele ser el hidrcido del elemento
ms electronegativo y el oxocido del ms electropositivo. Si se calienta, eliminndose
HX, o si el producto de hidrlisis es insoluble, el equilibrio se desplaza fcilmente a la
derecha y la reaccin se completa (P Le Chatelier)
BCl3 (g) + 3 H2O (l)

B(OH)3 (aq) + 3 HCl (ac)

Los haluros inicos se disocian!


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