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PRCTICA NO. 2.

CONSTRUCCIN DE ESCALAS DE POTENCIAL Y SU APLICACIN A LA


PREDICCIN DE REACCIONES

Lozada Palomino Laura Gabriela


Montiel Crdova Erick
Villagrn Celaran Jessica Yocasta
Objetivos:

Construir algunas celdas electroqumicas,


Medir la diferencia de potencial generado por las celdas electroqumicas
construidas,
Construir escalas de potencial,
Utilizar dichas escalas de potencial para la prediccin de reacciones y
Calcular constantes de equilibrio de las reacciones propuestas a partir de
los datos experimentales

Desarrollo experimental
PROBLEMA 1.
Primero, se lijaron dos clavos. Esto con la finalidad de impedir que existiera una
reaccin adicional en el tubo dada por el xido (Fe oxidado), la cual poda
interferir en los resultados obtenidos.
Despus, se aadieron aproximadamente 5 mL de CuSO 4 0.1 M en un tubo y 5
mL ZnSO4 en otro tubo. En cada uno se coloc un clavo previamente lijado.
PROBLEMA 2.
Se construyeron las semiceldas de Fe, Cu y Zn, colocando una muestra de cada
metal en 20 mL de la solucin correspondiente a cada uno: FeSO 4, CuNO3 o
Zn(NO3)2. Despus, utilizando un puente salino previamente elaborado, se
construyeron las celdas Zn|Zn2+||Fe2+|Fe, Zn|Zn2+||Cu2+|Cu y Fe|Fe2+||Cu2+|Cu y
se midi E de cada una con un multmetro.
PROBLEMA 3.
Colocamos en un vaso de precipitados de 50mL aproximadamente 20mL de
nitrato de potasio 0.2M y colocamos el electrodo de calomel dentro de l, le
conectamos el caimn negro del multmetro, se realizaron mediciones de
diferencia de potencial a 5 distintos pares redox.
El primer par redox fue el de Ni 2+/Ni, se agregaron aproximadamente 10 mL de
una solucin de nquel (ll) 0.1M a un vaso de precipitados y le sumergimos una
barra metlica de nquel a la cual conectamos el caimn rojo del multmetro y
antes de medir la diferencia de potencial, aadimos un tubo en U el cual
contena una solucin de agar y conectamos cada una de los extremos a las
semiceldas, teniendo especial cuidado en evitar la formacin de burbujas
dentro del puente salino.

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Se le midi la diferencia de potencial al par redox, donde tomamos a la
semicelda de calomel como el nodo.
Par redox Fe3+/Fe2+, en este par se usaron soluciones de sales las cuales
contaban con estas especies disociadas, se aadieron 10mL de cada una,
ambas con concentracin 0.2M, como electrodo se us una barra de platino y
se le conecto el caimn rojo del multmetro.
Se unieron las semiceldas a travs del puente salino (previamente lavado con
agua destilada) y se midi la diferencia de potencial.
Para la medicin del par redox Cu 2+/Cu se us 10mL de una solucin de nitrato
de cobre (ll) (0.1M) contenida en un vaso de precipitados de 50 mL a la cual le
aadimos una lmina de cobre conectada al caimn rojo del multmetro.
Para el par redox NO3-/NO2- se usaron 10 mL por cada solucin de nitrito de
sodio y nitrato de potasio, ambas a una concentracin (0.2 M), como electrodo
se us una lmina de platino y se le conect el extremo rojo del multmetro,
adems del puente salino.
Nuestra ltima determinacin de diferencia de potencial fue para el par redox
Fe2+/Fe y en la preparacin de la semicelda se aadieron 10mL de una
disolucin de hierro (ll) 0.2M a la cual se le introdujo un electrodo de hierro en
forma de clavo, lijado casi completamente, se conect por medio del puente
salino a la semicelda de calomel y se le midi la diferencia de potencial.
Todas las determinaciones se hicieron teniendo cuidado de no dejar burbujas
en el puente salino y de usar vasos de precipitados limpios.
Resultados y anlisis
Problema 1. Cul es la fuerza reductora relativa de Fe, Cu y Zn,
cuando se introduce un clavo de hierro dentro de una disolucin de
sulfato de cobre (II) o de sulfato de zinc?
Se observ que en el tubo donde se coloc el clavo y la disolucin de CuSO 4,
hubo reaccin inmediata: el color azul del cobre se aclar y el clavo se cubri
con una capa rojiza. En el que presentaba la disolucin de ZnSO 4 no se observ
ningn cambio aparente. Se deduce entonces que el potencial del par
Cu2+/Cu0 es mayor al potencial del par Fe 2+/Fe0 y en cambio, el potencial
del par Zn2+/Zn0 es menor a los dos pares mencionados anteriormente.
Esto se puede observar grficamente (subrayando los reactivos):
Zn2+

Fe2+

Cu2+

Zn0

Fe0

Cu0

Pendiente
negativa

Pendiente
positiva

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El oxidante ms fuerte es el Cu2+, y el reductor ms fuerte es el Zn0, y dentro


de los reactivos es el Fe0.
Problema 2. Tras medir la diferencia de potencial creada por las
celdas siguientes:
1.- Zn Zn2+ Fe2+ Fe
2.- Zn Zn2+ Cu2+ Cu
3.- Fe Fe2+ Cu2+ Cu
Plantea las reacciones generadas espontneamente y calcula los
valores de las constantes de equilibrio correspondientes.
RESULTADOS:
Celda

Q*

K*

Zn l Zn2+ll Fe2+l Fe
Zn l Zn2+ll Cu2+l Cu
Fe l Fe2+ ll Cu2+l Cu

.507
1.097
0.566

1
1
1

1.344*1017
1.15*1037
1.323*1019

Cuestionario:
1.- Representa en un diagrama cada una de las pilas que construiste, indicando
claramente el nodo, el ctodo la direccin en la que fluyen los electrones.

1 REACCIN: Zn l

2 REACCIN: Zn l

3 REACCIN: Fe l

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Zn2+ ll Fe2+l Fe
nodo: Zn

Zn2++

2 e
Ctodo: 2 e

Zn2+ll Cu2+l Cu
nodo: Zn

Zn2++

2 e

Fe

+Fe2+

Ctodo: 2 e

Fe2+ ll Cu2+l Cu

Fe2++ 2

nodo: Fe

+Cu2+

Cu

Ctodo: 2 e

+Cu2+

Cu

2.- Describe cada una de las pilas representadas en el inciso anterior, de


acuerdo a la nomenclatura aceptada por la IUPAC:
Zn l Zn2+ (1M) ll Fe2+l Fe (1M)
Zn l Zn2+ (1M) ll Cu2+l Cu (1M)
Fe l Fe2+ (1M) ll Cu2+l Cu (1M)
3.- Con base en los datos de diferencia de potencial, establece una escala de
potencial en donde se representen los tres pares redox propuestos en el
experimento indicando claramente su fuerza xido-reductora relativa. Compara
y discute estos resultados con los que generaste despus de resolver el
problema No. 1

En esta escala de potencial se puede observar claramente que el clavo de


hierro (Fe) reaccion con el CuSO 4 ya que esto sucede de manera espontnea.
Por otro lado la reaccin del Fe con el ZnSO 4 necesita un aporte de energa ya
que es una reaccin no espontnea y por ello no se observ cambio en el clavo
ni en la disolucin.
4. Empleando la escala propuesta en el nmero 3 de este cuestionario, plantea
las reacciones redox balanceadas que pueden ocurrir espontneamente entre
las especies de los pares redox estudiados.

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5. Escribe las ecuaciones de Nerst para cada semirreaccin propuesta.

[ 0.1 M ]
0.059
log
2
[ 0.1 M ]
2+/ Zn
Zn
=E
E

Zn2 +/ Zn

[ 0.1 M ]
0.059
log
2
[ 0.1 M ]
2+ /Fe
Fe
=E
E

Fe2+/ Fe

[ 0.1 M ]
0.059
log
2
[ 0.1 M ]
2+/ Cu
Cu
=E
E

Cu 2+/Cu

6. Calcula las constantes de las reacciones propuestas, tomando en cuenta los


datos experimentales.
Para las tres celdas construidas, la relacin de concentracin de especies
involucradas en la reaccin Q es igual a 1, ya que los reactivos utilizados para
las celdas se encontraban en las mismas concentraciones. Por lo tanto se
puede despejar la constante de equilibrio K a partir de la ecuacin de Nerst:

K=10

n E
)
0.059

Para la celda Zn l Zn2+ ll Fe2+l Fe la constante de equilibrio K es1.344*1017


Para la celda Zn l Zn2+ll Cu2+l Cu la constante de equilibrio K es 1.15*1037
Para la celda Fe l Fe2+ ll Cu2+l Cu la constante de equilibrio K es 1.323*1019
7. Compara los valores de las constantes de cada reaccin y concluye qu
reaccin es ms cuantitativa?
La celda con una constante de equilibrio mayor fue la celda Zn l Zn 2+ll Cu2+l Cu
lo cual nos indica que la reaccin ocurrida en dicha celda es mucho ms

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cuantitativa que las reacciones de las otras dos celdas. Esto adems, se puede
ver en el valor de diferencia de potencial que se midi experimentalmente.

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Problema 3. Despus de medir el potencial de electrodo de los pares
redox siguientes:
Ni2+|Ni0
Fe2+|Fe0
Fe3+|Fe2+
Cu2+|Cu0
NO3-|NO2Plantea las reacciones que pueden darse espontneamente,
calculando los valores de las constantes de equilibrio
correspondientes.
A las celdas construidas se les midi la diferencia de potencial con respecto al
electrodo saturado de calomel (ESC).
Potenciales redox experimentales con respeto al ESC

PAR REDOX
Fe3+|Fe2+
Cu2+|Cu
NO3-|NO2Fe2+|Fe
Ni2+|Ni

E(V)/respecto a calomel
0.348
0.070
0.320
-0.691
-0.580

En este experimento, debido a que es muy peligroso y laborioso elaborar un


Electrodo Normal de Hidrgeno (ENH) para medir experimentalmente los
potenciales de cada par redox, existe una alternativa, que en este caso fue
utilizada, la cual es con un Electrodo Saturado de Calomel (ESC), el cual,
funciona como otro electrodo de referencia que es ms fcil y seguro de
utilizar. El ESC se puede ocupar como electrodo de referencia ya que su tiene
un potencial normal estndar definido y constante. (E= 0.245V respecto al
ENH)
Por lo tanto, despus de haber medido todos los potenciales redox, se tuvo que
hacer un ajuste dependiendo del valor obtenido, para compararlos a los que
son reportados en la literatura, es decir, con respecto al electrodo normal de
hidrgeno (ENH).
Comparacin de E medida y reportada en fuentes bibliogrficas con respecto al ENH

Par Redox

Fe3+|Fe2+
Cu2+|Cu
NO3-|NO2-

E Transformados de
Calomel a ENH (V)
0.598
0.320
0.07

E/ENH reportados en fuentes


bibliogrficas (V)

0.77
0.34
0.01

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Fe2+|Fe
Ni2+|Ni
Hg2Cl2|Hg

-0.441
-0.33
--------

-0.44
-0.25
0.245

Se puede observar que en la mayora de los casos el valor obtenido


experimentalmente se aproxima al reportado en la literatura, sin embargo hay
algunos otros en donde la diferencia se ve ms notable y esto se puede deber
en gran medida a las condiciones de trabajo en las que se llev el experimento,
las cuales no fueron a 25 C ni a 1 atm de presin, adems otro aspecto a
tomar en cuenta para poder explicar la diferencia de los resultados con
respecto a los tericos, es que los reactivos utilizados puede no sean de tan
buena calidad y se encuentren contaminados por sustancias que afecten su
medicin.
Aun as los resultados no difieren mucho de los reportados en la literatura y se
consideran aceptables por parte de este equipo, tomando en cuenta lo ya
mencionado anteriormente.

Cuestionario.
Dibuja diagramas que representen cada una de las celdas construidas.
Fe3+/Fe2+:
1 semicelda andica
2 electrodo de calomel
3 solucin de nitrato de potasio 0.2 M
4 semicelda catdica
5 electrodo de platino
6 solucin de sulfato de hierro (ll) y
nitrato de hierro (lll)
7 puente salino con agar.
8 conductor metlico (cables con
caimanes)
9 multmetro
Cu2+/Cu
1- Semicelda andica
2- Electrodo de calomel
3- Solucin de nitrato de potasio 0.2
M
4- Semicelda catdica
5- Electrodo de cobre

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6789-

Disolucin de nitrato de cobre (ll) 0.1M


Puente salino de agar
Conductor metlico (cables con caimanes)
Multmetro

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NO3-/NO212345678-

Semicelda andica
Electrodo de calomel
Solucin de nitrato de potasio 0.2 M
Semicelda catdica
Electrodo de platino
Solucin de nitrito de sodio 0.2M y nitrato de potasio 0.2M
Puente salino de agar
Conductor metlico (cables con
caimanes)
9- Multmetro

Fe2+/Fe
1-Semicelda andica
2-Electrodo de calomel
3-Solucin de nitrato de potasio 0.2 M
4-Semicelda catdica
5-electrodo de hierro (clavo)
6- disolucin de hierro (ll) 0.2M
7- puente salino agar
8- conductores metlicos (cables con
caimanes)
9-multmetro
Ni2+/Ni
123456789-

Semicelda andica
Electrodo de calomel
Solucin de nitrato de potasio 0.2 M
Semicelda catdica
Electrodo de nquel
Disolucin de nquel (ll) 0.1M
Puente salino agar
Conductores metlicos
Multmetro

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Describe cada una de las celdas en el inciso anterior, de acuerdo con
la nomenclatura aceptada por la IUPAC.
Hg| Hg2Cl2(3.5M) || Ni2+(0.1M)|Ni
Hg| Hg2Cl2(3.5M) || Fe3+(0.2M), Fe2+(0.2M) |Pt
Hg| Hg2Cl2(3.5M) || Cu2+(0.1M)|Cu
Hg| Hg2Cl2(3.5M) || NO3-(0.2M), NO2-(0.2M) |Pt
Hg| Hg2Cl2(3.5M) || Fe2+(0.2M)|Fe
Con base en los datos de diferencia de potencial, establece una escala
en donde se representen los pares redox propuestos en el
experimento, indicando claramente su fuerza
xido-reductora relativa.
Fuerza oxidante

Fuerza reductora
Transforma los valores de potencial obtenidos experimentalmente,
respecto al electrodo de calomel, a los que se tendran con respecto al
electrodo normal de hidrgeno (ENH).
Cu2+/Cu= (0.07 + 0.25)v=0.32v
Fe3+/Fe2+= (0.348 + 0.25)v= 0.598v
NO3-/NO2-= (0.320 - 0.25)v=0.07 V
Fe2+/Fe = (-0.691 + 0.25)v= -0.441 v
Ni2+/Ni= (-0.580 + 0.25)v= -0.33v
Con los nuevos valores de potencial, construye una nueva escala
(E/ENH), en donde se representen los pares redox propuestos en el
experimento.

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Escribe las ecuaciones de Nerst para cada semirreaccin propuesta.


Cu2+/Cu=
E=0.34 V + (0.06V/2) log (0.1M/1)=0.31v
Fe3+/Fe2+=
E= 0.77v + (0.06) log(0.2M/0.2M)=0.77v
NO3-/NO2-=
E= 0.01v + (0.06/2) log(0.2M/0.2M)= 0.01v
Fe2+/Fe =
E= -0.44v + (0.06/2) log (0.2M/1)= -0.461v
Ni2+/Ni=
E= -0.25v + (0.06/2) log (0.1M/1)= -0.28v
Empleando la escala propuesta en el inciso 5, plantea las reacciones
redox balanceadas que pueden ocurrir espontneamente.
1. Fe + Ni2+
Fe2+ + Ni
+
2. Fe + 2H
H2 + Fe2+
3. Fe + NO3- + 2H+
Fe 2+ NO2- +H2O
2+
2+
4. Fe + Cu
Fe + Cu
5. Fe + 2Fe3+
3Fe2+
+
6. Ni + NO3 + 2H
NO2- + H2O + Ni2+
+
2+
7. Ni + 2H
Ni + H2
2+
8. Ni + Cu
Ni2+ + Cu
3+
9. Ni + 2Fe
Ni2+ + 2Fe2+
10.H2 + NO3
NO2- + H2O
2+
11.H2 + Cu
2H+ + Cu
3+
12.H2 + 2Fe
2Fe 2+ + 2H+
13.NO2- + H2O + Cu2+
Cu + NO3- + 2H+
3+
14.NO2 + H2O + 2Fe
2Fe 2+ + NO3- + 2H+
3+
2+
15.Cu + Fe
2Fe + Cu2+
En el siguiente diagrama hay un error. Cul es?

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Montiel Crdova Erick
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El potencial E del par redox Zn 2+/Zn es
de -0.76v y el del par Fe 2+/Fe es de -0.44
v por lo que la reaccin que procede de
manera espontnea es Zn + Fe 2+
+ Zn2+

Fe

por lo que la reaccin que se

lleva en el nodo es la de Zn

Zn2+

+ 2e- y no la contraria.

Representa el diagrama correctamente.

Conclusiones
Laura Gabriela Lozada Palomino
En el primer problema de la prctica logramos deducir de manera cualitativa si
una reaccin oxido-reduccin ocurrir mediante la observacin de cambios
fsicos en el medio de reaccin. En la segunda parte del procedimiento
mediante la construccin de 3 celdas electroqumicas logramos calcular de
manera experimental la diferencia de potencial entre dos semi-celdas y
finalmente en la parte tres del procedimiento experimental se calcularan
mediante el uso de un electrodo de referencia, el potencial de reduccin de
algunas especies.
Montiel Crdova Erick
Se observ que en gran medida los potenciales de reduccin dependen de la
concentracin a la que se mide el voltaje, estas pueden variar por causas como
la contaminacin, la fotosensibilidad que presenten los compuestos, la cual
puede llevar a que las disoluciones se reduzcan u oxiden, con lo que el
potencial medido, tendr una variacin significativa al reportado en tablas.

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Lozada Palomino Laura Gabriela


Montiel Crdova Erick
Villagrn Celaran Jessica Yocasta
Adems un anlisis cualitativo de la fuerza de xido-reduccin nos ayuda a
predecir la escala de potencial, en donde las reacciones espontneas se dan
entre aquellas especies que se unen por una lnea con pendiente positiva. Por
ltimo en una celda electroqumica los electrones fluyen del nodo al ctodo, y
esto se pudo ver porque los valores arrojados en el multmetro son valores
positivos, en el caso de los negativos nos indica que la celda galvnica no est
colocada del lado de la reaccin espontnea.
Villagrn Celaran Jessica Yocasta.
En conclusin, despus de realizar las tres actividades, se puede observar que
la diferencia de potencial en una reaccin de xido-reduccin nos brinda
informacin necesaria para conocer la cuantitatividad de sta. En la primera
experiencia, este proceso se realiz de forma inversa, es decir, observamos un
cambio fsico en la reaccin qumica ms cuantitativa, lo cual hubiese sido
fcilmente comprobable observando los potenciales de los pares redox en una
escala de potencial o realizando clculos para determinar el sentido en el que
se favorece la reaccin. Durante la segunda experiencia, los valores que se
pueden calcular despus de medir la diferencia de potencial son indicadores de
la relacin de concentracin productos/reactivos antes del equilibrio y en el
punto de equilibrio, lo que nos indica hacia dnde se llev a cabo la reaccin en
la celda electroqumica construida. Finalmente, despus de realizar mediciones
de pares redox utilizando el electrodo de calomel, se observaron desviaciones
importantes en los datos obtenidos con relacin a la literatura, lo cual pudo ser
causado por distintos factores: el puente salino ocasionalmente present una
burbuja al colocarlo en las semiceldas, lo que interfiri con la medicin
realizada, igualmente se presentaba inestabilidad en el multmetro al hacer
cada una de las mediciones, y el valor obtenido es el primer valor arrojado por
el multmetro (sin llegar ste a estabilizarse).

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