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Luis de la Pea

INTRODUCCIN
A LA MECNICA CUNTICA

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Problemas y ejercicios de mecnica cuntica en
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EDICIONES CIENTFICAS UNIVERSITARIAS


TEXTO CIENTFICO UNIVERSITARIO

EDICIONES CIENTFICAS UNIVERSITARIAS


Serie Texto Cientfico Universitario

Introduccin a la mecnica cuntica

Luis de la Pea realiz sus estudios de ingeniero en comunicaciones


y electrnica en la Escuela Superior de Ingeniera Mecnica y Elctrica
(esime) del Instituto Politcnico Nacional, y el doctorado en ciencias
fsico-matemticas en la Universidad Estatal Lomonosov de Mosc.
Desde labora en el Instituto de Fsica de la Universidad Nacional
Autnoma de Mxico (unam), del cual es investigador emrito. En
se le otorg la Medalla Acadmica de la Sociedad Mexicana de
Fsica, en el Premio Universidad Nacional (en Investigacin en
Ciencias Exactas) y en el Premio Nacional de Ciencias y Artes
en el rea de Ciencias Fsico-Matemticas y Naturales.

Luis de la Pea

INTRODUCCIN
A LA
MECNICA CUNTICA

Universidad Nacional Autnoma de Mxico


Fondo de Cultura Econmica

Primera edicin (CECSA),


Segunda edicin (FCE), corregida y aumentada,
Tercera edicin, corregida y aumentada,
Segunda reimpresin,
Primera edicin electrnica,

1979
1991
2006
2012
2014

Diseo de portada: Guadalupe Villa


D. R. 2006, Universidad Nacional Autnoma de Mxico
Edificio de la Coordinacin Cientfica, circuito exterior
Ciudad Universitaria, Mxico, D. F.
http://www.unam.mx
D. R. 2006, Fondo de Cultura Econmica
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mexicana e internacionales del copyright o derecho de autor.

ISBN 978-607-16-18795-2 (PDF)


Hecho en Mxico Made in Mexico

ndice general

Prefacio a la tercera edicin

xv

Prefacio a la segunda edicin

xix

Prefacio a la primera edicin

xxi

1.

2.

3.

La mecnica cuntica primitiva


1.1.
Introduccin . . . . . . . . . . . . . . . .
1.2.
Planck: El primer gran salto cuntico . .
1.3.
Einstein: La cuantizacin como fenmeno
1.3.1. El calor especfico de los slidos
1.4.
La mecnica cuntica primitiva . . . . .
1.5.
Apndice: Teora del cuerpo negro . . . .
1.6.
Apndice: Teora del efecto Compton . .
1.7.
Apndice: Reglas de cuantizacin . . . .
Problemas ilustrativos . . . . . . . . . .
Problemas . . . . . . . . . . . . . . . . .
Problemas adicionales . . . . . . . . . .

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universal
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Propiedades estadsticas y ondulatorias del movimiento


de las partculas
2.1.
Heisenberg, Born y Jordan: La mecnica matricial . . . . .
2.2.
De Broglie: Las ondas asociadas al movimiento corpuscular
2.3.
Propiedades estadsticas y ondulatorias de los electrones .
2.4.
La ecuacin de continuidad . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.5.
Amplitud de probabilidad . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.6.
Apndice: Difraccin de electrones . . . . . . . . . . . . . .
Problemas ilustrativos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Problemas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Problemas adicionales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Ecuacin estacionaria de Schrdinger
3.1.
Construccin de la ecuacin estacionaria de Schrdinger .
3.2.
La cuantizacin como un problema de valores propios . .
3.3.
Ortogonalidad de las funciones propias de la ecuacin
de Schrdinger . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.4.
Pozo de potencial rectangular infinito . . . . . . . . . . .

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1
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Introduccin a la mecnica cuntica

3.5.

4.

viii

No degeneracin de los estados ligados unidimensionales


Problemas ilustrativos . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Problemas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Problemas adicionales . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

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Ecuacin completa de Schrdinger


5.1.
Ecuacin de Schrdinger dependiente del tiempo
5.2.
Densidad de flujo y de corriente . . . . . . . . .
5.3.
El propagador en el caso general . . . . . . . . .
Problemas ilustrativos . . . . . . . . . . . . . .
Problemas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Problemas adicionales . . . . . . . . . . . . . .

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6.

Barreras y pozos unidimensionales


6.1.
Escaln rectangular . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.2.
Pozo rectangular . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.2.1. Transmisin resonante y dispersin resonante . . . . . .
6.2.2. Matriz de dispersin para problemas unidimensionales .
6.3.
Barrera rectangular. Efecto tnel . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.3.1. Desfasamiento de la onda transmitida . . . . . . . . . .
6.3.2. Efecto tnel y decaimiento espontneo . . . . . . . . . .
6.4.
Doble pozo simtrico rectangular . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Problemas ilustrativos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Problemas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Problemas adicionales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

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135
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147

7.

Mtodos aproximados I: Mtodo WKB


7.1.
La aproximacin semiclsica (Mtodo WKB) . . . . . . . . . . . .
7.2.
Cuantizacin en un pozo de potencial . . . . . . . . . . . . . . . .
7.3.
Paso de partculas por una barrera. Decaimiento alfa nuclear . . .
7.3.1. Decaimiento alfa nuclear . . . . . . . . . . . . . . . . .
7.4.
Paso de un paquete por una barrera. Tiempo de retardo . . . . .
7.5.
Efectos de tunelaje en metales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
7.6.
Metales y semiconductores. Teora de bandas . . . . . . . . . . . .
Problemas ilustrativos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Problemas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Problemas adicionales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

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161
165
170
178
182
182

5.

La partcula libre
4.1.
La partcula libre . . . . . . . . . . . . . . .
4.2.
Normalizacin de Born . . . . . . . . . . . .
4.3.
La funcin delta de Dirac . . . . . . . . . .
4.4.
Normalizacin de Dirac . . . . . . . . . . . .
4.5.
Propagador de partcula libre . . . . . . . .
4.6.
Funciones de Green y funcin delta de Dirac
Problemas ilustrativos . . . . . . . . . . . .
Problemas . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Problemas adicionales . . . . . . . . . . . .

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ndice general

ix

8.

Operadores y variables dinmicas


8.1.
Necesidad de representar las variables dinmicas mediante
operadores lineales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
8.2.
Representacin de los operadores fundamentales . . . . . . . . . .
8.3.
Teora elemental y representacin matricial de operadores . . . . .
8.3.1. Representacin matricial de los operadores
y de los estados . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
8.4.
Formulacin abstracta de la mecnica cuntica
y notacin de Dirac . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
8.4.1. Transicin a la descripcin de Schrdinger . . . . . . .
8.4.2. Representacin abstracta de los operadores . . . . . . .
8.4.3. El espacio de Hilbert bidimensional (continuacin) . . .
8.5.
Algunos teoremas fundamentales que conciernen
a las variables dinmicas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
8.6.
Las desigualdades de Heisenberg . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
8.6.1. Paquetes de mnima dispersin . . . . . . . . . . . . . .
8.7.
La mecnica cuntica como teora probabilstica . . . . . . . . . .
Problemas ilustrativos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Problemas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Problemas adicionales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

185

Propiedades dinmicas de los sistemas cunticos


9.1.
Parntesis de Poisson en la mecnica clsica . . . . . . . . . . . .
9.2.
Evolucin temporal del sistema cuntico . . . . . . . . . . . . . .
9.3.
Comportamiento dinmico de los valores esperados . . . . . . . .
9.4.
Comportamiento dinmico de los operadores . . . . . . . . . . . .
9.5.
Transformaciones cannicas cunticas. Descripcin de
Schrdinger y de Heisenberg . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
9.6.
Relacin entre integrales de movimiento y simetras . . . . . . . .
9.6.1. El teorema de Noether en la mecnica clsica . . . . . .
9.6.2. Simetras y leyes de conservacin
en la mecnica cuntica . . . . . . . . . . . . . . . . .
9.7.
Vida media de los estados excitados . . . . . . . . . . . . . . . . .
9.7.1. Reglas de seleccin para un pozo infinito . . . . . . . . .
9.8.
Integrales de trayectoria . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
9.8.1. Propagador de partcula libre . . . . . . . . . . . . . . .
9.8.2. Propagador del oscilador armnico . . . . . . . . . . . .
Problemas ilustrativos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Problemas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Problemas adicionales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

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246
251

10. Tpicos complementarios de la teora de representaciones


10.1. Comentarios sobre la representacin en el espacio de Hilbert . . .
10.2. Producto tensorial de espacios de estado . . . . . . . . . . . . . .
10.3. Cambios de representacin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
10.4. Representaciones de coordenadas y de momentos . . . . . . . . .
10.4.1. Ecuacin de Schrdinger en el espacio momental . . . .
10.5. Operadores unitarios . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

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9.

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282
283
284
292
294

Introduccin a la mecnica cuntica

10.6.
10.7.

Operadores de proyeccin . . .
Apndice: El espacio de Hilbert
Problemas ilustrativos . . . . .
Problemas . . . . . . . . . . . .
Problemas adicionales . . . . .

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11. El oscilador armnico unidimensional


11.1. Comportamiento de un paquete de osciladores . .
11.2. Eigenfunciones y eigenvalores del hamiltoniano . .
11.3. Reglas de seleccin del oscilador armnico . . . .
11.4. Operadores de creacin y aniquilacin . . . . . . .
11.5. Descripcin de Heisenberg del oscilador armnico
11.6. Estados coherentes . . . . . . . . . . . . . . . . .
11.7. Dos osciladores armnicos acoplados . . . . . . .
Problemas ilustrativos . . . . . . . . . . . . . . .
Problemas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Problemas adicionales . . . . . . . . . . . . . . .

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12. Introduccin a la teora del momento angular


12.1. Momento angular orbital . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
12.2. Eigenvalores y eigenfunciones del momento angular orbital . . . .
12.3. Reduccin del hamiltoniano para fuerzas centrales . . . . . . . . .
12.4. Representacin matricial del momento angular . . . . . . . . . . .
12.5. Momento angular 1/2. Las matrices de Pauli . . . . . . . . . . . .
12.6. Adicin de dos momentos angulares . . . . . . . . . . . . . . . . .
12.7. Algunas propiedades de los coeficientes de Clebsch-Gordan . . . .
12.8. Clculo de algunos coeficientes de acoplamiento . . . . . . . . . .
12.9. Matrices de rotacin y operadores tensoriales irreducibles . . . . .
12.9.1. El trompo rgido . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
12.9.2. Eigenfunciones angulares . . . . . . . . . . . . . . . . .
12.9.3. Operadores tensoriales reducibles e irreducibles . . . . .
12.9.4. Teorema de Wigner-Eckart . . . . . . . . . . . . . . . .
Problemas ilustrativos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Problemas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Problemas adicionales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

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413
415

13. Potenciales centrales. El tomo de hidrgeno


13.1. Reduccin del problema de dos cuerpos . . . . . . . . . . . . . . .
13.2. El rotor rgido . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
13.3. El tomo hidrogenoide . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
13.4. Espectro de emisin del hidrgeno . . . . . . . . . . . . . . . . . .
13.4.1. Vida media de los estados del hidrgeno . . . . . . . . .
13.5. El tomo en un campo electromagntico. Efecto Zeeman normal .
13.5.1. El efecto Aharonov-Bohm . . . . . . . . . . . . . . . .
13.6. Estados ligados en un pozo esfrico. El deutern . . . . . . . . . .
13.7. Dispersin por un pozo esfrico uniforme . . . . . . . . . . . . . .
13.8. La partcula libre . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
13.9. Operadores de ascenso y descenso . . . . . . . . . . . . . . . . . .

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421
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432
434
437
442
445
449
450
452

ndice general

xi

Problemas ilustrativos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 461


Problemas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 465
Problemas adicionales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 468
14. Mtodos aproximados II: Teora de perturbaciones
independientes del tiempo
14.1. Teora de perturbaciones de sistemas no degenerados . . . . . . .
14.2. Oscilador armnico simple en un campo elctrico uniforme . . . .
14.3. Teora de perturbaciones de sistemas degenerados . . . . . . . . .
14.4. Dos osciladores armnicos lineales acoplados . . . . . . . . . . . .
14.5. El efecto Stark . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
14.5.1. Efecto Stark cuadrtico en el estado base
del tomo de H . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
14.5.2. Efect Stark lineal para el tomo de hidrgeno . . . . . .
14.6. Otros procedimientos perturbativos . . . . . . . . . . . . . . . . .
14.6.1. Desarrollo perturbativo de Brillouin-Wigner . . . . . . .
14.6.2. Mtodo de transformaciones cannicas . . . . . . . . . .
14.6.3. Mtodo de Feynman y Hellman . . . . . . . . . . . . .
Problemas ilustrativos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Problemas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Problemas adicionales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

473
473
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494
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498
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502
508
510

15. El espn del electrn


15.1. Descubrimiento del espn del electrn . . . . . . . . . . . . . . . .
15.2. La ecuacin de Pauli . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
15.3. El efecto Zeeman anmalo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
15.4. Acoplamiento espn-rbita. Estructura fina e hiperfina
del espectro del hidrgeno . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
15.4.1. Estructura hiperfina del espectro del H . . . . . . . . . .
15.5. Localidad, teorema de Bell y decoherencia en mecnica cuntica .
15.5.1. Paradoja del gato de Schrdinger . . . . . . . . . . . .
15.5.2. Los teoremas EPR y de Bell . . . . . . . . . . . . . . .
15.5.3. Difraccin de neutrones . . . . . . . . . . . . . . . . .
15.5.4. Decoherencia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Problemas ilustrativos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Problemas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Problemas adicionales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

515
515
519
524

16. Sistemas de partculas iguales. Segunda cuantizacin


16.1. Degeneracin de intercambio . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
16.2. Bosones y fermiones. Principio de exclusin de Pauli . . . . . . . .
16.2.1. Derivacin alterna de las propiedades
de (anti)simetrizacin total . . . . . . . . . . . . . . .
16.2.2. Algunas consecuencias sobre la estadstica . . . . . . . .
16.3. Efectos de la estadstica sobre el espectro energtico . . . . . . . .
16.4. Mtodo de segunda cuantizacin . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
16.4.1. Cuantizacin del campo de Schrdinger para bosones . .
16.4.2. Cuantizacin del campo de Schrdinger para fermiones .

567
567
573

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596

Introduccin a la mecnica cuntica

16.4.3. Operadores en
Problemas ilustrativos
Problemas . . . . . . .
Problemas adicionales

xii

la representacin de nmero
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597
600
609
610

17. Mtodos aproximados III: Mtodo variacional. Teora


de perturbaciones dependientes del tiempo. Absorcin
y emisin de radiacin
17.1. Mtodos variacionales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
17.2. Fuerzas de van der Waals . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
17.3. Mtodo autoconsistente de Hartree-Fock . . . . . . . . . . . . . .
17.4. Teora de perturbaciones dependientes del tiempo . . . . . . . . .
17.4.1. Perturbaciones que actan durante tiempos finitos . . .
17.4.2. Perturbaciones peridicas . . . . . . . . . . . . . . . . .
17.5. Absorcin y emisin de radiacin . . . . . . . . . . . . . . . . . .
17.6. El efecto fotoelctrico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
17.7. Mtodos no perturbativos y mtodo de proyectores . . . . . . . .
Problemas ilustrativos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Problemas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Problemas adicionales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

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666
668

18. Estructura atmica. Modelo de capas nuclear


18.1. La tabla peridica de los elementos . . . . . .
18.2. El tomo de helio . . . . . . . . . . . . . . . .
18.2.1. Solucin perturbativa . . . . . . . . .
18.2.2. Solucin variacional . . . . . . . . .
18.3. Modelo nuclear de capas . . . . . . . . . . . .
Problemas ilustrativos . . . . . . . . . . . . .
Problemas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Problemas adicionales . . . . . . . . . . . . .

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19. Molculas
19.1. Naturaleza de los enlaces qumicos . . . . . . . . . . . .
19.2. La molcula de hidrgeno . . . . . . . . . . . . . . . . .
19.3. Valencia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
19.4. Efectos del movimiento nuclear en molculas diatmicas .
Problemas ilustrativos . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Problemas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Problemas adicionales . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

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718
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720

20. Teora de la dispersin


20.1. Amplitud y seccin de dispersin elstica
20.2. Aproximacin de Born . . . . . . . . . .
20.3. Factores de forma . . . . . . . . . . . . .
20.4. Desarrollo en ondas parciales . . . . . . .
20.5. Dispersin a bajas energas . . . . . . . .
20.6. Dispersin resonante . . . . . . . . . . .
20.7. Dispersin inelstica . . . . . . . . . . .

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ndice general

xiii

20.8. Efectos de intercambio y de espn . . . . . . . . . .


20.9. Anlisis de un experimento: dispersin pin-nuclen
20.10. Teora formal de la dispersin . . . . . . . . . . . .
20.10.1. Matriz S y matriz T . . . . . . . . . . . .
20.10.2. Estados ligados . . . . . . . . . . . . . . .
Problemas ilustrativos . . . . . . . . . . . . . . . .
Problemas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Problemas adicionales . . . . . . . . . . . . . . . .

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21. La matriz de densidad


21.1. Origen y definicin de la matriz de densidad . . . . . . . . . . . .
21.2. Propiedades fundamentales de la matriz de densidad . . . . . . .
21.3. Estados puros . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
21.4. Matriz de densidad en la mecnica cuntica estadstica . . . . . .
21.5. Polarizacin de los electrones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
21.5.1. Digresin: Representacin unitaria
de vectores tridimensionales . . . . . . . . . . . . . . .
21.6. Movimiento de un dipolo magntico . . . . . . . . . . . . . . . . .
Problemas ilustrativos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Problemas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Problemas adicionales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

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783
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798
804

22. Ecuaciones cunticas relativistas


22.1. Ecuacin de Klein-Gordon . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
22.2. Ecuacin de Dirac . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
22.2.1. Ecuacin de van der Waerden; operador de helicidad . .
22.3. Propiedades de la ecuacin de Dirac. El Zitterbewegung . . . . . .
22.3.1. Adjunta de Dirac y ecuacin de continuidad . . . . . . .
22.3.2. El espn del electrn . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
22.3.3. El Zitterbewegung del electrn . . . . . . . . . . . . . .
22.4. Partcula libre . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
22.5. Ecuacin de Dirac en un campo externo . . . . . . . . . . . . . .
22.6. Formas aproximadas de la ecuacin de Dirac . . . . . . . . . . . .
22.7. Solucin exacta del problema central . . . . . . . . . . . . . . . .
Problemas ilustrativos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Problemas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Problemas adicionales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

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871

23. La electrodinmica estocstica


23.1. Las interpretaciones de la mecnica cuntica . . .
23.2. Las posibles vas de solucin . . . . . . . . . . . .
23.3. La electrodinmica estocstica . . . . . . . . . . .
23.4. El oscilador armnico . . . . . . . . . . . . . . . .
23.5. Posibilidades y limitaciones de la electrodinmica
estocstica estndar. . . . . . . . . . . . . . . . .
23.6. La electrodinmica estocstica lineal . . . . . . .
Problemas ilustrativos . . . . . . . . . . . . . . .
Problemas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

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Introduccin a la mecnica cuntica

xiv

Problemas adicionales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 913


A. Apndices matemticos
A.1.
Introduccin: Solucin de ecuaciones diferenciales lineales
y homogneas de segundo orden . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
A.2.
Polinomios de Hermite . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
A.3.
Polinomios de Legendre y armnicos esfricos . . . . . . . . . . .
A.4.
Polinomios de Laguerre . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
A.5.
Funciones cilndricas de Bessel . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
A.6.
Funciones esfricas de Bessel . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
A.7.
Algunas constantes y unidades fsicas (1998) . . . . . . . . . . . .
A.8.
Mltiplos, submltiplos decimales y prefijos . . . . . . . . . . . .
A.9.
Identidades de uso frecuente . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
A.10. Coordenadas curvilneas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
A.10.1. Coordenadas esfricas . . . . . . . . . . . . . . . . . .
A.10.2. Coordenadas cilndricas . . . . . . . . . . . . . . . . .
A.10.3. Coordenadas parablicas . . . . . . . . . . . . . . . . .
A.11. Delta de Dirac . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
A.12. Funcin gamma . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
A.13. Notacin relativista . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

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915
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935
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936
937
938

Bibliografa
939
1.
Manuales y tablas matemticas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 939
2.
Textos de mecnica cuntica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 940
3.
Problemarios de mecnica cuntica . . . . . . . . . . . . . . . . . 941
ndice analtico

943

Prefacio a la tercera edicin

a presente edicin es una versin ampliamente revisada, corregida, aumentada y puesta al da de la segunda. Todos los errores tipogrficos y similares
que se detectaron en sta fueron corregidos, con la esperanza de que al
hacerlo no se hayan introducido otros, pues el duende tipogrfico se activa
mucho cuando descubre que el texto va lleno de matemticas y otros pintarrajos
exticos. Agradezco cumplidamente a los varios estudiantes que se toparon con tales
desaciertos y, haciendo a un lado su enfado, tuvieron la gentileza de reportrmelos.
La ampliacin del texto ha sido realizada ms con la idea de ponerlo al da que de
extenderlo, cuidando que los objetivos de la obra no se pierdan; aunque el volumen
tendra que crecer por necesidad (los textos de mecnica cuntica que pretenden ir
ms all de una mera introduccin al tema tienden a ser muy voluminosos, tal vez
demasiado), debera mantenerse dentro de lmites razonables, considerando el doble
uso propuesto para l, es decir, de texto para el nivel universitario introductorio,
igualmente til como texto en cursos avanzados o de posgrado, o, esperamos, como
libro de consulta. Por otra parte, dado el tiempo transcurrido desde la primera
edicin (1979) se haca necesario actualizar la obra al inicio del siglo xxi, pero
teniendo cuidado de evitar que se tornara enciclopdica y de lectura difcil o pesada
en exceso para un estudiante que ve en la mecnica cuntica ms un escollo por
rebasar que su futuro campo de especializacin. En concreto, se han aadido varias
secciones, que son:
8.7 La mecnica cuntica como una teora probabilista. Este tema se trataba en
las ediciones anteriores brevemente como un problema ilustrativo; se ha ampliado
e incluido en l una primera discusin del problema de la no localidad cuntica a
travs de una forma lgica de las desigualdades de Bell.
9.8 Integrales de trayectoria. Es una discusin introductoria; como ejemplos se
construyen los propagadores causales de partcula libre y del oscilador armnico,
libre y excitado por una fuerza externa f (t). (Con fines didcticos el propagador
del oscilador armnico se construye tambin con mtodos directos en el captulo 11, como se explica ms abajo, mientras que el de partcula libre se aborda
tempranamente en el captulo 4.)

10.7 El espacio de Hilbert. Se trata de un apndice agregado como material de


referencia, en donde se construye paso a paso la nocin de espacio de Hilbert a
partir de la de espacio vectorial lineal y se hacen algunas aplicaciones elementales
instructivas. El tratamiento del tema mantiene en lo posible el tono no formal de
la obra.

Introduccin a la mecnica cuntica

xvi

12.9 Matrices de rotacin y operadores tensoriales irreducibles. El tema se desarrolla hasta incluir una demostracin del teorema de Wigner-Eckart. Esta es quiz
la seccin ms avanzada del texto, pero est claramente marcada como optativa o
de referencia, y puede prescindirse enteramente de su estudio en caso de no ser de
inters para el lector, como sucede con todas las secciones marcadas con asterisco.
13.5 Efecto Aharonov-Bohm. Se trata realmente slo de una subseccin nueva
dentro de la vieja seccin 13.5, en la que se ofrece un tratamiento meramente
introductorio al tema, como ilustracin de la importancia de las fases geomtricas
en mecnica cuntica.
15.5 Localidad, teorema de Bell y decoherencia en mecnica cuntica. Se hace un
anlisis introductorio relativamente amplio de estos importantes temas; se tocan
incidentalmente otros asuntos relacionados, como son los experimentos de difraccin
de neutrones, el problema de la decoherencia, etctera.
16.4 Mtodo de segunda cuantizacin. Se hace un tratamiento introductorio pero
detallado del tema; ms adelante, en el problema ilustrativo 17.7, se aplican los
mtodos aqu estudiados a la cuantizacin del campo de radiacin.
17.7 Mtodos no perturbativos y mtodo de proyectores. Es un complemento
natural pero avanzado y dispensable de las secciones anteriores en que se tratan
diversos mtodos perturbativos. El estudio de estos temas abre las puertas al
conocimiento de tcnicas de clculo recientes e importantes en varios campos de la
fsica.
A.7 a A.13 Se incorporaron varias tablas fsicas y matemticas de uso frecuente
para un estudiante que s se preocupe por resolver los ejercicios propuestos.
Adems, el captulo 23 sobre la electrodinmica estocstica fue reescrito, sobre
todo su segunda mitad, que es totalmente nueva, para ajustarlo a la situacin
prevaleciente en el momento de la revisin.
Al hacer las ampliaciones descritas (particularmente en lo que se refiere a la
teora del momento angular y a la de segunda cuantizacin) se tuvo como objetivo
poner los temas respectivos al alcance del estudiante interesado; sin embargo,
conscientes de que se trata de material de inters para un sector restringido de
estudiantes, se ha tenido cuidado de no hacer un uso esencial de ese material en
captulos posteriores, aunque obviamente s se establece la debida conexin, de tal
forma que un estudiante que no cubra tales temas pueda continuar su estudio sin
perder la continuidad requerida, a la vez que otro que s lo haga pueda apreciar su
valor y utilidad, pero sin demandar de l un conocimiento ms a fondo. En breve,
varias de las nuevas secciones pueden usarse como material auxiliar, de referencia o
de introduccin al tema respectivo, u omitirse totalmente, segn las necesidades e
intereses personales del lector o usuario de la obra.
Asimismo se ha agregado un importante nmero de problemas ilustrativos con
la intencin de hacer la obra ms actual, verstil y til, pero sin afectar por ello el
texto principal. Ellos son:
4.5 Cuantizacin del momento intercambiado con un potencial peridico. (A este
problema se vuelve en la seccin 20.2 como una aplicacin simple de la teora de la
dispersin de partculas por un potencial.)
5.4 Invariancia de Galileo de la ecuacin de Schrdinger.

xvii

Prefacio a la tercera edicin

7.3 Espectro energtico de placas, alambres y puntos cunticos (sistemas cunticos


de baja dimensionalidad).
8.5 Dispersin del momento en un problema unidimensional. (Se suprimi el
problema ilustrativo 8.1 original por quedar incorporado en la nueva seccin 8.7.)
11.4 El propagador de Feynman del oscilador armnico (clculo directo).
12.5 Desigualdades de Heisenberg para el momento angular.
12.6 La ecuacin de Schrdinger en coordenadas curvilneas.
12.7 Algunas propiedades de los estados entrelazados escalares.
13.5 Invariancia de norma de la ecuacin de Schrdinger.
15.4 Potencial de interaccin entre dos nucleones.
15.5 Estados entrelazados de espn y no localidad cuntica.
16.5 Comportamiento de partculas iguales en un estado entrelazado.
16.6 Simetra y antisimetra de las funciones de onda en un sistema de dos
partculas, derivadas de las propiedades de los operadores de espn.
16.7 La ecuacin de Schrdinger como la ecuacin de Heisenberg para el operador
de campo.
17.2 Fuerza de van der Waals entre una carga puntual y una placa metlica. (Se
corri la numeracin original de los problemas ilustrativos de este captulo.)
17.6 tomo de dos niveles y resonancia magntica electrnica (solucin exacta).
17.7 tomo de dos niveles en interaccin con el campo de radiacin en segunda
cuantizacin.
18.3 Estados p2 de un sistema de dos electrones.
20.3 Seccin de dispersin debida a un potencial delta unidimensional.
21.1 Probabilidad de un estado propio y dispersin de la energa en la distribucin
de Planck. (Tambin aqu se corri la numeracin de los problemas ilustrativos.)
21.8 Matriz de densidad para un tomo de dos niveles y vector de Bloch.
22.1 Coeficientes de reflexin y transmisin debidos a un potencial escaln y
paradoja de Klein. (Se corri la numeracin.)
22.4 Solucin de la ecuacin de Dirac para una partcula libre con estados de
helicidad bien definida.
22.5 Solucin de la ecuacin de Dirac para una partcula libre con momento
angular definido.
22.6 El oscilador de Dirac.
Como puede apreciarse de la lectura de esta lista, varios temas recibieron
atencin especial al agregar los nuevos problemas ilustrativos. Cabe destacar en
particular el estudio de sistemas cunticos con dos estados, tema del cual se da
ahora una visin introductoria relativamente amplia, que se inicia ya desde el
captulo 8, donde se utiliza como ejemplo, retomado una y otra vez, el espacio de
Hilbert bidimensional y las matrices de Pauli. Otro tema que se retoma en repetidas
ocasiones son los estados entrelazados, asunto al que se le suele prestar poca o nula
atencin en los textos (como asimismo suceda en las ediciones previas de esta obra),
y cuya importancia hoy se reconoce ampliamente. Otro tema incorporado en esta

Introduccin a la mecnica cuntica

xviii

edicin y que se atiende con esmero es el de la teora de segunda cuantizacin; de


hecho, durante algn tiempo el autor acarici la idea de agregar un nuevo captulo a
fin de cubrir este tema, para finalmente decidirse por tratarlo con ms moderacin
mediante algunos problemas ilustrativos insertados en lugares estratgicos de la
obra.
En cuanto a los problemas que se proponen al final de cada captulo, han
sufrido slo cambios muy menores de redaccin, adems de las correcciones obvias,
que esperamos hayan logrado desterrar las ms de las erratas. El cambio mayor
al respecto consiste en que se cuenta ahora con el texto gemelo Problemas y
ejercicios de mecnica cuntica, elaborado con la colaboracin de la doctora Mirna
Villavicencio, volumen en el que se resuelven con detalle los 340 problemas del
presente texto, ms una coleccin adicional de alrededor de 170. Los ms de 300
problemas que se proponen al estudiante como ejercicios en aquel volumen se han
incorporado aqu al final de su respectivo captulo bajo el rubro de Problemas
adicionales. De esta manera, el lector y el profesor del curso cuentan con ms de
500 problemas detalladamente resueltos como ilustracin y gua de los mtodos y el
razonar cunticos, y con ms de 300 nuevos problemas para el ejercicio independiente.
El total de problemas cubiertos por ambos volmenes rebasa por poco los 800,
cantidad que es ms que suficiente para garantizar la buena preparacin de cualquier
estudiante dispuesto a trabajar. Cuando en el texto se hace referencia a algn
material (normalmente una ecuacin o un problema) del problemario, se antepone
una letra P al nmero correspondiente, para facilitar su identificacin.
Como es de esperarse, en la preparacin y depuracin de esta tercera edicin
han participado muchas personas, sobre todo estudiantes usuarios del texto que
han detectado y notificado muchos de los errores ya corregidos; el hecho de que
la gran mayora de ellos sean de naturaleza tipogrfica no resta importancia a la
colaboracin, pues la confusin causada por una errata es independiente de su
origen. La doctora Ana Mara Cetto acept la ingrata tarea de leer detenidamente
el texto completo, lectura que signific la drstica reduccin del nmero de erratas
y desaciertos. Una revisin cuidadosa del texto final fue gentil y competentemente
realizada por la seorita Andrea Valds, quien seal un no despreciable nmero
de faltas que se haban logrado escapar a los esmeros anteriores, e hizo sugerencias
muy valiosas desde una perspectiva fresca, difcil de intuir para un viejo autor.
El maestro en ciencias Leonardo Patio hizo la preparacin inicial del texto en
LATEX 2 a partir del viejo material preparado para la segunda edicin. Finalmente,
el autor cont una vez ms con la gentil y efectiva colaboracin del maestro en
ciencias Alejandro Aguilar Sierra para la preparacin y revisin del material grfico,
todo l generado con el programa de diseo tcnico Metagrfica, de su concepcin.
A todos ellos el autor expresa su gratitud y reconocimiento.
Mxico, D. F., enero de 2006

Prefacio a la segunda edicin

n la preparacin de esta segunda edicin se han hecho modificaciones


respecto a la primera, que van desde mejoras menores en la redaccin
hasta la incorporacin de un captulo nuevo, y que recogen en los posible
comentarios y sugerencias de mucha gente, principalmente estudiantes y
usuarios diversos del texto. Con todos ellos a quienes por su nmero es imposible
mencionar por sus nombres el autor queda en deuda. Los cambios introducidos son
los siguientes, a grandes rasgos: a) revisin general de la presentacin en todos los
captulos, lo que en algunos casos signific la adicin de algn material, comentario
u observacin, o la sustitucin de pequeos textos por versiones mejoradas; en
particular, se hizo un esfuerzo por eliminar todos los errores detectados en la
primera edicin; b) revisin ms a fondo de algunas secciones en varios captulos (en
el 8, en el que incluso se abri una nueva; en el 13, al que tambin se agreg la seccin
13.9 sobre operadores de ascenso y descenso; en el 14, etc.); c) reescritura total
del captulo 10, para darle un contenido ms til e interesante; d) reescritura de
la segunda mitad del captulo 23 (antes 22), para ponerlo al da los temas
relacionados con la distribucin de Wigner se trasladaron, modificados, al captulo
21; e) adicin de un nuevo captulo, el 22, sobre ecuaciones cunticas relativistas;
f ) finalmente, incremento en el nmero de problemas ilustrativos. Creemos que
todos estos cambios contribuyen a mejorar el texto, sin cambiar su estructura o
concepcin bsicas, ni modificar substancialmente su tamao (el que aument en
alrededor de 10 %).
Una diferencia muy importante entre esta edicin y la anterior que el lector sin
duda alguna notar de inmediato, son las ilustraciones. Para prepararlas, el autor
cont con la iniciativa y capacidad del joven fsico Alejandro Aguilar Sierra, quien
puso a su disposicin el sistema de dibujo tcnico Metagrfica que l ha concebido
y desarrollado, y colabor en la codificacin de las figuras. Las ilustraciones del
presente volumen atestiguan la calidad y versatilidad de este programa.
A lo largo de los aos el autor recibi un gran nmero de comentarios, sugerencias
y crticas por parte de estudiantes y colegas, que han sido usadas en lo posible para
mejorar o corregir el texto; los primeros son tantos que es imposible mencionarlos,
aunque su colaboracin fue muy valiosa y estimulante; entre los segundos, quisiera
mencionar por su reiterada voluntad de colaboracin a la doctora Ana Mara
Cetto, al doctor Matas Moreno (ambos de la unam) y al profesor Rubn Morones
(Universidad de Nuevo Len); asimismo, a la entonces estudiante, ahora doctora
Araceli Gngora, por la recopilacin de las notas de curso que sirvieron de base para
la preparacin del captulo sobre ecuaciones relativistas. La captura del texto fue

Introduccin a la mecnica cuntica

xx

muy eficientemente realizada por la seora Fanny Arenas, con la colaboracin de


la seora Ma. Esther Grijalva, de la seora Pilar Gonzlez y de la qumica Lourdes
Aduna; la versin final en TEX fue realizada por el fsico Antonio Garca Zenteno.
A su vez, un grupo de jvenes estudiantes se asign voluntariamente la laboriosa
tarea de efectuar la revisin final de cada captulo; este grupo de voluntarios estuvo
integrado por los fsicos Gisela Mateos la ms entusiasta, Miguel Alcubierre,
Alejandro Ayala, Fernando Curiel, Sergio de Rgules y Alejandro Schmidt. Fue
en mucho la voluntad de todos ellos lo que permiti llevar adelante con xito y
en plazo breve la compleja tarea de producir la versin revisada y lista para su
impresin, que, como el lector podr constatar, est casi libre de intromisiones
del duende tipogrfico. Asimismo, la colaboracin recibida de la Coordinacin de
la Investigacin Cientfica y de su Centro Universitario de Comunicacin de la
Ciencia, y, en particular, de sus titulares, los doctores Juan Ramn de la Fuente y
Jorge Flores, as como del doctor Guillermo Aguilar S., Director de la Direccin
General de Asuntos del Personal Acadmico y del maestro en ciencias Hctor
Domnguez, Director General de Proveedura de la unam, hizo posible que la
intencin de preparar la segunda edicin se transformara en posibilidad real en
un plazo perentorio. El autor cont asimismo en todo momento con el apoyo y la
colaboracin de la seora Mara del Carmen Faras, del Fondo de Cultura Econmica.
A todos ellos expresa su sincero reconocimiento y gratitud.
Mxico, D.F., diciembre de 1990

Prefacio a la primera edicin

l presente texto es una versin ampliada del curso de mecnica cuntica (Fsica Terica IV) impartido por el autor durante varios aos en
la Facultad de Ciencias a estudiantes de la licenciatura en fsica. Desde
el punto de vista de su contenido, este libro debe considerarse usual, en
el sentido de que introduce al estudiante tanto a los conocimientos fsicos como a las
tcnicas matemticas elementales que conforman las bases de la mecnica cuntica
contempornea, con el nfasis puesto sobre los aspectos y conceptos fsicos, ms
que sobre los matemticos. Se trata as de un curso introductorio que no presupone
ningn conocimiento por parte del alumno de la fsica cuntica, pero que exige
una previa familiarizacin con la mecnica analtica y la teora electromagntica,
as como con las matemticas usuales en tales cursos, a nivel de licenciatura. Sin
embargo, con frecuencia la presentacin se extiende fuera de los marcos naturales
de un curso de este tipo, de manera de proporcionar al alumno una perspectiva
relativamente amplia de las aplicaciones y mtodos de la mecnica cuntica contempornea. Esto puede hacer til el presente texto como material auxiliar en diversos
cursos relacionados con las aplicaciones de la mecnica cuntica. Para facilitar el
trabajo con el libro, las secciones adicionales, cuya lectura es optativa, han sido
sealadas con un asterisco.
Desde el punto de vista metodolgico, sin embargo, el presente texto difiere
esencialmente de los libros que suelen utilizar los estudiantes de fsica. Quiz sea
esta diferencia metodolgica, que pone al alcance de la mano del estudiante un libro
diferente, lo que justifica la publicacin de otro texto ms de mecnica cuntica.
En este libro se ha utilizado en forma consistente al menos tan consistentemente
como le ha sido posible al autor la interpretacin estadstica, objetiva y causal de
la mecnica cuntica. El lenguaje utilizado en el libro es consecuente con el carcter
de la exposicin, por lo que no se emplean trminos usuales en las exposiciones ortodoxas de la mecnica cuntica, pero que introducen elementos subjetivos como son,
por ejemplo, observador, observable, indistinguible, relaciones de incertidumbre, etc.
Incluso, se hace hincapi en que el trmino probabilidad se usa en su interpretacin
objetiva, totalmente ajena a nociones subjetivas como grado de certidumbre de una
prediccin, etc. Creemos que con la adopcin de una terminologa estrictamente
objetiva evitamos posibles dificultades interpretativas, favoreciendo con ello una
mejor marcha del proceso cognoscitivo del estudiante. Por otra parte, est claro que
el no poner al estudiante en contacto con las concepciones y terminologa habituales,
dificulta su acceso a la literatura corriente, dificultad que se pretende subsanar
invitndole reiteradamente a familiarizarse con las presentaciones ortodoxas de

Introduccin a la mecnica cuntica

xxii

la mecnica cuntica, para lo que se le ofrece una lista relativamente amplia de


referencias pertinentes.
El libro no est concebido en forma polmica; es un texto para ensear mecnica
cuntica desde un cierto punto de vista interpretativo, no para discutir las virtudes
de una interpretacin frente a otra. La lectura de un libro como el presente muestra
al estudiante una visin posible y legtima del mundo fsico a la que normalmente
no tiene acceso y le es vedado conocer. Por lo tanto, parece evidente que el ofrecer
al estudiante la posibilidad de familiarizarse con los diferentes puntos de vista
que coexisten debe contribuir a formarlo mejor, a darle un visin ms amplia del
mundo, a ayudarle a ser ms crtico respecto de lo que lee y, no menos importante,
a despertar o estimular su inters en los temas fundamentales de la fsica. As pues,
adems de ensearle mecnica cuntica, este libro pretende mostrar al estudiante
que incluso una teora tan fundamental como lo es la propia mecnica cuntica,
no slo no est libre de dificultades conceptuales y fsicas, sino que sus propios
fundamentos estn an sujetos a discusin (independientemente del hecho de que
la gran mayora de los fsicos no reconozca la existencia de tales discusiones).
Como regla, en el curso del texto no se discuten problemas generales de carcter
metodolgico o filosfico; sin embargo, con objeto de acercar al estudiante a la
literatura sobre los fundamentos de la mecnica cuntica, se crey pertinente agregar
un ltimo captulo que contiene una presentacin muy somera, general y elemental
de las diversas interpretaciones de la mecnica cuntica, entendidas ellas como
corrientes de pensamiento y no como teoras ms o menos especficas. Por otra
parte, para un lector que acepte el punto de vista adoptado en el presente texto,
ser evidente la necesidad de explorar las posibilidades de construir una teora
fundamental de la mecnica cuntica. Para estimular un tanto tales inquietudes en
tan eventuales lectores, la segunda parte del mismo ltimo captulo se consagra a la
presentacin de una de las alternativas de la mecnica cuntica que, por el momento,
y a juicio del autor, parece ser la ms promisoria, es decir, la electrodinmica
estocstica. El autor espera de esta manera mostrar convincentemente que an hay
mucha fsica fundamental por explorar en este campo, y que cerrar las puertas a
trabajos en esta direccin puede frenar el desarrollo de la propia fsica. En otras
palabras, ms que la contemplacin producida por la satisfaccin de la obra acabada,
este libro propicia la bsqueda activa de los elementos necesarios para continuar la
obra.
Todas las figuras del texto tienen un carcter meramente ilustrativo, por lo
que no deben tomarse en sentido cuantitativo; en particular, con frecuencia se
presentan diagramas en los que, por razones de claridad, las escalas han sido muy
distorsionadas.
A lo largo del tiempo que requiri la elaboracin del texto, el autor cont con la
valiosa colaboracin de mucha gente, sin cuya ayuda tal vez no hubiera sido posible
llevarla a cabo. En primer lugar, debe reconocerse la colaboracin involuntaria de los
centenares de estudiantes que llevaron el curso y cuyas preguntas e intervenciones
de diferente tipo contribuyeron en mucho a fijar la forma final de innumerables
secciones, adems de que las notas de clase de varios de ellos fueron una valiosa
ayuda para la preparacin del manuscrito. El autor desea agradecer la constante
ayuda en la elaboracin de este texto discutiendo los problemas metodolgicos,
leyendo crticamente el manuscrito, probndolo en el saln de clases, etc. dada
a l por su colaboradora, colega y esposa, A. M. Cetto; asimismo, los comentarios

xxiii

Prefacio a la primera edicin

crticos a veces aceptados, a veces no, pero siempre tras acaloradas discusiones
de T. A. Brody fueron un estmulo constante, adems de permitir corregir el texto
en innumerables ocasiones. Los jvenes estudiantes Gerardo Carmona, Ignacio
Campos y Matilde Moreno contribuyeron a mejorar y aclarar el texto con sus
mltiples comentarios y observaciones; adems, la labor de recopilacin y edicin
del material de clase de los primeros captulos realizada por la seorita Moreno, as
como la participacin activa del seor Carmona en la redaccin de los dos primeros
captulos, fue de gran ayuda. Mi colega el doctor M. Moreno contribuy con sus
comentarios y sugerencias a la eliminacin de varios errores y de posibles fuentes de
confusin. El joven estudiante F. Soto E. tom a su cargo y realiz exitosamente la
compleja tarea de cuidar la edicin de esta obra, labor que demand muchas horas
de esfuerzo. Las secretarias del Instituto de Fsica (unam), seora Socorro del Olmo
y seoritas Violeta Castellanos y Martha Maldonado prepararon el manuscrito,
poniendo en ello lo mejor de su voluntad. Agradezco, finalmente, a los consejos
departamentales de fsica presididos por los coordinadores, doctora A. M. Cetto y
doctor Elpidio Chacn, el haber autorizado que utilizara parte de mi tiempo de
trabajo en la Facultad de Ciencias en la elaboracin de este libro; aunque el tiempo
consagrado a esta obra evidentemente rebasa en mucho el oficialmente conferido,
sin su autorizacin su realizacin se hubiera retrasado mucho ms.
Mxico, D.F., 1979

1. La mecnica cuntica primitiva

1.1.

Introduccin

acia principios del siglo xx se haba acumulado toda una serie de


problemas fundamentales para los cuales la fsica no tena respuesta. Con
esto nos referimos no a problemas ms o menos complejos generados
por la falta de un mtodo una vez conocida la teora como sera el
caso, por ejemplo, del problema gravitatorio de tres cuerpos, sino a algo ms
fundamental: haba problemas que no podan ser analizados en el contexto de las
teoras fsicas existentes o para los cuales, en el mejor de los casos, se obtenan
soluciones errneas. En otras palabras, se entendi que las leyes fsicas hasta entonces
conocidas resultaban aplicables a determinado tipo (por cierto, muy amplio) de
sistemas o fenmenos, pero dejaban de lado una buena parte de la realidad fsica,
que se tornaba menos explicable conforme ms se le analizaba con las herramientas
disponibles.
Esta situacin condujo a un cuestionamiento de las propias teoras. La intensa
crisis que se produjo logr sacudir la conviccin reinante a fines del siglo xix, en
el sentido de que la fsica era ya una ciencia prcticamente completa en lo que a
principios se refiere, y oblig a reconocer la necesidad de un cambio fundamental
en nuestra concepcin del mundo fsico.
La complejidad de los problemas abordados se tradujo en una bsqueda que
abarc varias dcadas de trabajo intenso y profundamente creativo, desarrollado
por una multitud de cientficos, entre quienes se cuentan figuras excepcionalmente
brillantes, y que culmin con el establecimiento de una nueva teora fsica para
describir el comportamiento de los microsistemas tomos, molculas, cristales,
etc.. Esta nueva teora es la mecnica cuntica.
La mecnica cuntica difiere esencialmente de la mecnica clsica y se aplica a
todo sistema cuntico, cualquiera que sea su estructura o tamao (existen sistemas
cunticos macroscpicos, como puede ser un cristal, un superconductor, un lser,
etc.). Para asentar esta teora fue necesario abandonar muchas ideas viejas y
cambiar principios bien establecidos; por ejemplo, se requiri primero convencerse
de la realidad fsica de la estructura atmica de la materia, mostrar despus que
la mecnica newtoniana no es directamente aplicable al estudio del tomo, que la
electrodinmica de Maxwell no describe exhaustivamente el proceso elemental de
interaccin entre un tomo y el campo de radiacin, etctera.
La moraleja es obvia: para estar en condiciones de entender la mecnica cuntica
necesitamos liberar nuestra intuicin fsica de una buena parte de los ingredientes

Introduccin a la mecnica cuntica

generados en la experiencia cotidiana y precuntica, para tratar de releer la naturaleza como se nos presenta con los nuevos fenmenos, en una actitud lo ms
crtica y objetiva posible hacia nuestros viejos conocimientos. El primer paso es,
entonces, determinar cules son las ideas precunticas que requieren modificacin
o sustitucin y en qu sentido deben ser modificadas o cules son los sustitutos.
Para ayudarnos en ello, en estos dos primeros captulos nos asomaremos al proceso
que condujo al establecimiento del postulado ms importante de la teora cuntica
elemental: la ecuacin de Schrdinger. Las ideas se presentan de manera informal
y breve aunque en lo posible dentro de su contexto histrico y con frecuencia
se les enuncia en forma esquemtica y, en ciertos casos, desde puntos de vista ya
superados por el propio desarrollo cuntico. El propsito es convencer al lector de
la necesidad fsica de ciertas conclusiones, aun cuando la falta de formalizacin
mantenga estas ideas por el momento en un nivel intuitivo y provisional. Una vez
que el estudiante se haya familiarizado con el contenido conceptual fundamental de
la mecnica cuntica en los primeros captulos, puede pasar de manera natural al
tratamiento ms formal del tema en los captulos subsecuentes.

1.2.

Planck: El primer gran salto cuntico

El primer problema cuya solucin revel la necesidad de modificar a fondo las teoras
clsicas, para describir los procesos fundamentales de interaccin de la materia con
la radiacin electromagntica, fue el del cuerpo negro. El cuerpo negro no es en s
mismo un tema de gran inters fsico, aunque los resultados son de aplicacin muy
amplia. Para nosotros, sin embargo, su inters es ms bien histrico, pues su estudio
puso en claro que se estaba frente a una situacin emergente de la fsica y permiti
formular la primera teora cuntica. Aqu revisaremos slo los aspectos del problema
ms directamente relevantes a nuestro propsito inmediato; los interesados pueden
encontrar un anlisis un poco ms detallado de la teora del cuerpo negro en la
seccin 1.5, cuya lectura no es indispensable para la comprensin del argumento
principal.
En general, los cuerpos absorben parte de la radiacin electromagntica que
incide sobre su superficie; un cuerpo negro la absorbe toda. Para construir un cuerpo
negro basta tomar una pieza metlica hueca a temperatura fija T ; como la radiacin
contenida en la cavidad no puede escaparse, el interior se comporta como un cuerpo
negro, independientemente de detalles especficos, como el material de las paredes
o la forma o tamao de la cavidad. Si abrimos un orificio muy pequeo hacia la
cavidad, prcticamente toda la radiacin que penetre por l quedar atrapada;
esto muestra que la cavidad se comporta (muy aproximadamente) como un cuerpo
negro a la temperatura T y que la radiacin que se escapa por la apertura puede
considerarse como la de un cuerpo negro a esta temperatura (vase la figura 1.1).1
Es posible estudiar varias propiedades de la radiacin de cuerpo negro mediante
la termodinmica clsica. En particular, se puede demostrar que la potencia radiada
en todas direcciones por cada centmetro cuadrado de la superficie de un cuerpo
negro a temperatura T es T 4 , en donde es una constante universal (en particular,
1

Un cubo pequeo de cartoncillo negro mate hace posible percibir lo que es un cuerpo negro
comparando el negro de las paredes con el negro que presenta una pequea apertura practicada
en una de sus caras.

1. La mecnica cuntica primitiva

Figura 1.1. Modelo de cuerpo negro. La radiacin electromagntica que


penetra por la pequea perforacin queda atrapada en el interior de la caja,
por lo que la cavidad es casi perfectamente absorbente y la radiacin en la
apertura se asemeja a la de un cuerpo negro.

no depende del material de las paredes) llamada constante de Stefan-Boltzmann,


con valor 5.67 105 erg cm2 grad4 seg1 . De aqu se sigue que la densidad
de energa de la radiacin est dada por la ley de Stefan-Boltzmann:
u = aT 4 ,

(1.1)

en donde a = 4/c. Sin embargo, cuando nos preguntamos sobre la composicin


espectral de u, surge un grave problema, que revisaremos a continuacin. La energa
u del campo de radiacin contenida en cada centmetro cbico posee componentes
de todas las frecuencias; si mediante un filtro dejamos pasar slo las frecuencias
comprendidas entre y + d, dispondremos de una parte de la energa que
podemos escribir como du = (, T ) d, o bien, para toda la energa
Z
u=
(, T ) d.
(1.2)
0

La cantidad , dada por


u
,
(1.3)

es la densidad espectral del campo de radiacin y depende tanto de como de


T . Aprovechando que la densidad espectral de la radiacin de un cuerpo negro es
independiente de la naturaleza de las paredes, Planck propuso modelarlas como
un conjunto de osciladores en interaccin slo con la radiacin. Este modelo simplifica muchsimo los clculos y hace que la energa media de tales osciladores sea
proporcional a la densidad espectral del campo a la correspondiente frecuencia:2
(, T ) =

E=

2 c3
(, T ).
2

(1.4)

Ahora bien, segn el teorema de equiparticin de la energa de la termodinmica


clsica, todos los osciladores deben tener la misma energa media en equilibrio,
cualquiera que sea su frecuencia, de valor
E = kT,

(1.5)

en donde k es la constante de Boltzmann. Si sustituimos esta expresin en la


ecuacin (1.4), concluimos que la teora clsica predice que necesariamente (Einstein,
1905-1907):
2
(, T ) = 2 3 kT.
(1.6)
c
2

La derivacin de este importante resultado se da en la seccin 1.5.

Introduccin a la mecnica cuntica

Pero este resultado, que es la llamada distribucin de Rayleigh-Jeans, coincide con


los datos experimentales slo para frecuencias pequeas,
R como se puede apreciar
en la figura 1.2. Adems, segn esta frmula, u = 0 d es infinita, resultado
absurdo y que contradice la ley de Stefan-Boltzmann, ecuacin (1.1). Esta catstrofe
ultravioleta, como la llam Ehrenfest, es el grave problema al que antes hacamos
referencia.
Esta dificultad sobrevivi algunos aos y encontr solucin slo cuando Max
Planck propuso en 1900 una nueva forma de considerar el problema, que implicaba
un cambio profundo en las concepciones fsicas prevalecientes en la poca. Brevemente expuesta, podemos resumir la teora de Planck como sigue. La ecuacin (1.5)
se deriv con base en la hiptesis de que cada oscilador puede tener una energa
arbitraria, dentro de un continuo. Planck encontr necesario introducir la hiptesis
alterna de que los osciladores y el campo de radiacin en equilibrio slo pueden
intercambiar una energa que sea mltiplo entero de un cierto valor mnimo:
E = nE1 ,

n = 0, 1, 2, . . . ,

(1.7)

en donde E1 , que Planck llam cuanto de energa, puede depender de la frecuencia


u otras caractersticas del oscilador, pero no de la temperatura. Este resultado
viola no slo un principio genrico del pensamiento fsico clsico, que es el de la
continuidad, sino incluso la ley de la equiparticin de la energa, pues la energa
media de cada oscilador depende ahora de su frecuencia.
Como vemos, Planck no afirma que los osciladores de la pared tengan slo ciertas
energas, sino que el mecanismo de interaccin entre ellos y el campo de radiacin
es tal que el proceso puede describirse como si la energa de los osciladores pudiera
cambiar solamente por un mltiplo entero de un cierto mnimo. Al inicio de sus
trabajos sobre el cuerpo negro, Planck consider este comportamiento cuntico de
los osciladores como una propiedad especial del cuerpo calentado, que se manifiesta
especficamente en los procesos de absorcin y emisin de la radiacin, y no como
una ley fundamental. Con el curso del tiempo se puso en claro que, por lo contrario,
se estaba en presencia de un fenmeno universal y fundamental.
Si ahora usamos la ecuacin (1.7) para calcular la energa media de los osciladores,
se obtiene, en vez de (1.5), que
E=

E1
.
eE1 /kT 1

(1.8)

Sustituyendo en la ecuacin (1.4) resulta (comprese con la ecuacin 1.6):


(, T ) =

2
E1
.
2 c3 eE1 /kT 1

(1.9)

Es posible especificar E1 como funcin de recurriendo a la ley de Wien de la


termodinmica clsica. Esta ley establece que la densidad espectral de equilibrio
depende de y de T segn la frmula general
(, T ) = 3 f (/T ),

(1.10)

en donde f es una funcin universal que no puede ser determinada con argumentos
clsicos. Comparando, vemos que para que la ecuacin (1.9) satisfaga esta ley, se

1. La mecnica cuntica primitiva

()

Figura 1.2. Densidad espectral de la radiacin de cuerpo


negro. La lnea continua se refiere a los datos experimentales
y la punteada, a la frmula de Rayleigh-Jeans.

requiere que E1 sea proporcional a la frecuencia del oscilador. Planck escribi


este resultado en la forma (usamos notacin moderna, sin embargo)
E1 = ~,

(1.11)

en donde ~ es una constante por determinar, con dimensiones de accin. Las ecuaciones (1.9) y (1.11) permiten determinar la funcin desconocida f ; combinndolas
obtenemos la famosa distribucin de Planck:
(, T ) =

~ 3
1
.
2 c3 e~/kT 1

(1.12)

Este resultado resuelve el problema,3 pues por un lado est libre de la catstrofe
ultravioleta y conduce a la ley de Stefan-Boltzmann, ecuacin (1.1):
Z
2k4 4
u(T ) =
(, T ) d =
T ,
(1.13)
15c3 ~3
0
y por otro lado proporciona una expresin terica correcta para a en trminos de
constantes fundamentales, pues al compararla con la ecuacin (1.1) se sigue que
a=

2k4
.
15c3 ~3

(1.14)

Planck utiliz este resultado en sentido inverso, para derivar de l el valor numrico
de ~ una vez conocido el valor emprico de a, y obtuvo ~ = 1.05 1027 erg seg; con
este valor de ~, la ecuacin (1.12) reproduce precisamente la curva experimental
mostrada en la figura 1.2. Esta teora permiti a Planck obtener adems una serie
de resultados colaterales, entre ellos una determinacin del valor numrico de la
carga del electrn, resultado que convenci a Rutherford de la validez de la teora.
Supngase ahora que en la ecuacin (1.12) hacemos tender el parmetro ~ a
cero, manteniendo fijas la temperatura y la frecuencia; como el exponente tiende
3
En realidad, a principios del siglo xx se contaba tambin con la llamada distribucin de
Wien,
~ 3
W (, T ) = 2 3 e~/kT ,
c
que, aunque equivocada, da resultados al parecer correctos, y ciertamente excelentes para bajas
temperaturas (y altas frecuencias). Sin embargo, Wien no obtuvo su distribucin a partir de una
teora fundamental, sino por argumentos de plausibilidad. Hoy es fcil reconocer en ella el lmite
de bajas temperaturas de la distribucin de Planck. La existencia de esta frmula, no obstante,
ayud considerablemente a los trabajos de Planck y Einstein.

Introduccin a la mecnica cuntica

a cero, podemos desarrollar el exponencial en serie de Taylor y quedarnos slo con


los dos primeros trminos del desarrollo. Se obtiene
(, T ) =

~ 3
2 c3 1 +

~
kT

1
~ 3 kT
2

' 2 3
= 2 3 kT,
c ~
c
+ b 1

resultado que coincide precisamente con el clsico, ecuacin (1.6). En esta forma
vemos que la teora de Planck reproduce correctamente los resultados experimentales
con ~ 6= 0, y conduce a los resultados clsicos (errneos o aproximados) slo con
~ = 0. Concluimos que la teora clsica debe ser sustituida por una nueva teora
con ~ 6= 0 (ms precisamente, con el valor numrico antes dado). La constante de
Planck ~ cubre toda la fsica moderna y la determinacin de su valor se ha hecho
siguiendo muy diversos procedimientos, por lo que hoy se le conoce con un alto
grado de precisin. En la fsica contempornea tiene un carcter emprico, similar
al que poseen a la fecha, por ejemplo, la carga y la masa del electrn, o la constante
universal de la gravitacin.
Hemos introducido la letra ~ (que se lee h-barra) como smbolo especial para
denotar la cantidad h/2, en donde h es la constante originalmente introducida por
Planck, con valor 6.6249 1027 erg seg. Llamaremos indistintamente constante
de Planck a h o a ~, cuando no exista peligro de confusin; sin embargo, ser ~
la forma usual de esta constante a lo largo del presente texto. Es precisamente la
pequeez de ~ lo que oculta el fenmeno cuntico tan pronto se sale uno de la escala
atmica. Un ejemplo numrico bastar para ilustrar esta observacin. Consideremos
un oscilador macroscpico, pero pequeo; en concreto, tomemos una masa m de 1 g
que oscila con una amplitud a de 1 mm con frecuencia de oscilacin de 100 Hz;
su energa es
E = 12 m 2 a2 =

1
2

1.0 (2 102 )2 102 erg = 2 2 102 erg ' 2 000 erg.

Si escribimos esta energa en la forma de Planck E = n~, verificamos que n


adquiere un valor inmenso:
n=

E
2 103
=
' 3 1027 .
~
1.05 1027 2 102

Supngase que estamos en condiciones de medir cambios en la energa de una parte


en 106 ; podremos entonces registrar cambios en n no menores que los dados por
|n|/n = |E|/E = 106 , es decir
|n| = 3 1021 .
Est claro que en estas condiciones es imposible descubrir variaciones en el sistema
porque n cambia en algunas unidades y todo cambio en el sistema nos parecer
continuo.
Reduzcamos ahora la masa de la partcula dejando el resto inalterado, hasta que
m alcance un valor similar al que corresponde a un electrn, m 1027 g, digamos.
La energa se reducir a 2 1025 ergs, n pasar a tener el valor 3 y cambios
mnimos de la energa de este oscilador (|n| = 1) modificarn sustancialmente su
comportamiento: el fenmeno cuntico se ha tornado esencial. Fue precisamente

1. La mecnica cuntica primitiva

cuando la fsica experimental alcanz el nivel atmico que se observ el fenmeno


cuntico, y surgieron las contradicciones con las nociones clsicas.
La conclusin de Planck de que los osciladores materiales y del campo pueden
intercambiar slo energa en mltiplos enteros de ~ implica que, si denotamos
ahora con E0 la energa mnima que puede tener uno de estos osciladores,4 su energa
puede alcanzar cualquiera de los valores E0 , E0 + ~, E0 + 2~, E0 + 3~, etc., pero
slo estos valores discretos. En otras palabras, la energa de los osciladores se ha
cuantizado. Este sorprendente resultado constituy el primer espectro discreto de los
sistemas cunticos descubierto por la fsica y la primera instancia de un fenmeno
que encontraremos repetidamente en lo sucesivo. Otra conclusin que el resultado
anterior sugiere es que los osciladores de la misma frecuencia comparten todos el
mismo espectro, sin importar su naturaleza especfica; al menos esto sucede en
el caso del cuerpo negro con los osciladores materiales (de las paredes) y los del
campo de radiacin. Pero plantear de manera explcita esta conclusin requiri an
algunos aos de maduracin, como veremos en seguida.

1.3.

Einstein: La cuantizacin como fenmeno universal

Planck lleg a la interpretacin de sus resultados, en trminos de un espectro discreto


de energas para los osciladores de las paredes, slo despus de que mltiples fracasos
le hicieron desistir de todo intento de explicacin en trminos de espectros continuos.
Forzado a admitir esta solucin, insisti en que ella era aplicable slo al mecanismo
que determina la absorcin y emisin de radiacin por las paredes del cuerpo.
Por su parte, a partir de 1905, Einstein inici un anlisis novedoso de los
resultados de Planck y les imprimi un carcter diferente y ms general. Del estudio
de diversas situaciones, Einstein concluy que los cambios discretos de la energa de
los osciladores materiales de Planck se pueden explicar si se considera que el campo
de radiacin est constituido por parcelas de energa ~, las cuales son absorbidas
o emitidas por los tomos como un todo. Con esto, Einstein adscribi al campo
electromagntico una componente discreta, corpuscular, lo que representaba una
revisin drstica de la concepcin ondulatoria dominante en lo que se refiere a
la luz, desde los trabajos de Young y Fresnel de principios del siglo xix. Muy
posteriormente, en 1926, el fsico-qumico Gilbert N. (Newton) Lewis propuso
llamar fotones a los cuantos del campo de radiacin, nombre que es hoy usual y
que emplearemos en adelante.
Einstein lleg a esta conclusin a travs del estudio del comportamiento estadstico de un campo de radiacin monocromtico muy tenue, mostrando que bajo estas
condiciones las cosas suceden como si el campo tuviera una estructura discreta, es
decir, como si fuera algo similar a un gas diluido, en el cual las molculas individuales, que son independientes entre s, son las responsables de las fluctuaciones.5
Por ejemplo, en su estudio (1909) sobre el movimiento browniano de un espejo
4
En la fsica clsica E0 = 0, pero, como veremos en el captulo 11, este no es el caso para los
osciladores cunticos.
5
En los aos previos a 1905 Einstein haba desarrollado mtodos estadsticos para dar fundamentacin a la termodinmica fenomenolgica. Se considera que con estos trabajos y los un
poco anteriores y totalmente independientes de Gibbs qued fundada la mecnica estadstica.
Los artculos de Einstein sobre la mecnica estadstica pueden leerse en espaol gracias a una
traduccin de A. Baracca y R. Rechtman, publicada en Rev. Mex. Fs. 31, 165 (1985).

Introduccin a la mecnica cuntica

suspendido en un campo de radiacin de fondo, concluye que6 esta forma de ver el


problema muestra en forma drstica y directa que debe adscribirse un tipo de realidad inmediata a los cuantos de Planck; que la radiacin debe, consecuentemente,
poseer cierta estructura molecular en la energa, lo que, naturalmente, contradice
la teora de Maxwell.
Con la conviccin de que ~ representa la energa de cada fotn, Einstein reinterpreta los resultados de Planck diciendo que la causa del comportamiento discreto
de la energa intercambiada por los osciladores de Planck hay que buscarla no en
los osciladores mismos, sino en el campo de radiacin, aceptando que cada oscilador
absorbe o emite, en un acto elemental de interaccin con el campo, un nmero
entero n de fotones, es decir, intercambia la energa n~. En esta forma, el resultado
de Planck deja de ser ad hoc para transformarse en la consecuencia natural de las
propiedades discretas del campo de radiacin, o sea, en una manifestacin de su
organizacin en fotones.
Con el progreso de su trabajo, Einstein pudo demostrar que la distribucin de
Planck es consistente slo con la hiptesis de que si un tomo emite la energa ~,
entonces se transfiere siempre a l un momento de valor ~/c en la direccin opuesta
a la de propagacin. Esto significa que el fotn emitido tiene una direccin bien
definida, pues est claro que si la radiacin emitida tuviera la estructura de una
onda esfrica, el momento de retroceso sera nulo. Einstein concluye:
Si sobre la molcula actan varios haces direccionales de radiacin [lo que hoy llamamos fotones], entonces siempre sucede que slo uno de ellos participa en un proceso
elemental de irradiacin; este haz es el que determina la direccin del momento transferido a la molcula. Si la molcula pierde energa en la cantidad h sin excitacin
externa mediante emisin en la forma de radiacin, entonces tambin este proceso es
direccional. Radiacin saliente en la forma de ondas esfricas no existe. Durante el
proceso elemental de prdida radiativa, la molcula sufre un retroceso de magnitud
h/c en una direccin que es determinada por el azar, de acuerdo con el estado
actual de la teora.

Y agrega que estas propiedades de los procesos elementales [ . . . ] hacen que la


formulacin de una teora cuntica de la radiacin sea inevitable. Ms adelante
se demostr que estos cuantos del campo de radiacin tienen tambin momento
angular (estado de polarizacin) definido, de magnitud ~ y siempre paralelo o
antiparalelo a la direccin de propagacin (esto corresponde al espn del fotn).
Es fcil convencerse de que un fotn con energa h posee un momento de
valor h/c; en efecto, si aplicamos la conocidap
frmula relativista que relaciona el
momento y la energa de una partcula, E = c m2 c2 + p2 , al caso del fotn, cuya
masa es nula, se obtiene
E = h = cp,
(1.15)
de donde es inmediato el resultado mencionado. Como el momento est concentrado
en la direccin de propagacin, como acabamos de ver, podemos reescribir este
resultado en forma vectorial:
h h
k = k = ~k;
(1.16)
p=
c

6
Aunque la concepcin analizada data de 1905-1909, la cita est tomada de la autobiografa cientfica de Einstein contenida en el libro A. Einstein, Philosopher-Scientist, editado por
P. A. Schilpp, Harper and Row, Nueva York, 1959. En el problema ilustrativo 21.1 se ampla la
discusin anterior.

1. La mecnica cuntica primitiva

= c/ es la longitud de la onda electromagntica, que se supone se propaga


el vector k = (2/)k
se llama vector de onda y su magnitud
en la direccin k;
k = 2/ es llamada nmero de onda. La frmula (1.16) est de acuerdo con la
teora electromagntica, que establece que el momento transportado por una onda

plana de energa E es p = kE/c,


pero fue derivada a partir de la nocin de fotn y
no de la de onda, que es un ente extenso, no puntual.
Einstein aplic de inmediato su concepcin fotnica de la luz al estudio de varios
problemas; en particular, ya en su trabajo inicial de 1905, revis el problema del
efecto fotoelctrico y mostr que con ayuda de la nueva teora desaparecan viejas
y graves dificultades tericas. Repasaremos la situacin brevemente. Durante los
trabajos de laboratorio que lo condujeron a demostrar la existencia de las ondas
electromagnticas, Hertz observ en 1887 un nuevo fenmeno que hoy podemos
describir diciendo que si la luz incide sobre un metal alcalino, ste emite electrones.
El estudio experimental de este fenmeno, llamado efecto fotoelctrico, pronto
condujo a resultados paradjicos de acuerdo con los puntos de vista de las teoras
clsicas. Por ejemplo, la energa mxima de los electrones emitidos es independiente
de la intensidad de la luz incidente, pero depende de su color (de su frecuencia);
sin embargo, el nmero de fotoelectrones liberados depende de la intensidad de
la luz que los origina; asimismo, se encontr que para cada material existe una
frecuencia caracterstica de la radiacin incidente, por debajo de la cual no hay
efecto fotoelctrico, cualquiera que sea la intensidad de la luz que incida sobre
el ctodo, etc. Todas estas peculiaridades inexplicables dentro de la fsica clsica
resultan naturales, sin embargo, a partir de la teora fotnica, segn la cual un
tomo dado absorber un fotn de energa ~ o no absorber nada; en el primer
caso, el electrn atmico que reciba esta energa se escapar, venciendo la atraccin
del material. Durante este proceso realizar al menos cierto trabajo W contra el
material (W es la llamada funcin de trabajo del metal), por lo que el electrn ser
emitido con una energa mxima dada por
1
mv 2
2

= ~ W,

(1.17)

que, como vemos, es independiente de la intensidad de la luz, pero depende de


su frecuencia. Adems, podemos esperar que el nmero de electrones emitidos sea
proporcional al nmero de fotones disponibles, es decir, que crezca con la intensidad
de la luz incidente. Por ltimo, de (1.17) se sigue inmediatamente que el efecto slo
se presenta para frecuencias mayores que c , en donde
W
.
~
Millikan realiz entre los aos 1914 y 1916 experimentos posteriores muy finos,
que permitieron confirmar la validez de la teora y demostrar que la constante que
entra en estas frmulas coincide precisamente con la constante de Planck. Aos ms
tarde, la teora fotnica encontr una confirmacin experimental nueva e independiente con el efecto Compton, fenmeno que fue descubierto experimentalmente y
explicado en forma terica por el fsico estadounidense A. H. Compton (19211923).
La teora de este importante efecto se analiza con algn detalle en la seccin 1.6,
para quienes estn interesados en ella; aqu slo repasaremos los puntos esenciales.
Segn la teora clsica, la frecuencia de un haz electromagntico dispersado por
un electrn libre no cambia (despreciando el efecto Doppler, segn se explica en la
c =

Introduccin a la mecnica cuntica

10

seccin 1.6). Sin embargo, empleando rayos emitidos por molibdeno y dispersados
por grafito, Compton observ que en realidad el haz dispersado posee una frecuencia
menor que la frecuencia 0 del haz incidente y que la diferencia 0 depende
del ngulo de dispersin. La teora fotnica ofrece una explicacin inmediata de
este hecho, pues si consideramos cada acto de dispersin como una colisin elstica
entre un electrn en reposo y un corpsculo con velocidad c y energa ~0 (el fotn),
este ltimo ceder parte de su energa al electrn durante la colisin, por lo que
saldr con energa E = ~ < E0 ; luego < 0 . A partir de estas consideraciones,
las leyes relativistas de la conservacin de energa y del momento permiten derivar
la frmula de Compton para el cambio de la longitud de onda de un haz dispersado
por el ngulo :
2h

= 0 =
sen2 .
mc
2
Compton pudo demostrar que esta frmula explica satisfactoriamente los resultados
observados; en la actualidad se consideran estos trabajos como la confirmacin
definitiva de la teora fotnica de la luz. En palabras del propio Compton (1923): El
soporte experimental de la teora muestra en forma muy convincente que el cuanto
de radiacin porta consigo tanto momento dirigido como energa. De particular
inters fue el hecho de que el efecto Compton confirmaba la validez de las leyes de
conservacin del momento y la energa durante los sucesos individuales (atmicos)
de interaccin radiacin-materia.
1.3.1.

El calor especfico de los slidos

Einstein se ocup asimismo del problema de la cuantizacin de los osciladores


materiales propuesto por Planck y adopt una actitud radical tambin en este punto.
En concreto, en 1907 public otro de sus famosos trabajos, en el cual argumentaba
que no es fsicamente razonable suponer que los fenmenos de cuantizacin se
manifiesten slo en procesos de transferencia de energa. Deberamos esperar, por
lo contrario, que otros osciladores, como pueden ser los usados en la teora del calor,
tuvieran un comportamiento similar al observado en el caso del cuerpo negro. De
ser esto cierto, arguy Einstein, deberan existir otras reas de la teora del calor
en las que se den contradicciones con el experimento, solubles en trminos de la
hiptesis de Planck. Einstein encontr una instancia de esta situacin en la teora de
los calores especficos, observacin que podemos resumir de la siguiente manera.
El calor especfico (a volumen constante) de un slido es una constante, segn la
teora clsica (sta es la llamada ley de Dulong-Petit,) pues
 de la equiparticin de
la energa entre los osciladores se sigue que cV = E/T V (kT ) /T = const.
Sin embargo, ya para 1900 haba sntomas gracias a los trabajos de Nernst, Behn
y otros investigadores de que en realidad el calor especfico de los slidos tiende
a cero cuando la temperatura absoluta va a cero. La contradiccin se resuelve si
se adopta el punto de vista propuesto por Einstein; en efecto, despreciando las
interacciones interatmicas y representando cada tomo del slido como un oscilador
de frecuencia comn , los N tomos que constituyen un mol del slido contienen
la energa media
3N h
E = h/kT
,
e
1

1. La mecnica cuntica primitiva

11

segn se sigue de las ecuaciones (1.8) y (1.11) aplicadas a los 3N grados de libertad
del slido. Por lo tanto, el calor especfico a volumen constante es


 2
E
h
eh/kT
cV =
= 3R
,
(1.18)
h/kT
T V
kT
(e
1)2
en donde R = kN es la constante de los gases. Esta frmula predice los resultados
clsicos para temperaturas grandes (respecto a la llamada temperatura de Debye,
caracterstica del material y que, para la mayora de los slidos, es del orden de
200 K),
cV = 3R = const., (T ),
pero muestra que cV se va a cero con T ,
 2
h
cV = 3R
eh/kT ,
kT

(T 0).

Igual que antes, si tomamos h = 0, se regresa al resultado clsico (cV = 3R); por lo
tanto, slo h 6= 0 resuelve el problema.
En el curso de pocos aos qued claro que la frmula (1.18) predice correctamente el comportamiento de cV con la temperatura; la descripcin ms detallada a
muy bajas temperaturas fue desarrollada posteriormente por Debye, Born y von
Krmn, etc., usando para ello elaboraciones del modelo einsteiniano. En esta forma
qued demostrada la validez de la hiptesis segn la cual debemos considerar el
fenmeno cuntico como una propiedad universal del comportamiento de la materia
y no algo limitado a los procesos de transferencia de energa. De paso, sealemos
que se considera que con este trabajo de Einstein se inici la teora cuntica del
estado slido.7

1.4.

La mecnica cuntica primitiva

Por un lado, los estudios sobre la radiacin trmica de los cuerpos y los resultados
alcanzados por Planck y Einstein en el terreno de la cuantizacin, por el otro, los
estudios de los espectroscopistas sobre la radiacin electromagntica atmica y los de
Thomson, Rutherford, etc., sobre la estructura atmica, crearon las condiciones
necesarias para que surgiera la primera teora cuntica de la estructura de la materia:
el modelo de Bohr del tomo de hidrgeno (1913), con el que nace la llamada
mecnica cuntica primitiva. Esta teora implicaba abandonar la fsica clsica
manifiestamente incapaz de explicar la estructura atmica para aceptar una nueva
mecnica. El paso dado por Bohr en el estudio del tomo hidrogenoide representa
una ruptura con los principios de la fsica clsica no menos trascendente que las
producidas previamente por Planck y Einstein, pues para resolver las dificultades
de principio que el estudio del tomo ms simple presentaba, fue necesario cambiar
radicalmente el esquema conceptual prevaleciente en la fsica terica de la poca.
El problema que inicialmente inquietaba a Niels Bohr era el de construir un
modelo del tomo; con el desarrollo de sus propios trabajos, Bohr fij su atencin
7

Una excelente introduccin a las ideas cunticas iniciales de Planck y Einstein se puede
consultar en el libro de Leopoldo Garca-Coln, La naturaleza estadstica de la teora de los cuantos,
uam-i, Mxico, 1987.

Introduccin a la mecnica cuntica

12

en un segundo problema, estrechamente vinculado al anterior: la estructura de


los espectros atmicos de absorcin y emisin. Vamos a revisar someramente la
situacin prevaleciente en torno a estos dos problemas alrededor de 1912.
Establecida por J. J. Thomson a fines del siglo xix la existencia del electrn
como elemento constituyente del tomo, surgi en forma natural la cuestin sobre
la estructura del tomo mismo. La primera idea que viene a la mente al respecto
es que el sistema debe ser esttico, pues la electrodinmica predice que cualquier
carga acelerada radia, emitiendo cada segundo una energa media W dada por la
frmula de Larmor:
2e2 2
W = 3
r ,
(1.19)
3c
donde e representa la carga del electrn y la barra indica el promedio temporal.
Con base en esto, el propio Thomson propuso (1903) visualizar el tomo como
una distribucin uniforme de carga positiva que llena todo el volumen atmico
(de radio del orden de 108 cm), con los electrones (puntuales) en equilibrio en
su interior; al romperse el equilibrio por una excitacin externa, los electrones
oscilaran y radiaran. Por ejemplo, el electrn nico de un tomo de H estara en el
centro del ncleo, donde el campo elctrico es nulo, etc. Sin embargo, experimentos
posteriores de dispersin de partculas cargadas por tomos mostraron la invalidez
de este modelo.8 En efecto, los experimentos de dispersin de partculas por hojas
metlicas delgadas realizados en el laboratorio de Thomson en Cambridge (por
sus entonces estudiantes Geiger y Marsden, 1910) y por Rutherford en Manchester
(1911) mostraron que poda observarse un nmero relativamente alto de partculas
dispersadas a grandes ngulos (150). El modelo de Thomson explica cada uno
de estos eventos slo como producto de dispersiones mltiples sucesivas, pues la
distribucin espacial de la carga atmica en el volumen relativamente grande del
tomo implica que el campo elctrico es dbil en todo punto y puede producir
dispersiones no mayores de 2-3 cada vez. La probabilidad de que un gran nmero
(cien, digamos) de eventos sucesivos de dispersin aleatoria sumen sus efectos para
producir grandes ngulos de dispersin es tan extremadamente pequea que no
puede explicar los resultados experimentales.
Esta observacin condujo a Rutherford a proponer el modelo planetario del
tomo, con la carga positiva concentrada en una regin central del tomo muy
pequea, portadora de prcticamente toda la masa atmica (el ncleo) y electrones
orbitales en nmero suficiente para asegurar la neutralidad elctrica del sistema.
Partculas positivas que se acercan mucho al ncleo son violentamente repelidas
por el intenso campo central y casi puntual, lo que explica la aparicin frecuente
de grandes ngulos de dispersin producidos por un solo evento, como se muestra
en la figura 1.3.9 Con ayuda de este modelo, Rutherford finalmente pudo predecir
correctamente la fraccin de partculas dispersadas dentro del ngulo slido d, es
8
Ms en general, el modelo de Thomson mostr varias incompatibilidades con el experimento;
por ejemplo, la estructura del espectro de radiacin que predice este modelo tampoco corresponde
a la observada.
9
La frase dispersin a grandes ngulos corresponde a ngulos que pueden aproximarse a
180 en el sistema centro de masa, pero que son menores que 90 en el sistema de laboratorio
para partculas de masas similares. Los detalles se explican en la seccin 20.1, en relacin con la
ecuacin (20.1).

1. La mecnica cuntica primitiva

13

b
Ncleo

Figura 1.3. Dispersin de una partcula por un ncleo atmico. Conforme menor es
el parmetro de impacto b, mayor es el ngulo de dispersin . Para una colisin frontal
(b = 0) la partcula regresa por la direccin de incidencia ( = ).

decir, calcular la distribucin angular de las partculas dispersadas.10 Estos resultados representaron el fin del modelo de Thomson y otros alternativos propuestos
por diversos investigadores, pero introdujeron una nueva dificultad: el problema de
la estabilidad del tomo, pues por contener cargas aceleradas el sistema debera
radiar hasta que se produjera el colapso de los electrones sobre el ncleo.
Bohr quien en 1911 se incorpor por algunos meses al grupo de Rutherford
despus de una permanencia mayor con Thomson intuy que la salida de esta
dificultad debera buscarse en la teora cuntica de Planck y Einstein, pues tales
teoras implicaban ya una violacin de la electrodinmica clsica y bien podran ser
consistentes con la idea de un electrn acelerado no radiante. Una segunda dificultad
del modelo de Rutherford, el hecho de que no asigna ningn tamao al tomo,
pues segn la mecnica clsica las rbitas electrnicas pueden tener cualquier radio,
sugiri a Bohr la idea de que debera existir un principio adicional que permitiera
fijar la escala. Un anlisis dimensional muestra que con ~, e y m puede construirse
una longitud elemental de valor apropiado al tomo (~2 /me2 109 cm), lo que
no puede hacerse con slo e y m, hecho que reafirm en Bohr la sospecha de que ~
desempea un papel central en la teora del tomo.
La forma especfica respecto a cmo incorporar la teora de los cuantos al modelo
planetario de Rutherford le fue sugerida a Bohr por un anlisis de las caractersticas
de los espectros atmicos, como dijimos. En el siglo xix la espectroscopia atmica
se encontraba ya en un alto estado de desarrollo y se conocan con cierto detalle
los espectros visibles de absorcin y emisin de muchos elementos (espectros que
estn constituidos por series de lneas caractersticas). Sin embargo, no se tena
ninguna idea respecto al origen de tales espectros. Incluso, el modelo clsico de
Rutherford fallaba tambin en este sentido, pues como la velocidad angular del
electrn depende de su energa E, segn la frmula
2
=
e0 e0

2|E|3
m

(1.20)

10
Ms adelante (seccin 20.2) tendremos la oportunidad de estudiar este problema con mtodos
cunticos. Como veremos, la frmula que Rutherford deriv empleando mtodos clsicos coincide
precisamente con la correspondiente versin cuntica, hecho accidental pero afortunado, que
seguramente facilit el desarrollo de la teora cuntica.

Introduccin a la mecnica cuntica

14

(e0 es el valor absoluto de la carga del electrn, e0 la carga del ncleo) y segn
esta teora E puede tomar cualquier valor y la frecuencia emitida debera tener un
espectro continuo, en vez del discreto observado.
En 1885, J. J. Balmer un profesor de enseanza elemental de Basilea aficionado
a la numerologa demostr que las cuatro lneas visibles del espectro de emisin
del H tienen una longitud de onda dada por la expresin
=a

n2
,
4

n2

donde a = 3645.6107 cm y n toma los valores numricos 3, 4, 5 y 6. Ms adelante,


Balmer mostr que esta misma frmula daba correctamente las otras ocho lneas
de esta serie hoy llamada de Balmer posteriormente descubiertas. Adems, fue
capaz de predecir con precisin a partir de estudios puramente numerolgicos
las propiedades caractersticas de la serie.
Pocos aos despus el espectroscopista sueco J. R. Rydberg demostr que todas
las series conocidas de espectros de emisin podan obtenerse de una frmula simple,
que incluye la de Balmer, si en vez de la longitud de onda se emplea el nmero de
onda k = 2/.11 La frmula que propuso es, tomando en cuenta modificaciones
posteriores,


1
1
k = 2R

,
(1.21)
n21 n22
en donde R es una constante universal, emprica, hoy llamada constante de Rydberg,
con valor de 109 737.3 cm1 . Aqu n1 y n2 son enteros positivos y n1 define la serie
en cuestin, mientras que n2 > n1 define la lnea de la serie; la serie de Balmer
corresponde a n1 = 2. La frmula (1.21) incorpora el principio combinatorio de
Ritz (1908), que establece que la frecuencia de cada lnea espectral ( = kc) de cualquier elemento puede expresarse como la diferencia de dos trminos espectrales,
cada uno de los cuales contiene un nmero entero. La ley emprica (1.21) no encuentra justificacin terica en ningn modelo clsico, pero fue la clave que inspir
a Bohr el principio requerido.
Usando como base las observaciones anteriores, Bohr propuso en 1913 un modelo
atmico cuntico, adicionando al modelo de Rutherford los siguientes postulados:
I. El tomo posee rbitas estacionarias es decir, los electrones que se mueven
en ellas no radan que corresponden a valores discretos de energa. Slo
ocurren cambios en la energa del sistema debidos a transiciones entre dos de
estas rbitas.
II. La radiacin absorbida o emitida por el tomo durante una transicin entre
dos estados estacionarios de energa E 0 y E 00 es monocromtica y su frecuencia
est dada por la frmula (para E 0 > E 00 ):
E 0 E 00 = ~.

(1.22)

Bohr enunci el primer postulado en forma ms precisa, aunque ella fue evolucionando con el desarrollo de su propio trabajo. Aqu nos limitaremos a exponer la
11
Como v = c, el nmero de onda no es sino la frecuencia angular dividida entre la velocidad
de la luz, k = 2/ = /c (cf. con la ecuacin (1.16)).

1. La mecnica cuntica primitiva

15

teora en sus rasgos generales, dejando los detalles para la seccin 1.7, donde se estudia una de las variantes posteriores ms conocidas del modelo de Bohr, construida
en trminos de los invariantes adiabticos introducidos por Ehrenfest. Si suponemos
que el Postulado I es tal que la energa En de un estado estacionario tiene la forma
En = E0 /n2 , entonces el Postulado II explicara de inmediato el principio de Ritz y
la frmula de Rydberg, ecuacin (1.21). Bohr escogi una forma del Postulado I que
garantizara esto y el resultado fue sorprendente: la energa de ionizacin, el radio
del tomo, las frecuencias del espectro de emisin, etc., resultaron de inmediato
los correctos. Para ilustrar el punto, adoptemos para el Postulado I la forma que
inicialmente le diera Bohr, que simplifica mucho las cosas. En concreto, postulando
que En es de la forma
En = 12 n~,
(1.23a)
de la ecuacin (1.20) y de a = e0 e0 /2En (a representa el semieje mayor de la rbita
elptica) se sigue que
me2 e02
En = 20 2
(1.23b)
2~ n
y que
~2 2
a=
n.
(1.23c)
me0 e0
De aqu y de (1.21), con = ck, Bohr pudo calcular el valor de la constante de
Rydberg del H (con e0 = e0 = e),
R=

me4
.
2c~3

(1.24)

El resultado que da esta frmula coincide excelentemente con el valor emprico.


Armado con su teora, Bohr pudo extraer toda una gama de conclusiones adicionales.
Por ejemplo, dedujo la existencia de una serie del H en el infrarrojo, que corresponde
a n1 = 3 (n2 = 4, 5, 6, . . . ), anticipada por Ritz y observada en 1908 por Paschen, y
predijo otra en el ultravioleta, que corresponde a n1 = 1 (n2 = 2, 3, 4, . . . ), observada
al ao siguiente por Lyman. Las series para n1 = 4 y 5 fueron observadas en 1922
y 1924, respectivamente. Adems, la teora de Bohr hall convincente soporte
experimental con la interpretacin hecha por el propio Bohr de una serie altamente
irregular, descubierta desde 1896 por Pickering en la luz de una estrella, como
debida al He,12 interpretacin cuya validez fue verificada ese mismo ao (1913). La
confirmacin experimental directa de la existencia de niveles atmicos estacionarios
y discretos, como postula la teora de Bohr, fue dada por los famosos trabajos de
J. Franck y G. Hertz (1914-1919). Bombardeando tomos (por ejemplo, de vapor
de Hg) con electrones, estos investigadores encontraron que tan pronto como la
energa de colisin exceda ciertos valores muy bien definidos, aparecan nuevas lneas
de emisin. La interpretacin cuntica de este fenmeno es directa: si las colisiones
entre los electrones y los tomos del vapor son suficientemente energticas, pueden
inducir transiciones entre niveles, con lo que excitan el tomo; al desexcitarse, el
tomo emite la energa absorbida en forma de luz. Con este mtodo fue posible
determinar directamente los niveles atmicos de muchos elementos y verificar en
trminos generales la validez de la hiptesis de Bohr.
12

Este punto se estudia con ms detalle en la seccin 13.4, relativa al tomo hidrogenoide.

Introduccin a la mecnica cuntica

16

El modelo de Bohr, pese a sus grandes xitos,13 mostr poseer tambin grandes
limitaciones, pues se trata de una teora semiclsica, construida especficamente para
el tomo de H.; no permite el clculo de la intensidad de las lneas espectrales, ni su
extensin a sistemas ms complicados, ni siquiera al He; es aplicable slo a sistemas
peridicos, etc. Ella pona en claro, en resumen, que quedaba an por construirse
una nueva mecnica de los sistemas atmicos, la cual debera incorporar en forma
esencial el aspecto cuntico, a la vez que generalizar y explicar los postulados de
Bohr.

*1.5.

Apndice: Teora del cuerpo negro

En esta seccin ampliaremos algunos aspectos bsicos de la teora de la radiacin del


cuerpo negro; esencialmente, se fundamentan las relaciones clsicas (1.4) y (1.5), de
las cuales se sigue inmediatamente la ley de Rayleigh-Jeans, ecuacin (1.6) (vlida
slo para frecuencias bajas o temperaturas altas), para posteriormente derivar la
distribucin correcta a la Planck.
Basado en la Segunda Ley de la Termodinmica, Kirchhoff demostr que la
densidad espectral de la radiacin en equilibrio de un cuerpo negro es una funcin
universal de la temperatura y la frecuencia, o sea, es independiente de la naturaleza
de las paredes de la cavidad y de otros elementos circunstanciales, como dimensiones, forma, color, etc. Este resultado nos permite sustituir las paredes por su
modelo ms simple, es decir, un conjunto de osciladores armnicos independientes
unidimensionales. Como cada oscilador radia al vibrar, sobre l acta una fuerza de
radiacin (la llamada reaccin de radiacin;)14 tomando en cuenta esta fuerza, la
ecuacin de movimiento de uno de los osciladores de frecuencia es
x + 2 x

2e2 ...
e
x = Ex ;
3mc3
m

(1.25)

Ex es la componente x del campo de radiacin en la cavidad, que tomamos como


funcin del tiempo solamente.15 Resolviendo la ecuacin (1.25) por el mtodo de
transformadas de Fourier, obtenemos
x( 0 ) =

e
Ex ( 0 )
,
2
02
m + i2e2 03 /3mc3

en donde f( 0 ) representa la transformada de Fourier de la funcin f (t); por ejemplo,


Z
0
x(t) =
x( 0 )ei t d 0 .

13

Por ejemplo, el texto de Sommerfeld, Atomic Structure and Spectral Lines, basado en la
teora de Bohr, se convirti en la biblia de la poca en su campo, hasta el advenimiento de la teora
cuntica contempornea.
14
Vase por ejemplo Teora clsica de campos, de L. Landau y E. M. Lifshitz, p. 268.
15
sta es la llamada aproximacin de onda larga. Dicha aproximacin se justifica por el hecho
de que a las frecuencias de inters (por ejemplo, las de la luz visible), la longitud de onda de la
radiacin es 102 -103 veces mayor que el radio atmico, por lo que dentro del volumen ocupado
por el tomo el campo Ex puede considerarse prcticamente independiente de la posicin.

1. La mecnica cuntica primitiva

17

De aqu se sigue, en particular, que la energa del oscilador promediada sobre un


periodo es:16
02 |Ex ( 0 )|2
d 0 .

+ (2e2 03 /3mc3 )2

(1.26a)
Es fcil calcular un valor aproximado para esta expresin, notando que el integrando
tiene un mximo muy agudo para las frecuencias cercanas a ; esto nos permite
reemplazar 0 dentro de la integral por , excepto donde aparezca la diferencia
= 0 , y extender la integracin sobre a todo el intervalo (, ). Hacindolo
se obtiene que la energa media del oscilador es aproximadamente
Z
e2
d
3c3
t
2
=
E '
|Ex ()|
|Ex ()|2 .
(1.26b)
2
2 2
3 2
4m
4 2
+ (e /3mc )
t

E = T +V = 2T = mx 2 (t) =

e2
m

( 2

02 )2

Por otro lado, la densidad media de la energa electromagntica en la cavidad est


dada por
Z
Z
t
1 2t
1 2
3 2t
3
2
2
2

u=
E =
(E + Ey + Ez ) =
E =
|Ex ()| d =
() d;
4
4 x
4 x
4 0
0
la penltima igualdad se obtiene por sustitucin directa, mientras que la ltima se
sigue de la ecuacin (1.2). De esta ltima igualdad se obtiene:
() =

3
|Ex ()|2 .
4

(1.27)

Sustituyendo este resultado en la ecuacin (1.26b,) obtenemos la relacin buscada


entre la energa media de un oscilador de frecuencia y la densidad espectral de
equilibrio a temperatura T :
(, T ) =

t
2
E(, T ) .
2 c3

(1.28)

Esta frmula de Planck es un resultado importante, que usaremos en repetidas


ocasiones. Vemos que la densidad espectral est dada por la energa media del
oscilador de frecuencia multiplicada por 2 / 2 c3 ; este factor multiplicado por d
representa el nmero de osciladores (es decir, de modos del campo) por unidad de
volumen contenidos en el intervalo de frecuencia (, + d), y se le conoce con
el nombre de densidad de modos (o densidad de estados en su versin cuntica).
Pese a su simplicidad, a este factor le toc desempear un papel importante en
el desarrollo de la teora cuntica, pues aprender a determinarlo en el caso de
sistemas cunticos requiri mucho tiempo.17 En la seccin 5.2 lo estudiamos con
16
Algunas de las manipulaciones empleadas en esta derivacin no son del todo elementales.
Las matemticas necesarias se revisan en la seccin 4.3.
17
La densidad de modos de oscilacin de un medio elstico fue determinada desde 1878 por
Lord Rayleigh en su libro The Theory of Sound. Como su clculo supone el intercambio continuo
de energa (como tambin se supuso en el texto), su aplicacin al caso cuntico es al menos dudosa.
De aqu la preocupacin de Einstein por buscar un camino alternativo, libre de dificultades de
principio, que condujera a la distribucin de Planck.

Introduccin a la mecnica cuntica

18

detenimiento, pero debe quedar en claro que la densidad de estados proporcional a


2 es caracterstica de los procesos ondulatorios (cualesquiera que sea su naturaleza)
confinados en volmenes finitos. La ecuacin (1.28) revela que la energa media de
t
los osciladores E(, T ) posee precisamente la misma universalidad que se atribuye
a la distribucin de equilibrio (, T ).
Pasamos ahora a calcular la energa media E de los osciladores utilizando la
mecnica estadstica clsica. Segn esta teora, el nmero medio de microsistemas
con energa E de un macrosistema en equilibrio termodinmico a temperatura T
est dado por la distribucin de Maxwell-Boltzmann y es
N (E) = N0 eE ,

(1.29)

en donde N0 no depende ni de la energa ni de la temperatura; es la temperatura


inversa, = 1/kT , con k la constante de Boltzmann. La energa media de las
partculas se obtiene a partir de esta distribucin y es
R E
Z
Ee
dE

1
E = R0 E
=
ln
eE dE =
ln = ,

e
dE
0
0
es decir, hay equiparticin entre los osciladores (comprese con la ecuacin (1.15)):
E = kT.

(1.30)

En un sistema compuesto por un gran nmero de partculas independientes como


el estudiado aqu, podemos esperar que una vez que se ha establecido el equilibrio
termodinmico, la energa media por partcula que se obtiene al promediar sobre un
gran nmero de ellas sea igual al promedio temporal de la energa de una cualquiera
de ellas (sta es la forma intuitiva del llamado principio ergdico). Suponiendo que
ste es el caso, escribimos
t
E = E.
(1.31)
Basta ahora combinar las ecuaciones (1.28), (1.30) y (1.31) para obtener la ley de
Rayleigh-Jeans, ecuacin (1.6),
(, T ) =

2
kT,
2 c3

(1.32)

que, como hemos visto, no slo no explica los datos experimentales


(vase la
R
figura 1.2), sino que conduce a la catstrofe ultravioleta (u = 0 (, T ) d resulta
infinita).
Repetimos ahora el clculo, pero introduciendo el postulado de Planck, en el
sentido de que slo se admiten osciladores que intercambian energa E = nE1 ,
mltiplo entero de una energa bsica E1 . Si ste es el caso, la energa media,
dada por una expresin anloga a la usada anteriormente, pero con las integrales
sustituidas por sumas sobre el ndice discreto, es
P
E1 n
n=0 nE1 e
E= P
.

E1 n
n=0 e

(1.33a)

1. La mecnica cuntica primitiva

19

Para calcular el valor de esta expresin


introducimos momentneamente la variable
P
n
1
x = eE1 . Al derivar la frmula
n=0 x = (1 x) , obtenemos

d X n 1X n
x =
nx = (1 x)2 ,
dx n=0
x n=0
lo que nos permite escribir
P
nxn
x
E1
E1
E = E1 Pn=0
= E1
= 1
= E1
.

n
1x
e
1
1
n=0 x
x

(1.33b)

Sustituyendo este resultado en la ecuacin (1.28) y usando nuevamente el principio


ergdico, ecuacin (1.31), obtenemos la ecuacin (1.9). Si ahora apelamos a la ley
de Wien, ecuacin (1.10), vemos que la energa bsica E1 de los osciladores est
dada por (1.11), es decir
E1 = ~,
(1.34)
en donde ~ es una constante universal que la teora no puede determinar en esta
etapa. La expresin a la que hemos llegado finalmente es la ley de Planck, ecuacin
(1.12), como era de esperarse. Introduciendo la ecuacin (1.34) en la (1.33b),
obtenemos que el valor para la energa media de los osciladores de Planck es
E=

~
.
e~/kT 1

(1.35)

A diferencia de la expresin clsica, ecuacin (1.5), la energa media del oscilador


cuntico depende de la frecuencia del oscilador y no slo de su temperatura; en
otras palabras, en la teora cuntica el principio de equiparticin de la energa entre
todos los modos normales pierde validez y slo se recupera como una aproximacin
para altas temperaturas o bajas frecuencias, es decir, para /T pequeo.

*1.6.

Apndice: Teora del efecto Compton

Supngase que se hacen incidir rayos x con energa del orden de 20 keV sobre un
metal alcalino (los tomos de los metales alcalinos poseen un electrn externo muy
poco ligado al ncleo, que puede considerarse como esencialmente libre). De acuerdo
con la teora clsica, el campo elctrico de la onda electromagntica incidente
ejercer una fuerza sobre el electrn, imprimindole un movimiento vibratorio de
la misma frecuencia de los rayos x; esta oscilacin forzada hace que el electrn
rade con frecuencia igual a la de la vibracin. Como resultado los rayos x emitidos
tienen la misma frecuencia que los incidentes.
En el anlisis anterior no hemos considerado un efecto importante. Cuando los
electrones absorben la energa E del campo, absorben tambin un momento de valor
E/c en la direccin de la onda incidente; este momento hace que los electrones se
desplacen conforme vibran, por lo que la frecuencia de los rayos x que observan
se reduce debido al efecto Doppler. A medida que el momento absorbido se acumula,
el efecto Doppler aumenta y los electrones tendern a radiar con frecuencias que
decrecen paulatinamente.

Introduccin a la mecnica cuntica

20

hk0

Figura 1.4. Diagrama esquemtico de una colisin elstica


entre un fotn y un electrn en reposo (efecto Compton).

hk

Estas predicciones de la teora clsica no se ven confirmadas por el experimento.


Lo que se observa es que los rayos x dispersados en una direccin dada tienen una
frecuencia menor que la de los rayos x incidentes y que depende de la direccin
de la dispersin; en ningn caso se observa un espectro continuo de frecuencias
independiente de la direccin.
Para entender los resultados experimentales, basta suponer que el proceso de
dispersin de los rayos x por los electrones no es gradual y continuo segn describe
la teora clsica, sino instantneo y discreto. Esta posibilidad sugiere tratar cada
acto elemental de dispersin como una colisin elstica entre dos corpsculos, el
electrn y el fotn. Para llevar adelante este programa, Compton postul que
durante la colisin deben satisfacerse las leyes relativistas de conservacin de la
energa y del momento.
En la figura 1.4 se muestra esquemticamente la colisin del fotn de momento
~k0 , sobre el electrn libre y en reposo, el cual absorbe energa y sale con momento p
en la direccin ; el fotn, ahora con energa E y momento ~k, sale en la direccin .
En estas condiciones, las ecuaciones de conservacin son
~0 + E0 = ~ + E,
~k0 + p0 = ~k + p.
Para el electrn inicialmente en reposo, E0 = m0 c2 y p0 = 0; el electrn en
2
movimiento
p con momento p = mv tiene la energa E = mc , con masa dada por
2
2
m = m0 / 1 v /c m0 . Sustituyendo, el sistema anterior se reescribe como
~0 ~ = mc2 m0 c2 ,
~k0 ~k = mv.
Un punto importante es que un electrn en reposo no puede absorber toda la
radiacin incidente. Esto se comprueba fcilmente notando que, si tal fuera el caso,
el sistema anterior de ecuaciones se reducira a
~0 = m0 c2 m0 c2 ,
~k0 = m0 v,
en donde se tom en cuenta que en este caso k0 y v son colineales. Poniendo
~0 /c = ~k0 y combinando ambas ecuaciones, obtenemos
~0 = m0 cv = m0 c2 ( 1) ,

1. La mecnica cuntica primitiva

21

(a)

(b)

Figura 1.5. Efecto Compton. En (a)


se muestra la distribucin espectral de
la radiacin incidente, mientras que (b)
corresponde a la dispersada en una cierta direccin. El primer mximo corresponde a la dispersin Thomson clsica
por electrones ligados, mientras que el
segundo se debe a la dispersin Compton
por electrones libres.

es decir,

v
= 1.
c
Al combinar esta condicin con la definicin de se sigue que la nica solucin
posible es v = 0, pero esto conduce al resultado absurdo 0 = 0. Luego, en todos
los casos se absorbe slo parte de la energa incidente y el resto se dispersa, dando
lugar al efecto Compton.
Regresando al sistema inicial de ecuaciones, al elevar al cuadrado se obtiene

02 + 2 20 = (m m0 )2 c4 /~2 ,
k02 + k 2 2k0 k cos = m2 v 2 /~2 .
Si en la segunda expresin eliminamos k mediante la frmula = kc y restamos el
resultado de la primera, queda despus de algunas transformaciones simples:


c4 m2 v 2
m0 c2
2
0 (1 cos ) = 2

(m

m
)
=
(0 ).
0
2
2~
c
~
Sustituyendo = 2c/ y dividiendo el resultado entre 0 , obtenemos la siguiente
expresin para el cambio en la longitud de onda del fotn dispersado,
= 0 =

2~

(1 cos ) = 2C sen2 .
m0 c
2

La cantidad

(1.36)

2~
h
=
(1.37)
m0 c
m0 c
es un importante parmetro caracterstico de cada partcula y se le conoce como
longitud de onda de Compton. Para el electrn vale 2.4 1010 cm.
A partir de la ecuacin (1.36) vemos que la longitud de onda de la radiacin
dispersada es mayor que la de la radiacin incidente y que esta diferencia se incrementa conforme crece el ngulo de dispersin. Supngase ahora que la radiacin
incidente tiene una distribucin espectral como la mostrada en la figura 1.5a. Como
el material dispersor posee un gran nmero de electrones atmicos fuertemente
ligados y que oscilan alrededor de su posicin de equilibrio, habr una componente dispersada que no cambia su longitud de onda; esta radiacin primaria es
correctamente descrita por la fsica clsica (es la llamada dispersin Thomson)
y corresponde al primer mximo de intensidad en la grfica de la figura 1.5b. Sin
C =

Introduccin a la mecnica cuntica

22

embargo, los electrones dbilmente ligados producirn la dispersin Compton y


darn lugar a la aparicin de un mximo secundario centrado en la longitud de
onda > 0 , como se muestra en la misma figura. La separacin entre estos dos
mximos depende del ngulo en que se mide la radiacin dispersada.
Como la longitud de onda de Compton de las partculas elementales es relativamente pequea, la dispersin Compton se observa slo a longitudes de onda
relativamente pequeas, es decir rayos x y . Por ejemplo, para luz en el espectro
visible podemos tomar 105 cm y resulta que

105 ,

mientras que para rayos x con 109 cm resulta

101 .

El efecto Compton es fcilmente observable en este segundo caso, pero no en el


primero.

*1.7.

Apndice: Reglas de cuantizacin

Considrese un sistema de N partculas; su comportamiento dinmico se describe


en la mecnica clsica mediante las 3N coordenadas generalizadas q1 , q2 , . . . , q3N y
sus 3N momentos cannicos conjugados p1 , p2 , . . . , p3N . Las leyes de movimiento
son las ecuaciones de Hamilton,
qi =

H
,
pi

pi =

H
,
qi

en donde el hamiltoniano H del sistema es la energa total expresada como funcin


de las variables qi y pi y, en su caso, del tiempo.18 Para sistemas separables (tambin llamados integrables) con movimientos peridicos es conveniente introducir
las llamadas variables de accin Ji definidas como
I
Ji = pi dqi ,
(1.38)
en donde la integracin se realiza sobre un periodo completo (de oscilacin o de
rotacin, segn sea el caso); la coordenada generalizada conjugada a Ji es la variable
de ngulo i que satisface la ecuacin cannica
H
i i =
;
Ji

(1.39)

i es la frecuencia asociada al movimiento peridico de qi . A las variables Ji se les


conoce tambin como invariantes adiabticos, pues si el sistema fsico se sujeta a
18
En ocasiones sucede que el hamiltoniano no coincide con la energa total; no tomaremos en
cuenta tales situaciones aqu.

1. La mecnica cuntica primitiva

23

cambios muy lentos (adiabticos) de sus parmetros (longitudes, cargas elctricas,


etc.), estas cantidades permanecen constantes.19
El postulado de cuantizacin de Bohr, en la forma que le dieron W. Wilson
(1915) y A. Sommerfeld (1916), consiste en proponer que cada uno de los invariantes adiabticos tiene como valor numrico un mltiplo entero de la constante de
Planck h:
Ji = hni = 2~ni ,
(1.40)
en donde el nmero cuntico ni puede ser cualquiera de los valores ni = 1, 2,
3, . . . (en problemas clsicos el valor numrico de estas integrales es arbitrario). El
postulado de cuantizacin propuesto por Bohr corresponde al caso particular de la
regla de Wilson y Sommerfeld para el momento angular del electrn orbital.
Como ilustracin, aplicaremos este mtodo de cuantizacin al tomo hidrogenoide con Z protones en su ncleo (y un nico electrn orbital). Denotaremos con
m la masa reducida del sistema y e0 la carga del protn; introduciendo un sistema
polar de coordenadas en el plano de la rbita el hamiltoniano del sistema resulta:
H=

p2
p2r
Ze20
+

.
2m 2mr2
r

(1.41)

Las ecuaciones de Hamilton se pueden escribir como dos ecuaciones de movimiento


para los momentos radial y angular,
pr =

p2
H
Ze20
=

,
r
mr3
r2

p =

H
= 0,

(1.42)

y dos relaciones entre velocidades y momentos generalizados,


pr = mr = m

H
,
pr

p = mr2 = mr2

H
.
p

(1.43)

Al integrar la segunda de las ecuaciones (1.42) obtenemos la ley de conservacin


del momento angular,
p = mr2 = const.
A partir de este momento nos restringiremos al caso de rbitas circulares para
simplicidad de la exposicin (ver el problema 1.13). En este caso r = 0, por lo que
pr = 0 y de la primera de las ecuaciones (1.42) sigue que
p2 = Ze20 mr.

(1.44)

Sustituyendo en la expresin para el hamiltoniano, ste se reduce a


H=

Ze20
.
2r

(1.45)

Todos los resultados anteriores son clsicos; para hacer contacto con los mtodos de
cuantizacin, los reexpresamos en trminos de los invariantes adiabticos. Como en
19
Vase por ejemplo L. Landau y E. M. Lifshitz, Mecnica, seccin 49. Un anlisis ms amplio
puede verse en el libro de V. Arnold, Mthodes mathmatiques de la Mcanique Classique (MIR,
Mosc, 1976), seccin 52, o en J. V. Jos y E. J. Saletan, Classical Dynamics. A Contemporary
Approach (Cambridge University Press, Cambridge, 1998), seccin 6.4.

Introduccin a la mecnica cuntica

24

el presente problema hay slo un grado de libertad peridico, hay un solo invariante
adiabtico, que es
I
J =

p d = 2p .

(1.46)

Expresamos en trminos de J el radio de la rbita, la frecuencia angular y la


energa (es decir, el valor numrico del hamiltoniano); se obtiene
r = J2 /4 2 Zme20 ;

(1.47)

= 8 3 Z 2 me40 /J3 ;

(1.48)

(1.49)

H = 2 Z

me40 /J2

Para cuantizar estos resultados clsicos aplicamos la regla de Wilson-Sommerfeld,


es decir, requerimos que J pueda tomar slo los valores
J = 2~n,

n = 1, 2, 3, . . .

(1.50)

Con esto obtenemos para los niveles de energa del tomo:


Z 2 e40 m 1
2~2 n2
y para el correspondiente radio atmico:
En =

rn =

~2
n2 .
Ze20 m

(1.51)

(1.52)

Finalmente, el espectro de emisin del tomo lo obtenemos aplicando el Postulado


II de Bohr,


En En0
Z 2 e40 m 1
1
nn0 =
=

.
(1.53)
~
2~3
n02 n2
Estas expresiones corresponden a las frmulas (1.23) y (1.24) de la teora de Bohr y
reproducen la ley emprica de Rydberg, ecuacin (1.21). En otras palabras, el modelo
predice correctamente el comportamiento cuntico del tomo de hidrgeno y el valor
de la constante de Rydberg, justificndose as el postulado de cuantizacin. Ntese
que es precisamente el hecho de asignar valores predeterminados a las variables de
accin (ecuacin (1.40)) lo que permite que la teora est en condiciones de fijar un
tamao a las rbitas electrnicas. En la teora clsica esto es imposible, porque las
integrales de accin pueden tomar cualquier valor.

Problemas ilustrativos
Problema ilustrativo 1.1. Utilice las reglas de cuantizacin de Wilson-Sommerfeld para calcular los niveles de energa y el espectro de emisin de una partcula
de masa m que se mueve dentro de una caja de lado a y que choca elsticamente
con las paredes; considere el problema unidimensional.
Solucin. Como se ve en la figura 1.6, la integral de accin para el movimiento
de la partcula dentro de la caja es
I
I
J = px dx = p
dx = 2ap.
Por otro lado, de las reglas de cuantizacin se sigue que debemos escribir

1. La mecnica cuntica primitiva

25

J = 2~n.

px

Igualando ambas expresiones y despejando se obtiene para el


momento:
~
p=
n,
(1)
a
y para la energa de la partcula resulta:
p2
2 ~2 2
E=
=
n.
2m
2ma2

+p

x
0

(2)
Figura 1.6.

Segn la versin clsica, la partcula podra moverse con cualquier velocidad, por lo que los espectros de momento y de energa seran continuos.
Vemos que la solucin cuntica genera espectros discretos para ambas variables.20
El espectro de emisin tambin es discreto, con frecuencias
n1 n2 =

2~ 2
(n n22 ),
2ma2 1

n1 > n 2 .

En el caso de grandes nmeros cunticos, podemos escribir la siguiente expresin


aproximada, obtenida haciendo n21 n22 = (n1 + n2 )(n1 n2 ) ' 2nn,
n,n

2~
p
nn =
n,
2
ma
ma

en donde n puede tener cualquier valor entero > 0, siempre y cuando sea pequea respecto de n. Para comparar con la frecuencia clsica que caracteriza al
movimiento peridico dentro de la caja, notamos que el periodo fundamental de
este movimiento es T = 2a/v, en donde v = p/m; luego se sigue que
c

2
v
p
=
=
.
T
a
ma

Por lo tanto, las frecuencias de emisin son las armnicas de c ,


n,n = c n.

(3)

Problema ilustrativo 1.2. Haga lo mismo que en el caso anterior, pero para
un oscilador armnico unidimensional.
Solucin. El hamiltoniano, con valor numrico igual a la
px
energa, es
p2x
1
H=E=
+ m02 x2 .
2m 2
b
Al dividir entre E, obtenemos la ecuacin de una elipse (ver
a
la figura 1.7),
r

x2 p2x
1 2E
+ 2 = 1, donde a =
, b = 2mE.
a2
b
0 m
20
Este problema se resuelve con mtodos modernos en la seccin 3.4,
con los que habremos de recuperar los resultados anteriores.

Figura 1.7.

Introduccin a la mecnica cuntica

26

Si aplicamos las reglas de cuantizacin obtenemos que


I
2E
J = px dx = ab =
= 2~n.
0
Al despejar, para los posibles valores de la energa se obtiene
E = n~0 .

(1)

Este resultado coincide precisamente con la hiptesis de Planck (ecuaciones (1.7) y


(1.11)). El espectro de radiacin es
n = 0 n.
Vemos que, igual que en el caso anterior, slo si tomamos n = 1 el espectro de
emisin cuntico se reduce al clsico (en la teora clsica, un oscilador armnico
cargado slo emite radiacin de frecuencia igual a la de vibracin). En el captulo 11
tendremos oportunidad de revisar estos resultados.
Problema ilustrativo 1.3. Igual que el anterior, pero para un rotor rgido
constreido a rotar uniformemente alrededor de un eje fijo.
Solucin. Llamando al ngulo instantneo en el plano de rotacin tendremos
para el momento angular

p = I ,
en donde I es el momento de inercia del rotor, y para la energa
E=
Poniendo

I
J=

p2
.
2I

p d = 2p = 2I = 2~n,

resulta que
p = n~,
~2
E = n2 .
2I
Para el espectro de emisin se obtiene

~
n1 n2 =
n21 n22 , n1 > n2 .
2I
Para nmeros cunticos muy altos pero con n  n queda
r
~n
2E
n '
n =
n.
I
I
El factor que multiplica a n es la frecuencia clsica de rotacin del rotor:
r

p
2IE
2E

c =
=
=
.
I
I
I
Al sustituir, obtenemos una vez ms la relacin:
n = c n,

(1)
(2)

(3a)

(3b)

que muestra que slo en el caso n = 1 coinciden la frecuencia (fundamental) de


emisin cuntica y la frecuencia clsica de rotacin.

1. La mecnica cuntica primitiva

27

Problemas
1. 1. Obtenga las expresiones lmite de la distribucin de Planck para pequeas y grandes frecuencias, a temperatura fija. Cul es la forma de la funcin f (/T ) que aparece en
la ley de Wien (ecuacin (1.10)) para altas frecuencias y por qu no puede determinarse
en trminos clsicos? Discuta sus resultados.
1. 2. Obtenga la ley de Stefan-Boltzmann u = const. T 4 a partir de la distribucin de
Planck.
1. 3. Muestre que la ley de Planck predice que la densidad espectral de la radiacin de
cuerpo negro tiene un mximo para cada temperatura, que ocurre a la longitud de onda
m =

2c~ 1
.
4.965 kB T

Calcule m y explique por qu m 6= c/m . Esta frmula conocida como ley de desplazamiento de Wien muestra que, al elevarse la temperatura del cuerpo negro, el mximo
de intensidad de la radiacin se desplaza hacia las longitudes de onda cortas.
1. 4. Construya una grfica de la energa media de los osciladores de Planck versus la
frecuencia y sela para mostrar que el postulado de Planck En = n~ introduce un corte
en el espacio de las frecuencias. Determine esta frecuencia de corte. Este resultado muestra
que el postulado mencionado impide que se exciten modos de frecuencia arbitrariamente
alta a una temperatura dada.
1. 5. Hay pruebas de que el universo contiene radiacin de cuerpo negro correspondiente
a una temperatura de equilibrio cercana a 3 K. Calcule la energa de un cuanto de luz
de longitud de onda m (problema 1.3) a esta temperatura, y a 300 K (temperatura
ambiente).
1. 6. Calcule la energa de un cuanto de luz visible de longitud de onda de 6 000 .
Calcule el nmero de cuantos de esta longitud de onda que emite por segundo una fuente
luminosa de 100 watts.
1. 7. Luz ultravioleta de longitud de onda = 3 500 incide sobre una superficie de
potasio. Se observa que la energa mxima de los fotoelectrones emitidos es de 1.6 eV.
Calcule la funcin de trabajo del potasio, despreciando correcciones trmicas.
1. 8. Un fotn de 100 MeV choca con un protn en reposo. Calcule la prdida mxima
de energa del fotn.
1. 9. Un fotn de 100 MeV choca con un electrn en reposo y es dispersado a 45 respecto
de la direccin de incidencia. Calcule la energa de cada partcula despus de la colisin
y determine la direccin de salida del electrn.
1. 10. Un ncleo de nitrgeno (M ' 14mp ) emite un fotn de 6.2 MeV. Determine la
energa de retroceso del ncleo.
1. 11. Demuestre que segn la fsica clsica una carga libre puede dispersar un fotn,
pero no absorberlo.
1. 12. Suponiendo aplicables (en lo concerniente a) las leyes clsicas, calcule la potencia
radiada por un electrn que se mueve en una rbita circular de Bohr, caracterizada por
el nmero cuntico n.
1. 13. Estudie las rbitas elpticas en el modelo de Bohr.
1. 14. Utilice las reglas de cuantizacin de Wilson-Sommerfeld para determinar los niveles
de energa y el espectro de emisin de una partcula que se mueve en el potencial
V (r) = V0

 r k
a

Introduccin a la mecnica cuntica

28

con k  1, suponiendo que es posible restringirse al estudio de rbitas circulares. Trace


una grfica representativa de este potencial y compare sus resultados con los del problema ilustrativo 1.1. Observacin: El teorema de Bertrand (1873) de la mecnica clsica
establece que las nicas fuerzas centrales que pueden dar lugar a rbitas acotadas, todas
ellas cerradas para los problemas clsicos, son las proporcionales a r (ley de Hooke) o a
r2 (ley de la gravitacin). Por lo tanto, para k arbitraria en el correspondiente problema
clsico ligado, genricamente las rbitas son abiertas y resulta artificioso aplicar las reglas
de cuantizacin. Sin embargo, todos estos problemas centrales s poseen rbitas circulares.
(Un anlisis elemental de estos tpicos puede verse en Goldstein (1980), captulo 3. Para
un tratamiento ms moderno vase Classical Dynamics. A Contemporary Approach, de
J. V. Jos y E. J. Saletan (Cambridge University Press, Cambridge, 1998).)
1. 15. Suponga que la fuerza de interaccin entre un electrn y un protn fuera inversamente proporcional a r3/2 . Usando las reglas de cuantizacin de Wilson y Sommerfeld,
determine cul sera en tal caso el espectro energtico del tomo.

Problemas adicionales
1. 1. Determine la densidad y la energa media de los fotones del campo electromagntico
de fondo de 2.7 K del universo.
1. 2. La energa electromagntica media solar que incide sobre la superficie terrestre
por unidad de rea y de tiempo es de aproximadamente 340 W/m2 (= 0.488 cal/cm2 min).
A qu temperatura tendra que estar la Tierra, considerada como un cuerpo negro, para
que emitiera esta cantidad de energa?
1. 3. Tomando al Sol como un cuerpo negro a 5 700 K, determine la fraccin de su masa
que emite anualmente como radiacin electromagntica.
1. 4. Un fotn de 6 MeV genera un par electrn-positrn en la cercana de un ncleo
pesado en reposo. Suponiendo que las dos partculas se reparten por igual la energa
disponible y que la energa de retroceso del ncleo es la mnima posible, determine la
energa cintica y la velocidad de las partculas del par.
1. 5. Los rayos x se pueden producir frenando bruscamente sobre una superficie metlica
electrones acelerados por un potencial ajustable V (todo en un vaco, naturalmente); ste
es el fenmeno de radiacin de frenado o Bremsstrahlung. Determine la frecuencia mxima
y la mnima longitud de onda de la radiacin x as producida.
1. 6. Determine en unidades del si y en unidades atmicas (e = m = ~ = 1) los
valores que el modelo de Bohr arroja para las siguientes cantidades para el estado base
del tomo de hidrgeno: radio de la rbita, velocidad lineal, momento lineal, velocidad
angular, momento angular, aceleracin, fuerza, energa total.
1. 7. Considere un tomo de Bohr formado por un protn y un electrn, pero ligados
por su interaccin gravitatoria. Determine el tamao y la energa de amarre de este
sistema.
1. 8. Calcule la correccin a la frmula ~ = |Ei Ef | debida al retroceso del tomo
durante la absorcin o emisin de la radiacin.
1. 9. El deuterio es un istopo del hidrgeno cuyo ncleo consta de un protn y un
neutrn fuertemente ligados, con peso atmico 2 (las masas del protn y del neutrn
son prcticamente iguales). Determine: a) la constante de Rydberg para el deuterio en
trminos de la del hidrgeno; b) la relacin de las longitudes de onda del espectro del
deuterio a las de las correspondientes transiciones del hidrgeno.
1. 10. El mun es una partcula (un leptn) muy similar al electrn, pero con masa 207
veces mayor. En condiciones apropiadas se pueden formar tomos municos, en los que

29

1. La mecnica cuntica primitiva

un electrn orbital queda sustituido por un mun. Como el mun es inestable, con vida
media de aproximadamente 2.2 s, estos tomos son inestables; sin embargo, pese a su
breve vida, la pequeez de la rbita ms interna (debido a la gran masa del mun) permite
probar los efectos del tamao y la estructura del ncleo atmico, lo que hace que estos
sean sistemas muy tiles. Determine el radio y la energa de las posibles rbitas municas,
respecto de las correspondientes cantidades para el hidrgeno. Estimando el radio nuclear
como R = R0 Z 1/3 , con R0 2 fm (1 fm (fermi) = 1013 cm), determine el valor de Z para
el cual el radio del tomo munico se equipara al del propio ncleo.

2. Propiedades estadsticas
y ondulatorias del movimiento
de las partculas

2.1.

Heisenberg, Born y Jordan: La mecnica matricial

os trabajos de Bohr tuvieron gran resonancia y estimularon en grado sumo


las investigaciones atmicas; con el curso del tiempo el desarrollo de estas
investigaciones condujo a la mecnica matricial de Heisenberg, Born y
Jordan (1925), que fue la primera forma que adopt la mecnica cuntica
moderna. Los problemas que atrajeron predominantemente la atencin de los
investigadores durante esa poca, en lo que concierne a la teora cuntica, fueron, por
un lado, la formulacin precisa de las reglas de cuantizacin, es decir del Postulado I
de Bohr problema al que prestaron atencin Bohr, Einstein, Sommerfeld, etc.,
y por el otro, la determinacin de la intensidad de las lneas de emisin.
En 1925, Heisenberg abord el problema de las reglas de cuantizacin desde
un nuevo punto de vista: propuso abandonar definitivamente la descripcin clsica
implicada, por ejemplo, en el procedimiento usual de cuantizar agregando a las leyes
clsicas un postulado de cuantizacin, para introducir en su lugar ciertas magnitudes
cunticas asociadas a las transiciones atmicas y que satisfacen el requerimiento
de corresponder a cantidades observables en principio, para usar su propio lenguaje,
hoy comn en la teora cuntica. En este contexto, por observable" deben entenderse
cantidades como la intensidad de una lnea de emisin, pero no variables como,
por ejemplo, el momento en que el electrn atmico realiza la transicin. Para
definir los observables y sus relaciones Heisenberg us como gua, sin embargo,
la mecnica clsica y con estos elementos logr construir una nueva teora, muy
abstracta, basada en representantes cunticos de las correspondientes variables
clsicas, que poseen propiedades novedosas por ejemplo, no son conmutativos.
En el curso de pocos meses esta teora se convirti, en manos de Max Born y Pascual
Jordan (Heisenberg era asistente de Born y Jordan lo era de Courant), a quienes
pronto se uni el propio Heisenberg, en la mecnica cuntica matricial, es decir, una
formulacin razonablemente rigurosa y elegante de las ideas de Heisenberg, en la
que los representantes de las variables dinmicas son identificados como matrices.1
1
La mecnica matricial se construye a partir de considerar las transiciones entre estados
atmicos. Como cada una de estas transiciones involucra dos estados cunticos (entre los que ellas

Introduccin a la mecnica cuntica

32

Ms adelante tendremos oportunidad de establecer contacto, ciertamente elemental,


con esta teora; baste por ahora sealar que se trata ya de la mecnica que se
estudiar en este curso, pero vista desde un ngulo caracterstico.
En el presente curso manejaremos un enfoque alternativo del problema, que
corresponde a los resultados de una lnea de investigacin que se desarroll simultnea, pero independientemente de la anterior, y que tuvo como fuente los trabajos
de Louis de Broglie y culmin con la teora de Erwin Schrdinger propuesta en
1926; se trata de la llamada mecnica ondulatoria, es decir, una versin ondulatoria
de la mecnica cuntica moderna. La mecnica ondulatoria de de Broglie y de
Schrdinger es la misma teora fsica que la mecnica matricial, pero formulada
desde posiciones un tanto ms intuitivas, en trminos de una ecuacin diferencial
lineal. Es conveniente insistir en que se trata de dos versiones diferentes de la
misma teora fsica, matemticamente equivalentes como fue mostrado por el
propio Schrdinger en 1926, y que la preferencia por una versin u otra para la
exposicin es esencialmente una cuestin metodolgica.
La observacin que acabamos de hacer sugiere una posibilidad: la de construir
una teora cuntica general que incorpore las versiones especficas de Heisenberg y
de Schrdinger como formulaciones particulares. Que esto es posible fue demostrado
por P. A. M. Dirac (1925-1926) cuando reformul la mecnica cuntica en trminos
algebraicos generales y abstractos y posteriormente por von Neumann (1932) en
trminos de vectores en un espacio de Hilbert, con lo que transform la teora en
un algoritmo algebraico, forma hoy usual en los cursos avanzados y que tendremos
oportunidad de estudiar de manera introductoria ms adelante.

2.2.

De Broglie: Las ondas asociadas al movimiento


corpuscular

Atrado por la teora corpuscular de la luz de Einstein, el joven fsico francs


Louis de Broglie inici una serie de trabajos que lo condujeron a pensar en la
necesidad de asociar al corpsculo luminoso un fenmeno peridico, cuya frecuencia
coincidira con la frecuencia de la radiacin. La elaboracin paulatina de esta
idea con base en los principios relativistas lo condujo a intuir una posibilidad
radicalmente novedosa: la de asociar a cada mvil una onda. La idea parte de la
siguiente observacin. Usando la relacin = c podemos reescribir las ecuaciones
(1.15) y (1.16), aplicadas a un fotn, en la forma
= h/p,

E = h.

(2.1)

Estas frmulas relacionan los parmetros ondulatorios del campo electromagntico


y con los parmetros ms caractersticamente mecnicos del fotn p y E,
respectivamente. Como estas relaciones no contienen elementos especficos del fotn,
surge la posibilidad de considerarlas como frmulas que describen en general las
propiedades de una onda asociada al movimiento de un corpsculo con impulso p y
se realizan) cada uno de los elementos que las describen portan dos ndices (o, mejor an, dos
conjuntos de ndices), de tal forma que de manera natural pueden arreglarse en matrices. Mucho
ms importante es el hecho de que las reglas de manipulacin de estos elementos, descubiertas
por Heisenberg y reledas por Born, coinciden precisamente con las reglas del lgebra de matrices.

2. Propiedades estadsticas y ondulatorias del movimiento de las partculas

33

energa E. ste es el postulado que de Broglie formul desde 1923 y la cantidad


= h/p recibe el nombre de longitud de onda de de Broglie.
Es sumamente interesante sealar que simultnea pero independientemente de
de Broglie, Einstein lleg por un camino distinto a una conclusin similar. A partir
de una idea sugerida por el joven fsico indio Satyendra Bose, Einstein inici en 1925
el estudio de las estadsticas cunticas, el cual aplic al caso de los gases ideales. Al
regresar a su viejo mtodo de las fluctuaciones de la energa encontr que, tal como
sucede con el campo de radiacin en equilibrio descrito por la ley de Planck, tambin
en este caso existen dos trminos, enteramente anlogos a los que determinan
las fluctuaciones de la radiacin electromagntica en la cavidad y que conoca
desde 1909. Einstein mostr que uno de estos trminos de los que se componen
las fluctuaciones tiene sentido discreto (corpuscular), mientras que el otro posee
sentido ondulatorio.2 La presencia del trmino corpuscular es natural en el presente
caso por tratarse de molculas, pero el trmino ondulatorio le sugiri que las
molculas de un gas cuntico manifiestan tambin propiedades ondulatorias y que,
por lo tanto, debera ser posible observar, por ejemplo, fenmenos de interferencia
entre haces moleculares.3 Agrega a continuacin que saba que resultados anlogos,
asociando un fenmeno ondulatorio al movimiento de corpsculos cunticos, haban
sido recientemente obtenidos por un joven fsico francs (Langevin le haba enviado
una copia de la tesis de de Broglie).
Armado con estas ideas, de Broglie reinterpret la condicin
H de cuantizacin de
la integral de fase propuesta por Wilson y Sommerfeld J = p dq = nh, como la
condicin para que en la rbita electrnica quepan precisamente un nmero entero
de longitudes de onda. Que ste es el nico caso estable se explicara aduciendo
que cualquier otra rbita que inicialmente pudiera existir tendera a desaparecer
debido a la interferencia destructiva que ocurrira al superponerse ondas de diversas
fases. En otras palabras, de Broglie identifica el postulado de cuantizacin con
la condicin de estabilidad de la rbita, dando con ello un nuevo contenido a las
ideas de Bohr. Para de Broglie, las ondas asociadas al movimiento corpuscular
poseen un carcter fsico; as por ejemplo, afirma como respuesta a Perrin durante
su examen doctoral, que debera ser posible mostrar la existencia de ondas fsicas
mediante un experimento de difraccin de electrones. Poco tiempo despus, una
serie de trabajos principalmente los de difraccin de electrones por una superficie
metlica, realizados en Estados Unidos por C. J. Davisson y L. H. Germer a partir
de 1921, y los de difraccin de electrones por pelculas delgadas, dirigidos en
Inglaterra por G. P. Thomson (hijo de J. J. Thomson, descubridor del electrn)
a partir de 1927 mostraron que, en efecto, hay situaciones en las cuales los
electrones se comportan en forma anloga a como lo haran los rayos x, slo que
con longitud de onda h/mv, tal y como lo predice la teora de de Broglie. Davisson
mismo afirm en un congreso realizado en 19284 : En el curso de los ltimos aos
2

Este tema se estudia con cierto detenimiento en el problema ilustrativo 21.1.


Muy recientemente (finales del siglo xx) se logr la realizacin de experimentos con condensados de Bose-Einstein en los que se observa la interferencia predicha entre dos volmenes
pequeos pero macroscpicos de tomos, adecuadamente preparados.
4
En la seccin 2.6 se revisa la teora elemental de los experimentos de difraccin de electrones
por superficies metlicas y por pelculas policristalinas. Su estudio permitir entender mejor el
significado de los temas recin tratados, pero no es estrictamente necesario para la continuidad
de la exposicin.
3

Introduccin a la mecnica cuntica

34

hemos concluido que existen circunstancias en las cuales es conveniente, si no es


que necesario, considerar los electrones como ondas ms que como partculas, y
estamos haciendo uso cada vez ms frecuente de trminos como difraccin, reflexin,
refraccin y dispersin para describir su comportamiento.
Posteriormente se mostr por va experimental que en efecto el comportamiento
ondulatorio lo comparten tambin haces moleculares de H o He (Estermann, Frisch
y Stern (1930-31)), neutrones (Fermi y Marshall (1947)), etc. Hoy se acepta como
una propiedad asociada al movimiento de todo corpsculo, tal y como lo propusiera
de Broglie, y se le utiliza incluso en la fabricacin de diversos dispositivos tecnolgicos. Por ejemplo, en los microscopios electrnicos o protnicos mediante campos
elctricos y magnticos se maneja a los corpsculos como un haz de ondas con
longitud de onda de de Broglie, la que resulta mucho ms pequea que la de la luz
visible y permite lograr amplificaciones con buena resolucin del orden de 103 veces
mayores que con los microscopios pticos. Un principio anlogo se emplea en la
construccin de muchos otros dispositivos de la ptica electrnica contempornea.
Slo para partculas de escala atmica o subatmica es importante la onda de
de Broglie, pues para cuerpos macroscpicos su longitud se hace despreciablemente
pequea. Para adquirir una idea ms clara del orden de magnitud de las cantidades
involucradas, veamos el caso del electrn. La masa de un electrn es aproximadamente igual a 9.11028 g; si un electrn se mueve con una velocidad del orden de
un centsimo de la velocidad de la luz, la longitud de onda de de Broglie resulta
ser del orden de 108 cm, que a su vez es del orden de magnitud de la primera
rbita de Bohr del H. En cambio, para cuerpos macroscpicos, por pequeos que
sean, la longitud de onda de de Broglie resulta ridculamente pequea comparada
incluso con las distancias caractersticas de sistemas atmicos o moleculares (vase
el problema 2.1) y los efectos ondulatorios asociados al movimiento de estos cuerpos
son absolutamente despreciables. En efecto, debemos esperar que slo cuando las
longitudes de onda de de Broglie resulten comparables con o mayores que las dimensiones caractersticas del sistema se manifiesten las propiedades ondulatorias de
los corpsculos. Esto nos permite entender por qu quedaron ocultos los fenmenos
cunticos mientras la fsica no se ocup directamente del estudio de la materia a
escala atmica o molecular.

2.3.

Propiedades estadsticas y ondulatorias


de los electrones

El xito de la teora de de Broglie de las ondas de fase asociadas a los electrones en


movimiento, y la proposicin de Einstein sobre las propiedades ondulatorias de las
molculas de un gas ideal, inspiraron en el fsico alemn Erwin Schrdinger una idea
trascendental (1926). Schrdinger propuso que para describir de manera adecuada
el comportamiento de los electrones deberamos partir de una ecuacin de onda en
sustitucin de las ecuaciones bsicas de la mecnica newtoniana. Esta ecuacin, en
la que explcitamente se introduce la relacin fundamental de de Broglie = h/p,
y que recibe el nombre de ecuacin de Schrdinger, sintetiza el conocimiento sobre
el comportamiento de los sistemas atmicos acumulado durante el primer cuarto
del siglo xx. Es difcil exagerar la importancia de esta ecuacin.

35

2. Propiedades estadsticas y ondulatorias del movimiento de las partculas

(a)

(c)

(b)

(d)

Figura 2.1. Distribucin de las partculas en la pantalla luego de atravesar un obturador


con una o varias rendijas; (a), (b) corpsculos macroscpicos (caso clsico, que muestra un
comportamiento puramente corpuscular); (c), (d) electrones (caso cuntico, que muestra
propiedades ondulatorias).

Antes de seguir adelante, es esencial precisar cmo debemos interpretar el fenmeno ondulatorio asociado al movimiento de corpsculos, pues sobre este importante
aspecto de la teora han surgido diversos puntos de vista y se han dado las ms
profundas controversias en torno al significado de la descripcin de Schrdinger.
Para facilitar el anlisis que sigue, a partir de este momento habremos de presentar
las ideas con independencia de su contexto histrico, adems de que, en aras de la
concrecin, nos referiremos a electrones, aunque las conclusiones sern aplicables a
toda partcula y contexto en que resulte importante la relacin de de Broglie.
Hemos dicho que el electrn puede manifestar propiedades ondulatorias (por
ejemplo, dando lugar a fenmenos de difraccin e interferencia, etc.), aunque est
claro que tambin puede manifestarse como un simple corpsculo (por ejemplo,
en los experimentos con rayos catdicos en que Thomson descubri el electrn,
o en la dispersin Compton, etc.). La pregunta a la que deseamos dar respuesta es:
cundo y cmo es que se manifiestan las propiedades ondulatorias del electrn y
cundo las corpusculares? Con este propsito analizaremos a continuacin algunos
experimentos simples.
En un primer experimento preparamos un aparato que nos permite lanzar
partculas pequeas (por ejemplo, granos de arena) hacia una pantalla en la que
son registradas (por ejemplo, se quedan pegadas). Todas las partculas se envan
en la misma direccin con igual velocidad, formando un haz colimado de densidad
uniforme, poco denso. Entre el can y la pantalla registradora interponemos una
placa con una rendija, como se muestra en la figura 2.1a. Observamos la mancha
de partculas que pasan por la rendija y alcanzan la pantalla. La distribucin
casi rectangular que se observa se debe a que la placa interpuesta no afecta a

Introduccin a la mecnica cuntica

36

las partculas que pasan por la ranura, excepto las pocas que rozan los bordes.
Por esta misma razn, si en vez de una, la placa tuviera varias rendijas cercanas,
obtendramos en la pantalla una proyeccin prcticamente exacta de cada una de
ellas, como se muestra en la figura 2.1b. Al tapar o destapar cualquiera de las
rendijas, simplemente deja de formarse o reaparece el correspondiente cmulo de
partculas en la pantalla, sin que se afecte el resto de la distribucin. ste es un
ejemplo de comportamiento estrictamente corpuscular, descrito correctamente por
la mecnica newtoniana.
El segundo experimento consiste en repetir el anterior, pero empleando esta
vez electrones y cubriendo la pantalla con un material que los registre (fsforo,
pelcula fotogrfica, etc.). El resultado es sorprendente; por ejemplo, si utilizamos
una sola rendija suficientemente angosta, la curva de distribucin de los electrones
en la pantalla resulta mucho ms suave que en el caso anterior, con un gran mximo
central y una serie de mximos secundarios, similar a la mostrada en la figura 2.1c.
Sucede que si abrimos ms rendijas iguales cercanas en la pantalla intermedia, se
produce no una sucesin de distribuciones similares a la anterior, desplazadas una
con respecto a la otra, sino una distribucin mucho ms complicada, con una serie
de mximos y mnimos muy notables y cuyo nmero excede en mucho el nmero de
rendijas, como se ilustra en la figura 2.1d. Estamos ante uno de esos casos a los
que Davisson aluda diciendo que requieren para su definicin el uso de conceptos
ondulatorios, pues las figuras 2.1c y d representan asimismo en forma esquemtica
el resultado que se obtendra empleando luz monocromtica (suponiendo un cambio
adecuado de escala). En todos los casos, placa y pantalla se encuentran muy alejadas,
para garantizar que lo que se observa es dispersin de Fraunhofer.
Vemos que la distribucin de electrones en la pantalla coincide con un patrn de
difraccin anlogo al que obtendramos realizando el tercer experimento con un haz
de luz monocromtica (es decir, de longitud de onda definida). Al pasar la luz por
una sola rendija, la difraccin en los bordes produce la dispersin del rayo, lo que
genera en la pantalla lejana un patrn de difraccin de Fraunhofer, como el mostrado
en la figura 2.1c. Al abrir varias rendijas, las ondas provenientes de cada una de
ellas se superponen en la pantalla, lo que crea un complejo patrn de difraccin
anlogo al mostrado en la figura 2.1d , debido a que cada onda posee una fase
diferente, y se producen zonas alternas de interferencia constructiva y destructiva.
Como los corpsculos (en el sentido de la mecnica clsica) no pueden interferir
destructivamente (es imposible disminuir el nmero de corpsculos agregando ms),
el fenmeno observado con electrones no puede explicarse en un lenguaje puramente
corpuscular. Debido a esto, se considera que experimentos de este tipo ponen en
evidencia, de manera convincente, las propiedades ondulatorias de los electrones.5
5
El experimento que acaba de analizarse fue durante muchos aos un experimento conceptual
(Gedankenexperiment); finalmente fue realizado por el investigador alemn C. Jnsson (Zeitschrift
fr Physik 161 (1961) 454). Cabe recomendar que el estudiante lea este trabajo, ya clsico,
y estudie cuidadosamente las ilustraciones que muestran los resultados experimentales usando
de una a cinco rendijas. Existe una traduccin parcial de este trabajo al ingls, aunque sus
ilustraciones son ms pobres que las originales (Am. J. Phys. 42 (1974) 4). En la actualidad
es posible realizar ms cmodamente estos experimentos mediante el empleo del microscopio
electrnico; una referencia adecuada para la enseanza es O. Donati, G. F. Missiroli, G. Pozzi,
Am. J. Phys. 41(1973) 639; puede verse tambin G. Matteucci y G. Pozzi, Am. J. Phys. 46 (1978)

2. Propiedades estadsticas y ondulatorias del movimiento de las partculas

37

(a)

(b)

(c)

Figura 2.2. Conforme el nmero total de electrones que incide sobre la pantalla se va
elevando al pasar de la figura (a) a la (c), se va definiendo mejor el patrn de difraccin
y se va ocultando la estructura granular.

Para entender mejor el significado de estos experimentos, conviene analizarlos


con mayor detenimiento. Para ello repetimos el experimento con electrones, pero
esta vez reduciremos paulatinamente la intensidad del haz hasta que ocurra que
normalmente no haya ms de un electrn en vuelo hacia la pantalla. Resulta que a
partir de intensidades suficientemente bajas no se observa que ms un debilitamiento
gradual y general del patrn conforme se reduce la intensidad del haz, sino que
aqul (el patrn) empieza a manifestar una estructura granular, asociada al hecho
de que cada electrn incidente produce un punto luminoso en la pantalla. Cuando
las intensidades son tan bajas que enviamos los electrones uno a uno, los vemos
caer errticamente en la pantalla, aunque lo hacen con mayor frecuencia en las
zonas donde el patrn integrado es ms brillante. As pues, el patrn de difraccin
est constituido por la superposicin de puntos luminosos independientes, uno por
cada electrn, densamente acumulados en las regiones brillantes y escasos o nulos
en las regiones de baja o nula intensidad, como se muestra en la figura 2.2.6
La observacin atenta muestra que el orden en que aparecen los puntos luminosos
que integran el patrn es catico. Resulta imposible predecir el punto de la pantalla
donde caer un electrn determinado, dada cualquier informacin disponible, pues
vara aleatoriamente de caso a caso, aun cuando todos los electrones sean enviados
en condiciones tan iguales y controladas como sea posible. Por lo tanto, concluimos
que existe un elemento aleatorio en el comportamiento de cada electrn, que
nos impide predecir la trayectoria especfica que habr de seguir, aun cuando
conozcamos con toda precisin el aparato, los datos iniciales, etc. Pero, puesto
que cada vez que repetimos el mismo experimento con un nmero suficientemente
grande de electrones se reproduce el mismo patrn de difraccin,7 concluimos que
619. Experimentos similares y simultneos a los de Jnsson fueron realizados independientemente
por J. Faget en Tolosa (Revue dOptique Thorique et Instrumentale 40 (1961) 347).
6
Reproducciones de fotografas de los resultados de estos experimentos, a partir de las cuales
se construy la figura 2.2, pueden verse en P. G. Merli, G. P. Missiroli y G. Pozzi, Am. J. Phys.44
(1976) 306, donde se reportan los resultados del ao de 1974 mencionados en el texto. Una versin
ms reciente de experimentos similares se da en A. Tonomura et al., Am. J. Phys. 57 (1989) 117.
Experimentos de difraccin de neutrones por rejillas simples y dobles se discuten en A. Zeilinger
et al., Rev. Mod. Phys. 60 (1988) 1067.
7
Es indiferente que enviemos los electrones uno a uno durante mucho tiempo o los enviemos
en un solo pulso para acortar la duracin del experimento, con tal de que la densidad del haz sea
suficientemente baja para garantizar que no hay interaccin entre ellos.

Introduccin a la mecnica cuntica

38

el comportamiento estadstico de los electrones est completamente determinado


por la situacin experimental. En otras palabras, el patrn de difraccin es una
regularidad estadstica del movimiento de los electrones: aunque cada uno de ellos
est sujeto a un movimiento aleatorio y altamente irregular, no todo es caos en su
movimiento, pues el conjunto estadstico se comporta en forma predecible.
Podemos resumir las observaciones anteriores en la siguiente forma. Cada electrn est sujeto a un movimiento estocstico, por lo que su trayectoria especfica
es impredecible; esto hace que electrones idnticamente preparados tengan un comportamiento diferente, que no existan dos electrones dinmicamente idnticos. Sin
embargo, en cada arreglo experimental el comportamiento estadstico de un gran
nmero de electrones es perfectamente regular, controlable y predecible (con ayuda
de la mecnica cuntica). Este comportamiento estadstico presenta frecuentemente
propiedades ondulatorias, que estn caracterizadas por la longitud de onda de
de Broglie. Por lo tanto, entenderemos que la ecuacin de onda de Schrdinger,
por referirse precisamente a las propiedades ondulatorias del sistema, describe el
comportamiento estadstico de los electrones. A diferencia de las ecuaciones de la
dinmica de las partculas clsicas, las que se refieren a corpsculos individuales y
permiten describir el comportamiento de cada uno de ellos, la ecuacin fundamental
de la mecnica cuntica, la ecuacin de Schrdinger, describe el comportamiento
estadstico de un ensemble de electrones y, en consecuencia, es incapaz de permitir
el estudio detallado del comportamiento de cualesquiera de los electrones que lo
componen.8
La interpretacin que acabamos de proponer, a la cual nos apegaremos sistemticamente en este texto, corresponde a la llamada interpretacin de ensemble o
estadstica de la mecnica cuntica y es diferente de la interpretacin ms usual u
ortodoxa. El lector interesado puede familiarizarse con la interpretacin ortodoxa
de la mecnica cuntica recurriendo a casi cualquiera de los libros de texto en
uso corriente. Segn esta ltima interpretacin, la funcin de onda de Schrdinger
describe el comportamiento de un electrn (no de un ensemble), el cual puede
manifestarse (segn sea el contexto) como corpsculo o como onda; el elemento
aleatorio que hemos detectado en los electrones se interpreta a su vez como prueba
de su comportamiento indeterminista, lo que conduce a que slo podemos hacer
predicciones probabilsticas sobre su movimiento, etc. Como este punto de vista
por lo dems muy popular conduce a mayores paradojas fsicas y mayores dificultades conceptuales de compleja solucin que la interpretacin de ensemble, no
ser utilizado en la presente exposicin.9
8
Entenderemos aqu por ensemble lo mismo que en la mecnica estadstica, es decir, una
coleccin hipottica infinitamente grande de rplicas del sistema fsico, cada una de las cuales
se encuentra en uno de los posibles estados dinmicos del sistema, consistentes con las condiciones del problema (hamiltoniano, condiciones de frontera, etc.); evidentemente, el estudio del
ensemble permite obtener conclusiones sobre el comportamiento estadstico del sistema fsico.
Un ensemble slo se puede realizar fsicamente en forma aproximada, mediante la ejecucin de
un gran nmero de experimentos similares independientes; si este nmero es suficientemente
grande, podemos esperar que los resultados estadsticos experimentales se acerquen mucho a las
predicciones obtenidas con ayuda del ensemble terico.
9
El lector interesado en profundizar ms en el estudio de estas diferencias conceptuales e
interpretativas puede consultar la bibliografa que se ofrece en la seccin 23.1, en la que se analizan
brevemente algunos de los problemas interpretativos de la mecnica cuntica.

39

2. Propiedades estadsticas y ondulatorias del movimiento de las partculas

Del anlisis anterior se sigue que debemos esperar que la descripcin del sistema
cuntico que haremos con ayuda de la ecuacin de Schrdinger resulte incompleta,
al menos porque slo podremos describir con ella el comportamiento estadstico del
sistema, pero no nos permitir, por ejemplo, describir con detalle la trayectoria de
uno cualquiera de los electrones del ensemble. ste es un punto muy importante
que deber tenerse siempre presente. Sin embargo, se considera que la descripcin
aportada por la ecuacin de Schrdinger es estadsticamente completa, es decir, es
la descripcin estadstica ms completa posible que el conocimiento contemporneo
permite.10 Una forma alternativa y conveniente de decir lo anterior es la siguiente. La
ecuacin de onda describe resultados reproducibles, pero la trayectoria de un electrn
no es reproducible. Luego, la ecuacin de Schrdinger no describe el comportamiento
de un electrn, sino slo el de un ensemble de electrones similarmente preparados,
cuyo comportamiento estadstico es perfectamente reproducible.
Aceptaremos como un hecho emprico que cada electrn tiene un comportamiento estocstico, es decir, que hay probablemente elementos fsicos caticos an
no identificados que escapan de nuestro control y que influyen en el comportamiento
detallado de los electrones; pero no vamos a ofrecer ninguna explicacin de este
fenmeno, porque su naturaleza es an desconocida, pese a su carcter fundamental.
Juzgada desde este punto de vista, la teora cuntica se manifiesta incompleta y de
carcter fenomenolgico.11 Para la descripcin que sigue no es importante saber cul
es la razn de la estocasticidad, precisamente por su carcter fenomenolgico. La
interpretacin usual, que postula que la teora es completa, niega con ello que exista
causa alguna de tal estocasticidad, insistiendo bien en que se trata de la forma de
ser del electrn, es decir, de un fenmeno irreducible a trminos ms elementales
(el electrn se comporta per se, aleatoriamente como si gozase de una cierta dosis
de libre albedro); o bien afirmando que tal tipo de cuestiones carecen de sentido,
pues implican pensar en el electrn como algo independiente de su observacin, etc.
Este problema, conocido como el problema del indeterminismo de la fsica cuntica,
cae fuera del contenido natural del curso, por lo que slo incluiremos una breve
discusin de l en el captulo 23. Sin embargo, es importante sealar que es posible
tomar una posicin diferente y reconocer que estamos en presencia de un fenmeno cuntico esencial cuya existencia la fsica moderna acepta y de alguna forma
incorpora, pero cuyo estudio a fondo ha sido omitido por razones ms filosficas
e incluso ideolgicas que fsicas. Si se admite esta posicin, se acepta con ello la
existencia de otra causa fundamental de la incompletez de la teora cuntica actual
y la necesidad de ampliar el campo de investigacin de la fsica cuntica hacia el
estudio de sus propios fundamentos.12
10
Ms adelante (por ejemplo, en los captulos 8 y 23) se estudiar con mayor detalle el
contenido estadstico de la mecnica cuntica y las dificultades que persisten con la interpretacin
de ensemble.
11
Ms adelante (en los captulos 9, 11 y 23) tendremos oportunidad de proponer una posible
explicacin del origen del comportamiento estocstico de los electrones.
12
Segn la interpretacin usual de la mecnica cuntica se considera que las propiedades
ondulatorias y corpusculares de las partculas cunticas son mutuamente excluyentes. En la
actualidad ya no es posible sostener esta posicin, pues se han realizado experimentos (con
fotones) que verifican, mediante pequeas modificaciones en el montaje, que ambos aspectos
del comportamiento de la materia se pueden manifestar simultneamente. El primero de estos
experimentos fue realizado por P. Grangier, G. Roger y A. Aspect en 1985. Uno ms reciente se
describe en Y. Mizobuchi y Y. Ohtak, Phys. Lett. A 168 (1992) 1.

Introduccin a la mecnica cuntica

40

Deben distinguirse con cuidado los elementos de la discusin anterior que corresponden a hechos, a fenmenos que se dan en la naturaleza, y que no estn sujetos a
debate, de aquellos que se han introducido va la interpretacin de lo observado, y
que pueden tomar una u otra direccin a voluntad de quien interpreta. Por ejemplo,
entre los primeros podemos contar la generacin con electrones de patrones similares
a los de difraccin, la aleatoriedad con que se van trazando los puntos en la pantalla
producidos por diferentes electrones, etc. Entre los elementos interpretativos tenemos, por ejemplo, el sentido que le asignamos a la funcin de onda (describe una
partcula o un ensemble), la decisin de si consideramos la aleatoriedad del movimiento de los electrones como irreducible (y concluimos de ah que la naturaleza es
acausal) o producto de nuestra ignorancia actual (y concluimos que la acausalidad
es aparente y desaparecer cuando se investiguen adecuadamente las causas hoy
desconocidas del comportamiento aleatorio de los electrones), etc. Estos y varios
otros son temas fundamentales entorno a los cuales se han generado y sostenido
inacabables discusiones desde el nacimiento de la teora cuntica. Por su naturaleza
discursiva y frecuentemente enraizada en las posiciones filosficas de los autores,
no son temas que se estudiarn en general en la presente obra, pero su importancia
para un cabal conocimiento y comprensin del mundo fsico no debe escapar al
lector. Una excepcin es el tema de la no localidad cuntica, de mucha actualidad,
y que se revisar con cierta atencin en las secciones 8.7 y 15.5.

2.4.

La ecuacin de continuidad

Iniciamos ahora la descripcin de resultados de experimentos con electrones como


los discutidos en la seccin anterior empleando mtodos estadsticos. El problema
ms simple que nos podemos plantear es el de determinar el nmero promedio de
electrones que caen en cada regin pequea de la pantalla; para efectuar descripciones de este tipo procederemos como sigue. Si da es un elemento de rea de la
pantalla, el nmero medio de electrones contenidos en l, que denotamos d2 n, lo
podemos escribir como
d2 n = (x) da,
(2.2a)
en donde (x) es la densidad superficial de electrones en el punto x contenido dentro
del elemento de rea da. La frmula (2.2a) no dice que cada vez que realizamos el
experimento encontramos exactamente d2 n electrones en da, pues es evidente que
el nmero observado fluctuar alrededor de su valor medio; lo que dice es que este
valor medio es precisamente (x) da. En un problema en tres dimensiones (2.2a) se
generalizara para dar
d3 n = (x) d3 x,
(2.2b)
donde ahora (x) es una densidad volumtrica de electrones. Como el nmero de
dimensiones tiles (es decir, apropiadas al problema especfico) vara de caso a caso,
escribiremos en general en forma simplificada
dn = (x) dx,

(2.2c)

donde dx representa el elemento de volumen en el espacio correspondiente (una,


dos, tres, etc., dimensiones).13 El nmero total de electrones que participan en el
experimento es entonces
13
Ms en general, si el sistema est compuesto por N partculas, el nmero de dimensiones del
espacio de configuracin es 3N . Por ejemplo, un tomo de litio, con sus tres electrones orbitales,

2. Propiedades estadsticas y ondulatorias del movimiento de las partculas

41

da

Figura 2.3. Todos los electrones que se encuentran


dentro del cilindro de longitud vdt cruzan el rea da
dentro del intervalo de tiempo dt. Dentro del cilindro
existen en promedio dn = (x)v da dt electrones.

dx=vdt

Z
N=

(x) dx,

(2.3)

en donde la integral se extiende sobre todo el espacio.


Supngase ahora que los electrones fluyen con velocidad media v(x) llamada
velocidad de flujo en la vecindad del punto x. En una direccin cualquiera, el
nmero de cargas elementales que cruzan cada segundo la unidad de rea perpendicular es, por definicin, la densidad de la corriente electrnica. Como en un tiempo
dt pueden cruzar el rea da todos los electrones que se encuentran a distancia de
ella no mayor que dx = vdt (vase figura 2.3), la carga media que cruza da en el
tiempo dt es eda dx = ev dadt, por lo que
je e

d dn
= ev,
da dt

o, finalmente,
je = e(x)v(x) ej,

(2.4)

resultado que da la relacin general entre j y v; j = v es la densidad de flujo de


electrones.
Tomemos ahora un elemento fijo de volumen
V . Debido a que los electrones
R
se conservan, el nmero de ellos n = V d3 x que en promedio contiene V
puede cambiar slo debido a que la corriente neta hacia el exterior de V sea
diferente de cero; si da representa un elemento de reaH de este volumen,
dirigido
R
hacia el exterior, la corriente neta que sale de V es A je da = V je d3 x
(por el teorema de la divergencia), en donde A es la superficie del volumen V .
Esta corriente neta hacia el exterior reduce
elctrica en el interior de V
R la carga
por unidad de tiempo en la cantidad t
e d3 x; igualando ambas expresiones, se
obtiene
Z
Z
3
e
d x=
je d3 x.
V t
V
Como V es arbitrario se le podra reducir tanto como se deseara el resultado
anterior se puede escribir simplemente en la forma de una ecuacin de continuidad:

+ j = 0,
(2.5a)
t
la que alternativamente puede escribirse empleando la ecuacin (2.4) como

+ v = 0.
t

(2.5b)

se describe con una funcin de onda en un espacio de nueve dimensiones, si el ncleo se considera
fijo, y de 12 dimensiones si se toma en cuenta el movimiento nuclear. En todos los casos se aplica
la frmula (x) = (x)(x), donde x es una variable de 3N dimensiones.

Introduccin a la mecnica cuntica

42

Las expresiones (2.5) son la forma diferencial, es decir, local, de la ley de conservacin
del nmero de electrones. Integrando (2.5a) sobre todo el espacio y suponiendo
que la corriente es nula sobre la superficie en el infinito como ocurre para todo
sistema acotado, se obtiene que
Z
Z
Z
I
dN
d
3
3
3
=
d x =
d x=
j d x = j da = 0,
(2.5c)
dt
dt V
V t
V
por lo que el nmero total N de electrones del sistema es constante. sta es la
versin global de la ley de conservacin. La ecuacin (2.5) se aplica a todo sistema
finito en que no se presentan fenmenos de creacin o aniquilacin de electrones.14
En el presente curso nos limitaremos explcitamente al estudio de situaciones en
las que tales procesos esencialmente relativistas pueden ser excluidos a priori,
por lo que la ecuacin de continuidad (2.5) se aplicar irrestrictamente y el nmero
N calculado con (2.3) representar una constante del sistema.
Est claro que la ecuacin de continuidad (2.5) no es suficiente para investigar
el comportamiento de los electrones, pues contiene la funcin desconocida v (la
velocidad local de flujo de electrones), que deber ser determinada por las leyes
dinmicas y la configuracin del sistema. Para suplir esta deficiencia necesitamos
introducir una ley dinmica; sta ser precisamente la ecuacin de Schrdinger, con
ayuda de la cual se determinan todas las funciones que describen el comportamiento
estadstico del sistema, como son , v(x), etctera.

2.5.

Amplitud de probabilidad

La primera pregunta que se nos ocurre ante la perspectiva de construir una ecuacin de onda para describir el comportamiento estadstico del sistema cuntico
es: qu informacin nos debern proporcionar las soluciones de esta ecuacin?
O, en otras palabras: cul es la funcin que satisface la ecuacin de onda? Del
anlisis precedente sabemos que la solucin de tal ecuacin deber estar relacionada en una u otra forma con la densidad de electrones, pues es justamente en
la distribucin de electrones donde hemos apreciado la existencia del fenmeno
ondulatorio. Esta consideracin nos podra inducir a suponer que es precisamente
(x) la funcin que satisface la ecuacin de onda. Pero es fcil convencerse de que
esto no puede ser. En efecto, para que en la descripcin del fenmeno cuntico
aparezca interferencia, tenemos que superponer cantidades caracterizadas no slo
por una amplitud sino tambin por una fase, pues es justamente la relacin de
fases entre las cantidades superpuestas la que determina el carcter constructivo o
destructivo de la interferencia. Como (x) es real y positiva, no es posible lograr
efectos de interferencia superponiendo densidades de partculas provenientes de
diferentes fuentes coherentes (por ejemplo, diferentes rejillas en el experimento
anterior, etc.). Afortunadamente, la argumentacin anterior sugiere el camino para
encontrar respuesta a esta decisiva cuestin.
14
Si el volumen de integracin es finito, el resultado anterior sigue siendo vlido siempre
y cuando los electrones no lleguen a la superficie. Esto significa que el nmero de electrones
contenidos en el volumen cambia slo debido a aqullos que se escapan por la superficie. Pasando
ahora al lmite de un volumen arbitrariamente pequeo, recuperamos el sentido de la ecuacin (2.5)
como una ley local de conservacin, la que implica una ley global de conservacin (N = const.),
como hemos visto.

43

2. Propiedades estadsticas y ondulatorias del movimiento de las partculas

A
1
1

1 + 2

r1
r2
C

Haz luminoso
coherente

Figura 2.4. Experimento de difraccin con luz monocromtica. La diferencia de fase


entre 1 y 2 se debe a la distancia adicional que el rayo que sale de la rejilla 2 debe
recorrer para llegar al punto A de la pantalla. En C ambas amplitudes estn en fase
y se suman constructivamente (hay ah una mancha luminosa intensa); conforme nos
alejamos de C la fase relativa 1 2 crece progresivamente y el trmino de interferencia
2A1 A2 cos(1 2 ) va alternando su signo, lo que da lugar a manchas alternas luminosas
y oscuras en la pantalla.

Un punto de partida importante es el hecho de que los patrones de difraccin


obtenidos con un haz luminoso monocromtico o con un haz monoenergtico de
electrones son enteramente similares, si las dimensiones de los dispositivos son
apropiadamente escaladas a las correspondientes longitudes de onda. Esto sugiere
que la descripcin matemtica de ambos efectos debe ser similar, por lo que podemos
recurrir como referencia al ejemplo de la ptica fsica, segn la cual si dos haces
luminosos coherentes inciden en un plano, la amplitud resultante en cada punto
es la suma de las amplitudes (complejas) de cada rayo, cada una de las cuales es
solucin de la ecuacin de onda de la electrodinmica. Escribiendo estas amplitudes
luminosas en la forma 1 = A1 ei1 , 2 = A2 ei2 , la amplitud de la onda resultante
es la superposicin
= 1 + 2 = A1 ei1 + A2 ei2 .
A esta amplitud corresponde una mancha luminosa en la pantalla, cuya intensidad
I es proporcional a ||2 ,

2
I ||2 = A1 ei1 + A2 ei2 = A21 + A22 + 2A1 A2 cos (1 2 ) .
Como en un fenmeno de difraccin las fases 1 y 2 cambian rpidamente al pasar
de un punto a otro de la pantalla (vase la figura 2.4), la intensidad I resultante
muestra zonas alternas de mximos (cuando las fases coinciden) y mnimos (cuando
las fases difieren en 180), a pesar de que normalmente las amplitudes A1 y A2
cambian muy poco de punto a punto. La intensidad luminosa I es real y positiva,
como lo es ; de hecho, I es proporcional a la densidad es decir, al nmero de
fotones en cada punto de la pantalla.
Con base en el fenmeno ptico y tomando en cuenta la similitud mencionada
de los patrones de difraccin observados, podemos intentar introducir un compor-

Introduccin a la mecnica cuntica

44

tamiento ondulatorio en la densidad de electrones mediante una amplitud compleja


que tenga las siguientes dos propiedades:
a) que satisfaga una ecuacin de onda;
b) que el cuadrado de su mdulo sea proporcional a la densidad de electrones en
cada punto,
(x) ||2 = .
(2.6a)
En esta forma garantizamos que la densidad de partculas sea una funcin no negativa, pero que pueda manifestar fenmenos de interferencia mediante la superposicin
de las amplitudes que la componen. Estas ideas son fundamentales y nos servirn
de base para construir la teora de Schrdinger a partir del prximo captulo.
Antes de seguir adelante es conveniente fijar el factor de proporcionalidad en la
expresin anterior. Si denotamos con A a este factor, el nmero total de electrones
en el sistema queda dado por
Z
Z
N = dx = A ||2 dx,
(2.6b)
en donde la integral se extiende sobre todo el volumen; por lo tanto,
Z
N
||2 dx = .
A

(2.6c)

ste es el momento de hacer una serie de consideraciones pertinentes: a) en general,


el nmero N es muy grande, incmodo, frecuentemente desconocido, y su conocimiento es irrelevante; ms an, si estamos trabajando con un ensemble terico
debemos considerarlo infinito; b) como veremos ms adelante, la ecuacin de onda
es homognea, por lo que su solucin est determinada hasta un factor numrico
R
constante totalmente arbitrario; c) por razones de uso, resulta cmodo que ||2 dx
tenga un valor sencillo y universal, preferentemente la unidad.
Con base en estas y otras consideraciones, se acostumbra hacer la seleccin,
cuando ello es posible, A = N ; es decir, la funcin se escoge normalizada a la
unidad :
Z
dx = 1.
(2.7)
Con esta seleccin queda
= N ||2

o ||2 = N 1 .

Para simplificar la descripcin es conveniente introducir la densidad relativa de


partculas:

rel
= ,
N
que nos dice qu fraccin del total de partculas est contenida en el elemento de
volumen dx: esta fraccin es dn/N = (/N ) dx = rel dx. De la ecuacin (2.7) se
sigue de inmediato que
Z
rel dx = 1.
(2.8)
Es posible dar a este resultado otra interpretacin de suma importancia. Supngase
que realizramos el experimento con una partcula; en tal caso, rel dx dara la

45

2. Propiedades estadsticas y ondulatorias del movimiento de las partculas

probabilidad de que la partcula est en el volumen dx y la expresin (2.8) dira que


la partcula se encuentra en algn punto del espacio con toda seguridad. Esto es
equivalente a interpretar rel como la densidad de probabilidad de localizacin de las
partculas. De aqu tambin se sigue que la ley de conservacin de partculas implica
una ley de conservacin de probabilidad (que sera la ecuacin de continuidad escrita
para rel ).
Como y rel difieren slo por un factor numrico, que es irrelevante para la
mayora de las aplicaciones, ambas funciones contienen esencialmente la misma
informacin fsica y podemos utilizar la que nos convenga ms. Es costumbre
establecida en mecnica cuntica usar exclusivamente rel para deshacerse del intil
factor N . Apegndonos a este uso, en lo sucesivo escribiremos simplemente en
vez de rel , por lo que (2.8) se escribir como
Z
dx = 1, = .
(2.9)
Sin embargo, con frecuencia llamaremos a la de esta expresin densidad de partculas, lo que debemos entender en el sentido de densidad relativa de partculas (es
decir, normalizada a la unidad); tambin la llamaremos (densidad de) probabilidad.
Ntese cuidadosamente que aunque es la misma, se trata de dos interpretaciones
enteramente diferentes de esta cantidad: una como nmero de partculas, otra como
probabilidad. Esta distincin, sin embargo, no siempre se hace en la literatura.
A la funcin se le llama indistintamente funcin de onda, funcin de estado,
funcin de Schrdinger o amplitud de (densidad de) probabilidad, o ms brevemente,
amplitud. La interpretacin de como amplitud de probabilidad fue propuesta por
Born (1927) y lleva su nombre.15
Para terminar, es conveniente hacer algunos comentarios sobre la normalizacin
de .
a) La expresin (2.7) tiene sentido slo si N es finita (aunque sea arbitrariamente
grande); existen, sin embargo, descripciones tericas que demandan que N sea
infinita normalmente como producto de la idealizacin de la situacin fsica;
en este caso no es posible normalizar a la unidad. Ms adelante (captulo 4)
tendremos oportunidad de ver ejemplos de esta situacin y de estudiar los
mtodos para abordarla.
b) Como se dijo ya, la normalizacin de a la unidad cuando es factible es
meramente convencional; ningn resultado fsico depende de ella. Sin embargo,
hay casos en que la costumbre ha establecido el uso de otras normalizaciones
por ejemplo, en la teora de dispersin que estudiaremos en el captulo 20.
c) La condicin (2.7) determina hasta una fase constante. En efecto, si hacemos
el cambio 0 = ei con = const., la ecuacin (2.7) no se altera. La
15

Muchos autores por ejemplo, Messiah en su libro Quantum Mechanics utilizan la


expresin interpretacin estadstica para referirse a la interpretacin de Born de como amplitud
de probabilidad. El lector deber evitar confundirse por el diferente uso del trmino interpretacin
estadstica en la mecnica cuntica. La interpretacin de la amplitud dada por Born es comn a la
interpretacin ortodoxa y a la interpretacin estadstica (o de ensemble) de la mecnica cuntica.
En este texto la probabilidad se entender siempre en un sentido objetivo, es decir, la probabilidad mide una propiedad del sistema y no, por ejemplo, nuestro grado de conocimiento del mismo
o el grado de confianza de nuestras predicciones sobre su comportamiento.

Introduccin a la mecnica cuntica

46

ctodo

nodo

cristal

detector
+
V

Figura 2.5. Experimento de difraccin de electrones por la superficie de un cristal.


A la izquierda se muestra un can electrnico que produce electrones monoenergticos
colimados; el detector de los electrones dispersados puede ser, por ejemplo, un galvanmetro,
cuya posicin se cambia a voluntad.

fase global de la funcin de onda es totalmente arbitraria y carente de sentido


fsico, por lo que se acostumbra asignarle el valor que ms convenga en cada caso,
que normalmente es tomarla como cero. Una situacin anloga se presentara
si, por ejemplo, quisiramos definir una fase absoluta para el vector elctrico
de una onda electromagntica: la fase depende de la seleccin del origen de las
coordenadas (x, t), que es totalmente arbitrario.16

*2.6.

Apndice: Difraccin de electrones

En 1927 Davisson y Germer observaron gracias a un afortunado accidente correctamente interpretado por el grupo de Born que un cristal de nquel produce una
dispersin de electrones similar a la que se obtendra con rayos x dispersados por
el mismo cristal. Esquemticamente, el experimento se realiz como se muestra en
la figura 2.5. Como hemos visto, para que se pongan de manifiesto las propiedades
ondulatorias de los electrones, se requiere que su longitud de onda de de Broglie
sea del orden de la constante de la red cristalina, es decir, 108 cm, que es a
16
Es conveniente agregar un comentario sobre el sentido fsico de la funcin de onda. Como
hemos dicho, la ecuacin de Schrdinger determina la funcin de onda hasta un factor numrico.
Esto significa que la amplitud absoluta de la onda carece de sentido fsico directo, pues de
poseerlo tendra que ser determinada por las ecuaciones de la teora, cosa que no sucede. La
observacin sugiere fuertemente que la funcin de onda misma es un ente matemtico, que no
corresponde a una cantidad fsica. Comprese esto con lo que sucede con una onda fsica real, como
puede ser una onda sonora o electromagntica, cuya magnitud est fsicamente determinada. El
sentido de amplitud de probabilidad que se le ha asignado arriba a la funcin de onda corresponde
precisamente a este carcter matemtico. En el presente texto nos atendremos a la interpretacin
de como una expresin matemtica, que no corresponde directamente a un campo fsico. Debe
sealarse que, sin embargo, hay autores que asignan a la funcin de onda el sentido de un campo
fsico; entre ellos cabe citar a Schrdinger (quien identifica a con el electrn), a de Broglie
(quien considera al campo como el mecanismo que gua al electrn) y a Bohm (quien postula al
campo como la fuente del fenmeno cuntico, dentro de un contexto similar al propuesto por
de Broglie).

2. Propiedades estadsticas y ondulatorias del movimiento de las partculas

47

la vez del orden de las longitudes de onda de rayos x suaves. Como la longitud de
onda de de Broglie est dada por la expresin
h
h
=
,
(2.10)
mv
2meV
en donde V es el potencial de aceleracin, resulta que ste debe ser

del orden de pocas decenas de volts, valor que es a la vez suficientemente alto para asegurar un haz en esencia monoenergtico. La
d sen
poca energa de los electrones hace que sean dispersados slo por
d
la capa superficial de la red cristalina.
Supngase que hacemos incidir electrones perpendicularmente
a la superficie del cristal, de manera que lleguen a ella frentes de
onda planos. Los tomos superficiales del cristal dispersarn los Figura 2.6. Difraccin de
electrones en todas direcciones y la onda resultante en cada punto electrones por la superficie
de un cristal.
ser diferente de cero slo en las direcciones en que se produce interferencia constructiva entre las diversas componentes dispersadas
hacia ese punto. Como se ilustra en la figura 2.6, la condicin para que esto ocurra
se obtiene haciendo que la diferencia de caminos pticos sea un mltiplo entero de
la longitud de onda, y es (von Laue, 1912)
=

d sen = n,

n = 0, 1, . . . ,

(2.11)

en donde es el ngulo de dispersin. La longitud medida con esta frmula a partir


de los resultados de Davisson y Germer result coincidir con la predicha por de
Broglie. Sabemos que los rayos x pueden ser difractados no slo por monocristales,
sino tambin por policristales. En 1927 G. P. Thomson demostr que lo mismo
ocurre con electrones. Para lograrlo se hace pasar un haz de electrones con energa
de miles de eV por una pelcula policristalina muy delgada, cuyos cristales se
encuentran orientados aleatoriamente. El anlisis del problema tridimensional es
sumamente complicado. Sin embargo, es posible simplificarlo mediante el mtodo
propuesto por Bragg, que consiste en analizar la interferencia estudiando la reflexin
del haz por las capas de los tomos, ms que por los tomos individuales. De acuerdo
con esta idea, se producir interferencia constructiva cuando la diferencia de los
caminos pticos entre rayos adyacentes sean mltiplos enteros de la longitud de
onda (vase la figura 2.7),
2d sen = n,

n = 0, 1, . . .

(2.12)

d sen

Figura 2.7. Reflexin por una latiz tridimensional.

Introduccin a la mecnica cuntica

48

pelcula
P

Figura 2.8. Experimento de Thomson de difraccin de


electrones por una hoja delgada policristalina (celuloide).
La orientacin de cada cristalito en el interior de la
hoja es aleatoria, por lo que el efecto conjunto de todo
el policristal es la aparicin de anillos de difraccin.

pantalla

en donde es el complemento del ngulo de reflexin, que queda determinado


por la orientacin del cristal dentro de la hoja (vase la figura 2.8), la que vara
aleatoriamente. sta es la llamada ley de Bragg.
Est claro que, de entre la multitud de cristales que componen la hoja, habr
algunos orientados precisamente en direcciones que satisfacen la ley de Bragg,
produciendo puntos luminosos en la pantalla (como P en la figura 2.8). Pero como
la orientacin de los cristales es al aleatoria, habr tambin algunos cuya orientacin
difiera de la de los anteriores slo por una rotacin alrededor de la direccin del
haz (es decir, el dispositivo posee simetra axial). Estos cristales forman un anillo
de difraccin, cuyo radio R puede determinarse con la frmula
R
= tg 2,
L

(2.13)

segn se sigue de la figura 2.8. Las relaciones (2.12) y (2.13) fueron confirmadas
experimentalmente para electrones por Thomson usando la frmula de de Broglie
para la longitud de onda .

Problemas ilustrativos
Problema ilustrativo 2.1. Considere la ecuacin de continuidad (para una
densidad de carga) con un trmino inhomogneo

+ j = g(x, t).
t

(1)

Qu significado fsico se le puede dar a g(x, t)? Supngase el caso particular en que
g(x, t) es un impulso sumamente angosto y alto, como el mostrado en la figura 2.9,
tal que
Z
Z

d3 x

dtg(x, t) = q.

Cul sera su efecto fsico?

49

2. Propiedades estadsticas y ondulatorias del movimiento de las partculas

Solucin. Para ser ms concretos, interpretaremos


como una densidad de carga
R
elctrica, es decir escribimos e = e, Q = e dx, y omitimos en lo sucesivo el
ndice e, que queda sobreentendido. Procediendo como se hizo en la seccin 2.4,
encontramos que
Z
Z
dQ
d
=
d3 x = g(x, t) d3 x.
dt
dt
g
La funcin g representa la rapidez de creacin o desaparicin de densidad de cargas elctricas en el sistema, es decir, g describe una fuente (o
un sumidero) de cargas. El resultado anterior muestra que la carga se
conserva slo en ausencia de fuentes o sumideros. En el caso particular
x0
del impulso que se aplica en x0 al tiempo t0 , integrando la ecuacin
x
anterior sobre el tiempo, obtenemos
Q(t) = Q0 + qH(t t0 ).

Problema ilustrativo 2.2. Considere un oscilador clsico unidimensional que


posee energa total E y oscila en torno al origen con amplitud x0 . Determine la
densidad de probabilidad de la posicin x.
Solucin. El punto de vista adoptado en este problema no es el usual en la
mecnica clsica de una partcula, pero s es enteramente natural para una descripcin estadstica, en la que se consideran ensembles de sistemas equivalentes en los
que se realizan todas las posibilidades dinmicas compatibles con el problema. Por
ejemplo, en el presente caso, las condiciones iniciales son arbitrarias, salvo por el
hecho de que la energa est fijada, por lo que si pensamos en un ensemble de estos
osciladores, cada uno pasar por un punto dado x con su propia fase, la que seguir
alguna distribucin estadstica.
La probabilidad dP de que una partcula se encuentre en el segmento dx es
proporcional al tiempo dt = dx/v que tarda en recorrer dicho segmento, por lo que
podemos escribir
a
dP dx = a dt = dx,
v
de donde se sigue que la densidad de probabilidad es
(1)

La constante a se determina haciendo que la probabilidad de que la partcula


se encuentre en algn punto del eje x sea la unidad (es seguro que la partcula se
encuentra en algn punto):
Z
Z
dP =
dx = 1.

Figura 2.9.

En esta expresin Q0 es la carga en el sistema antes de que se aplique el impulso; q


es la carga total suministrada por la fuente impulsiva; H(t) es la funcin escaln
o funcin de Heaviside, con valor 1 para t > 0 y 0 para t < 0. Esta expresin
muestra que la carga en el sistema es Q0 hasta el momento t0 en que se aplica
instantneamente la carga adicional en x0 ; a partir de t0 , la carga del sistema es
Q0 + q.

a
= .
v

t0

Introduccin a la mecnica cuntica

50

Para el oscilador armnico, V = m 2 x2 /2 y E = m 2 x20 /2 y la condicin de


normalizacin da
r
Z x0
Z
m
dx
a 1
dz
a

a
=
=
= 1,
2
2

EV
1z
x0
1
es decir, a = /. Sustituyendo, obtenemos que la densidad de probabilidad
solicitada es

1
=
= p 2
.
(2)
v
x0 x2
Esta expresin muestra que es ms probable que las partculas se encuentren en las
regiones de mxima desviacin que cerca del punto de equilibrio pese a que en
las primeras, la fuerza atractiva es mayor, debido a que se mueven lentamente
cuando x ' x0 , pero pasan rpidamente por el origen.
Problemas
2. 1. Calcule la longitud de onda de de Broglie de una partcula puntual que se mueve
con velocidad c/100; considere los siguientes casos: a) un electrn (me = 9.1 1028 g);
b) un protn (mp = 1 836.1 me ); c) una pelotita (m = 10 g); d) la Tierra (MT = 61027 g).
Compare sus resultados con la longitud de onda de la luz en el visible y con los radios
atmicos. (El radio de la primera rbita de Bohr es a = 0.529 108 cm.)
2. 2. Considere un ensemble de partculas libres independientes, cuya velocidad media
es de 105 m/s. El haz incide sobre una placa opaca a las partculas, la que tiene una ranura
de 108 cm de anchura. Calcule la longitud de onda de de Broglie para los casos a), b) y c)
del problema anterior. Considerando las partculas como puntuales, qu se observara en
cada caso en una placa fotogrfica colocada atrs y lejos de la ranura?
2. 3. Encuentre la expresin para la velocidad orbital del electrn de un tomo de hidrgeno que se encuentra en su estado de mnima energa, usando para ello el modelo
de Bohr. Como este estado es estacionario, puede ser descrito mediante un ensemble de
tomos de hidrgeno en su estado base. Use esta observacin para determinar la longitud
de onda asociada a la correspondiente velocidad orbital y comprela con el permetro de
la rbita. Discuta el resultado.
2. 4. Compare las dimensiones de un sistema atmico (representadas por el radio de la
primera rbita de Bohr) con la longitud de onda de la luz en el rojo y en el azul. Calcule
la energa adquirida por un electrn acelerado por un potencial de 1 volt y determine la
longitud de onda de un fotn con esta energa. En qu regin del espectro est situada?
2. 5. Considere dos amplitudes 1 y 2 que corresponden cada una a una distribucin
gaussiana de partculas, centradas en x = a1 y x = a2 (a2 > a1 ), respectivamente, y de
anchura :
1 = A1 e(xa1 )

2 /4 2

2 = A2 e(xa2 )

2 /4 2

a2 > a1 .

Determine los coeficientes de normalizacin A1 y A2 .


A partir de las amplitudes anteriores se construyen dos nuevas amplitudes, + y ,
definidas como
= a (1 2 ).
Determine las constantes de normalizacin a+ y a . Construya y grafique las densidades
de partculas + = |+ |2 , = | |2 . Estudie los casos lmite , 0.

51

2. Propiedades estadsticas y ondulatorias del movimiento de las partculas

2. 6. Si (x) esRla densidad de partculas, el valor medio de la variable A(x) es, por

definicin, A = A(x)(x) dx. Calcule x y x2 cuando la densidad de partculas es


1 = |1 |2 y cuando es + = |+ |2 , en donde 1 y + son las amplitudes del problema
anterior. Cul es el sentido de los parmetros a y que aparecen en la distribucin
normal?

Problemas adicionales
2. 1. Calcule la longitud de onda de de Broglie de un neutrn que se mueve con una
velocidad del orden de la velocidad de agitacin trmica a temperatura ambiente. Qu
le sucede a un haz de neutrones trmicos al incidir sobre un cristal?
2. 2. Calcule la longitud de onda de de Broglie para un electrn en la segunda rbita
de Bohr del hidrgeno.
2. 3. Se desea disear un experimento para corroborar que los electrones pueden difractarse. Se pretende emplear como rejilla de difraccin un cristal de cloruro de cesio, cuya
distancia entre iones es de 3.5 . Con qu velocidad deben incidir los electrones para
que su longitud de onda coincida con el parmetro de la malla cristalina?
2. 4. Los electrones de conduccin en el cobre tienen una energa cintica de 7 eV,
aproximadamente. Calcule la longitud de onda de estos electrones y comprela con
la distancia interatmica. El nmero de masa y la densidad del cobre son A = 60 y
= 8.9 103 kgm3 , respectivamente.
2. 5. Determine la longitud de onda de un haz de neutrones que exhibe difraccin de
primer orden por un cristal. El haz incide a un ngulo de 40 respecto del conjunto de
planos de la red cristalina, cuyo espaciamiento es de 2.85 . Cul es la energa cintica
de los neutrones incidentes?
2. 6. En la ptica tradicional un instrumento ptico no alcanza a resolver detalles de
un objeto menores que la longitud de onda usada para la observacin. Por ejemplo, un
virus de 200 de dimetro no puede ser estudiado con un instrumento que usa luz visible
en la regin de los miles de angstroms. Sin embargo, un microscopio electrnico lo hace
posible. Determine qu potencial de aceleracin se requiere para obtener electrones con
longitud de onda de de Broglie 102 -103 veces menores que las dimensiones del virus.
2. 7. Un haz colimado de neutrones monoenergticos que viajan con velocidad v incide
sobre la superficie de un cristal formando un ngulo 0 con el plano del cristal (0 es el
complemento del ngulo de incidencia). El haz sufre una difraccin de Bragg de orden m.
Se pone en movimiento la fuente de neutrones, alejndola del cristal con velocidad u
normal al plano, con u  v. A qu ngulo debe dirigirse el haz de neutrones para que
se produzca la difraccin de orden m?
2. 8. Una tcnica para monocromatizar17 un haz de neutrones lentos consiste en enviar
todo el haz hacia un cristal de estructura conocida, y poner el colector en la posicin justa
para recibir el haz monocromtico de neutrones difractados. Supngase que se emplea un
cristal cuya distancia entre capas sucesivas es de 1.2 . Considerando slo una difraccin
de Bragg de orden 1, a qu ngulo respecto de la direccin inicial del haz debe orientarse
el colector para seleccionar los neutrones con = 0.8 ?
2. 9. Con referencia al problema PII.10, considere un pozo infinito unidimensional de
anchura a, con N electrones independientes que ocupan por parejas los primeros N/2
niveles de energa. Determine el valor de la energa total y la fuerza total que ejercen los
electrones sobre las paredes del pozo, como funcin de N y a.
17

Por analoga con la ptica, se emplea el trmino monocromtico para referirse a un haz cuyas
partculas tienen la misma longitud de onda de de Broglie (si todas las partculas tienen la misma
masa, el haz es a la vez monoenergtico).

Introduccin a la mecnica cuntica

52

2. 10. Considere un problema con simetra esfrica, descrito por la amplitud de probabilidad (r) = N er/a , donde r es la coordenada radial, con r = [0, ). Determine el valor
del factor N para que est normalizada a la unidad y el valor medio de r para esta
distribucin.
2. 11. Un espejo refleja totalmente un haz que transporta energa de 3.8 104 J y que
incide perpendicularmente sobre su superficie. Determine el momento total transferido al
espejo, cuando la energa reflejada es transportada por un haz monocromtico de:
a) fotones con longitud de onda de 6 000 ;
b) electrones que viajan con velocidad de 0.1 c;
c) neutrones con energa cintica de 1 eV.
Cul es la longitud de onda asociada a los electrones del inciso b) y a los neutrones
del inciso c)? Depende el resultado del inciso a) de la longitud de onda de los fotones
reflejados?
2. 12. Repita el problema anterior para el caso en que la radiacin incide a 45 sobre la
superficie.

3. Ecuacin estacionaria
de Schrdinger

3.1.

Construccin de la ecuacin estacionaria


de Schrdinger

bordamos ahora el problema de construir la ecuacin de Schrdinger.


Con el objeto de simplificar la tarea nos limitaremos por el momento al
caso estacionario, cuando el estado del sistema no depende del tiempo.
El problema consiste en construir una ecuacin de onda para la amplitud , que deber describir el comportamiento estacionario de un ensemble de
corpsculos cunticos.
Con este propsito, partimos de la ecuacin de onda general
1 2
= 0,
v 2 t2

(3.1)

y tratamos de darle una forma adecuada a nuestro fin; v representa la velocidad de


propagacin de la onda, v = . Como una onda estacionaria (monocromtica,
de frecuencia angular ) puede escribirse en la forma
(r, t) = eit (r),

(3.2)

y al derivar dos veces respecto del tiempo y al sustituir en la ecuacin (3.1) obtenemos la ecuacin de onda estacionaria que satisface la funcin (r):
2 +

2
= 0.
v2

(3.3)

Introduciendo la relacin v = = /2, obtenemos


2 +

4 2
= 0.
2

(3.4)

Esta ecuacin de onda estacionaria, que es todava general, la podemos transformar


en una ley cuntica si hacemos que la longitud de onda que aparece en ella coincida
con la de de Broglie. Con p = |p| escribimos entonces
=

h
2~
=
.
p
p

(3.5)

Introduccin a la mecnica cuntica

54

Sustituyendo esta relacin en la ecuacin (3.4) se obtiene


2 +

p2
= 0.
~2

(3.6)

Esta ecuacin, junto con la interpretacin de como una amplitud de probabilidad


tal que
= = ,
(3.7)
contiene ya la descripcin cuntica para problemas estacionarios. Vemos que
resulta independiente del tiempo, precisamente porque se propuso que la funcin
de onda sea estacionaria mediante la ecuacin (3.2). La monocromaticidad de la
funcin de onda implica adems, segn la frmula E = ~, que el ensemble est
caracterizado por una sola energa, es decir, que todos los electrones del ensemble
poseen la misma energa E. sta es evidentemente una idealizacin, en cuanto
que no es posible asegurar que cada electrn posee exactamente la misma energa;
pero si la distribucin de energas es suficientemente angosta, puede considerrsele
esencialmente monoenergtica.
En vista de que el sistema es monoenergtico, conviene que expresemos la
ecuacin (3.6) en trminos de la energa E caracterstica del ensemble, escribiendo
E = p2 /2m + V (r); esta sustitucin nos conduce a la ecuacin estacionaria de
Schrdinger,1
2m
2 + 2 (E V ) = 0,
(3.8a)
~
o bien, en trminos de para incluir el factor temporal,
2 +

2m
(E V ) = 0.
~2

(3.8b)

En la construccin de esta ecuacin hemos utilizado explcitamente relaciones que


caracterizan el movimiento de corpsculos (como la frmula E = p2 /2m + V (r)
para la energa) y relaciones que caracterizan la onda de de Broglie; por lo tanto,
la ecuacin de Schrdinger combina de manera natural elementos corpusculares y
ondulatorios y es de esperarse que exprese el comportamiento ondulatorio de un
ensemble de corpsculos cunticos. No hemos introducido elementos especficos del
electrn, por lo que puede tratarse de cualquier corpsculo cuntico no relativista (y,
como veremos ms adelante, desprovisto de espn). La ecuacin (3.8) es el postulado
dinmico fundamental de la mecnica ondulatoria y fue propuesta y estudiada por
Schrdinger en una famosa serie de trabajos publicados a partir de 1926. El enorme
campo de aplicacin de esta ecuacin ha mostrado que ella describe correctamente
cualquier problema cuntico estacionario caracterizado por un potencial V que
puede ser funcin de cualquier conjunto de variables dinmicas y no necesariamente
slo de la posicin, en casos en que los efectos relativistas, espinoriales, etc., sea
despreciables. Ms adelante estudiaremos cmo superar estas restricciones y, en
especial, cmo generalizar la ecuacin diferencial al caso dependiente del tiempo.
1
El significado de la expresin clsica para la energa de la partcula en trminos de la energa
cintica y potencial, se aclarar ms adelante. Por lo pronto, puede interpretarse en el sentido
de que se propone que existe determinado valor medio local para el cuadrado del impulso de las
partculas del ensemble en cada punto, tal que se cumplan las leyes clsicas.

55

3. Ecuacin estacionaria de Schrdinger

Es conveniente insistir en que el postulado de Schrdinger posee un carcter


fenomenolgico, ya que recoge ciertas caractersticas de comportamiento observadas
en los microsistemas, pero no intenta explicarlas fsicamente a partir de principios
ms profundos como, por ejemplo, la investigacin del origen mismo del comportamiento ondulatorio, tema que encierra un problema de gran inters fsico y
conceptual.
La ecuacin estacionaria de Schrdinger es lineal en , por lo que si 1 y 2
son dos soluciones, la funcin a1 + b2 tambin es solucin, para a y b constantes
arbitrarias. Esta propiedad es precisamente la base de los fenmenos de interferencia, segn vimos en el captulo anterior. Es comn referirse a esta consecuencia
fundamental de la linealidad de la ecuacin de Schrdinger diciendo que la amplitud de probabilidad satisface el principio de superposicin. Quiz sea sta la
propiedad general ms importante de la funcin de onda; ms adelante tendremos
oportunidad de estudiarla con amplitud y de utilizarla en repetidas ocasiones.

3.2.

La cuantizacin como un problema de valores propios

Para que una solucin de la ecuacin estacionaria de Schrdinger sea fsicamente


admisible, debe satisfacer ciertas condiciones generales, entre las que podemos
enumerar las siguientes:
i. tanto como sus derivadas espaciales deben ser funciones continuas;
ii. debe ser univaluada en todo punto;
iii. debe ser finita en todo punto y de cuadrado integrable (una importante
excepcin se estudia en las secciones 4.4 y 10.1.);
iv. debe satisfacer las condiciones a la frontera propias del problema.
Todas estas condiciones, que son caractersticas de funciones con significado
fsico que satisfacen una ecuacin de onda, tienen su origen en el significado fsico
de y corresponden a la necesidad de que la densidad de las partculas sea una
funcin bien comportada. Adems, dado que la densidad del flujo de partculas
depende de las derivadas espaciales de la funcin de onda (como veremos ms
adelante), se incluy la condicin de la continuidad de estas ltimas para garantizar
la continuidad del flujo de partculas. Estas restricciones, adems de las posibles
condiciones especficas del problema que deban agregarse, nos permiten seleccionar
de entre el nmero en general infinito de soluciones de la ecuacin diferencial,
aquella nica que cumpla con todas las condiciones que requiere la situacin fsica.
Una situacin anloga ocurre en todas las ramas de la fsica en conexin con
ecuaciones diferenciales, pues es usual que el conjunto de condiciones que caracterizan el problema en consideracin sean suficientes para determinar una solucin
nica, que es lo que en fsica se conoce como la solucin del problema. En cierto
tipo de problemas sucede que el conjunto de condiciones que debe satisfacer la
solucin es tan fuerte que slo existen soluciones para ciertos casos particulares,
es decir, que los parmetros de la propia ecuacin diferencial deben cumplir a su
vez ciertos requisitos para que tales condiciones puedan satisfacerse. Veamos el
siguiente ejemplo tomado de la acstica.

Introduccin a la mecnica cuntica

56

Consideremos las oscilaciones estacionarias de una cuerda vibrante, cuya ecuacin diferencial es
d2 u
+ k 2 u = 0;
dx2
u = u(x) representa la deformacin local instantnea de la cuerda y k 2 = 2 /v 2 =
(2/)2 , como se sigue de la ecuacin (3.3). La solucin general es
u = A cos kx + B sen kx.
Supongamos ahora que se fijan rgidamente los extremos de la cuerda en x = 0 y
x = L, por lo que debemos imponer las condiciones de frontera u(0) = u(L) = 0.
De la condicin en x = 0 se sigue:
u(0) = A cos 0 + B sen 0 = A = 0,
y la funcin de onda de la cuerda se reduce a
u(x) = B sen kx.
La constante de integracin B la podemos fijar, por ejemplo, expresndola en
trminos de la energa asociada a las vibraciones, o de la elongacin mxima de la
cuerda, B = umx , etc. Con esto la solucin queda totalmente determinada, pero
falta an imponer la condicin en x = L. Para que ella se cumpla, se requiere que
u(L) = B sen kL = 0,
lo que slo es posible si kL = n, es decir, si
k=

n
,
L

n = 1, 2, 3, . . .

(3.9)

(n = 0 no se considera pues conduce a la solucin trivial).


Lo que hemos obtenido es una condicin sobre el nmero de onda: slo existen
soluciones estacionarias de la cuerda para aquellos valores de k que cumplen la
condicin (3.9). Esta condicin es perfectamente natural y podramos haber llegado a
ella directamente tomando en cuenta que k = 2/, pues introduciendo esta relacin
en la ecuacin (3.9) y simplificando se obtiene (/2)n = L, que dice que se alcanza
una condicin de estacionaridad slo para aquellas vibraciones que contienen un
nmero entero de medias longitudes de onda a lo largo de la cuerda. Para cualquier
otra longitud de onda la interferencia destructiva entre las ondas directa y reflejada
en los soportes rgidos termina por cancelarlas. O al revs: slo en las longitudes de
onda que cumplen esta condicin se produce una interferencia constructiva. Vemos
adems que las frecuencias de vibracin de la cuerda (su espectro de vibracin)
son los armnicos dados por la expresin n = 2v/n = kn v = (v/L)n y que la
frecuencia fundamental de vibracin es 1 = v/2L.
Una situacin anloga ocurre a menudo en el caso cuntico estacionario. Como
la ecuacin estacionaria de Schrdinger (3.8) contiene la energa E como nico
parmetro, cuando el conjunto de condiciones que deben imponerse sobredetermina
la solucin, la energa del sistema resulta cuantizada, es decir, existen soluciones
estacionarias slo para ciertos valores discretos del parmetro E. Ntese, sin embargo, la existencia de una diferencia fundamental entre el ejemplo de la cuerda y el

3. Ecuacin estacionaria de Schrdinger

57

Punto clsico de retorno


V(x)

V(x)

E> 0

V(x)
x1
x1

x2

E
E< 0
x

x1

x2
(a)

x
x1
(b)

(c)

Figura 3.1. (a) Un potencial atractivo (un pozo de potencial) forma un sistema ligado
y da lugar a un espectro discreto. (b) Un potencial repulsivo produce rbitas abiertas
y el espectro es continuo. (c) Existen potenciales para los cuales se pueden presentar
ambas situaciones; en el ejemplo, para energas negativas el espectro es discreto, pero para
energas positivas es continuo. La nocin de rbita empleada aqu es la clsica.

cuntico. En el primer caso se cuenta, aparte de la ecuacin de onda estacionaria,


con la frmula k = 2/, lo que nos permiti concluir que la condicin kL = n
significa que n/2 = L. Este resultado por dems esperado se pone de manifiesto slo gracias a la frmula que relaciona a k con , la que es un resultado
de primeros principios. En la mecnica cuntica, por lo contrario, no se cuenta
con ninguna ley bsica adicional, por lo que las expresiones para En = E(n) no
pueden ser interpretadas en trminos ms elementales: la ecuacin de Schrdinger
conduce a la cuantizacin de la energa como propiedad fundamental del sistema,
no reducible a trminos ms primitivos dentro del marco de esta teora.
Es de gran importancia entender en qu condiciones generales el espectro de
energa es discreto y cundo es continuo. El ejemplo de la cuerda vibrante es ilustrativo a este respecto; en efecto, si hubiramos dejado un extremo de la cuerda libre,
podramos inducir en ella oscilaciones estacionarias de cualquier frecuencia; fue la
introduccin de una segunda restriccin la que limit las posibles frecuencias de
vibracin. Algo anlogo sucede con la ecuacin estacionaria de Schrdinger, fenmeno que se muestra esquemticamente en la figura 3.1.2 Cuando el potencial en que
se mueven las partculas es atractivo y da lugar a un sistema ligado (los electrones
atmicos, por ejemplo), es decir, cuando segn la teora clsica el movimiento de los
electrones es acotado (vase la figura 3.1a), el espectro energtico resulta discreto.
Sin embargo, para un potencial que no acota el movimiento, como sera el caso
ilustrado en la figura 3.1b, la ecuacin diferencial tiene solucin para cualquier
valor admisible de E (en el caso ilustrado, para cualquier E > 0) y el espectro de
energa es continuo; esto ocurre aun cuando segn la teora clsica las partculas
no tengan acceso a cierta regin del espacio, con tal de que el espacio permitido sea
2
Las conclusiones generales que siguen pueden obtenerse a partir del estudio de la estructura de
la ecuacin estacionaria de Schrdinger. El tema es propio de los textos de ecuaciones diferenciales
en que se estudia el problema de Sturm-Liouville, como, por ejemplo, Mathematical Physics
de Butkov. En el problema ilustrativo 3.2 al final del captulo se ven algunos aspectos de esta
cuestin.

Introduccin a la mecnica cuntica

58

no acotado. Existen potenciales de inters fsico para los cuales pueden darse ambos
casos; un ejemplo de esta situacin se ilustra en la figura 3.1c. En el caso clsico,
para energas negativas hay estados ligados estacionarios entre los dos puntos de
retorno, pero las rbitas son abiertas para energas positivas. En el correspondiente
caso cuntico el espectro es discreto para energas negativas, mientras que para
energas positivas resulta continuo.
Aunque es posible demostrar cualitativamente la validez general de las conclusiones anteriores, no lo haremos aqu, ya que los desarrollos posteriores nos permitirn
confirmarlas. Algunos aspectos complementarios de este tema se estudian en los
problemas ilustrativos.3
Para concretar ideas, pinsese en el caso de un ncleo masivo y un electrn
que interaccionan mediante un potencial coulombiano atractivo. En condiciones
adecuadas, el sistema puede formar un tomo hidrogenoide (estados ligados del
electrn), el cual posee un espectro discreto de energa similar al predicho por
la teora de Bohr. Sin embargo, si lanzamos el electrn contra el ncleo desde
distancias muy grandes con suficiente energa cintica, la energa total ser positiva;
en este caso, el ncleo desviar al electrn sin atraparlo, imprimindole una rbita
hiperblica, pero no alterar su energa, que evidentemente puede tener cualquier
valor, es decir, se encuentra dentro de un continuo.
Cuando se imponen condiciones especiales a las soluciones de una ecuacin
(diferencial en el presente caso) se dice que se tiene un problema de valores propios
o de eigenvalores.4 As, tanto el problema de la cuerda como el cuntico dan
lugar a un problema de valores propios al exigir que la respectiva solucin cumpla
determinados requerimientos. Cada una de las ecuaciones antes estudiadas puede
escribirse en la forma
n = n n ,
L
(3.10)

en donde L es un operador diferencial apropiado; en particular, para la cuerda


= d2 /dx2 , n = k 2 y kn = n/L, mientras que en el caso de la ecuacin
L
n
estacionaria de Schrdinger, que podemos escribir en la forma


~2 2
+ V n = En n ,
(3.11)

2m
= (~2 /2m)2 +V y n = En . La ecuacin (3.10) determina los eigentendremos L
n , y las eigenfunciones (del mismo operador) n ; resolver
valores (del operador L)
la ecuacin de eigenvalores significa encontrar estos eigenvalores y sus correspondientes eigenfunciones, aplicables al problema especfico con las condiciones dadas.
Del anlisis previo, queda claro en que el ndice n (o el conjunto de ndices) que
numera las soluciones puede resultar continuo, discreto o parcialmente continuo
y parcialmente discreto. Por ejemplo, las soluciones de la ecuacin estacionaria
de Schrdinger son eigenfunciones del operador (~2 /2m)2 + V , cuyos valores
propios son los posibles valores de la energa, que resulta discreta para un tomo,
pero continua para una partcula libre.
3
De manera ms precisa podemos decir que cuando a una ecuacin diferencial (hiperblica
como la de Schrdinger, elptica o parablica) se le imponen condiciones de Neumann (u/n = 0
en la frontera, donde n representa la normal a la superficie de frontera) o de Cauchy (se fijan u y
u/n en la frontera) sobre una superficie cerrada, la solucin resulta sobredeterminada.
4
En ocasiones se les llama tambin valores caractersticos.

3. Ecuacin estacionaria de Schrdinger

59

En general, a cada eigenvalor n corresponde al menos una eigenfuncin; cuando


la correspondencia es uno a uno, se dice que la solucin es no degenerada. Cuando, por lo contrario, a un solo eigenvalor corresponde ms de una eigenfuncin, la
solucin es degenerada. El orden de la degeneracin est dado por el nmero de
diferentes eigenfunciones linealmente independientes asociadas al mismo eigenvalor.
Como veremos ms adelante, es caracterstico de los estados ligados unidimensionales la ausencia de degeneracin, mientras que los estados estacionarios de problemas
multidimensionales suelen ser degenerados. Esto lo podemos entender cualitativamente considerando que cuando existen varias dimensiones no basta la energa para
especificar los estados de movimiento, sino que hay todo un conjunto de posibles
valores para algunas variables adicionales, consistentes con el valor asignado a la
energa. A cada uno de estos posibles estados diferentes corresponde una funcin
de onda especfica, pero todos ellos pertenecen a la misma energa.
Podemos ahora decir que el problema de la cuantizacin de la energa se ha
reducido a un problema de valores propios. Este punto es tan importante, que la
serie de artculos que public Schrdinger para proponer y estudiar su ecuacin lleva
precisamente el nombre que hemos usado para titular esta seccin, La cuantizacin
como un problema de valores propios. El objetivo que Schrdinger se propuso era
demostrar que es posible transformar el problema general de la cuantizacin de un
sistema en un problema de eigenvalores; esto se logra en el caso de la energa con su
ecuacin, pero se aplica en general, como veremos ms adelante. En el texto hemos
invertido los argumentos, pero el punto queda suficientemente claro como para no
requerir ms comentarios. Dada la naturaleza matemtica del problema planteado,
el primer artculo de la serie se desenvuelve en el terreno abstracto, sin ninguna
clara elaboracin terica sobre el comportamiento fsico de los sistemas tratados.
Fue hasta su siguiente comunicacin, ya convencido del carcter fundamental de su
ecuacin, cuando Schrdinger trat de derivarla a partir de argumentos fsicos (por
analoga con la ptica geomtrica). Vemos que, al igual que sucedi en el caso de
la mecnica matricial, la formulacin ondulatoria de la mecnica cuntica surgi
como un formalismo matemtico, al que se le incorpor una interpretacin y un
significado fsico a posteriori.

3.3.

Ortogonalidad de las funciones propias de la ecuacin


de Schrdinger

Con esta seccin iniciamos el estudio de algunas propiedades generales e importantes


de las soluciones de la ecuacin de Schrdinger. En primer lugar, procederemos a
demostrar que las eigenfunciones de la ecuacin estacionaria de Schrdinger son
ortogonales. Para ello escribimos esta ecuacin para el estado n, es decir, para el
valor propio En y la correspondiente eigenfuncin n ,:
2 n +

2m
(En V )n = 0,
~2

(3.12a)

y su compleja conjugada para el estado m, considerando que el potencial es una


funcin real:
2m
2 m + 2 (Em V )m = 0.
(3.12b)
~

Introduccin a la mecnica cuntica

60

Al multiplicar la primera de estas ecuaciones por m y la segunda por n y al restar


los resultados, se obtiene
m 2 n n 2 m +

2m
(En Em )m n = 0.
~2

Definimos ahora un vector auxiliar B como


B = m n n m .
Usando las frmulas (f A) = f A + A f , (f ) = 2 f , vemos que
B = m 2 n n 2 m ,
por lo que, al sustituir en la expresin anterior y al integrar sobre todo el espacio,
obtenemos

Z 
2m
B + 2 (En Em )m n d3 x = 0.
~
Para todo sistema acotado
H la primera integral es nula, pues por el teorema de la
divergencia ella es igual a A B da y, de su definicin, se sigue que B es nulo sobre
la superficie de integracin (no hay partculas en el infinito); queda as que:5
Z
(En Em ) m n dx = 0.
(3.13)
Supngase por el momento que el sistema es no degenerado; entonces para n 6= m
se tendr En 6= Em y, por lo tanto, necesariamente
Z
m n dx = 0, n 6= m.
(3.14)
Para n = m el factor Em En es cero y la condicin (3.13) se cumple para cualquier
valor finito de la integral; como n est normalizada a la unidad, sabemos que
Z
n n dx = 1.
(3.15)
R
Tomando ahora m n dx como definicin del producto escalar (o interno) (m , n)
en el espacio de funciones de cuadrado integrable (L2 ), la ecuacin (3.14) dice
que las funciones estacionarias no degeneradas n son mutuamente ortogonales,
mientras que la condicin (3.15) dice que estn normalizadas a la unidad. Reuniendo
en una sola estas dos expresiones con ayuda de la funcin mn de Kronecker (= 1 si
sus ndices (nmeros naturales) son iguales, = 0 en caso contrario), escribimos
Z
m n dx = mn .
(3.16)
5
El volumen de integracin lo denotaremos en lo sucesivo simplemente con dx en vez de d3 x,
como se hizo antes. La ventaja de esta notacin no es slo su concisin, sino que no especifica el
nmero de dimensiones, que es irrelevante para nuestros propsitos presentes y puede variar de
un problema a otro.

3. Ecuacin estacionaria de Schrdinger

61

Es comn referirse a (3.16) como la propiedad (o condicin) de ortonormalidad . En


el caso de los sistemas degenerados, mediante una aplicacin del mtodo de ortogonalizacin de Schmidt puede demostrarse que siempre es posible construir un sistema
de funciones degeneradas mutuamente ortogonales, por lo que el resultado (3.16)
es general.
Hemos demostrado que con la definicin dada del producto interno las eigenfunciones de la ecuacin estacionaria de Schrdinger constituyen un conjunto
de funciones ortonormales; es posible demostrar tambin que el conjunto es completo.6 Esto significa, en particular, que cualquier funcin f (x) suficientemente bien
comportada y que satisfaga las mismas condiciones de frontera que las n puede
ser representada en trminos de ellas en la forma
X
f (x) =
an n (x)
(3.17)
n

en el dominio de las n . Los coeficientes an del desarrollo son constantes y se


calculan multiplicando (3.17) por k e integrando,
Z
X Z

k (x)f (x) dx =
an k n dx,
n

pues con la ayuda de la propiedad de ortonormalidad (3.16) este resultado se


reduce a:
Z
ak = k (x)f (x) dx.
(3.18)
El desarrollo (3.17) con los coeficientes an dados por (3.18) converge en la media a
f (x) en el dominio de definicin; para funciones continuas, la serie y f (x) son iguales
en dicho dominio. La propiedad de constituir un conjunto completo de funciones
ortonormales, que es la que nos permite hacer el desarrollo (3.17), es una de las
caractersticas matemticas ms importantes de las eigenfunciones de Schrdinger y
ser fundamental para desarrollos posteriores. Un ejemplo concreto de desarrollo en
serie en trminos de un conjunto completo de funciones ortonormales es el desarrollo
de Fourier. Las frmulas para desarrollar en serie de Fourier no son sino un caso
particular de (3.17) y (3.18), como el lector puede fcilmente comprobar.
Para la lectura de los resultados anteriores es muy conveniente introducir una
interpretacin geomtrica, que es una generalizacin de la representacin de vectores
en el espacio euclidiano tridimensional al caso de n dimensiones (con n posiblemente
infinita). Para ello consideremos que cada n es un vector unitario (la norma = 1
se sigue de la ecuacin (3.15)) orientado en la direccin n de un espacio vectorial
(complejo) abstracto. La ecuacin (3.17) representa entonces el desarrollo del vector
f (x) en este espacio en trminos de los vectores unitarios n . Como an representa
6

Vase, por ejemplo, H. Margenau y G. M. Murphy, The Mathematics of Physics and Chemistry, Van Nostrand, Nueva York, 1956 (2a. ed.), seccin 8.2. Como ya se seal, las propiedades de
las eigenfunciones y de los eigenvalores de la ecuacin de Schrdinger son un resultado del hecho
de que sta es un caso particular de la ecuacin de Sturm-Liouville. El estudiante interesado en
estos temas (incluyendo el mtodo de ortogonalizacin de Schmidt) puede consultar el mismo
libro de Margenau y Murphy (y el volumen Problemas y ejercicios de mecnica cuntica, PMQ
en lo sucesivo). Este problema se estudia con ms detalle en varios textos de mecnica cuntica,
como, por ejemplo, el Merzbacher, seccin 8.4.

Introduccin a la mecnica cuntica

62

ahora la componente de f en la direccin n, la expresin (3.18) debe ser interpretada


como el producto escalar (n (x), f (x)) de n y f ,
Z
(n (x), f (x)) = n (x)f (x) dx,
lo que es consistente con la definicin dada anteriormente del producto interno.
Este espacio vectorial lineal normado construido con base en las eigenfunciones de
la ecuacin estacionaria de Schrdinger corresponde a lo que se llama un espacio
de Hilbert. Ms adelante (en el captulo 8 y en la seccin 10.7) tendremos amplia
oportunidad de volver a este tema, ya que la nocin del espacio de Hilbert ser de
gran utilidad para el desarrollo del formalismo cuntico.
Como ilustracin derivaremos un teorema importante, el llamado teorema de
desarrollo. Sean f (x) y g(x) dos funciones arbitrarias de x, a < x < b. Desarrollando
en trminos de un conjunto completo de funciones ortonormales {n } en (a, b)
tendremos
X
X
f (x) =
an n (x),
g(x) =
bn n (x),
(3.19a)
n

donde
Z
an =

n (x)f (x) dx,

bn =

n (x)g(x) dx.

(3.19b)

Al sustituir (3.19b) en (3.19a) y utilizar (3.16) obtenemos que


Z
(f, g) =

f (x)g(x) dx =

an bn0

n (x)n0 (x) dx =

n,n0

an bn0 nn0 .

n,n0

Efectuando la suma sobre la delta de Kronecker obtenemos el teorema de desarrollo:


Z b
X
f (x)g(x) dx =
an bn .
(3.19c)
a

En el caso particular en que el desarrollo (3.19a) sea de Fourier, este resultado se


conoce como teorema de Parseval .
Una forma alternativa de escribir (3.19c) frecuente en la literatura se obtiene
reescribiendo las ecuaciones (3.19b) en la forma
bn = (n , g),

an = (n , f ) = (f, n );

y al sustituir en la ecuacin (3.19c) queda


(f, g) =

(f, n )(n , g),

(3.19d)

en donde
Z
(f, g) =

f (x)g(x) dx

es el producto interno de las funciones f y g.

(3.20)

3. Ecuacin estacionaria de Schrdinger

63

II

III
V0

x
0

Figura 3.2. Pozo rectangular finito. E representa la energa


de la partcula atrapada, que es menor que la altura del pozo,
V0 ; a es la anchura del pozo.

Un caso particular del teorema tiene gran importancia para nosotros, pues
permite interpretar los coeficientes an del desarrollo (3.17) cuando f (x) representa
una funcin de onda (x),7
X
(x) =
an n (x).
(3.21a)
En (3.19c) ponemos f = g = ; entonces an = bn y resulta
Z
X
||2 dx =
|an |2 ;
n

usando la condicin de normalizacin se sigue que


X
|an |2 = 1.

(3.21b)

Este resultado muestra que si la funcin de onda es una superposicin de


eigenfunciones n con coeficientes an , ecuacin (3.21a), entonces |an |2 debe interpretarse como la contribucin del estado n a la densidad (o a la densidad de
probabilidad) de partculas en el estado . En otras palabras, an es la amplitud
de probabilidad del estado n contenida en el estado . La consistencia de esta
interpretacin se confirmar con los desarrollos posteriores.8

3.4.

Pozo de potencial rectangular infinito

Con el objeto de ilustrar y reforzar las conclusiones de las secciones anteriores, es


conveniente estudiar un problema simple, pero de inters fsico. Imaginemos un
electrn atrapado por un potencial (lo que se llama en general un pozo de potencial );
de acuerdo con el estudio anterior, los estados estacionarios tendrn un espectro discreto de energa. Para ver cmo se alcanza este resultado y determinar el espectro,
modelaremos el potencial en la forma ms simple posible, de tal manera que el
problema matemtico se simplifique al mximo, pero que conserve los elementos
fsicos esenciales. Consideraremos por lo tanto el problema unidimensional de un
pozo rectangular como el mostrado en la figura 3.2, que es soluble en trminos de
7

Dada la base {n (x)} podemos decir que el conjunto de coeficientes an representa la


funcin (x) en esta base, en el sentido de que conocer {an } equivale a conocer (x). Est
claro que para diferentes bases tal conjunto de coeficientes ser diferente, y constituye una
diferente representacin de la misma funcin (x). Este punto de vista ser muy importante ms
adelante y lo habremos de desarrollar con detenimiento (principalmente en el captulo 8); aqu lo
enunciamos slo de manera circunstancial con la intencin de aprovechar este primer encuentro
con la idea.
8
Vase, por ejemplo, el anlisis que sigue a la ecuacin (8.4).

Introduccin a la mecnica cuntica

64

funciones elementales. Para que los electrones estn atrapados, deberemos tomar
E < V0 . El potencial est dado por
(
0, si x (0, a),
V =
V0 , si x
/ (0, a).
La ecuacin estacionaria unidimensional de Schrdinger es
00 +

2m
(E V ) = 0,
~2

en donde 0 representa la derivada de respecto de x. Debido a las discontinuidades


de la derivada del potencial, es conveniente dividir el estudio del problema en las
tres regiones mostradas en la figura 3.2. Introducimos los parmetros k y q, ambos
positivos, dados por
k2 =

2m
E,
~2

2m
(V0 E),
~2

q2 =

0 < E < V0 .

(3.22)

Ahora podemos escribir la ecuacin por regiones e integrar para obtener su solucin.
Regin I (x 0):
00I q 2 I = 0;

I = A1 eqx + B1 eqx .

Regin II (0 < x < a):


00II + k 2 II = 0;

II = A2 sen kx + B2 cos kx.

(3.23a)

Regin III (x a):


00III q 2 III = 0;

III = A3 eq(xa) + B3 eq(xa) .

En cada caso hemos escrito la solucin general en una forma conveniente; imponemos
ahora las condiciones propias del problema. Como I est definida para x < 0,
no resulta acotada si A1 6= 0, por lo que debemos tomar A1 = 0. Anlogamente,
A3 = 0 para que III sea acotada. Obtenemos as
I = B1 eqx , x 0,
II = A2 sen kx + B2 cos kx,
q(xa)

III = B3 e

0 < x < a,

(3.23b)

x a.

Es necesario ahora empatar 9 las soluciones, es decir, asegurar la continuidad de


y de 0 en x = 0 y x = a para garantizar que los tres pedazos K sean partes de la
misma funcin. Para ello, debemos exigir que
I (0) = II (0);
9

II (a) = III (a)

Se usan tambin los trminos coser o empalmar.

(3.24)

3. Ecuacin estacionaria de Schrdinger

65

y que
0I (0) = 0II (0);

0II (a) = 0III (a).

(3.25)

La solucin completa de este problema y de otros similares se estudia en el


captulo 6, por lo que aqu nos limitaremos al caso ms simple posible, que ocurre
cuando V0 . En este lmite q es infinita (vase la ecuacin (3.22)), por lo que
I y III son, ambas, nulas. La funcin de onda queda entonces concentrada dentro
del pozo,

x0
0,
= II , 0 < x < a
(3.26)

0,
x a.
Las condiciones de continuidad de , ecuacin (3.24), se reducen ahora a
II (0) = B2 = 0;

II (a) = A2 sen ka + B2 cos ka = 0.

De estas ecuaciones se sigue que II se reduce a II = A2 sen kx, por lo que A2 6= 0


(para que existan soluciones no triviales). Ahora de la segunda se sigue que k debe
ser tal que se cumpla que sen ka = 0; luego k puede tomar slo los valores:
k=

n
,
a

n = 1, 2, 3 . . . ,

(3.27)

(cf. el problema ilustrativo 1.1 con J = 2~ka = hn). La solucin n = 0 debe ser
excluida porque la ecuacin de Schrdinger se reduce para k 2 = 0 a 00 = 0, cuya
solucin = Ax + B se anula idnticamente debido a las condiciones de frontera.
Al sustituir este resultado en (3.22) encontramos los eigenvalores de la energa:
En =

2 ~2 2
n.
2ma2

(3.28)

Con esto hemos confirmado que el espectro de energa es discreto para los estados
ligados del pozo.10 Las eigenfunciones son (cambiamos el nombre de la constante
de normalizacin):
n
n = An sen
x.
(3.29)
a
An la fijamos de la condicin de normalizacin:
Z
|n |2 dx = 1,

que en este caso se reduce a


|An |2

Z
0

10

sen2

n
x dx = 12 a|An |2 = 1;
a

En el caso E > V0 (V0 finita), en las tres regiones la funcin de onda es oscilatoria y permanece
finita. Como no tiene que anularse en el infinito (las partculas que cruzan el potencial continan
indefinidamente su viaje), disponemos del conjunto completo de constantes de integracin (6),
por lo que el nmero de condiciones (4 de continuidad y 1 de normalizacin) resulta menor que el
de constantes por determinar y existen soluciones para k y q arbitrarias. El espectro resulta as
continuo.

Introduccin a la mecnica cuntica

66

tomando a An como real (es decir, fijando como 0 la fase en el factor arbitrario ei
de la expresin An = |An |ei ), se obtiene
r
2
An =
.
(3.30)
a
De esta forma vemos que la funcin de onda del estado n dentro del pozo es
r
2
n
n =
sen
x,
(3.31)
a
a
y es nula fuera de l. Debido a la discontinuidad infinita del potencial, en este
caso no podemos satisfacer las condiciones de continuidad de la derivada de ,
ecuacin (3.25). En el captulo 5 analizaremos con ms detenimiento esta situacin
y la explicaremos en trminos fsicos.
El estado base del sistema corresponde por definicin al estado de mnima
energa; en este caso es el estado con n = 1 y energa E1 = 2 ~2 /2ma2 , con los
electrones distribuidos dentro del pozo con la densidad lineal:
1 = 21 =

2
x
sen2
,
a
a

la que tiene su mximo en el centro del pozo. Los estados excitados n , con n > 1,
poseen nodos (puntos en donde la densidad de electrones es nula) y los electrones
tienden a concentrarse en las zonas entre ellos (figura 3.3). Puede demostrarse que
este comportamiento es genrico: a cada nuevo estado excitado corresponde un
nodo adicional de la funcin de onda y mayor energa; el estado base es el nico
estado sin nodos dentro del pozo.
Es posible convencernos de esto desde un punto de vista intuitivo mediante
el siguiente argumento. El trmino de la ecuacin de Schrdinger que contiene el
laplaciano es proporcional a la energa cintica, pues es proporcional a la diferencia
E V ; por otro lado, el laplaciano, siendo una segunda derivada, es proporcional en
cada punto a la curvatura de la funcin de onda. Entre ms nodos tenga la funcin
de onda, mayor ser la curvatura, y ser tambin mayor la energa del sistema. Al
invertir el argumento obtenemos la conclusin buscada. En particular, el estado de
mnima energa ser el de mnima curvatura en promedio, es decir, el estado sin
nodos; conforme pasamos de un eigenestado de energa al siguiente, la funcin de
onda adquiere un nodo adicional. Este tema se ampla un poco en los problemas
ilustrativos.
Los resultados anteriores son sorprendentes, pues la presencia de nodos con
probabilidad de presencia nula de las partculas es inesperada, al menos segn la
perspectiva clsica. Tenemos aqu un ejemplo muy ilustrativo de los efectos del
comportamiento ondulatorio de los electrones: las dos ondas que se propagan y
reflejan sucesivamente en las paredes, eikx y eikx , producen la onda estacionaria
sen kx al superponerse e interferirse.11 Como en el caso de la cuerda vibrante, los
11
Para ver esto basta reescribir la ecuacin (3.23b) en la forma (x) = (1/2)(B2 iA2 )eikx +
(1/2)(B2 + iA2 )eikx aeikx + a eikx . Vemos que la funcin de onda = eit (x) describe la
superposicin de una onda aei(tkx) que se propaga hacia la derecha con velocidad de fase /k
y otra a ei(t+kx) que se propaga con la misma velocidad de fase, pero hacia la izquierda.

3. Ecuacin estacionaria de Schrdinger

67

E4

16E1

E3

9E1

E2

4E1

E1

E1

a)

b)

c)

Figura 3.3. En (a) se ilustran los primeros niveles de energa del pozo infinito en
unidades de la energa del estado base; en (b), las correspondientes amplitudes y en (c),
la densidad esperada de electrones dentro del pozo. Debido a la repulsin infinita de los
electrones por las paredes, no se encuentran electrones en su inmediata vecindad. Para
estados altamente excitados (n ) la distribucin (de grano grueso) de electrones
dentro del pozo tiende a confundirse con la continua, aunque hay rpidas oscilaciones,
cuyo nmero crece indefinidamente.

estados estacionarios que pueden darse son los que cumplen la condicin (/2)n = a,
o sea k = p/~ = 2/ = n/a, que es la ecuacin (3.27). En el caso de la cuerda,
la condicin de estacionaridad determina el espectro de frecuencias; en el caso del
pozo cuntico es el espectro de energas el que queda determinado.
Podemos hacer un intento de entender estos resultados desde la perspectiva
de la interpretacin de ensemble de la siguiente manera. Las partculas se localizan en regiones inconexas, desplazndose con igual probabilidad hacia la derecha
(componente eikx , momento +~k) o hacia la izquierda (componente eikx , momento
~k), lo que produce un flujo efectivo nulo en todos los puntos del interior del
pozo. En la seccin 5.2 tendremos la oportunidad de verificar la consistencia de
este punto de vista. Como una partcula (entendida como una estructura ms o
menos localizada) no puede tener simultneamente ambos valores de momento y
mantener su individualidad, debe tratarse de diferentes partculas, es decir, de un
ensemble. La alternativa ortodoxa, que es la usual, ve aqu una instancia de la
necesidad de visualizar el electrn como una onda, que se considera repartida (para
cada electrn) en todo el interior del pozo, segn la amplitud de onda. Obsrvese
que slo si se acepta la interpretacin de ensemble se logra la consistencia con el
lmite clsico, pues no hay duda alguna de que en el caso clsico la coexistencia
en cada punto de los dos momentos exige que se hable de un ensemble y no de
una sola partcula. Este argumento fue usado por Einstein en 1953 en un ltimo
(e intil) esfuerzo por convencer a Born de la necesidad lgica de la interpretacin
de ensemble de la mecnica cuntica.12
12

La descripcin anterior deja sin respuesta el problema del mecanismo capaz de confinar
a las partculas en regiones inconexas del espacio accesible, es decir, de posibles causas que se
repiten peridicamente dentro del pozo y confinan a las partculas entre los nodos. Est claro que

Introduccin a la mecnica cuntica

68

Para estados altamente excitados (n ) la distribucin de electrones dentro


del pozo posee un nmero enorme de nodos, pero su envolvente (un segmento
de recta) tiende a confundirse con la continua (una distribucin uniforme). La
presencia de estas oscilaciones muestra que la distribucin cuntica no converge con
la clsica punto por punto en el lmite de nmeros cunticos grandes. Sin embargo,
si consideramos la probabilidad de que la partcula se presente en un intervalo
pequeo x  a (esto es lo que hemos llamado una descripcin de grano grueso)
obtenemos
Z x1 +x
Z x1 +x
2
n
P (x1 < x < x1 + x) =
|(x)|2 dx = lm
sen2
x dx
n
a
a
x1
x1
Z
2 x1 +x 1
x
=
dx =
,
a x1
2
a
que es el resultado clsico. La leccin que debemos extraer de este sencillo clculo es,
sin embargo, muy importante: los resultados cunticos no necesariamente convergen
de manera directa con los clsicos en el lmite de nmeros cunticos grandes, aunque
cierta convergencia de grano grueso pueda darse.

3.5.

No degeneracin de los estados ligados


unidimensionales

Sean 1 y 2 dos eigenfunciones estacionarias que corresponden al mismo eigenvalor


E de la energa; en el caso unidimensional podemos escribir


~2 d2
E1 =
+ V 1 ,
(3.32a)
2m dx2


~2 d2
E2 =
+
V
2 .
(3.32b)
2m dx2
Al multiplicar la primera por 2 y la segunda por 1 y al restar obtenemos




~2
d2 1
d2 2
~2 d
d1
d2
E2 1 E1 2 = 0 =
2 2 1 2 =
2
1
.
2m
dx
dx
2m dx
dx
dx
De aqu se sigue mediante una integracin que
2

d1
d2
1
= const.
dx
dx

Si existe un punto para el cual 1 y d1 /dx se anulan simultneamente, la constante


ser cero y se tendr que
1 d2
1 d1
=
,
(3.33)
2 dx
1 dx
pensar en estos trminos exige la introduccin de elementos fsicos no incluidos en la descripcin
fsica actual. Un ejemplo de teora fsica que incorpora este tipo de posibilidades se estudia en el
captulo 23.

3. Ecuacin estacionaria de Schrdinger

69

con solucin
2 = a1 ,

(3.34)

en donde a es una constante arbitraria; luego las dos funciones 1 y 2 son la


misma funcin de onda una vez realizada la normalizacin. Concluimos que en un
problema unidimensional, si la funcin de onda y su primera derivada espacial se
anulan simultneamente en algn punto, entonces el estado no es degenerado. En
particular, en el caso de un sistema ligado unidimensional tanto como d/dx
se anulan en el infinito; luego los estados ligados unidimensionales no presentan
degeneracin.
Podemos entender el origen del resultado anterior de la siguiente manera. Lo que
hemos denotado como un ndice n representa en realidad, en el caso de ms de una
dimensin, un conjunto {ni } de ndices, uno por cada movimiento independiente,
y la energa resulta en general una funcin de estos ndices. Por ejemplo, en un
caso sencillo la energa podra depender del nmero n = n1 + n2 ; cada una de las
diversas combinaciones de n1 y n2 que dan la misma n corresponde obviamente a
la misma energa, pero a diferentes funciones de onda. En el caso unidimensional
esta posibilidad simplemente no puede darse.
De las expresiones anteriores se puede concluir tambin que la funcin de onda
se puede escoger que sea real en el caso estudiado. Para demostrar esto, hacemos
1 = y 2 = en las ecuaciones (3.32) lo que es permitido por ser E y V
reales; entonces de (3.34) concluimos que = a, resultado que muestra que
hasta un factor arbitrario de fase que puede tomarse como la unidad, = . El
inters de este resultado estriba en que, como veremos en el captulo 5, a una funcin
de onda real corresponde un flujo nulo de partculas. As, hemos demostrado que
en los estados estacionarios ligados unidimensionales no hay flujo de partculas.

Problemas ilustrativos
Problema ilustrativo 3.1. Estudie el comportamiento asinttico de la funcin
de onda de un problema unidimensional segn la hiptesis de que V (x) tiende a
una constante finita cuando |x| (ntese que esta condicin corresponde a la
situacin fsica real). D una interpretacin geomtrica del resultado.
Solucin. Basta estudiar el caso x , pues para x la situacin es
enteramente anloga. Llamemos V0 al valor de V (x) en el infinito. Dado un valor
de E, pueden ocurrir dos casos segn sea el signo de E V0 ; estudiaremos cada
uno por separado.
a) EV0 < 0. En la regin asinttica podemos aproximar la ecuacin de Schrdinger
mediante la ecuacin
00 q 2 = 0,
y considerar que q es esencialmente constante con un valor dado por
q2 =

2m
(V0 E).
~2

Las soluciones particulares de esta ecuacin son los exponenciales eqx y eqx ; por
lo tanto, la solucin asinttica convergente ser un exponencial decreciente. Este
resultado puede interpretarse geomtricamente notando que si > 0, tambin

Introduccin a la mecnica cuntica

70

00 = q 2 > 0, y la curva de resulta cncava hacia arriba (figura 3.4a);


anlogamente, si es negativa, la curva es cncava hacia abajo (figura 3.4b).
Los exponenciales poseen evidentemente estas propiedades (su pendiente crece
o decrece montonamente).

(a)

(b)

Figura 3.4.

b) E V0 > 0. Procediendo como en el caso anterior, aproximamos la ecuacin de


Schrdinger en la regin asinttica mediante la expresin
00 + k 2 = 0,
en donde la k se toma como una constante que se determina de la expresin
k2 =

2m
(E V0 ).
~2

Las soluciones de esta ecuacin son funciones peridicas de la forma general


A cos(kx+). Podemos interpretar en trminos geomtricos el resultado notando
que, en este caso, 00 = k 2 ; por lo tanto, cuando es positiva, 00 es negativa
y tiende a decrecer, hasta hacerse negativa; pero en el caso opuesto, cuando
es negativa, 00 es positiva y tiende a crecer, hasta hacerse positiva (vase
la figura 3.5); la combinacin de estos efectos produce oscilaciones acotadas.
En un anlisis ms realista, k ser una funcin lentamente variable y no una
constante, lo que modifica los detalles (la longitud de onda de de Broglie vara
con la posicin), pero no el comportamiento cualitativo.

q>0
q" < 0
x

q<0
q" > 0

Figura 3.5.

E0 > V 0

3. Ecuacin estacionaria de Schrdinger

71

Ea
V
Eb
V+

V(x)

Ec
x0

x1

x2

Figura 3.6.

Problema ilustrativo 3.2. Utilice los resultados del problema anterior para
establecer la relacin entre el carcter del espectro de energas (discreto o continuo)
y el valor de la energa. Determine adems si el sistema se encuentra o no en un
estado ligado.
Solucin. Para concretar ideas, supondremos que el potencial toma el valor V en
x = y el valor V+ en x = +, con V > V+ (vase la figura 3.6). Analizaremos
tres casos, dependiendo del valor de la energa.
a) E = Ea > V . En la ecuacin de Schrdinger 00 + k 2 (x) = 0, y k 2 (x) es
siempre positiva, por lo que es oscilatoria y finita en todo el plano. Puesto
que esta es siempre aceptable, el espectro es continuo. Adems, como no se
anula en el infinito, el sistema no es ligado (existe una probabilidad apreciable
de que la partcula se encuentre a distancias arbitrarias del origen).
b) V > E = Eb > V+ . Sea x0 el punto donde Eb = V (x) (vase la figura 3.6);
ste es un punto clsico de retorno. A la derecha de x0 la funcin de onda es
oscilatoria (con longitud de onda variable, en general); a la izquierda de x0 , E V
es negativa y la funcin de onda es exponencial; si escogemos como solucin
particular el exponencial decreciente, obtendremos una funcin de onda que es
finita en todo punto. Esta funcin de onda es aceptable y corresponde, por lo
tanto, a un espectro continuo. Como en el caso anterior, el sistema no es ligado,
debido a que se mantiene finita en el infinito.
c) E = Ec < V+ . En este caso existen dos puntos clsicos de retorno, x1 y x2 (vase
la figura); entre estos dos puntos, es oscilatoria (E > V ), pero a la izquierda
de x1 y a la derecha de x2 tiene un comportamiento anlogo al exponencial.
Si en estas condiciones se logra encontrar soluciones continuas, con primera
derivada continua y que se anulan en el infinito, ellas sern aceptables y habr
estados estacionarios, que sern ligados (el nmero de partculas a distancias
arbitrariamente grandes es despreciable).

Introduccin a la mecnica cuntica

72

La condicin de que la funcin de onda se anule en ambos extremos es la


que nos conduce a la existencia de soluciones slo para un espectro discreto. Para ver esto, supongamos que hemos escogido una solucin particular adecuada
que decrece cuando x ; nuestro problema es ahora escoger la solucin particular para x > x2 que se anula en el infinito. Para concretar ideas, supongamos que, en x2 , es positiva; en este caso, la solucin buscada ser cncava
hacia arriba, pues 00 = q 2 . Esta misma ecuacin muestra que la curvatura
depende de la energa que pasa por q 2 , por lo que pueden presentarse tres casos:

q grande

q crtica
x
x2

i. demasiada curvatura y entonces la funcin de onda se


dispara hacia arriba (vase la figura 3.7);
ii. poca curvatura, que permite que la funcin de onda logre
cruzar el eje x y se haga negativa; a partir de este punto,
se hace cncava hacia abajo y la funcin de onda se
dispara exponencialmente hacia ;
iii. curvatura suficiente y adecuada o crtica para lograr que
la funcin de onda toque el eje x en el infinito; en este
caso, tiende exponencialmente a cero en el infinito.

q pequea

De los tres casos anteriores, slo el ltimo es aceptable; evidentemente, las soluciones con curvatura crtica corresponden a
Figura 3.7.
valores particulares de q 2 , es decir, el espectro asociado a ellos
es discreto. En el captulo 7 tendremos oportunidad de analizar este tema desde
posiciones ms cercanas a las de Bohr y de Broglie.
Problema ilustrativo 3.3. Demuestre que entre ms nodos tiene una funcin
de onda, mayor es su energa y viceversa.
Solucin. Consideremos dos funciones de onda 1 y 2 , que se intersectan en un
punto P (vase la figura 3.8); suponemos que 2 tiene un nmero mayor de nodos
que 1 . Ambas funciones satisfacen una ecuacin de Schrdinger para el mismo
potencial,

100 +
1

2m
(E1 V )1 = 0,
~2

200 +

2m
(E2 V )2 = 0.
~2

Como en P 2 tiene mayor curvatura que 1 , se


cumple que
|200 | > |100 |;

2
x

se sigue entonces que


|(E2 V )2 | > |(E1 V )1 | en P.

Figura 3.8.

Puesto que 1 y 2 son iguales en P , la desigualdad


anterior se reduce a E2 > E1 . Como esto habr de
suceder en cualquier punto P de interseccin, se sigue
el resultado solicitado.

3. Ecuacin estacionaria de Schrdinger

73

Problemas
3. 1. Una funcin dada (x), arbitraria pero peridica, est definida en el intervalo
(, ) en forma de serie de Fourier:


X
A0
A
B
n cos nx + n sen nx .
(x) = +

2 n=1
Partiendo de las expresiones generales del texto y recurriendo a las propiedades de ortogonalidad de las funciones seno y coseno, obtenga los coeficientes A0 , An y Bn para esta
(x).
3. 2. Obtenga la transformada integral de Fourier de las siguientes funciones:
(
a, |x| d/2,
a) La funcin cuadrada F (x) =
0, en caso contrario.
(
aeiqx , |x| d/2,
b) El paquete de ondas F (x) =
0,
en caso contrario.

1
2 + x2
1
2
2
d) La distribucin gaussiana F (x) =
ex /2 .
22
= significa determinar las eigenfun3. 3. Resolver una ecuacin de eigenvalores L
ciones que la satisfacen y cumplen ciertos requisitos, y los correspondientes valores
propios . Resuelva los siguientes problemas de valores propios.
c) La distribucin lorentziana F (x) =

= id/dx, con la exigencia de que (x) = (x + a), es decir, que sea peridica
a) L
con periodo a.
= d/dx, bajo la exigencia de que sea finita. Qu sucede si adems se pide que
b) L
(x) = (x + s)?
c es tal que L
c (x) = (x).
c) L
Examine la ortogonalidad de las eigenfunciones en los tres casos anteriores.
3. 4. Un pozo potencial unidimensional de anchura a y profundidad infinita contiene
electrones; en un momento dado, la densidad de
los electrones es triangular y simtrica, como se
ilustra en la figura 3.9. Determine la constante de
normalizacin y densidad mxima de partculas.

Exprese la funcin de onda en trminos de las


eigenfunciones obtenidas en la seccin 3.4 para el
pozo infinito. Esperara que este estado fuera estacionario? Por qu?
0

Figura 3.9.
3. 5. Tres funciones propias 1 , 2 y 3 de algn operador son linealmente independientes y degeneradas, pero no necesariamente ortogonales. Construya a partir de ellas tres
combinaciones lineales, ortogonales y normalizadas. Las nuevas funciones son eigenfunciones?, son degeneradas?
3. 6. Se tienen partculas encerradas en una caja unidimensional de paredes infinitamente rgidas; el sistema se encuentra en un estado estacionario. Calcule el valor medio de x
y x2 como funcin de la energa.

Introduccin a la mecnica cuntica

74

Problemas adicionales
3. 1. Calcule la transformada de Fourier de un pulso rectangular de altura h y ancho d,
centrado en t = 0. Verifique que el espectro no contiene las frecuencias 2n/d.
3. 2. Investigue qu tan realista puede ser modelar un tomo de hidrgeno con un pozo
rectangular infinito unidimensional, suponiendo que la lnea de emisin de 1 216 (que
pertenece a la serie de Lyman, en el ultravioleta) ocurre debido a una transicin del nivel
n = 2 en el nivel n = 1. Utilice esta hiptesis para estimar el dimetro del tomo y
comprelo con el valor correcto, 1.06 .
3. 3. Considere las funciones gaussiana F (x) y su transformada de Fourier F (k) dadas
en el inciso d) del problema 3.2, y utilcelas para determinar la dispersin de las variables
(conjugadas) x y k. Observe que se cumple el importante resultado x2 k2 = 1. Considere
ahora el paquete de ondas estudiado en el inciso b) del mismo problema y estime las
correspondientes dispersiones, para mostrar que vale una relacin similar a la anterior.

3. 4. En la ecuacin de eigenvalores L(x


1 , x2 ) = (x1 , x2 ) el operador L intercambia
las variables x1 y x2 . Determine qu propiedad general poseen las eigenfunciones de este
problema y cules son los posibles valores propios.
3. 5. Un problema importante en mecnica cuntica es el de la partcula sujeta a una
fuerza lineal restitutiva (el oscilador armnico). La ecuacin de Schrdinger estacionaria
para este problema, en una dimensin, tiene la forma

~2 00 1 2
+ kx = E,
2m
2

donde k es la constante del oscilador. Se proponen soluciones de los siguientes tipos:


2

a) = A1 eax + A2 eax , con a real y positiva,


2

b) = (B1 + B2 x) ebx , con b real y positiva.


Encuentre los valores que deben tener las constantes Ai , Bi , a y b para que estas funciones sean soluciones fsicamente aceptables y estn normalizadas a la unidad. Encuentre
el valor de E en cada caso, en trminos de los parmetros del sistema.
3. 6. De acuerdo con el principio de correspondencia, los resultados de la teora cuntica deben coincidir con los correspondientes de la fsica clsica en el lmite de nmeros
cunticos muy grandes. Demuestre que, cuando n , la probabilidad de encontrar la
partcula en un pozo de potencial infinito en un punto entre x y x + dx es independiente
de x, tal como predice la fsica clsica.
3. 7. Determine las funciones que satisfacen la ecuacin de valores propios
(x) = f (x),
Af
cuando A es el operador que al aplicarse a una funcin la eleva al cuadrado.
3. 8. Considere una funcin f (x) que puede ser integrada dos veces, y f(k) su transformada de Fourier. Exprese la transformada de Fourier de df (x)/dx y de xf (x) en trminos
de f(k).

4. La partcula libre

4.1.

La partcula libre

l problema cuntico ms simple es el de la partcula libre. Para


simplificar an ms su estudio nos restringiremos aqu a una sola dimensin
(la generalizacin al caso tridimensional es inmediata) y consideraremos
inicialmente el caso estacionario, en el que todas las partculas del ensemble
poseen la misma energa. En estas condiciones, la ecuacin de Schrdinger es
d2 2m
+ 2 E = 0.
dx2
~
En trminos de un vector k, que podemos definir alternativamente como el momento
medido en un sistema de unidades en que ~ = 1, o como el vector de onda asociado
a la onda de de Broglie (k = 2/, ver la ecuacin (3.5)):
k=

p
,
~

(4.1)

cuya magnitud est dada por


k2 =

p2
2mE
=
,
~2
~2

la ecuacin de Schrdinger queda as:


d2
+ k 2 = 0.
dx2

(4.2)

La solucin general de esta ecuacin es


= Aeikx + Beikx ,

(4.3)

donde las constantes A y B pueden depender de k. Con ayuda de la ecuacin (3.2)


escribimos ahora la solucin completa, incluida la dependencia temporal,
(x, t) = Aei(tkx) + Bei(t+kx) .

(4.4)

El primer trmino del miembro derecho representa una onda plana que se propaga
hacia la derecha con velocidad de fase vf = /k; la onda del segundo trmino se
propaga hacia la izquierda. De esto se sigue que si nos restringimos al caso de las

Introduccin a la mecnica cuntica

76

partculas que se mueven hacia la derecha deberemos hacer que B = 0, con lo que
la funcin de onda queda
= Aeit+ikx .
(4.5)
Este resultado nos permite justificar la seleccin que hicimos al escribir la funcin
de onda del caso estacionario en la forma de la ecuacin (3.2). En efecto, si en
vez de (3.2) hubiramos escrito
0 (r, t) = eit 0 (r),
el haz de partculas que se propaga hacia la derecha habra quedado representado por
0 (x, t) = A0 eitikx .
Pero 0 no es sino la compleja conjugada de la dada por la ecuacin (4.5), por lo
que la seleccin entre ambas alternativas se reduce a un simple cambio de nomenclatura, segn el cual a lo que ahora llamamos le llamaramos , y viceversa.
Es evidente que este mero cambio de notacin es fsicamente insustancial, por lo
que estamos en condiciones de adoptar la forma (3.2) sin prdida de generalidad.
La solucin (4.5) corresponde a una distribucin de partculas uniforme y
constante en el tiempo:
= = |A|2 = const.
(4.6)
Est claro que hemos hecho una simplificacin excesiva de la descripcin de la
situacin fsica: el espacio infinito no puede estar uniformemente lleno de partculas,
pues ello exigira que el nmero de partculas, el momento total, la energa total,
etc., fueran infinitos. En la prctica, el haz de partculas es de duracin finita y
ocupa una regin finita del espacio. Pero para limitar espacial y temporalmente
el haz se requiere algn dispositivo (para conectar o desconectar el potencial de
aceleracin, abrir o cerrar un obturador, etc.) que permita o impida el paso de las
partculas. Este dispositivo afecta necesariamente al menos las partculas de los
extremos del haz. Estos y otros efectos inevitables se traducen en una dispersin
de la energa y del momento en torno a sus valores centrales E y p y son tanto ms
notables cuanto ms estrecho o breve se hace el haz. Un ejemplo esclarecedor de
estos efectos se puede ver en el problema ilustrativo 4.3.
El anlisis anterior muestra que la funcin de onda (4.5) puede describir en
forma aproximada la situacin fsica en la regin del haz, pero definitivamente no
es as fuera de ella, donde la funcin de onda correcta es esencialmente nula. En
otras palabras, la funcin de onda que representa de modo ms realista la situacin
fsica debe escribirse como sigue:
(
Aeit+ikx , para 0 x L,
=
0,
para x
/ (0, L),
suponiendo que el haz uniforme se localiza en la regin 0 x L. Una manera
simple de construir una funcin continua similar a la anterior consiste en superponer componentes que correspondan a todos los valores fsicamente significativos
de momento y energa, tomando cada componente con la debida amplitud y fase;
la superposicin debe garantizar que las ondas se interfieran constructivamente
dentro del volumen ocupado por partculas, pero en forma destructiva fuera de l.

4. La partcula libre

77

Una estructura de este tipo es lo que se llama un paquete de ondas.1 En otras


palabras, la funcin que nos interesa no es funcin propia de la ecuacin estacionaria de Schrdinger, sino una superposicin de soluciones para diferentes valores
del parmetro k (y los correspondientes valores de la energa). Supongamos que
el momento de las partculas est distribuido en el intervalo (k1 , k2 ) con amplitud
A(k); como para partculas libres = E/~ = ~k 2 /2m, el paquete de ondas queda
representado por:


Z k2
i~k 2 t
(x, t) =
A(k) exp
+ ikx dk.
(4.7)
2m
k1
Ntese que este paquete evoluciona con el tiempo, por lo que su forma va cambiando
conforme se propaga; puesto que contiene partculas ms lentas y ms rpidas que
el promedio, las primeras se irn rezagando y las segundas se irn adelantando
respecto del centro de masa del paquete, por lo que su anchura tiende a crecer con
el tiempo. ste es el fenmeno de dispersin de los paquetes de ondas.2
La frmula (4.7) es un anlisis de Fourier del paquete (x, t); la amplitud A(k)
es la amplitud con que la onda plana de momento ~k y energa ~2 k 2 /2m contribuye
al paquete.3 Si se redujera a una onda plana monocromtica que se extiende por
todo el espacio, A(k) sera diferente de cero slo para el valor correspondiente de la
variable k; sin embargo, para cualquier paquete de dimensiones finitas se requieren
muchas componentes (en principio, un continuo de ellas) para sintetizarlo mediante
una superposicin de ondas planas. Esto significa que A(k) es una funcin ms o
menos ancha de k; entre ms ancha sea A(k), ms angosta resultar (x) y viceversa
(vase el problema ilustrativo 4.3). Como cada componente de Fourier posee un
momento y una energa bien definidos, comprobamos que cualquier paquete finito
posee necesariamente componentes con momento y energa distribuidos con una
anchura que no es nula. Ms adelante (seccin 4.5) tendremos oportunidad de
determinar A(k) a partir de las condiciones del problema.
La expresin (4.5) es mucho ms simple que su contraparte ms realista, ecuacin (4.7), por lo que se le prefiere en las aplicaciones siempre que es posible, ya
que ello facilita considerablemente el clculo. Pero su uso introduce una dificultad
matemtica, pues dada la uniformidad de la distribucin de partculas, la funcin
de onda (4.5) no es de cuadrado integrable, es decir, no es normalizable:
Z
Z
2
2
|| dx = |A|
dx = .

Por lo contrario, est claro que si la A(k) utilizada para la construccin de un


paquete se selecciona razonablemente, este problema no aparece, el nmero de
1
Algunas propiedades de los paquetes de ondas se estudian en los problemas ilustrativos al
final del captulo.
2
En su trabajo inicial, Schrdinger propuso interpretar la funcin de onda como si representara
directamente al electrn, que se distribuye en cada caso en el espacio como lo expresa la propia
funcin de onda. El hecho de que los paquetes de onda se dispersen continuamente en el espacio y
puedan llegar a adquirir dimensiones arbitrariamente grandes fue el argumento por el cual esta
interpretacin no lleg a ser aceptada.
3
Se trata, pues, de un anlisis espectral de en el espacio de momentos; la variable de Fourier
es precisamente el momento (en unidades ~ = 1).

Introduccin a la mecnica cuntica

78

partculas asociado al paquete es finito y la correspondiente funcin de onda es


normalizable. Vemos que se trata de un problema generado por la idealizacin
extrema en que se incurre al representar partculas libres con ondas planas que
se extienden a todo el espacio (y todos los tiempos). Para resolver este problema
formal creado por el uso de las ondas planas, aprovecharemos el hecho de que la
condicin de normalizacin tiene un alto grado de arbitrariedad. En realidad, se
usan dos soluciones diferentes de este problema, es decir, dos formas alternativas de
normalizacin de la onda plana, las cuales estudiamos a continuacin. La seleccin
entre uno u otro de estos mtodos es arbitraria y suele estar dictada por razones
de conveniencia o de costumbre.

4.2.

Normalizacin de Born

La idea bsica de este mtodo consiste en considerar que el espacio en el cual


se propaga la onda plana posee propiedades de periodicidad, es decir, que se le
puede concebir como un conjunto de cajas iguales, una al lado de la otra, dentro
de cada una de las cuales se repite precisamente lo que pasa en el laboratorio.
Normalmente, se considera que las cajas tienen forma cbica, arista L y se les llama
cubo de normalizacin; terminados los clculos que el problema pueda requerir se
hace tender L al infinito. Esta proposicin se puede justificar considerando que en
realidad estamos interesados slo en lo que pasa dentro del cubo de normalizacin,
por lo que imponer restricciones a lo que sucede fuera de l no tiene consecuencias
fsicas. Adems, al tomar el lmite L se hace irrelevante la seleccin de las
condiciones de frontera, por lo que, en particular, se les puede considerar peridicas.
Como los resultados fsicos suelen ser independientes del volumen de normalizacin
si se escoge una L suficientemente grande, la operacin de tomar el lmite L
suele ser trivial. Cabe sealar que la densidad de partculas = 1/L (1/L3 = 1/V
en el caso tridimensional, siendo V el volumen de normalizacin) s depende de L,
pero se trata de una densidad relativa, normalizada en todos los casos a la unidad.
En el caso unidimensional, la condicin de periodicidad se escribe:
(x) = (x + L).
Al introducir la expresin para la onda plana, la ecuacin (4.5), obtenemos
Aeikx = Aeik(x+L) ,
lo que significa que
eikL = 1.
Esta condicin se cumple si k tiene cualquiera de los valores
k=

2
n,
L

n = 1, 2, 3, . . .

(4.8)

Por lo tanto, p = ~k y la energa resultan discretos, y no forman un continuo. Sin


embargo, est claro que en el lmite L el espectro discreto de estas variables
se confunde con el continuo. Por ejemplo, el incremento de k entre dos valores
sucesivos de n, k = 2/L 0 cuando L . Es importante notar que con este
procedimiento se estn eliminando los posibles efectos debidos a la presencia de

4. La partcula libre

79

fronteras en el medio. Por ejemplo, si las partculas libres que se describen son
electrones de conduccin en un metal, se est modelando este ltimo como si tuviera
dimensiones infinitas.4
La condicin de normalizacin se impone ahora a la funcin de onda dentro del
cubo de normalizacin:
Z L/2
Z L/2
||2 dx = |A|2
dx = |A|2 L = 1.
L/2

L/2

Por
conveniencia, consideremos que A es real y positiva, con lo que resulta A =
1/ L. Con esta convencin, la funcin de onda de partcula libre es


1
iEn t ipn x
(x, t) = exp
+
,
(4.9a)
~
~
L
en donde

2~
~2 kn2
2 2 ~2 2
n,
En =
=
n.
L
2m
mL2
Es fcil comprobar que las funciones de onda n (x) obtenidas,


1
2n
n (x) = exp i
x ,
L
L
pn = ~kn =

(4.9b)

(4.9c)

son ortonormales en (L/2, L/2), pues al integrar obtenemos


Z

L/2

n0 n

L/2

1
dx =
L

L/2

2i(nn0 )x/L

e
L/2

sen (n n0 )
dx =
=
(n n0 )

(
1, n = n0
0, n =
6 n0 .

Al identificar el resultado final con la delta de Kronecker, vemos que es posible


representarla en la forma
sen (n n0 )
nn0 =
.
(4.10)
(n n0 )

4.3.

La funcin delta de Dirac

Como preparacin para estudiar la normalizacin de la onda plana con el mtodo


de Dirac, primero estudiaremos informalmente algunas de las propiedades ms importantes de la funcin delta de Dirac, que puede considerarse una generalizacin
de la delta de Kronecker al caso de ndices continuos.5
Sea {n } un conjunto completo de funciones ortonormales en el intervalo (a, b);
desarrollamos la funcin arbitraria de cuadrado integrable f (x), con a < x < b, en
trminos de las n :
X
f (x) =
an n (x),
(4.11)
n
4
Ejemplos simples de efectos de superficie sobre electrones por lo dems libres se estudian en
el problema ilustrativo 7.3.
5
En trminos estrictos, no se trata de una funcin sino de una distribucin, pues no es bien
comportada y tiene sentido slo dentro de un signo de integral. Los detalles matemticos pueden
verse en Butkov, Mathematical Physics, captulo 6.

Introduccin a la mecnica cuntica

80

con
Z

f (x)n (x) dx,

an =

(4.12)

segn los resultados de la seccin 3.3. Introducimos la segunda expresin en la


primera y suponemos que podemos intercambiar la suma y la integral, para obtener
Z b
Z b
X
X
f (x) =
n (x)
n (x0 )f (x0 ) dx0 =
dx0 f (x0 )
n (x)n (x0 ).
a

Si definimos
(x, x0 ) =

n (x)n (x0 ),

(4.13)

(x, x0 )f (x0 ) dx0 .

(4.14)

obtenemos finalmente que

Z
f (x) =

Este resultado es vlido cualquiera que sea f (x), lo que implica que la funcin
definida en (4.13) debe poseer propiedades peculiares; podemos entender su
estructura bsica en la siguiente forma. Sea (x x0 ) una funcin con valor 0 (x0 )
si |x x0 | <  y con valor cero si |x x0 | > , donde  es un nmero positivo
arbitrariamente pequeo; una funcin de este tipo se ilustra en la figura 4.1. Para
una f (x) arbitraria podemos escribir, con x, x0 en (a, b),
Z b
Z x+
Z x+
(x x0 )f (x0 ) dx0 =
f (x0 )0 (x0 ) dx0 = f (x)
0 (x0 ) dx0 + O();
a

x

x

para escribir la ltima igualdad se hizo un desarrollo de Taylor de f (x0 ) alrededor


de x. Si exigimos ahora que el rea bajo la funcin sea la unidad,
Z
0 (x0 ) dx0 = 1,
obtenemos
Z
lm
0

(x x0 )f (x0 ) dx0 = f (x).

(4.15)

Al comparar con (4.14) vemos que podemos hacer la identificacin


(x, x0 ) (x x0 ) = lm (x x0 ).
0

(4.16)

Hemos escrito aqu la como funcin del argumento x x0 , pues del razonamiento
anterior queda claro que esta funcin es diferente de cero slo si sus dos argumentos
coinciden, siendo nula en caso contrario. Podemos visualizar esta funcin como un
impulso de anchura cero y altura infinita, con rea igual a la unidad; la forma como
llegamos a este lmite es irrelevante, por lo que la funcin de Dirac puede adoptar
formas explcitas muy diversas (ms adelante tendremos oportunidad de revisar
algunas de ellas). Con base en la ecuacin (4.16), en lo sucesivo escribiremos la
ecuacin (4.14) en la forma
Z b
f (x) =
f (x0 )(x x0 ) dx0 , a < x < b,
(4.17)
a

4. La partcula libre

81

rea = 1

x+

Figura 4.1. Una posible funcin (x x0 ). Si el rea bajo la curva es 1,


en el lmite  0 esta funcin tiende a la funcin (x x0 ) de Dirac.

que expresa la propiedad integral ms importante de la funcin . Si suponemos


aqu que f = 1, se obtiene
Z b
(x x0 ) dx0 = 1,
(4.18)
a

que no es sino la condicin de que el rea bajo la curva sea la unidad. Ntese que
en caso de que la variable x sea dimensional, la (x) tiene dimensiones de x1 .
La frmula (4.13), que expresa la funcin de Dirac en trminos de un conjunto
completo ortonormal de funciones, se llama relacin de completez (o, ms castizo,
completitud )6 , de cerradura o de clausura; por definicin, slo un conjunto completo
{n } cumple con ella. Es posible demostrar que (n) (x a), la derivada n-sima de
(x a) respecto de x, posee la propiedad de que
Z
f (x) (n) (x a) dx = (1)n f (n) (a).
(4.19)
Adems, si xi representa las races reales de la ecuacin y(x) = 0 comprendidas
dentro del intervalo de integracin, se tiene
Z
X
f (xi )

,
f (x)[y(x)] dx =
(4.20a)
(dy/dx)

x=xi
i
como se deduce de inmediato del hecho de que
(y) dy = (x) dx.

(4.20b)

En un espacio de ms de una dimensin, la funcin delta se define como el producto


de las (xi ). Por ejemplo,
(x a) = (x1 a1 )(x2 a2 )(x3 a3 ).

(4.21)

Si se usan coordenadas no cartesianas i , de las reglas de cambio de variable de


integracin se sigue que
(x x0 ) =

1
(1 10 )(2 20 )(3 30 ),
|J(xi , i )|

(4.22)

6
El trmino completez, como suele usarse en nuestro medio, debe tomarse como un neologismo
o un tecnicismo, pues es incorrecto, estrictamente hablando. El trmino castizo completitud es
legtimo, aunque raro y ya consagrado en la literatura matemtica en espaol; la palabra correcta,
pero nunca usada en el presente contexto es complecin. Los trminos de los matemticos,
cerradura o clausura, son perfectamente adecuados.

Introduccin a la mecnica cuntica

82

en donde J(xi , i ) es el jacobiano de la transformacin de coordenadas. La relacin


(4.20b) es un caso particular de esta frmula.
Es fcil convencerse de que la expresin (4.17) corresponde a la generalizacin
al caso continuo de las de Kronecker. Para convencernos de esto, supongamos que
la variable x slo puede tomar valores discretos n; la ecuacin (4.17) se reduce en
este caso a
nb
X
f (n) =
f (n0 )(n n0 ),
n0 =na

que es precisamente la propiedad de definicin de la nn0 de Kronecker.


A modo de ejemplo, construimos a continuacin una expresin explcita para la
de Dirac, para lo que usaremos como conjunto completo {n } las soluciones de
partcula libre obtenidas en la seccin anterior:


1
2n
n (x) = exp i
x .
(4.23)
L
L
De la relacin de completez (4.13) aplicada a este conjunto, obtenemos


1X
2n
(x x0 ) =
exp i
(x x0 ) ,
L n
L

(4.24)

en donde la suma se extiende sobre todos los posibles valores de n, positivos y


negativos. Un resultado no menos importante que el anterior se obtiene al pasar
al lmite de n continua (L ), lo que hacemos de la siguiente manera. Como
kn = 2n/L, el mnimo incremento de k, que corresponde a n = 1, es k = 2/L;
por lo tanto
1
k
1
lm
= lm
=
dk.
L L
k0 2
2
Al introducir este resultado en (4.24) y cambiar la suma por una integral se obtiene
Z
1
0
(x x0 ) =
eik(xx ) dk.
(4.25)
2
Esta importante frmula muestra muy claramente la estructura de la funcin :
para x x0 6= 0 el integrando oscila peridicamente y el rea Rneta resultante es nula,

pero cuando x x0 = 0, el lado derecho se reduce a (2)1 dk, que es infinito.


Empleando diferentes conjuntos de funciones ortogonales es posible construir otras
representaciones integrales de la de Dirac.
Como ejemplo, utilizaremos la expresin (4.25) para construir la transformada
integral de Fourier f(k) de una funcin f (x). Para ello basta escribir
Z
Z
Z
1
0
0
0
0
0
f (x) =
f (x )(x x ) dx =
dx
dkf (x0 )eik(xx ) ,
2

resultado que podemos reescribir en la forma


Z
1
f (x) =
f(k)eikx dk,
2

(4.26)

4. La partcula libre

83

en donde

Z
1
f(k) =
f (x)eikx dx.
(4.27)
2
En particular, al comparar (4.26) con (4.25) vemos que la de Dirac es la transformada de Fourier de una constante. As queda en claro que el procedimiento
seguido para llegar a (4.26) y (4.27) es aplicable para obtener otras transformadas
integrales.

4.4.

Normalizacin de Dirac

La funcin de onda no normalizada de partcula libre, la ecuacin (4.5), la escribimos


en la forma
p (x) = Aeipx/~ ,
(4.28a)
en donde etiquetamos (x) con el valor del parmetro p. Si empleamos la frmula
(4.25), vemos que
Z
Z
h x
i x

2
p0 (x)p (x) dx = |A| ~
exp i (p p0 ) d = 2~|A|2 (p p0 ). (4.28b)
~
~

Si consideramos que p = p0 , el resultado es infinito; sta es precisamente la singularidad que obtuvimos antes al tratar de normalizar la funcin de onda (4.28a). Pero
hay una diferencia esencial entre este resultado y el anterior, que consiste en que
hemos explicitado la divergencia como una funcin , es decir, como una cantidad
que sabemos manejar con el aparato desarrollado en la seccin (4.3). Por lo tanto,
ahora podemos considerar aceptable el infinito implcito en la expresin (4.28b).
Este punto de vista nos conduce al mtodo de normalizacin propuesto por Dirac.
De acuerdo con este mtodo, la expresin (4.28b) debe asumirse tomarse como
la condicin de ortonormalidad de las funciones de partcula libre, por lo que solo
resta darle a sta una forma apropiada, la cual se obtiene asignando a la constante
de normalizacin A el valor
1
A=
,
(4.29)
2~
para reducir la condicin de ortonormalidad a su forma ms simple:
Z
p0 (x)p (x) dx = (p p0 ).
(4.30)

Esta expresin generaliza la condicin de ortonormalidad (3.16) al caso del espectro


continuo. Obsrvese que con este mtodo se estn aceptando como parte integral
de la teora funciones de onda que no son de cuadrado integrable; sta ser la nica
excepcin admisible. Por otra parte, si reinterpretamos p (x) como una funcin de
p con parmetro x, es decir, si escribimos
h x i
1
x (p) =
exp i p ,
(4.31)
~
2~
la ecuacin (4.30) adquiere la forma
Z
x (p0 )x (p) dx = (p p0 ),

(4.32)

Introduccin a la mecnica cuntica

84

que es la extensin al caso de variable continua de la condicin de completez (4.13).


Las ecuaciones (4.30) y (4.32) proporcionan una manera de extender los mtodos
que se usan en el caso del espectro discreto a las funciones de partcula libre en el
continuo.7
En resumen, la funcin de onda que describe una partcula libre normalizada a
la Dirac es
1
p (x) =
eipx/~ ,
(4.33)
2~
o bien, introduciendo la dependencia temporal,
(x, t) =

4.5.

1
eiEt/~+ipx/~ .
2~

(4.34)

Propagador de partcula libre

Ya vimos en la seccin 4.1 que el paquete de partcula libre ms general se escribe


en la forma (vase ecuacin (4.7)):


Z
i~k 2 t
(x, t) = A(k) exp
+ ikx dk,
(4.35)
2m
con

p
~k 2
E
,
= .
(4.36)
~
2m
~
Esta expresin nos permite estudiar la evolucin temporal de un paquete de partculas libres que parte de condiciones iniciales arbitrarias. En efecto, suponiendo que
las partculas estn distribuidas inicialmente con la amplitud 0 (x), determinamos
(x, t) para toda t > 0 considerando que en t = 0 se suelta el sistema y se le permite
evolucionar libremente; como la funcin de onda es continua debe cumplirse que
k=

(x, 0) = 0 (x).

(4.37)

De la ecuacin (4.35) se sigue que


Z
0 (x) =

A(k)eikx dk,

es decir, que A(k) es la transformada de Fourier de 0 (x),8


Z
1
A(k) =
0 (x)eikx dx.
2

(4.38)

(4.39)

Al introducir esta expresin en (4.35) se obtiene




Z
Z
1
i~k 2 t
(x, t) =
dk
dx0 0 (x0 ) exp
ik(x0 x) ,
2
2m

En la seccin 10.1 se ampla un poco el anlisis de estos temas.


El factor numrico que multiplica las integrales en la transformada de Fourier se define de
varias formas, dependiendo del autor; en general utilizaremos las definiciones (4.26) y (4.27), pero
nos referiremos a la transformada de Fourier o a su inversa segn otras convenciones, es decir, con
una precisin de hasta un factor numrico. Algo anlogo haremos con el signo en el exponencial.
8

4. La partcula libre

85

que podemos reescribir en la forma


Z
(x, t) =
K(x, t|x0 , 0)0 (x0 ) dx0 ,

(4.40a)

en donde se introdujo la notacin




Z
1
i~k 2 (t t0 )
K(x, t|x0 , t0 ) =
exp ik(x x0 )
dk.
2
2m

(4.40b)

Si suponemos que aqu p = ~k y usamos (4.34), esta expresin puede reescribirse


en la siguiente forma, que resulta ser muy importante y representativa del caso
general (cf. ecuacin (5.22)),
Z
0 0
K(x, t|x , t ) =
p (x, t)p (x0 , t0 ) dp.
(4.41)

La ecuacin (4.40a) dice que la funcin de onda (x, t) en un punto x en el tiempo


t es la suma de todas las contribuciones de la distribucin inicial 0 (x0 ) que se
propagan desde cada punto x0 hasta la x dada al tiempo t. Ello significa que la
funcin K(x, t|x0 , t0 ) debe interpretarse como la amplitud de probabilidad de que
la partcula libre haga una transicin de la posicin x0 en t0 a la posicin x en
el tiempo t, y se le llama amplitud de transicin o propagador de Feynman (de
partcula libre, en el caso presente). En trminos matemticos, el propagador es
una funcin de Green, es decir, el ncleo de una transformacin lineal integral que
transforma el estado inicial en el estado final, como se sigue de (4.40a).
No es difcil convencerse de que el propagador es una funcin de onda. Para ello
basta considerar el caso particular en que la amplitud inicial describe partculas
concentradas en un punto x0 , por lo que escribimos
0 (x0 ) = (x0 x0 ).
Al introducir esta condicin en (4.40a) obtenemos
Z
(x, t) = K(x, t|x0 , 0)(x0 x0 ) dx0 = K(x, t|x0 , 0),

(4.42)

(4.43)

expresin que iguala la funcin de onda con el propagador. Este resultado verifica
que el propagador es una solucin de la ecuacin de Schrdinger; de hecho, siendo
una funcin de Green, es una solucin fundamental de la ecuacin de Schrdinger,
que tiene la propiedad de reducirse a la funcin de Dirac para t = 0.9 En efecto,
con base en (4.25), de (4.40b) se sigue que para t = t0 ,
Z
1
0
K(x, t|x0 , t) =
eik(xx ) dk = (x x0 ).
(4.44)
2
La expresin explcita para el propagador de partcula libre se obtiene calculando
la integral indicada en (4.40b), lo que da:10


r
m
im(x x0 )2
K(x, t|x0 , t0 ) =
exp
.
(4.45)
2i~(t t0 )
2~(t t0 )
9
Este punto matemtico, caracterstico de las funciones de Green, se aclara en la siguiente
seccin.
10
En la seccin 5.3 se introduce el propagador de Feynman para el caso general de un potencial
arbitrario. En la seccin 9.8 se estudia el mtodo de Feynman para calcular los propagadores.

Introduccin a la mecnica cuntica

86

Aqu se puso un t0 arbitrario para lograr mayor generalidad. Tomando en esta


expresin el lmite t t0 obtenemos otra representacin de la de Dirac. Por su
carcter fundamental el propagador contiene toda la informacin sobre la dinmica
de un sistema, de donde se deriva su uso cada vez ms extenso para el estudio de
los sistemas cunticos, incluyendo la teora cuntica de campos. Por tanto,es difcil
exagerar la importancia de este concepto.

*4.6.

Funciones de Green y funcin delta de Dirac

La funcin de Dirac puede usarse ventajosamente en la construccin de las funciones de Green de ecuaciones diferenciales lineales. Aunque no es posible desarrollar
este tema aqu, por su amplia utilizacin en la teora cuntica se hace conveniente
que se repase algn ejemplo de las tcnicas respectivas. Con este propsito revisaremos un par de problemas fsicos simples y de inters y haremos los comentarios
pertinentes en el curso de su solucin.11
Supngase que deseamos construir la solucin de la ecuacin de Poisson, es
decir, determinar el potencial producido por una distribucin de cargas, sujeto
a determinadas condiciones de frontera. La ecuacin por resolver es
2 = 4(r).

(4.46)

Debido a la naturaleza lineal del problema, el potencial producido por la distribucin


de cargas puede escribirse como la suma de los potenciales producidos por cada
carga puntual; conviene entonces estudiar primero este ltimo caso. Una carga
puntual e localizada en el origen genera la densidad de carga
(r) = e(r).

(4.47)

En efecto, esta densidad es igual a cero en todo punto salvo el origen; adems, la
carga total asociada a la densidad (4.47) es
Z
Z
3
(r) d r = e (r) d3 r = e.
Por lo tanto, la ecuacin de Poisson que determina el potencial producido por una
carga puntual de magnitud e colocada en el origen es
2 G(r) = 4e(r).

(4.48)

El potencial G que resuelve esta ecuacin es, por definicin, una funcin de Green
de la ecuacin de Poisson, pues la funcin de Green de una ecuacin diferencial
r es un operador
lineal es una solucin para una fuente puntual. Ms en general, si L
r es la solucin de la ecuacin
diferencial lineal, la funcin de Green de L
r G(r, r0 ) = 4(r r0 ),
L

(4.49)

11
Sobre la teora de funciones de Green y la funcin delta de Dirac, puede consultarse el libro
Principles and Techniques of Applied Mathematics, de B. Friedman, Wiley, Nueva York., 1956.
Este excelente libro es muy recomendable para el estudio introductorio de las matemticas usuales
en la mecnica cuntica. Textos alternos ms actuales son los de Butkov y Hassani, citados en la
bibliografa.

4. La partcula libre

87

que satisface las condiciones de frontera requeridas.


La funcin de Green permite construir de inmediato la solucin de la ecuacin
inhomognea
r (r) = 4(r)
L
(4.50)
para una fuente arbitraria. En concreto, la solucin es
Z
(r) = G(r, r0 )(r0 ) d3 r0 ,

(4.51)

en donde y G satisfacen las mismas condiciones de frontera. Para demostrar que


la dada por esta ecuacin es solucin de (4.50) aplicamos a ambos lados de la
r , lo que da
ecuacin (4.51) el operador L
Z
Z
r (r) = (r0 )L
r G(r, r0 ) d3 r0 = 4 (r0 )(r r0 ) d3 r0 = 4(r),
L
que es precisamente la ecuacin (4.50).
Para volver al problema de construir la funcin de Green de la ecuacin de
Poisson, proponemos expresarla en trminos de su transformada de Fourier:
Z
1
ikr 3

G(r) =
G(k)e
d k.
(4.52)
(2)3/2
Aplicando a esta expresin el operador 2 obtenemos
Z
1
ikr 3

2 G(r) =
k 2 G(k)e
d k.
(2)3/2
Por otra parte, podemos expresar la funcin en la forma (vanse las ecuaciones
(4.21) y (4.25)):
Z
1
(r) = 3 eikr d3 k.
(4.53)
8
Al sustituir estas expresiones en (4.48) y reordenar se obtiene

Z 
k 2 4e ikr 3
G

e d k = 0.
(2)3/2
8 3
Puesto que esta condicin debe satisfacerse para una r arbitraria, el integrando
debe anularse, lo que exige que asumamos que
3

G(k)
= (2) /2

e
.
2 2 k 2

(4.54)

Si introducimos este resultado en la ecuacin (4.52), se obtiene


Z ikr
e
e
G(r) = 2
d3 k.
2
k2
La integral puede realizarse fcilmente en un sistema de coordenadas esfricas con
el eje Oz en la direccin de r; se obtiene
e
G(r) = ,
r

(4.55)

Introduccin a la mecnica cuntica

88

que es el potencial de Coulomb de una carga puntual. Aunque el resultado es


previsible, el clculo ilustra bien las ideas en que se basa el procedimiento. La
ecuacin (4.55) da la funcin de Green que debe introducirse en la ecuacin (4.51)
para obtener las soluciones de la ecuacin (4.46).
Es conveniente generalizar los resultados anteriores para obtener una funcin
de Green que habremos de emplear ms adelante, en conexin con la teora de
dispersin. Construiremos las funciones de Green de la ecuacin de onda estacionaria
o ecuacin de Helmholtz, de uso muy frecuente en la fsica terica y que tuvimos
oportunidad de usar en la seccin 3.1. En concreto, deseamos resolver la ecuacin
(2r + k 2 )G(r, r0 ) = 4(r r0 ).

(4.56)

Siguiendo el procedimiento usado en el ejemplo anterior se demuestra que la transformada de Fourier de G es


(2)3/2
1

G(q)
=
.
2 2 q 2 k 2
Tomando la transformada inversa de Fourier, obtenemos
Z
1
eiqr 3
G(r) = 2
d q.
2
q2 k2

(4.57)

Para realizar la integracin expresamos q en un sistema de coordenadas esfricas,


orientando el eje Oz en la direccin de r, con lo que se cumple que q r = qr cos .
Si integramos sobre las variables angulares resulta
Z
1 q
1
G(r) =
[eiqr eiqr ] dq.
0 ir q 2 k 2
En la segunda integral hacemos el cambio de variable q q, para obtener
Z
1
q
G(r) =
eiqr dq.
ir q 2 k 2
Esta integral la calculamos con la tcnica de los residuos, pasando al plano complejo q. El integrando posee polos simples en q = k y q = k. A la integral cerrada
R
sobre el contorno C + mostrado en la figura 4.2a contribuye slo la integral ,
pues el integrando se anula sobre el semicrculo en el infinito. Como este contorno
incluye slo el polo en +k, hay un solo residuo y se obtiene
G+ (r) =

2i
qeiqr
eikr
Res|q=k
=
.
ir
(q k)(q + k)
r

(4.58)

La amplitud de G+ decrece como 1/r, y la intensidad correspondiente decrece


como 1/r2 , lo que corresponde a una onda esfrica. Al multiplicar por el factor
temporal eit , vemos que la fase de esta onda esfrica es krt, es decir, representa
una onda que sale del origen. Por lo tanto, la funcin de Green (4.58) corresponde
a la condicin de onda saliente.

4. La partcula libre

89

k
k

k
k
C
(a)

(b)

Figura 4.2. Posibles contornos de integracin para calcular la funcin de Green de la


ecuacin de onda estacionaria. El contorno en (a) corresponde a una onda esfrica que
sale del origen (onda saliente), mientras que (b) corresponde a una onda esfrica que se
propaga desde el infinito hacia el origen (onda entrante).

En forma similar podemos construir la funcin de Green para la onda entrante,


al integrar sobre el contorno C (figura 4.2b). Se obtiene
G (r) =

eikr
.
r

(4.59)

La funcin de Green general del problema es una combinacin lineal de las dos
soluciones anteriores. Si en estos resultados hacemos k = 0 recuperamos la solucin (4.55) de la ecuacin de Poisson.
Para finalizar, obtendremos una frmula importante. Al aplicar el operador de
Laplace a la ecuacin (4.55) y al combinar con (4.48) obtenemos
2 (r) = e2
o sea

1
= 4e(r),
r

1
= 4(r).
(4.60)
r
se anula en todo punto, salvo en el origen, donde
2

Vemos que el laplaciano de r1


posee una singularidad.

Problemas ilustrativos

Problema ilustrativo 4.1. Invierta el operador diferencial lineal L.


Solucin. Sean u y dos funciones de prueba, con las que construimos la
ecuacin diferencial
= .
Lu
1 la inversa buscada de L;
aplicando este operador a la ecuacin anterior,
Sea L
obtenemos
1 Lu
=u=L
1 .
L
1 con ncleo G, y escribamos
Busquemos ahora una representacin integral de L
Z
1 (x) = G(x, x0 )(x0 ) dx0 .
L
(1)

Introduccin a la mecnica cuntica

90

obtenemos
Aplicando en esta expresin el operador L
Z
x G(x, x0 )(x0 ) dx0 ,
= L
de donde se sigue que debemos escribir
x G(x, x0 ) = (x x0 ).
L

(2)

Las ecuaciones (1) y (2) muestran que la inversa del operador diferencial lineal L

es el operador integral con ncleo igual a una funcin de Green de L.


Problema ilustrativo 4.2. Resuelva la ecuacin diferencial d2 u/dx2 = (x),
con las condiciones de frontera u(0) = u(1) = 0.
Solucin. Para empezar construimos la funcin de Green general del operador
= d2 /dx2 ; es decir, encontramos la solucin general de la ecuacin
L
d2 G(x x0 )
= (x x0 ).
dx2
Al integrar una vez,
dG
= H(x x0 ) + c1 ,
dx
en donde H(x) es la funcin escaln de Heaviside = 1 para x > 0, = 0 para x < 0
(cuya derivada es precisamente la funcin delta de Dirac en el origen). Al integrar
otra vez, resulta
G = (x x0 )H(x x0 ) + c1 x + c2 ,
en donde las constantes c1 y c2 dependen de las condiciones de frontera. La solucin
de la ecuacin diferencial dada es
Z
Z
0
0
0
u(x) =
G(x, x )(x ) dx =
[(x x0 )H(x x0 ) + c1 x + c2 ](x0 ) dx0

Z x
=
(x x0 )(x0 ) dx0 + bx + a,

con

a=

Z
c2 (y)(y) dy,

b=

c1 (y)(y) dy.

Las condiciones de frontera dan


Z 0
a=
x0 (x0 ) dx0 ,

b = a

(1 x0 )(x0 ) dx0 .

Si sustituimos, obtenemos la solucin pedida


Z x
Z 1
0
0
0
u(x) =
(x x )(x ) dx x
(1 x0 )(x0 ) dx0 .
0

Problema ilustrativo 4.3. Construya un paquete de ondas planas con una


distribucin rectangular de momentos (esta forma se selecciona slo por razones de
simplicidad; cualquier otra seleccin razonable conducira a resultados equivalentes)
y demuestre que:

4. La partcula libre

91

A
Asen(kx/2)/(kx/2)
A/k
t=0

k k0
k/2

k/2

kx/2
0

Figura 4.3.

a) la velocidad de grupo (es decir, la velocidad con que se propaga el paquete como
una estructura) est dada por

vg =
;
(1)
k
b) en caso de que el paquete represente un haz localizado de partculas, la velocidad
de grupo del paquete es igual a la velocidad media de las partculas que lo
componen;
c) conforme se hace ms angosta la distribucin de momentos, se ensancha proporcionalmente la curva de distribucin de posiciones, es decir, se ensancha el
paquete de partculas. En concreto, que con definiciones razonables para estas
anchuras puede escribirse
xp 2~ = h.
(2)
Solucin. Escribimos el paquete en la forma
Z k0 +k/2
A i(tkx)
(x, t) =
e
dk,
k0 k/2 k
en donde A es el rea de la distribucin rectangular de momentos de anchura k
(figura 4.3a); est dada por la expresin = E/~ = ~k 2 /2m.
Si la anchura del paquete no es excesiva, podemos hacer un desarrollo aproximado
de alrededor de 0 = ~k02 /2m, que hasta trminos lineales es:
=

~(k0 + k k0 )2

~k0 2 ~k0
= 0 +
(k k0 ) =
+
(k k0 ),
2m
k
2m
2m

de donde se sigue que

~k0
p0
=
=
= v0 ;
(3)
k
m
m
k0 representa el momento central de la distribucin, por lo que v0 es la velocidad
central o media de las partculas que componen el paquete. Al sustituir el desarrollo
anterior de en la expresin para y al realizar la integracin (que es inmediata),
se obtiene

sen k
x
t
2
k  i(0 tk0 x)
.
(x, t) = A
e
2k x
t
k
El factor que se multiplica por el exponencial es la amplitud de una onda plana de
frecuencia 0 y nmero de onda k0 ; esta amplitud es una funcin de x y t, con un

Introduccin a la mecnica cuntica

92

mximo pronunciado alrededor del valor x (/k)t = 0 (vase la figura 4.3b).


Este mximo se desplaza con velocidad de grupo dada por
vg =

dx

E
=
=
,
dt
k
p

que es precisamente la ecuacin (1); adems, de (1) y (3) se sigue que vg = v0 , como
se quera demostrar.
Podemos considerar que el ancho espacial del paquete es, en lo esencial, el de la
regin alrededor del mximo de amplitud, por ejemplo, hasta donde su argumento
adquiere el valor , como se puede apreciar en la figura 4.3b. Aceptando esto, la
anchura espacial del paquete para t = 0 queda determinada por la relacin
1
kx
2

de donde la ecuacin (2) se sigue de inmediato. Esta relacin muestra, en particular,


que para obtener un paquete muy concentrado espacialmente (x muy pequea),
es necesario superponer un nmero muy grande de componentes de momento.
Problema ilustrativo 4.4. Demuestre que la velocidad de grupo del paquete
y la velocidad media de las partculas del problema anterior tambin son iguales
segn la teora especial de la relatividad.
Solucin. Una onda plana se escribe en la forma ei(Etpx) ; la fase de esta onda,
= (Et px), se desplaza con la velocidad de fase
vf =

dx
E
= .
dt
p

Si suponemos que esta onda describe partculas libres que se desplazan con velocidad v, podemos escribir E = mc2 , p = mv (m es la masa que corresponde a la
velocidad v), con lo que obtenemos
vf =

c2
.
v

De esta relacin se sigue que la velocidad de fase no es una velocidad de propagacin


de materia o de energa, ya que vf > c, es decir, la velocidad de fase es puramente
geomtrica. Por otra parte, si usamos la definicin (1) del problema anterior para
la velocidad
de grupo y calculamos la derivada con ayuda de la frmula relativista
p
E = c p2 + m2 c2 , obtenemos
vg =

E
p
=
= c2 = v.
k
p
E

Vemos tambin que en este caso la velocidad de grupo coincide con la velocidad
media de las partculas que componen el paquete; tanto las partculas como el
paquete viajan juntos todo el tiempo, aun cuando el paquete se disperse durante
su propagacin. Esto justifica la definicin propuesta de velocidad de grupo.
Problema ilustrativo 4.5. La condicin de Bragg (2.12),
2d sen = n,

4. La partcula libre

93

p1

p'1

p2
1

p'2

y
x
dsen2
d

dsen1

Figura 4.4.

dice que, cuando la diferencia de los caminos pticos de los dos rayos que interfieren (vase la figura 2.7) al ser reflejados por una estructura cristalina, es un
nmero entero de longitudes de onda, existe interferencia constructiva. Para que
esta expresin adquiera un sentido cuntico basta que se identifique la longitud
de onda que aparece en ella con la longitud de onda de de Broglie, como en
efecto puede derivarse directamente de la ecuacin de Schrdinger. Demuestre que
el resultado as obtenido significa que el momento intercambiado entre el cristal y el
haz se cuantiza. Generalice el resultado al caso en que los ngulos de incidencia y
reflexin en que se produce la interferencia constructiva no sean iguales y extraiga
sus conclusiones.
Solucin. Cuando la ley de Bragg aplicada a la figura 2.7 se refiere a la funcin
de onda de la mecnica cuntica, es decir, la interferencia entre haces de electrones
reflejados por planos atmicos separados la distancia d, toma la forma:
2d sen = n

2~
,
p

(1)

en donde p es el momento del haz incidente. Considerando que la normal coincide


con el eje Oz (vase la figura 2.7), esta expresin puede reescribirse en la forma
2p sen = 2py =

2~
n,
d

(2)

resultado que dice que el momento intercambiado entre los electrones incidentes y
el cristal en la direccin de mxima interferencia constructiva, 2py , toma valores
cuantizados.
Para obtener este resultado con mayor generalidad suponemos que los ngulos de
incidencia y reflexin son distintos, como se muestra en la figura 4.4. En este caso la
diferencia de caminos pticos entre los dos rayos considerados es d (sen 2 sen 1 ) ,
por lo que de la ley de Bragg en su versin cuntica, es decir, aplicada a la longitud
de onda de de Broglie, se sigue que
p (sen 2 sen 1 ) = p2y p1y =

2~
n.
d

(3)

Podemos concluir ahora en general que cuando se difractan electrones por una
estructura peridica, el momento transferido en la direccin de la periodicidad

Introduccin a la mecnica cuntica

94

resulta cuantizado.12 En la seccin 20.2 se presenta una derivacin ms rigurosa de


este resultado, y se hacen comentarios sobre l.
Problemas
4. 1. Demuestre con detalle las siguientes propiedades de la funcin delta de Dirac:
a) (x) = (x),
b) a(ax) = (x),
c)

(x2

a2 )

d) [f (x)] =

a > 0,

1
2a [(x

a) + (x + a)],

P (x xi )
, donde xi son la races de f (xi ) = 0.
i
|f 0 (xi )|

4. 2. Demuestre que
1
a0 2

eikxa|k| dk = (x).

lm

4. 3. Demuestre que la distribucin normal


(x, ) =



1
(x a)2
exp
2 2
2

tiene la propiedad
lm (x, ) = (x a).

4. 4. Considere la frmula (4.22). Cuando el jacobiano se anula, la transformacin de


xi a i deja de ser uno a uno. Por ejemplo, en el origen de un sistema polar, x = y = 0 y
r = 0, pero tiene un valor arbitrario. Una coordenada que no tiene valor determinado
en un punto singular de una transformacin (un punto para el que se anula el jacobiano)
se llama variable ignorable.
Demuestre que si hay variables ignorables, la ecuacin (4.22) debe cambiarse por
(1 1 ) . . . (n n )
,
|Jk |
R
R
donde i , i = 1, 2, . . . , k, son las variables no ignorables y Jk = J dk+1 . . . dn ,
con J como el jacobiano de la transformacin y la integral se realiza sobre las variables
ignorables.
4. 5. Demuestre que en el plano podemos escribir
(x1 1 ) . . . (xn n ) =

(x x0 )(y y0 ) =

(r r0 )( 0 )
,
r

(r0 6= 0),

donde r y son las variables polares. En el origen es ignorable. Demuestre que en este
punto se debe escribir
(r)
(x)(y) =
.
2r
12
Es interesante observar la similitud con el principio de cuantizacin de la energa intercambiada
formulado por Planck en su teora inicial.

4. La partcula libre

95

4. 6. Demuestre que en el espacio tridimensional podemos escribir


(x x0 )(y y0 )(z z0 ) =

(r r0 )( 0 )( 0 )
,
r2 sen

(r0 , 0 6= 0),

en donde r, y son las variables polares esfricas. Si x0 = y0 = 0, entonces = 0 y


es ignorable; demuestre que en este caso debe escribirse:
(x)(y)(z z0 ) =

(r r0 )()
.
2r2 sen

Si x0 = y0 = z0 = 0, entonces y son ignorables; demuestre que en este caso se


tiene que
(r)
(x)(y)(z) =
.
4r2
4. 7. Demuestre que si al potencial de la ecuacin estacionaria de Schrdinger se agrega
una constante, las soluciones no se modifican. Explique el efecto de esta propiedad en los
eigenvalores de la energa de la partcula libre.
4. 8. Muestre que para cualquier paquete de partculas libres se cumple que
x(t) = x(t0 ) + v(t t0 ).

Problemas adicionales
4. 1. Considere una funcin de onda de partculas libres que en t = 0 tiene la forma
(x)eip0 x/~ , donde (x) es real y difiere de 0 slo para valores de x en el intervalo (, ).
Encuentre el intervalo de x en que la funcin de onda es significativamente diferente de
cero en el tiempo t.
4. 2. Encuentre la funcin de onda en el tiempo t para partculas libres cuya amplitud
el t = 0 es


1
r2
i
(r, 0) =
exp

+
p

r
.
0
2 2 ~
( 2 )3/4
4. 3. La ecuacin de Schrdinger para partcula libre tiene la solucin general (ecuacin
(4.4)):




iEt ipx
iEt ipx
(x, t) = A exp
+
+ B exp

.
~
~
~
~
Demuestre que las condiciones iniciales pueden escogerse tales que:
a) (x, t) sea eigenfuncin del operador p = i~/x (que se estudiar en el captulo 8);
b) la densidad de probabilidad resulte independiente del tiempo, o sea que represente
una onda estacionaria.
4. 4. Resuelva el problema de la partcula libre en coordenadas cilndricas polares.
4. 5. Considere un paquete de partculas libres con una distribucin gaussiana de momentos:
2 2
A(k) = e(kk0 ) /q .
a) Encuentre (x, t) para este paquete.
b) Con qu velocidad se desplaza el centro de masa del paquete?

Introduccin a la mecnica cuntica

96

c) Con qu velocidad crece la dispersin espacial del paquete? Puede llegar a ser esta
velocidad mayor que la de la luz? Explique su respuesta.
4. 6. Demuestre que la velocidad de fase de la onda de de Broglie asociada a una partcula libre que se mueve con velocidad v est dada por
vf =

c2
.
v

Sugerencia: Utilice la relacin relativista E = mc2 .


4. 7. Demuestre que se puede escribir

(x ) =

2X
sen
L

n=1

n
L


sen

 nx 
L

0 < < L.

4. 8. Una representacin importante de la delta de Dirac se construye considerando el


lmite n de la secuencia
(
n
cn 1 x2 , para 0 |x| 1, n = 1, 2, 3, . . .
n (x) =
0,
para |x| > 1,
pues es punto central en la demostracin del teorema de Weierstrass. Determine los
coeficientes cn tales que
Z 1
n (x) dx = 1,
1

y demuestre que
Z
lm

n 1

f (x) n (x) dx = f (0) .

5. Ecuacin completa
de Schrdinger

5.1.

Ecuacin de Schrdinger dependiente del tiempo

a teora desarrollada hasta el momento (exceptuando lo relacionado


con el propagador y el paquete de partcula libre) nos permite estudiar
slo los estados estacionarios de los sistemas cunticos. Como vimos en la
seccin 3.1, esta limitacin proviene de escribir la funcin de onda como
una onda monocromtica al factorizarla en funciones de t y x en la forma
(x, t) = eiEt/~ (x).

(5.1)

Sin embargo, en casi todos los casos aunque no en la mayora de los problemas
que habremos de estudiar es de esperarse que el sistema se encuentre en un estado
que evoluciona con el tiempo; esto exige generalizar la ecuacin de Schrdinger
al caso dependiente del tiempo. Mientras no insertemos el tiempo en nuestras
ecuaciones de manera que el sistema evolucione, no estaremos en condiciones de
estudiar la dinmica cuntica. No es obvio en forma alguna cmo debemos hacer
esta generalizacin, pero afortunadamente disponemos de un caso particular de
evolucin temporal que ya hemos resuelto de manera completa, el de la partcula
libre, que podremos usar como gua para abordar el problema en el caso general.
En efecto, como el paquete de partcula libre descrito con la ecuacin (4.9),


Z
i~k 2 t
(x, t) = A(k) exp
+ ikx dk,
(5.2)
2m
contiene el tiempo como variable independiente, podemos intentar construir con su
ayuda la ecuacin completa de Schrdinger siempre y cuando:
a) sea una generalizacin natural de la ecuacin estacionaria de Schrdinger, y
se reduzca a sta cuando la funcin de onda toma la forma (5.1);
b) la ecuacin (5.2) sea solucin de ella cuando se pone V = 0.
Para llevar adelante este programa derivamos la ecuacin (5.2) dos veces respecto
de x, para obtener


Z
i~k 2 t
00 (x, t) = k 2 A(k) exp
+ ikx dk.
2m

Introduccin a la mecnica cuntica

98

A su vez, al derivar la misma expresin respecto del tiempo, queda




Z
(x, t)
i~
i~k 2 t
2
=
k A(k) exp
+ ikx dk.
t
2m
2mt
Comparando resultados, vemos que

i~ 00
=
,
t
2m
o, mejor an, pasando al caso multidimensional con la sustitucin 00 2 , que
i~

~2 2
=
.
t
2m

(5.3)

Ahora observamos que en el caso estacionario, con dada por la ecuacin (5.1), se
cumple que

i~
= E,
t
con lo que la ecuacin (5.3) se reduce a la ecuacin estacionaria de partcula libre:
E =

~2 2
.
2m

Estos resultados indican que la manera consistente con todo lo anterior de efectuar
la transicin del caso estacionario al caso dependiente del tiempo debe hacerse con
la sustitucin

E i~ .
(5.4)
t
Al aplicar esta regla a la ecuacin estacionaria de Schrdinger para un potencial
arbitrario,
~2 2
E =
+ V ,
(5.5)
2m
se obtiene la ecuacin de Schrdinger dependiente del tiempo (o completa):
i~

~2 2
=
+ V .
t
2m

(5.6)

Esta ecuacin constituye el postulado fundamental de la mecnica cuntica. Ahora,


la funcin de onda puede evolucionar en el tiempo a partir de condiciones iniciales
arbitrarias, y ha dejado de estar limitada a los estados estacionarios. Vamos a
utilizar ahora este postulado para extraer algunas primeras conclusiones.
Es posible expresar la solucin general de la ecuacin (5.6) en trminos de las
funciones propias del correspondiente problema estacionario cuando el potencial V
no es funcin del tiempo. Para hacer esto, escribimos (x, t) como una superposicin
de ondas monocromticas en la forma
X
(x, t) =
cn eiEn t/~ n (x)
(5.7)
n

5. Ecuacin completa de Schrdinger

99

y la introducimos en la ecuacin (5.6). Vemos que ella se satisface si las n son


soluciones de la ecuacin

~2 2
n + V n = En n ,
2m

(5.8)

pues en este caso se puede escribir




X
X

~2 2
iEn t/~ En
iEn t/~
i~
= i~
cn e
n =
cn e

+ V n
t
i~
2m
n
n

X


~2 2
~2 2
=
+V
cn eiEn t/~ n =
+ V ,
2m
2m
n
que es precisamente la ecuacin (5.6).
La ecuacin (5.7) muestra que la amplitud an con que contribuye el estado n
al estado oscila con el tiempo:
X
(x, t) =
an (t)n (x), an (t) = cn eiEn t/~ .
(5.9)
n

Pero la contribucin del estado n a la densidad de probabilidad de presencia en


un punto dado permanece constante, pues
|an |2 = |cn |2 .
Cuando un sistema fsico no se encuentra en un eigenestado de la energa, sino que
su funcin de onda est dada por una superposicin del tipo de la ecuacin (5.7)
con al menos dos coeficientes cn diferentes de cero, la densidad local de partculas
vara constantemente con el tiempo. Para ilustrar este fenmeno, consideremos el
caso particular en que slo dos coeficientes c1 y c2 en la ecuacin (5.7) son diferentes
de cero, los que supondremos reales; supondremos tambin que 1 y 2 son reales.
La funcin de onda es (con i = Ei /~):


= ei1 t c1 1 (x) + c2 ei(2 1 )t 2 (x) ,
(5.9a)
y la densidad de partculas resulta:
= ||2 = c21 1 + c22 2 + 2c1 c2 1 2 cos (2 1 )t,

(5.9b)

en donde 1 = |1 |2 , 2 = |2 |2 . Vemos aqu presente una componente de la densidad


de partculas que oscila con frecuencia dada por 12 = |E1 E2 |/~. ste es un
trmino de interferencia entre los estados 1 y 2 que se transforma peridicamente
de constructiva en destructiva, pasando por todas las posibilidades intermedias. Por
ejemplo, cuando cos(2 1 )t = 1 se obtiene = (c1 1 + c2 2 )2 , pero un momento
despus, cuando cos(2 1 )t = 1 resulta = (c1 1 c2 2 )2 . Vemos que la
solucin general (5.7) de la ecuacin de Schrdinger representa una superposicin
coherente de estados, cuyas amplitudes interfieren entre s.
La estructura de la ecuacin completa de Schrdinger (5.6) es sui generis, pues
no tiene paralelo en el resto de la fsica. Es la nica ecuacin diferencial fundamental
de la fsica que lleva un coeficiente imaginario; adems, estamos acostumbrados

Introduccin a la mecnica cuntica

100

a que la ecuacin de ondas sea de segundo orden en el tiempo, del tipo de la


ecuacin (3.1), y sta es de primer orden. Podemos entender cmo se combinan
estos elementos novedosos si notamos que el coseno en la ecuacin (5.9b) viene
de la exponencial imaginaria, cuya i a su vez proviene del trmino i~(/t) de
la ecuacin de Schrdinger. Luego, es precisamente esta i la que le da el carcter
ondulatorio (hiperblico) a esta ecuacin, pese a ser de primer orden en t. Si la i
no estuviera presente, el factor temporal de la ecuacin (5.9) sera de la forma e+t
o bien et , con > 0 una constante real; la exigencia de que la densidad (x, t)
se mantuviera finita sera suficiente para eliminar la primera de estas soluciones,
pero entonces se tendra (x, t) e2t 0 cuando t , o sea, se tratara de
un proceso irreversible, similar al descrito, por ejemplo, por la ecuacin del calor,
que tambin es de primer orden en el tiempo, pero es parablica (coeficiente real),
lo que da el carcter irreversible a sus soluciones.
La interferencia puede producirse tambin en el caso estacionario, como podemos
ver al escribir la funcin de onda en la forma
X
(x) =
an n (x).
(5.10)
n

Para an constante (caso estacionario), la coherencia espacial es la que determina la


interferencia, pues se tiene que
X
X
X
(x) =
an an0 n (x)n0 (x) =
|an |2 |n (x)|2 +
an an0 n (x)n0 (x),
n,n0

n6=n0

donde la segunda suma representa los trminos de interferencia. Para an = cn ein t


(caso general, dependiente del tiempo), tanto la coherencia espacial como la temporal pueden producir interferencia, como acabamos de ver. Concluimos as que
funciones de onda del tipo de las dadas por la ecuacin (5.7) o, ms en general,
la ecuacin (5.10), donde los coeficientes an pueden depender o no del tiempo,
describen sistemas cunticos coherentes.
Hay situaciones en las cuales la superposicin de inters fsico es incoherente;
en estos casos la densidad de partculas no contiene trminos de interferencia. Por
ejemplo, en el caso de dos estados incoherentes la densidad est dada por
= |a1 |2 1 + |a2 |2 2 .
Evidentemente en este caso el estado del sistema no puede describirse con una
funcin de onda como la (5.10), pues ella implica interferencia, como acabamos de
ver. La descripcin de superposiciones incoherentes tendr que hacerse mediante
otros procedimientos. El mtodo empleado en este caso consiste en introducir la
llamada matriz de densidad, construccin matemtica que permite integrar en un
solo formalismo la posible superposicin incoherente de estados y el comportamiento
cuntico de los elementos del sistema. El estudio de este importante tema se hace
en el captulo 21, por lo que aqu slo agregaremos un comentario adicional. Para
distinguir entre los dos casos que acabamos de revisar se ha introducido la siguiente
terminologa. A los estados de sistemas cunticos descritos por las funciones de
onda del tipo (5.7) o (5.10) (es decir, como superposiciones coherentes) se les
conoce como estados puros; a su vez, a los estados cuya descripcin requiere de la

5. Ecuacin completa de Schrdinger

101

matriz de densidad (una superposicin incoherente) se les llama mezclas. Hasta el


captulo 20 inclusive de este curso nos restringimos al estudio de estados puros (slo
excepcionalmente se considerar alguna mezcla estadstica). Esto no significa que
las mezclas carezcan de importancia; de hecho, sucede al revs, pues ellas tienden a
ser mayora. Es meramente por razones didcticas que se pospone su estudio hasta
el momento adecuado.
Antes de concluir esta seccin es conveniente agregar un comentario sobre la
ecuacin completa de Schrdinger (5.6) y la teora de la relatividad. Para llegar
a esta ecuacin utilizamos la expresin (5.2), en la cual escribimos la energa
cintica como p2 /2m, es decir, introdujimos las leyes de la dinmica no relativista;
el resultado es una ecuacin de onda que contiene slo la primera derivada respecto
del tiempo, mientras que la ecuacin de onda originalmente usada para construir la
ecuacin estacionaria de Schrdinger, ecuacin (3.1), es de segundo orden respecto
del tiempo. La forma de esta ltima ecuacin es la apropiada para la descripcin de
partculas por una teora relativista, puesto que en ella las coordenadas espaciales y
temporal aparecen en forma equivalente, a travs de segundas derivadas, mientras
que la ecuacin (5.6) rompe esta simetra al ser de segundo orden en x, pero de
primer orden en t. Esta asimetra en el tratamiento de t respecto de x fue introducida
precisamente por la forma especficamente no relativista dada a la energa, por lo
que la ecuacin completa de Schrdinger es compatible slo con la dinmica no
relativista. A partir de estos argumentos se desprende que la descripcin cuntica
de un electrn libre relativista debe hacerse con la ecuacin


m2 c2
1 2
2 2 2 = 2 ,
(5.11)
c t
~
que es compatible con la frmula relativista para la energa (cf. el problema ilustrativo 5.4 y el problema adicional 5.6),
E 2 = c2 p2 + m 2 c4 .
La ecuacin (5.11), conocida como ecuacin de Klein-Gordon, fue propuesta por
diversos autores, inclusive el propio Schrdinger (de hecho, lleg antes a ella que a
su ecuacin no relativista), como una generalizacin relativista de la ecuacin de
Schrdinger. Se utiliza para describir partculas relativistas, cargadas o neutras, de
espn cero. La ecuacin cuntica para describir electrones relativistas (los electrones
poseen espn ~/2, como veremos ms adelante) fue propuesta aos ms tarde por
Dirac y difiere esencialmente de la ecuacin (5.11), pues es de primer orden en x y
en t. Estas ecuaciones se estudiarn en el captulo 22.

5.2.

Densidad de flujo y de corriente

En el captulo 2 vimos que la densidad de partculas satisface la ecuacin de


continuidad

+ j = 0,
(5.12)
t
en donde
j = v
(5.13)
es la densidad de corriente o de flujo de partculas; v es la velocidad asociada al
flujo de partculas. La densidad de corriente elctrica es je = ej, donde e es la carga

Introduccin a la mecnica cuntica

102

portada por cada partcula; de manera anloga, jm = mj es la densidad de flujo de


masa, etctera.
Vamos a derivar a continuacin una expresin explcita para j. Para ello partimos
de la relacin fundamental entre y ,
= ;

(5.14)

al derivar esta expresin respecto del tiempo y al sustituir los valores de /t y


/t obtenidos de la ecuacin de Schrdinger (5.6) y de su compleja conjugada,
resulta


=
+
t
t
t




i~ 2
V
i~ 2 V

=
+ +

2m
i~
2m
i~
i~ 2
2
=
( )
2m
i~
=
( ).
2m
Al comparar con la ecuacin (5.12) obtenemos
j=

i~
( ),
2m

de donde se sigue que


i~
( ).
(5.15)
2m
A esta expresin para j se le puede agregar en principio un vector A, con A
arbitraria, pues ( A) 0; sin embargo en ausencia de campos (como podra
ser el electromagntico) no se dispone de ningn vector adicional y la frmula (5.15)
es completa. A partir de ella y de (5.13) se obtiene que la velocidad local de flujo
est dada por


i~
v=

.
(5.16a)
2m

j=

stas son las expresiones que desebamos obtener.


Para propsitos ulteriores, es conveniente dar al ltimo resultado una forma
alternativa. Escribimos la funcin de onda como = ReiS , en donde R y S son
funciones reales de x y t; est claro que = = R2 , por lo que la magnitud de

es simplemente R = . Como
= eiS (R + iRS) =


R
+ iS ,
R

si sustituimos en la ecuacin (5.16a) los trminos que contienen R se cancelan y


se obtiene
~
v = S.
(5.16b)
m

103

5. Ecuacin completa de Schrdinger

Vemos que la fase S(x, t) de la funcin de onda desempea el papel de un potencial


de velocidad. Ms adelante tendremos oportunidad de emplear esta importante
frmula.1 Combinando las ecuaciones (5.13) y (5.14) vemos que
Z
Z
3
j(x,t) d x = v d 3 x.
(5.16c)
Ms adelante (en el captulo 8) identificaremos a la ltima expresin como el valor
medio (o esperado) de la velocidad (local) de flujo, v(x, t), calculado sobre el
estado .
En la seccin 3.2 dijimos que la condicin de continuidad sobre 0 se introduca
para garantizar la continuidad de j; a partir de la ecuacin (5.15) vemos que en efecto
si y 0 son continuas, entonces j y v tambin lo son, con lo que justificamos nuestra
afirmacin. Sin embargo, en general no es necesario imponer por separado esta
condicin, pues si el potencial es continuo y , solucin de la ecuacin estacionaria
de Schrdinger, tambin lo es, entonces 0 es continua. Esto se ve fcilmente como
sigue. Sean V y continuas en (a, b); al integrar la ecuacin de Schrdinger dentro
de este intervalo obtenemos
 b
Z b
Z b
~2
E
dx
V dx =
.
2m x a
a
a
Si en este resultado hacemos b a, el lado izquierdo tiende a cero y /x resulta
continua, como se afirm. Si, por otra parte, V tiene una discontinuidad infinita
dentro del intervalo, la segunda integral del lado izquierdo se indetermina y /x
no es necesariamente continua; en particular, se puede ver que si V cuando
b a de forma que A = V (b a) permanece finita, entonces /x tiene una
discontinuidad de magnitud (2mA/~2 ).
Los resultados anteriores muestran que 0 y, por lo tanto, la velocidad, pueden
tener discontinuidades slo en puntos en los que el potencial presente discontinuidades, es decir, en donde la fuerza aplicada a la partcula sea infinita. Este
comportamiento es anlogo al clsico; por ejemplo, una partcula que choca con
velocidad v perpendicularmente contra una pared rgida es reflejada con velocidad
v, es decir, hay un cambio discontinuo de magnitud 2v en la velocidad. De esta
forma se explican el origen y el significado fsico de las discontinuidades de 0 en
problemas como el del pozo infinito.
Es muy ilustrativo y til calcular la densidad de corriente en algunos casos
elementales.
1
Aunque estas expresiones para la velocidad local de las partculas cunticas no son precisamente populares, ellas sirven de base para la interpretacin causal de la mecnica cuntica
propuesta primero por de Broglie y ms tarde por D. Bohm. En esa teora se les conoce como
frmula de gua, pues se considera que la funcin de onda representa un campo real (una onda
piloto), que gua a la partcula en su movimiento por el espacio, imprimindole la velocidad v. De
esta manera se recupera una descripcin causal, determinista y objetiva, aunque claramente no
local, pues la velocidad local v queda determinada por la funcin de onda, que posee informacin
sobre la distribucin de las partculas en todo el espacio. Independientemente de sta y otras
consideraciones, la existencia misma de esta interpretacin muestra que propiedades como el
indeterminismo o la subjetividad, atribuidas a los sistemas cunticos dentro de la interpretacin
prevaleciente de la mecnica cuntica, no nos las imponen los hechos, sino que resultan de una
eleccin libre y voluntaria.

Introduccin a la mecnica cuntica

104

a) Caso estacionario en general. Si insertamos en las frmulas anteriores la forma


general de las soluciones estacionarias
= eit (x),
donde (x) es una solucin de la ecuacin estacionaria de Schrdinger, se
sigue que
= (x)(x),
i~
( ),
2m


i~
v=

.
2m

j=

(5.17a)
(5.17b)

Todos los resultados han quedado expresados slo en trminos de las funciones
estacionarias (x), confirmndose que , j y v son independientes del tiempo, como corresponde a los estados estacionarios. Vemos que en los estados
estacionarios puede haber flujos, pero ellos son permanentes y fijos.
b) Estados estacionarios con amplitud espacial real. En la seccin 3.4 vimos que
las n que corresponden a un pozo infinito de potencial son reales; si introducimos
esta condicin en las ecuaciones (5.17) obtenemos j = 0 y v = 0. El resultado es
de esperarse, pues no puede haber un flujo neto de partculas en un estado
estacionario en el interior del pozo infinito. Este resultado no necesariamente
significa que cada partcula est inmvil; simplemente significa que la velocidad
de flujo, que es una velocidad local media de los electrones del ensemble, es nula.
La interpretacin del resultado j = 0 en problemas estacionarios como el del
pozo no es trivial; en el captulo 3 ya se toc el tema, pero es oportuno ampliar
un poco los comentarios. En la interpretacin usual, por referirse a una partcula,
j = 0 se interpreta como seal de que no hay movimiento, es decir, la distribucin
estacionaria describe un estado de reposo. Para la interpretacin de ensemble,
por lo contrario, este resultado significa slo que los flujos parciales hacia la
izquierda y hacia la derecha se cancelan, dando lugar a un flujo neto nulo;
luego, en este caso s hay movimientos (o puede haberlos). Esto se ve con mayor
claridad si se escribe la funcin de onda del pozo, por ejemplo, en la forma

An iEn t/~ ipn x/~
n (x, t) = An eiEn t/~ sen kn x =
e
e
eipn x/~ , pn = ~kn .
2i
(5.17c)
Cada una de las dos componentes de la ltima expresin describe por separado
un haz colimado de partculas, uno que viaja hacia la derecha con momento pn
y el otro hacia la izquierda, con momento pn ; la superposicin de estas ondas
(definidas slo en el interior del pozo) debe interpretarse como si describiera un
sistema coherente de flujos que viajan en ambas direcciones.
c) Partcula libre. La funcin de onda de partcula libre la escribimos como


iE
ip
3/2
= A exp t +
x ,
~
~
en donde la constante de normalizacin A es igual a L1 si se adopta la normalizacin de Born y a (2~)1 segn la normalizacin de Dirac. Se tiene
= A3 ,

5. Ecuacin completa de Schrdinger

105

y como = (i/~) p, la densidad de corriente resulta:




i~ 3
2i
p
p
j=
A
p = A3 = .
2m
~
m
m
Vemos que se cumple la relacin j = v, independientemente de la normalizacin,
con v = p/m. Recordemos que si en los clculos anteriores hubiramos multiplicado
, j, etc., por m en vez de e, por ejemplo, obtendramos la densidad de masa, de
flujo de masa, y as sucesivamente.
Vamos a aprovechar los resultados aplicables a las partculas libres, descritas
por ondas planas, para abordar a un tema importante. Si N es el nmero total de
partculas, cada una con carga e, la densidad de carga resulta2
e, abs = eN = eN A3 .
En el caso de la normalizacin de Born, esta expresin se reduce a N e/L3 , lo que
dice que la carga total Q = N e est uniformemente distribuida en el cubo de
normalizacin de volumen V = L3 . En el caso de la normalizacin de Dirac, vemos
que (2~)3 desempea el papel de volumen de normalizacin en el espacio fase.
Para entender mejor esto, hagamos el siguiente clculo, que nos permite establecer
una relacin entre ambas normalizaciones. De la ecuacin (4.8) se sigue que el
momento de los electrones libres dentro de la caja de normalizacin de lado L est
dado por
2~
pn =
n;
L
por lo tanto, el nmero de estados cunticos de partcula libre que caben en el
intervalo de momentos comprendido entre p y p + dp es
dn =

L
dp.
2~

En el caso tridimensional, el nmero de estados en el intervalo d3 p resulta, ser


anlogamente:

3
L
L3 d3 p
dn =
d3 p =
.
(5.18a)
2~
h3
R
Como L3 d3 p = V d 3 x d3 p es un volumen en el espacio fase, esta ecuacin dice que
en cada volumen del espacio fase igual a (2~)3 = h3 cabe un estado cuntico de
partcula libre, de tal forma que en el volumen L3 d3 p caben dn = L3 d3 p/h3 estados.
Esto suele expresarse con frecuencia diciendo que el espacio fase cuntico debe
considerarse compuesto por celdas de volumen h3 , cada una de las cuales puede
contener a lo sumo un estado cuntico, de tal manera que el nmero de tales celdas
(y de estados) que caben en el intervalo d3 p es
Z
1
V
dn = 3
d 3x d 3p =
d 3 p,
(5.18b)
h V
(2~)3
2
La cantidad abs N representa la densidad absoluta de partculas,
mientras que
R
R , como de
costumbre, describe la densidad relativa de partculas. Por lo tanto, abs d 3 x N d 3 x = N .

Introduccin a la mecnica cuntica

106

que es precisamente la ecuacin (5.18a). De aqu se sigue tambin que la densidad


de estados de partcula libre es
dn
d 3p
=
.
V
(2~)3

(5.18c)

Estos resultados son muy tiles y tendremos oportunidad de emplearlos en


repetidas ocasiones. Como ejemplo, los usaremos para determinar la densidad de
modos del campo de radiacin que aparece en la ecuacin (1.4) de Planck. En el
caso del campo de radiacin isotrpico la densidad de modos de frecuencia que
se propagan en todas las direcciones del espacio es, usando p = E/c = ~/c,
Z
dn
1
4 ~3 2
2
2
=
d
p
dp
=

d
=
d.
p
V
(2~)3 p
8 3 ~3 c3
2 2 c3
Por lo tanto la densidad espectral de los modos del campo es
1 dn
2
= 2 3.
V d
2 c
Al multiplicar esta densidad de modos por la energa media ~n de un oscilador de
frecuencia y por 2 para tomar en cuenta los dos posibles estados de polarizacin,
se obtiene la densidad espectral (de energa) del campo, que es precisamente el
contenido de la ecuacin (1.12). Alternativamente, la densidad de modos del campo
obtenida aqu, 2 / 2 c3 (para ambas polarizaciones), es la misma que se usa en la
ecuacin (1.4). Ntese que aunque el resultado es el mismo, la presente derivacin
de la densidad de modos es cuntica, mientras que la del captulo 1 es puramente
clsica. La coincidencia se debe a que en ambos casos estamos calculando la densidad
de modos de un campo ondulatorio.3

*5.3.

El propagador en el caso general

Derivaremos a continuacin una frmula para el propagador con un potencial


arbitrario (independiente del tiempo). Los resultados de esta seccin generalizan
algunos de los obtenidos en la seccin 4.5 en conexin con la partcula libre, aunque
slo se obtienen frmulas cerradas del tipo de la ecuacin (4.45) en unos cuantos
casos relativamente simples y, en particular, para los problemas lineales (partcula
libre, campo externo uniforme, oscilador armnico).4 El tema se aborda con mayor
amplitud y desde otra perspectiva en la seccin 9.8.
Partimos de la expresin general (5.7) de la funcin de onda (x, t) en trminos
de funciones estacionarias, con coeficientes dependientes del tiempo,
X
X
(x, t) =
cn ein t n (x) =
an (t)n (x),
(5.19)
n
3

Fue el joven matemtico y fsico hind Satyendra Nath Bose quien propuso esta interpretacin
en 1924, la que sirvi de base a Einstein para construir ese mismo ao la primera estadstica
cuntica conocida, que lleva precisamente el nombre de estos autores. La interpretacin de h3
como un volumen elemental del espacio fase, retomada por Bose, apareci por vez primera en un
trabajo de Planck (1913). Un anlisis detallado de estos puntos puede verse en el libro de Garca
Coln citado en la nota 7 del captulo 1.
4
El propagador para el caso de un campo uniforme (fuerza constante) se obtiene en el problema
ilustrativo 5.2.

5. Ecuacin completa de Schrdinger

107

en donde hemos considerado una vez ms que n = En /~. La idea es determinar


los coeficientes cn (que son independientes del tiempo) suponiendo la expresin
anterior en un tiempo t0 fijo y usando la frmula general (4.12), lo que nos permite
escribir
Z
0
an (t ) = n (x0 )(x0 , t0 ) dx0 ,
o bien
0

cn = an (t0 )ein t =

n (x0 )(x0 , t0 )ein t dx0 .

(5.20)

Si sustituimos este resultado en la ecuacin inicial (5.19), obtenemos una expresin


integral para (x, t), la que podemos escribir en la forma
Z
(x, t) = K(x, t|x0 , t0 )(x0 , t0 ) dx0 ,
(5.21)
con el propagador dado por
K(x, t|x0 , t0 ) =

ein (tt ) n (x0 )n (x).

(5.22)

sta es la expresin general del propagador que desebamos derivar. En particular,


si aqu hacemos t = t0 , el propagador se reduce a la funcin (x x0 ), como se sigue
de la condicin de completez (4.13):
X
K(x, t|x0 , t) =
n (x)n (x0 ) = (x x0 ).
n

A partir del propagador K podemos construir el llamado propagador de Feynman


o funcin causal de Green Kc , que es el propagador consistente con la condicin
de que los efectos iniciales se propaguen slo hacia el futuro. Para construir Kc ,
suponemos que en el tiempo t0 = t0 el sistema se encuentra en un cierto estado
0 (x); para t > t0 , (x, t) queda dada por la ecuacin (5.21), donde debemos poner
(x0 , t0 ) = (x0 , t0 ) = 0 (x0 ); pero para t < t0 debemos tener (x, t) = 0 (sta es la
condicin de que no haya propagacin de partculas hacia el pasado, o condicin de
causalidad). La funcin de Green que satisface estas condiciones es por supuesto,
(
K(x, t|x0 , t0 ), t > t0
Kc (x, t|x0 , t0 ) =
(5.23)
0,
t < t0 .
Al igual que pas en el caso de partcula libre, el propagador coincide con la funcin
de onda desarrollada a partir de una distribucin delta inicial de partculas. En
efecto, si escribimos
0 (x) = (x x0 ),
de la ecuacin (5.20) se sigue, suponiendo t0 = 0, que
Z
ck = k (x)(x x0 ) dx = k (x0 );

(5.24)

al sustituir en la ecuacin (5.19) se obtiene el resultado mencionado:


X
(x, t) =
ein t n (x0 )n (x) = K(x, t|x0 , 0).

(5.25)

Introduccin a la mecnica cuntica

108

Es oportuno analizar el significado de la condicin inicial impuesta mediante la


especificacin de una amplitud inicial 0 (x). Para estar en condiciones de especificar completamente la funcin 0 (x), deberemos determinar tanto su mdulo
como su fase; esto lo podemos hacer si conocemos dos funciones fsicas iniciales
independientes como, por ejemplo, la distribucin inicial de partculas 0 (x) y la
corriente inicial j0 (x) (o, si se prefiere, la velocidad local inicial de flujo, v0 (x)). Las
relaciones entre estas funciones estn dadas por las ecuaciones (5.14) a (5.16); de
ellas se sigue que, si escribimos
0 (x) =
entonces
S0 (x) =

m
~

0 eiS0 ,

(5.26)

v0 (x0 ) dx0 .

(5.27)

x0

Vemos que cuando escribimos la amplitud inicial como una funcin real (por
ejemplo, una funcin delta), estamos suponiendo que el flujo local inicial es nulo. Una
situacin de este tipo se puede lograr suponiendo que las partculas se encuentran en
reposo en t = t0 , pero tambin, mucho ms en general, proponiendo una distribucin
inicial simtrica en las velocidades, de tal manera que en el tiempo t = t0 hubiera
tantas partculas desplazndose hacia la derecha con una velocidad arbitraria v,
como las hubiera movindose hacia la izquierda con la velocidad v. Est claro
que la seleccin apropiada en cada caso deber hacerse en funcin de la situacin
especfica.5
Como ilustracin aplicaremos los resultados anteriores al caso de electrones en
un pozo rectangular infinito con 0 (x) = (x x0 ). En este caso las funciones de
onda son
r
2
n
n (x) =
sen
x
a
a
y corresponden a los siguientes valores propios de la energa:
En =

2 ~2 2
n ~1 n2 ,
2m

1 =

2~
.
2m

Al sustituir estas n (x) en la ecuacin (5.25), se obtiene


(x, t) =

 n 
 n 
2 X i1 n2 t
e
sen
x sen
x0 .
a n
a
a

(5.28)

Este resultado muestra que la distribucin de partculas dentro del pozo vara
peridicamente. Cuando el tiempo pasa por los valores tk = 2k/1 = (4m/~) k,
siendo k un nmero natural, los exponenciales se reducen simultneamente a la
unidad y el paquete recupera la forma de la distribucin delta inicial:
X
X
2
(x, tk ) =
e2ikn n (x)n (x0 ) =
n (x)n (x0 ) = (x x0 ).
n

Vase el anlisis de la partcula libre en la seccin 10.3.

5. Ecuacin completa de Schrdinger

109

Problemas ilustrativos
Problema ilustrativo 5.1. Demuestre que la paridad inicial de la funcin de
onda se conserva.
Una funcin (x) es par (o, equivalentemente, tiene paridad positiva respecto de
una reflexin de las coordenadas respecto del origen) si (x) = (x); la funcin
es impar o de paridad negativa si (x) = (x).
Solucin. Desarrollamos (x, t) en trminos de un conjunto completo k aplicando la ecuacin (5.7);
X
(x, t) =
cn ein t n (x).
(1)
n

Podemos considerar que las funciones n (x) tienen paridad definida; en efecto, si
steno es el caso, con su ayuda construimos la nueva base ortonormal
n (x) =
(1/ 2 )[n (x)n (x)], la que obviamente tiene esta propiedad. Si 0 (x) representa
la amplitud inicial (para t = 0), de (5.20) se sigue que
Z
ck =
k (x)0 (x) dx.

Como por hiptesis 0 tiene paridad definida, slo sern diferentes de cero los
coeficientes ck que correspondan a k (x) con la misma paridad que 0 , pues de lo
contrario la integral se anula. Vemos as que slo contribuyen a (x, t) trminos que
tienen la misma paridad que (x, 0); luego, conserva su paridad todo el tiempo.
Problema ilustrativo 5.2. Estudie la evolucin de un paquete de partculas
que se mueven en un campo externo uniforme.
Solucin. Los dos ejemplos de mayor inters de campo uniforme son el gravitatorio cerca de la superficie terrestre (V = mgy) y el elctrico (V = eEx). Como
ejemplos de estos casos podemos mencionar la descripcin cuntica de la cada
libre del electrn y la aceleracin de electrones por un electrodo plano. Para ser
menos especficos, escribiremos el potencial en la forma V = qx. La ecuacin de
Schrdinger por resolver, es entonces,
~2 00

+ qx = i~ .
(1)
2m
t
La solucin para el caso estacionario se construye en la seccin 10.3; en este
problema especfico, existen soluciones del caso general ms elementales que las
del estacionario. Ecuaciones diferenciales parciales del tipo de la ecuacin (1)
las habremos de encontrar repetidamente en el curso, por lo que resulta til estudiar
con detenimiento un mtodo para resolverlas.
En primer lugar, hacemos una transformacin de Fourier en el espacio x para
eliminar la doble derivada espacial; en concreto, escribimos
Z
Z
1
(x, t) = (k, t)eikx dk,
(k, t) =
(x, t)eikx dx.
2

Se cumple la siguiente relacin entre las amplitudes iniciales:


Z
1
0 (k, 0) =
0 (x)eikx dx; 0 (x) (x, 0).
2

Introduccin a la mecnica cuntica

110

De la segunda de las ecuaciones anteriores se sigue que


Z

i
=
xeikx dx,
k
2
por lo que, al multiplicar la ecuacin (1) por (2)1 eikx dx, al integrar sobre x
y al combinar con las ecuaciones anteriores, se obtiene una ecuacin diferencial
transformada que es de primer orden solamente:
q
i~ 2

+
k = 0.
t
~ k 2m

(2)

Para resolver esta ecuacin empleamos el mtodo de las caractersticas.6 Consideramos el sistema de ecuaciones subsidiarias
dt
~dk
2m d
=
=
,
1
q
i~k 2
con solucin

q
k k0 = t,
~
en donde 1 y k0 son constantes. Considerando 1 como funcin de k0 , de aqu se
sigue que

q 
2 3
1 1 (k0 ) = 1 k + t = ei~ k /6mq .
~
En particular, para t = 0 se tiene que
= 1 ei~

2 k 3 /6mq

1 (k) = 0 ei~

2 k 3 /6mq

Si eliminamos 1 de entre estas dos ecuaciones se obtiene




q  2 3
= 1 k + t ei~ k /6mq = 0 exp i(~2 /6mq) 3qtk 2 /~ 3q 2 t2 k/~2 q 3 t3 /~3
~
0 K(k, t).
Introduciendo esta expresin en la transformada de Fourier de y escribiendo el
coeficiente 0 (k + qt/~) en trminos de 0 obtenemos
ZZ
Z
1
0
= 0 K(k, t)eikx dk =
0 (x0 )eix (k+qt/~) K(k, t)eikx dx0 dk.
2
Como
Z
dk e

i(xx0 )k

"

i~t 2 iqt2
iq 2 t3
K(k) = dk exp
k
k + i(x x0 )k
2m
2m
6~m
"
#


2
const.
iq 2 t3
im
qt2
0
= exp
+
xx
6m~ 2~t
2m
t
Z

Vase, por ejemplo, Partial Differential Equations of Mathematical Physics de A. G. Webster


(Dover, 1955), seccin 24, o Mathematical Methods of Physics de J. Mathews y R. L. Walker
(Benjamin, Nueva York, 1965), seccin 8.2.

5. Ecuacin completa de Schrdinger

111

(no es necesario especificar la constante, pues la absorbemos en la normalizacin),


podemos escribir el paquete en la forma
"
#

2
Z
A
im
qt2
iq 2 t3 iqx0 t
0
0
0
(x, t) =
dx 0 (x ) exp
xx

, (3)
2~t
2m
6m~
~
t
que es la solucin general del problema propuesto.
Si consideramos el caso particular en que las partculas se encuentran inicialmente en un solo punto, 0 (x0 ) = (x0 x0 ), obtenemos el propagador:
"
#
r
2 iqx0 T
m
im
iq 2 T 2
2
K(x, t|x0 , t0 ) =
exp
x x0 qT m

2i~T
2~T
~
6m~
"
#
(4)
r
2 3
m
im
iqT
iq T
2
=
exp
(x x0 )
(x + x0 )
,
2i~T
2~T
2~
24m~
donde se escribi T = t t0 y A se determin con la condicin de normalizacin.
Podemos usar la expresin anterior para calcular la densidad de la corriente de
partculas; as se obtiene
j=

i~
x x0 q(t t0 )2 /2m
( 0 0 ) =
= v.
2m
t t0

Este resultado muestra que el centro del paquete se desplaza con apego a las leyes
clsicas, con aceleracin q/m. Ms adelante (seccin 9.3) tendremos oportunidad
de conocer la razn de esta coincidencia.
Problema ilustrativo 5.3. Demuestre que puede utilizarse un potencial complejo para simular (modelar) la existencia de fuentes o sumideros de partculas.
Demuestre que la absorcin de partculas exige que si el potencial tiene la forma
V = Vr + iVi , entonces Vi < 0. Suponiendo que Vi es una constante cuya forma es
Vi = ~/2, muestre que puede interpretarse como el coeficiente de absorcin.
Solucin. La ecuacin de Schrdinger para un potencial complejo es
i~

~2 2
=
+ (Vr + iVi ).
t
2m

Al multiplicar esta ecuacin por , su compleja conjugada por y al restar los


resultados, obtenemos
i~


~2 2
=
( 2 ) + 2iVi ;
t
2m

si identificamos la densidad de partculas y de corriente, podemos reescribir este


resultado en la forma de una ecuacin de continuidad con una fuente que depende
de la propia densidad de partculas (ver el problema ilustrativo 2.1):

+ j = 2Vi /~.
t

(1)

Introduccin a la mecnica cuntica

112

Con esto queda resuelta la primera parte


R del problema. Si integramos la ecuacin (1)
sobre todo el espacio e identificamos d3 x con el nmero total de partculas N ,
obtenemos
Z
dN
2
=
Vi d 3 x.
dt
~
Si lasR partculas son absorbidas, se debe tener dN/dt < 0, lo que requiere que
Vi Vi d 3 x < 0; para Vi constante, esto significa que Vi < 0.
Cuando la parte imaginaria del potencial es constante existe una solucin de la
ecuacin de Schrdinger de la forma
= eit (x),
donde es una constante compleja, y = + i. Sustituyendo obtenemos que
debe cumplirse que (escribimos Vi = ~/2):
~ = ~( + i) =

~2 2
~
+ Vr i .
2m
2

Escogemos la componente imaginaria tal que el trmino que la contiene cancele la


componente imaginaria del potencial, para lo cual basta considerar que = /2.
La ecuacin de Schrdinger resultante para es la convencional para el caso
estacionario, pero la funcin de onda es
= e t/2it .
Vemos que la densidad de partculas decrece ahora exponencialmente con el tiempo:
= et ||2 ;

(2)

esto se debe a que, segn la ecuacin (1), el nmero de partculas que se absorben
en un tiempo dt es proporcional a la densidad (instantnea) de partculas. A su vez,
la ecuacin (2) muestra que mide la intensidad de la absorcin y determina con
ello la vida media del sistema (tiempo = 1/ en que decae a 1/e de su valor
inicial). En la seccin 6.3 se estudiar con mayor detalle un problema anlogo al
presente (pero con potenciales reales).
Problema ilustrativo 5.4. Demuestre que la ecuacin de Schrdinger es invariante frente a una transformacin de Galileo y analice con detalle sus resultados.
Una transformacin de Galileo de un sistema de coordenadas consiste en pasar
de un sistema original O con coordenadas x, t a otro O con coordenadas x0 , t0 que
se desplaza con velocidad constante u respecto de O.
Solucin. Por simplicidad consideraremos el caso unidimensional. La transformacin de Galileo la escribimos en la forma
x = x0 + ut0 ,

t = t0 .

(1)

Consideremos la ecuacin de Schrdinger en el sistema O,


i~

0
~2 2 0 (x0 , t0 )
=

+ V 0 (x0 , t0 ) 0 (x0 , t0 ).
t0
2m
x02

(2)

5. Ecuacin completa de Schrdinger

113

La probabilidad de estar en un intervalo dx en ambos sistemas es la misma, por


lo que
2
2
2
|(x)|2 dx = | 0 (x0 )| dx0 = | 0 (x0 )| J(x0 , x)dx = | 0 (x0 )| dx,
pues el jacobiano de la transformacin de las coordenadas es 1. Por lo tanto debe
cumplirse que
(x) = 0 (x0 )eif ,
(3)
donde f = f (x, t) es una funcin real. La amplitud de una onda clsica permanece
invariante frente a una transformacin de Galileo, lo que implica que f = 0. Veremos
a continuacin que ste no es el caso aqu, lo que demuestra que la amplitud (x, t)
no corresponde a la de una onda en el sentido clsico.
Se tiene que

=
,
x0
x

=
+u ,
t0
t
x

V 0 (x0 , t0 ) = V (x, t)

(la ltima igualdad se debe al carcter escalar del potencial). Sustituyendo esto y
(3) en (2) se obtiene
i~

~2 2
=
+ V + i~
t
2m x2


~ f

u
m x
x
"
!#
 2
2 2
i~ f
~2 f
f
f
+
+
~u
~
.
2m x2 2m x
x
t

La nica posibilidad para que esta expresin se reduzca a la ecuacin de Schrdinger


en el sistema de referencia O es que la funcin f satisfaga las siguientes tres
condiciones:
 2
~ f
2f
~
f
f
f
u = 0,
=
0,
u

= 0.
m x
x2
2m x
x
t
(La segunda de estas condiciones se sigue de la primera.) De las dos primeras se
sigue que f tiene la forma
m
f = ux + g(t),
~
resultado que, sustituido en la tercera, conduce a (omitimos una constante de
integracin irrelevante):

m
f=
ux 12 u2 t .
(4)
~
Puesto que existe la funcin f , se ha recuperado la ecuacin de Schrdinger para
el sistema O, lo que comprueba la invariancia de forma de esta ecuacin frente a
una transformacin de Galileo. Sin embargo, como f 6= 0, comprobamos que no se
trata de una onda fsica en el sentido clsico.
Consideremos ahora el resultado para una partcula libre en O, para la que
tenemos
0

0 (x0 , t0 ) = N ei(kx t ) ,

p = ~k,

E = ~ = ~2 k 2 /2m.

Introduccin a la mecnica cuntica

114

El resultado (3) lo podemos escribir ahora en la forma


"
#
p + mu
(p + mu)2
(x, t) = N exp i
xi
t .
~
2m~

(5)

Esta funcin de onda describe una partcula libre con momento p + mu, como era
de esperarse. El resultado, sin embargo, resuelve una aparente contradiccin. La
fase de la onda plana 0 (x0 , t0 ) podemos escribirla de la siguiente forma, siendo y
la frecuencia y la longitud de onda, y v = , su velocidad de propagacin:
 0

x
2 0
kx0 t0 = 2
t0 =
(x vt0 ) .

De aqu vemos que la longitud de onda (de de Broglie) es = 2/k, de donde se


sigue la relacin de de Broglie
p = ~k =

2~
.

Es aqu donde se manifiesta la aparente contradiccin, pues al pasar de O a O la


longitud de onda de una onda ordinaria no se modifica. Sin embargo, el momento
se modifica, pues pasa de p a p + mu, lo que aparenta ser incompatible con la
invariancia de Galileo demostrada y la relacin de de Broglie. El problema se resuelve
considerando que, como hemos visto, la funcin de onda en realidad no se modifica
como lo hace la onda clsica (la que mantiene su longitud de onda), sino siguiendo
la ley expresada en las ecuaciones (3) y (4). El ejemplo de la partcula libre,
ecuacin (5), muestra que el resultado final describe de manera consistente una
onda con momento p + mu, es decir, el momento se transforma como es de esperarse.
En otras palabras, la se transforma como se requiere para mantener la relacin
de de Broglie, precisamente porque no se transforma como una onda clsica.7
Problema ilustrativo 5.5. Resuelva la ecuacin de Klein-Gordon para la
partcula libre y muestre que rigen las leyes relativistas.
Solucin. La ecuacin por resolver es


1 2
m2 c2
2 2 2 = 2 .
(1)
c t
~
Proponemos una solucin de la forma de una onda plana,
= A exp [it + ik x] .
Si calculamos las derivadas espaciales y temporales de esta funcin y sustituimos
en la ecuacin de Klein-Gordon, resulta que debe cumplirse que


2
m2 c2
k 2 + 2 = 2 .
c
~
7
Un anlisis ms detallado de este punto puede verse en J. M. Lvy-Leblond, Am. J. Phys.
44 (1976) 1130. Vase tambin el problema adicional 9.11.

5. Ecuacin completa de Schrdinger

115

Si eliminamos factores comunes y simplificamos, vemos que los parmetros y k


estn relacionados en la siguiente forma (llamada relacin de dispersin. a partir
de la ptica):
~2 2 = ~2 c 2 k 2 + m 2 c 4 .
Comparando con la expresin relativista para la partcula libre
E 2 = c2 p 2 + m 2 c4
vemos que el resultado es compatible con las condiciones
E = ~,

p = ~k.

Estas relaciones coinciden con las no relativistas, lo que permite identificar y k


con la energa y el momento (en unidades adecuadas), respectivamente; sin embargo,
la relacin entre estas variables dinmicas es ahora la dada por la relatividad
especial. Este resultado muestra que la ecuacin de Klein-Gordon (1) representa la
generalizacin relativista de la ecuacin de Schrdinger para la partcula libre.
Ntese que para el momento k dado, adems de la solucin usual E = ~
(energa positiva), existe la solucin sin anlogo clsico E = ~ (energa negativa). Es caracterstico de las teoras relativistas incorporar simtricamente ambas
posibilidades; esto conduce a la aparicin de fenmenos relativistas sin contraparte
clsica, como, por ejemplo, la existencia de las antipartculas.
Problemas
5. 1. Demuestre que si 1 y 2 son soluciones de la ecuacin de Schrdinger dependiente
del tiempo, se cumple la siguiente relacin que generaliza la ecuacin de continuidad:

i~
2 +
(2 1 1 2 ) = 0.
t 1
2m
5. 2. Estudie con detalle la continuidad de 0 en los siguientes problemas unidimensionales:
a) pozo rectangular con |V | ;
b) V (x) = a(x x0 ).
5. 3. Demuestre que el propagador K(x, t|x0 , t0 ), ecuacin (5.22), es una solucin de la
ecuacin de Schrdinger y que el propagador Kc (x, t|x0 , t0 ), ecuacin (5.23), es una funcin
de Green de la misma ecuacin. Qu propiedades posee Kc que lo distinguen de otras
posibles funciones de Green de la ecuacin de Schrdinger?
5. 4. Demuestre que el propagador dado por la ecuacin (5.22) posee la siguiente propiedad integral:
Z
K(x1 , t1 |x2 , t2 ) = K(x1 , t1 |x, t)K(x, t|x2 , t2 ) dx, t1 < t < t2 .
5. 5. Estudie con detalle el movimiento del paquete que es descrito por la amplitud (5.28).
5. 6. Deduzca las ecuaciones (5.26) y (5.27).

Introduccin a la mecnica cuntica

116

5. 7. Un sistema fsico se encuentra inicialmente (en t = 0) en un estado que es superposicin de las eigenfunciones 1 y 2 de un hamiltoniano para energas propias E1 y
E2 , respectivamente. El estado 1 es tres veces ms probable que el estado 2 . Escriba
la funcin de onda inicial 0 (x) ms general posible, consistente con los datos anteriores,
y determine (x, t) para todo t > 0. Se encuentra el sistema en un estado estacionario?
Posee este estado algunas propiedades que no varan con el tiempo?
5. 8. Calcule la constante de normalizacin de la funcin de onda dada por la ecuacin (3) del problema ilustrativo 5.2, suponiendo que 0 est normalizada a la unidad.
5. 9. Calcule la funcin de onda del problema anterior para el caso en que las partculas
siguen inicialmente una distribucin espacial inicial uniforme y se mueven con velocidad
de flujo v0 . Calcule la densidad de corriente y el movimiento descrito por esta solucin.
5. 10. Haga lo mismo que en el problema anterior, suponiendo ahora que la distribucin
espacial inicial de las partculas es gaussiana y su velocidad de flujo inicial es cero, o sea
0 (x) = (2a0 ) /4 e(xx0 )
1

2 /4a2
0

Muestre que la anchura media del paquete crece con el tiempo segn la ley:
p
a(t) = a0 1 + ~2 t2 /m2 a20 . Note que para tiempos suficientemente grandes la anchura
a(t) es independiente de la anchura inicial.

Problemas adicionales
5. 1. Demuestre que la primera derivada de la funcin de onda es continua en los puntos
donde V (x) posee una discontinuidad finita.
5. 2. En la funcin de onda
(x) = (x)eip0 x/~
con (x) real, cul es el significado de la constante p0 ?
5. 3. Como la ecuacin de Schrdinger es de primer orden respecto del tiempo, su solucin (t) est unvocamente determinada por (0). Esta relacin puede escribirse en la
forma

(t) = S(t)(0),
es un operador apropiado. Demuestre que
en donde S(t)
entonces S(t)

a) si la ecuacin de Schrdinger se escribe en la forma i~/t = H,

satisface la ecuacin i~S = H, y es unitario, es decir, S = S .


no depende del tiempo, entonces S(t)
tiene la forma
b) si el operador H

= eiHt/~
S(t)
.

(El operador exponencial se define a travs de su serie de potencias.)


5. 4. Demuestre que un estado que no es estacionario no puede tener una funcin de
onda separable de la forma (x, t) = (t)(x).
5. 5. El resultado (5.15) para el flujo de probabilidad j (x,t) no est determinado de
forma nica por la ecuacin de continuidad (5.12), pues esta ltima tiene como solucin
general j (x, t) + g (x, t), con g (x, t) una funcin vectorial tal que g (x,t) = 0. Demuestre que si el movimiento se realiza en una sola dimensin, esta falta de unicidad formal
no tiene efecto alguno y el resultado (5.15) es prcticamente nico.

5. Ecuacin completa de Schrdinger

117

5. 6. Considere la ecuacin de Klein-Gordon




1 2
m2 c2
2 2 2 (x, t) =
(x, t) .
c t
~2
Demuestre que se satisface una ley de conservacin similar a la ecuacin (5.12), con
j (x, t) =

i~
( ) .
2m

Cunto vale ahora (x, t)? A partir de este resultado analice por qu la ecuacin de
Klein-Gordon no es un buen candidato para sustituir la ecuacin de Schrdinger para
electrones en el caso relativista.
5. 7. Calcule la corriente de probabilidad para la funcin de onda
(r) =

eikr
,
r

donde r2 = x2 + y 2 + z 2 , y examine su comportamiento para valores de r muy grandes.


Interprete su resultado.
5. 8. Determine la expresin para el potencial cuntico definido en el problema PV.16
para la funcin de onda (no normalizada):


Z
i~tk 2 1
(x, t) =
exp ikx
2 a (k k0 )2 dk
2m

y demuestre que se anula en el lmite ~ 0.


5. 9. Una partcula se encuentra en su estado base en un pozo cuadrado infinito unidimensional de anchura L. Repentinamente, en t = 0, la pared derecha del pozo se desplaza
de x = L a x = 2L. Se encuentra todava la partcula en un estado estacionario? Calcule
la probabilidad del nuevo estado base.

6. Barreras y pozos
unidimensionales

6.1.

Escaln rectangular

s posible obtener conclusiones generales cualitativamente correctas


respecto del comportamiento de corpsculos cunticos (electrones, por
ejemplo) en presencia de potenciales ms o menos arbitrarios, si los modelamos con funciones que reproduzcan slo sus rasgos fundamentales sin
prestar atencin a los detalles. Por ejemplo, para muchos propsitos lo esencial
de un potencial atractivo queda contenido en un pozo de potencial rectangular,
mientras que las propiedades de un potencial repulsivo se modelan correctamente
con una barrera rectangular. Esta sustitucin del potencial real por otro ms simple,
pero que preserva sus caractersticas bsicas, tiene la gran ventaja de permitirnos
estudiar lo esencial de la situacin fsica con mtodos matemticos simples.1
Tomando en cuenta lo anterior, en este captulo estudiaremos el comportamiento
de los electrones en potenciales rectangulares unidimensionales. Sin embargo, para
ganar claridad es conveniente ver primero cmo podemos aproximar en el laboratorio
un potencial abrupto. Supngase que se construye un sistema de vaco que contiene
en su interior tubos metlicos alineados y separados por pequeos cortes, como
se muestra en la figura 6.1, y que establecemos diferencias de potencial entre las
diferentes secciones de los tubos mediante bateras. Si enviamos electrones por el eje
de los tubos, sufrirn aceleraciones al pasar de uno a otro debido a que el potencial
al cual estn sujetos sufre un cambio brusco. Por ejemplo, en la figura 6.1a el
potencial elctrico se eleva bruscamente de cero a V0 , lo que significa que sobre los
electrones acta una fuerza atractiva (pues su carga es negativa); si la distancia
entre los tubos es realmente pequea, el potencial aplicado podemos modelarlo
con suficiente aproximacin mediante el escaln rectangular mostrado en la misma
figura. Anlogamente, mediante un tubo separado en tres segmentos conectados a
una batera como se ilustra en la figura 6.1b, podemos aproximar un pozo potencial
rectangular.
Como las fuerzas o los potenciales que habremos de manejar en este curso suelen
ser de origen electromagntico y no producidos por bateras en la forma mostrada,
1
Los pozos semiconductores reales se construyen de manera que la interfaz entre los materiales
que los forman es muy abrupta, por lo que la transicin de un material a otro se produce en
distancias del orden de la constante de la red. Para todo fin prctico es correcto considerar tales
estructuras como pozos rectangulares.

Introduccin a la mecnica cuntica

120

V0
V0
x

V0

V0

V0

V0

x
(a)

(b)

Figura 6.1. Se muestra esquemticamente cmo pueden producirse potenciales que varan
abruptamente (primera y segunda lneas) y cmo stos se idealizan en el presente captulo
(tercera lnea) para simplificar el estudio del problema. En (a) se genera y modela un
potencial escaln y en (b), un pozo rectangular.

que es meramente ilustrativa, las convenciones que usaremos sern frecuentemente


diferentes a las que se aplicaran a los ejemplos anteriores. Ms en concreto, de ser
posible se acostumbra considerar que el potencial en el infinito es nulo, por lo que
las partculas dentro de un pozo (es decir, amarradas al pozo) se encuentran en
un estado de energa negativa; de aqu se deriva la convencin de asignar energas
negativas a potenciales atractivos y positivas a los repulsivos. Por ejemplo, el
potencial coulombiano entre dos cargas de igual signo es positivo, mientras que si
las cargas son de signo opuesto generan un potencial de interaccin negativo.
Pasemos ahora a estudiar el comportamiento de un ensemble de electrones en el
campo de un potencial escaln, como el mostrado en la figura 6.2; la discontinuidad
la colocamos en x = 0. El potencial en los ejes Oy y Oz se supone constante y nulo,
por lo que en estas direcciones el movimiento, si lo hay, es el de una partcula libre
y no ofrece mayor inters; por lo tanto, nos limitaremos al estudio del problema
unidimensional sobre el eje Ox. Aunque es posible tratar el problema en forma
general, para suplicar el anlisis vamos a particularizar las soluciones desde el
inicio. Consideraremos que las partculas inciden sobre el escaln por la izquierda y
dividiremos el estudio en dos casos: cuando la energa E es menor que el potencial
repulsivo V0 y cuando es mayor. Adems, supondremos que todas las partculas
incidentes llevan la misma energa.
1. E < V0 . En este caso el potencial refleja totalmente las partculas, como
tendremos oportunidad de mostrar ms adelante. Si representamos el haz incidente
como una onda plana, la onda reflejada por la accin de la fuerza en x = 0 ser
tambin plana. La ecuacin estacionaria unidimensional de Schrdinger
00 +

2m
(E V0 ) = 0
~2

(6.1)

6. Barreras y pozos unidimensionales

121

E > V0
V0

E < V0

V0

(a)

(b)

Figura 6.2. Potencial escaln positivo (repulsivo) en x = 0. Los dos casos que se estudian
independientemente corresponden a (a) E < V0 y (b) E > V0 . En ambos casos se supone
que las partculas inciden por la izquierda, como un haz monocromtico colimado.

se escribe simplemente como


00 + k 2 = 0 para x < 0,

(6.2a)

00 q 2 = 0 para x > 0,

(6.2b)

en donde se usan las definiciones (3.22), que reescribimos a continuacin:


2mE
(6.3a)
~2
2m
q 2 = 2 (V0 E).
(6.3b)
~
En la regin x < 0 las partculas se mueven con energa cintica E, mientras
que en x > 0 su energa cintica no alcanza para compensar el potencial, por
lo que la diferencia E V se hace negativa. En la teora clsica, sta es una regin
inalcanzable para las partculas; veremos que la situacin cuntica resulta un tanto
ms compleja. Las soluciones de las ecuaciones (6.2) las escribimos en la forma
(
Aeikx + Beikx , x 0,
=
(6.4)
Ceqx ,
x 0.
k2 =

En la expresin para x > 0 hemos omitido el trmino con exponencial positivo,


pues la condicin de frontera finita, cuando x , impide su existencia. Para
que y 0 sean continuas en el origen, se requiere que
A + B = C;

ik(A B) = qC;

al eliminar aqu B y C de aqu, resulta


B=

ik + q
A;
ik q

C=

2ik
A.
ik q

Sustituyendo en la ecuacin (6.4), obtenemos la funcin de onda




ik + q ikx
ikx
=A e +
e
, x < 0,
ik q
=

2ik
Aeqx ,
ik q

x > 0.

Introduccin a la mecnica cuntica

122

De las expresiones anteriores se sigue que |B| = |A|, lo que sugiere que escribamos
B en la forma B = Aei . Si simultneamente introducimos una nueva amplitud
real A0 relacionada con la constante de normalizacin A mediante la expresin
A0 = 2Aei/2 , podemos escribir C en la forma
C=A

ik q + ik + q

= A + B = A(1 + ei ) = Aei/2 (ei/2 + ei/2 ) = A0 cos ;


ik q
2

al sustituir estos valores en la ecuacin (6.4) obtenemos

= A0 cos(kx ), x < 0
2

= A0 cos eqx , x > 0.


2

(6.5a)
(6.5b)

Ambas funciones de onda son estacionarias y reales, por lo que, usando los resultados
de la seccin 5.2, el flujo de partculas resulta nulo, tanto para x > 0 como para
x < 0. Como no hay flujo de partculas hacia el interior del potencial, concluimos
que todas las partculas son reflejadas por l; las partculas que logran penetrar lo
hacen por distancias pequeas (del orden de x q 1 ) y son finalmente expulsadas
por el potencial. La densidad de partculas se muestra esquemticamente en la
figura 6.3 y est dada por el cuadrado de las expresiones (6.5). Son claramente
visibles los efectos de la interferencia de las ondas incidente y reflejada en la regin
x < 0. Como las partculas que penetran tardan un tiempo en ser expulsadas,
p la
onda reflejada resulta desfasada de la incidente por el ngulo /2 = arc sen E/V0
(lo que se obtiene al escribir ei = B/A = (ik + q)/(ik q)).
El ejemplo sirve tambin para notar un fenmeno muy curioso y caracterstico
de la mecnica cuntica. Es posible modificar el ngulo sin modificar en absoluto
el haz de partculas incidentes, alterando el potencial V0 , lo que desplaza el patrn
de difraccin, es decir, la distribucin de partculas en la regin x < 0. En otras
palabras, cambios del potencial en la regin x > 0 modifican el comportamiento de
las partculas en la regin x < 0. Desde el punto de vista de la descripcin, ste es
un comportamiento no local; tendremos oportunidad de encontrar a lo largo del
texto otros ejemplos de comportamiento no local descrito por la funcin de onda.2
Ntese que el hecho de que no sea uniforme en x < 0 es otro ejemplo de estos
efectos aparentemente no locales.
2. E > V0 . En este caso es conveniente introducir el parmetro k1 , definido por
la expresin
2m
k12 = 2 (E V0 ),
(6.6)
~
de forma que podemos escribir la solucin general de la ecuacin de Schrdinger
escribir como
= Aeikx + Beikx ,
= Ce

ik1 x

+ De

ik1 x

x<0
,

x > 0.

(6.7a)
(6.7b)

En el caso particular que estamos analizando, en el que las partculas inciden por
la izquierda, es evidente que el flujo en la regin x > 0 es exclusivamente hacia

6. Barreras y pozos unidimensionales

123

A02

Figura 6.3. Densidad media de partculas en presencia de


un potencial escaln para E < V0 .

la derecha, por lo que debemos tomar D = 0. A partir de las condiciones de


continuidad obtenemos
k k1
A,
k + k1

B=

C=

2k
A,
k + k1

y la funcin de onda resulta




k k1 ikx
ikx
=A e +
e
,
k + k1
=A

2k ik1 x
e ,
k + k1

x > 0.

x<0

(6.8a)
(6.8b)

Con el auxilio de esta funcin de onda podemos calcular el flujo neto de partculas tanto a la izquierda como a la derecha de la barrera. Calculando j con la
ecuacin (5.15) obtenemos, para x < 0,


i~
d
d
~k
j< =


=
(|A|2 |B|2 ).
(6.9)

2m
dx
dx x<0
m
Asimismo, para x > 0 resulta
~k1 2
|C| .
(6.10)
m
Como las condiciones de frontera impuestas garantizan que la densidad de flujo
sea continua, las expresiones (6.9) y (6.10) cuyo valor es constante deben ser
iguales, es decir, debe cumplirse que
j> =

k(|A|2 |B|2 ) = k1 |C|2 .


No es difcil convencerse de que, en efecto, esta relacin se cumple con los valores
determinados para B y C; su sentido fsico se revela ms claramente si la reescribimos
en la forma
k|A|2 = k|B|2 + k1 |C|2 .
(6.11)
A la izquierda aparece la cantidad k|A|2 , que es proporcional al flujo de partculas
incidentes; a la derecha tenemos una contribucin anloga k|B|2 , proporcional al
flujo de partculas reflejadas, y otra proporcional al flujo de partculas transmitidas,
k1 |C|2 (vanse las ecuaciones (6.7), con D = 0). Por lo tanto, la ecuacin (6.11) dice
que las partculas que inciden sobre la barrera, o son reflejadas, o son transmitidas;
en este caso la reflexin es parcial.
2
El tema de la no localidad en la mecnica cuntica se trata con mayor amplitud en la
seccin 15.5.

Introduccin a la mecnica cuntica

124

R
1

clsico

Figura 6.4. Coeficiente de reflexin para un escaln


rectangular. La curva gruesa corresponde al resultado
clsico y la delgada, al cuntico; la meseta es comn.

cuntico
0

E/V0

Para ser ms precisos, introducimos el coeficiente de reflexin R y el de transmisin T , como sigue:



2
k|B|2
|B|2
k k1
R
=
=
,
(6.12)
k|A|2
|A|2
k + k1
T

k1 |C|2
4kk1
=
.
k|A|2
(k + k1 )2

(6.13)

De (6.11) se sigue que estos coeficientes cumplen la relacin


R + T = 1.

(6.14)

En la figura 6.4 se muestra cmo vara R con la energa E. Como vimos antes,
mientras E sea menor que V0 la reflexin ser total y R = 1; cuando E > V0 la
reflexin es parcial, es decir, las partculas pueden transmitirse, pero slo lo hacen
cuando E es significativamente mayor que V0 . Observe que cuando E  V0 , R 0 y
T 1. Estos resultados difieren de los clsicos, ya que al llegar al escaln potencial
las partculas clsicas simplemente se desaceleraran, pero todas se transmitiran; es
decir, en la teora clsica, si E < V0 los coeficientes de transmisin T y de reflexin
R son 0 y 1, respectivamente, o 1 y 0 en caso contrario. Esta variacin brusca del
coeficiente de reflexin de 1 a 0 en x = 0 es sustituida en el caso cuntico por una
transicin continua, como la mostrada en la figura.
Es fcil convencerse de que si se hace la sustitucin k k1 , k1 k, que
corresponde al caso en que el haz de partculas se enva por la derecha hacia un
escaln atractivo, los coeficientes R y T no se modifican. El resultado es anlogo a
un teorema de la ptica geomtrica, que establece que los coeficientes de transmisin
y de reflexin de un rayo luminoso, al pasar de un medio con ndice de refraccin
n1 a otro con ndice n2 , son iguales a los que se obtienen cuando el mismo haz pasa
del medio 2 al 1. Esto confirma la posibilidad de considerar parmetros como k, k1 ,
etc., como ndices de refraccin efectivos medidos en las unidades adecuadas
en el anlogo ondulatorio de la mecnica cuntica. En esta idea se basa una de
las descripciones ms usuales de fenmenos cunticos del tipo de los que aqu
estudiamos.
Para finalizar esta seccin cabe observar que la definicin general de los coeficientes R y T es
R=

|jref |
,
|jinc |

(6.15)

6. Barreras y pozos unidimensionales

125

II
a/2

III
0

E>0

a/2

E
|E| < V0

Figura 6.5. Pozo rectangular


unidimensional de potencial. El
potencial en el infinito se toma
como nulo.

E = V0 |E|
V0

T =

6.2.

|jtrans |
.
|jinc |

(6.16)

Pozo rectangular

Consideraremos un pozo rectangular como el mostrado en la figura 6.5, de ancho a


y profundidad V0 ; dividimos el espacio x en tres regiones I, II y III, como se hizo
en el captulo 3 (cf. la figura 3.2). A fin de mantener la convencin establecida,
tomamos el potencial fuera del pozo como cero; de esta manera, una partcula
ligada posee energa negativa, mientras que las partculas con energa positiva son
dispersadas por el potencial, pero no quedan ligadas a l. Demostraremos que, como
es de esperarse, el espectro es discreto en el primer caso y continuo en el segundo.
1. V0 < E < 0. En trminos de los parmetros (cf. la figura 6.5):
2 =

2mE
2m
= 2 |E|,
2
~
~

2m
2m
(V0 |E|) = 2 E 0 ,
~2
~
las soluciones aceptables de la ecuacin de Schrdinger resultan
q2 =

I = A1 ex ,

(6.17b)

x < a/2,

II = A2 sen qx + B2 cos qx,


III = B3 ex ,

(6.17a)

a/2 < x < a/2,

(6.18)

x > a/2.

Ntese que el cambio que hemos supuesto en la convencin para fijar el cero de la
energa hace que la forma explcita de las expresiones usadas aqu sea diferente de
la dada en las ecuaciones (3.23); lo que aqu llamamos q es lo que antes llamamos k
(comprense las figuras 3.2 y 6.5), etc. Al escribir las ecuaciones (6.18) hemos tomado
en cuenta el requisito de que sea acotada en todo punto, por lo que algunos
coeficientes (B1 y A3 , concretamente) se han tomado como cero. Las condiciones de
continuidad de y 0 (es decir, de y j) en las fronteras en x = a/2 y x = a/2
dan:

Introduccin a la mecnica cuntica

126
a2

a2

A1 e
B3 e

A1 e 2 =
a

B3 e 2 =

B2 cos 12 aq A2 sen 12 aq,


B2 cos 12 aq + A2 sen 12 aq,
q(A2 cos 12 aq + B2 sen 12 aq),
q(A2 cos 12 aq B2 sen 12 aq).

(6.19)

De la primera y tercera de estas ecuaciones se sigue que


q(A2 cos 12 aq + B2 sen 12 aq) = (B2 cos 12 aq A2 sen 12 aq),
mientras que de las dos ecuaciones restantes se sigue que
q(A2 cos 12 aq B2 sen 12 aq) = (B2 cos 12 aq A2 sen 12 aq).
Esta pareja de ecuaciones implica que debe cumplirse que A2 B2 = 0,3 por lo
que uno de estos coeficientes debe tomarse como cero; si suponemos A2 = 0, la
solucin (6.18) para II se reduce a una funcin par, II = B2 cos qx, mientras
que si tomamos B2 = 0, la solucin dentro del pozo es impar, II = A2 sen qx;
por lo tanto, tenemos una familia de soluciones pares y otra de soluciones impares.
El estado base, carente de nodos, corresponde a una solucin par; esta propiedad
es comn a potenciales simples como el presente (la habremos de encontrar, por
ejemplo, en el oscilador armnico y varios otros problemas).
Es conveniente analizar cada caso por separado. Para las soluciones pares
tomamos A2 = 0 y B2 como la constante de normalizacin; del sistema de ecuaciones
anterior se sigue que debe cumplirse la condicin de cuantizacin
q sen 12 aq = cos 12 aq.

(6.20a)

Expresada en trminos de la variable adimensional y = 12 aq y del parmetro,


p
tambin adimensional, y0 = 12 2ma2 V0 /~2 , esta condicin se escribe como
q
y tg y = y02 y 2 ,
(6.20b)
en donde se expres en trminos de y en la forma
1
a
2

1
2

2ma2 (V0 + |E| V0 )/~2 =

y02 y 2 .

La ecuacin (6.20) es trascendental


y su solucin puede obtenerse de manera simple
p
al graficar las curvas tg y y y02 y 2 /y; su interseccin da las soluciones, como se
ve en la figura 6.6a. Por pequeo que sea el valor del parmetro y0 existe al menos
una solucin, lo que muestra que un pozo unidimensional posee al menos un estado
ligado, cualquiera que sea su anchura o profundidad (siempre y cuando se anule
tanto en x = como en x = ). Por otro lado, conforme y0 crece, aumenta el
nmero de intersecciones; es decir conforme se eleva el producto V0 a2 aumenta
el nmero de estados ligados que el pozo puede contener. En el lmite en que este
producto es infinito (lmite que analizamos en el captulo 3), las intersecciones se
3

Por ejemplo, al multiplicar ambas expresiones por B2 se obtiene la pareja de ecuaciones


A2 B2 R+B22 S = 0, A2 B2 RB22 S = 0, donde R y S son dos funciones trigonomtricas linealmente
independientes; al sumarlas tenemos que este sistema es consistente slo si A2 B2 = 0.

6. Barreras y pozos unidimensionales

127

tan(y+/2)

tany

2 1/2

(y0 y ) /y

/2
y0 < /2

3/2
(a)

2 5/2

/2

y0 < /2

y0

3/2
(b)

2 5/2

3
y0

Figura 6.6. Solucin de la ecuacin de eigenvalores para un pozo rectangular unidimensional; se consideran las soluciones para dos valores diferentes del parmetro y0 . En (a)
se muestran las soluciones pares y en (b) las impares.

hacen equidistantes en los valores /2, 3/2, . . . ; por lo tanto, para un pozo muy
profundo o muy ancho, o ambas cosas, para los cuales y0  1, los eigenvalores de
la energa estn dados aproximadamente por la frmula


1
ap
1
y = aq =
2mEn0 = n +
,
2
2~
2
en donde En0 = V0 |En | es la energa medida desde la base del pozo. Esta expresin,
reescrita en la forma:
~2 2
(2n + 1)2 ,
2ma2
corresponde a las soluciones con n impar dadas por la ecuacin (3.28) (ntese que
a n impar corresponden las soluciones con II par y viceversa).
Las soluciones impares se obtienen siguiendo un procedimiento anlogo; la
ecuacin de eigenvalores resulta
En0 =

y cot y = y tg

 q
+ y = y02 y 2

(6.21)
2
y sus soluciones grficas se muestran en la figura 6.6b. En esta grfica vemos que
para y0 las soluciones corresponden a y igual a , 2, 3, . . . , por lo que se
recuperan los valores dados por la ecuacin (3.28) para n par. Por otro lado, si
y0 < /2 no hay interseccin y no se produce ningn estado ligado. En otras
palabras, para que un pozo rectangular unidimensional pueda tener al menos un
estado ligado impar, se requiere que
a2 V0 >

2 ~2
.
2m

(6.22)

Introduccin a la mecnica cuntica

128

E >0
a/ 2

x
E <0

Figura 6.7. Potencial alterno para las soluciones impares de un pozo


rectangular unidimensional.

V0

Las soluciones impares que estamos estudiando son tambin soluciones del
potencial mostrado en la figura 6.7, pues se anulan en x = 0 (precisamente por
ser impares), como lo exige el potencial infinitamente repulsivo de este pozo en
x = 0. Como tendremos oportunidad de ver en la seccin 13.1, ste es el tipo de
potenciales efectivos para los problemas tridimensionales; luego, concluimos que un
pozo tridimensional no necesariamente contiene estados ligados, y que existe una
condicin del tipo de la dada por la ecuacin (6.22) que debe cumplir el potencial
para que se produzca un primer estado ligado.
En resumen, hemos demostrado que un pozo unidimensional posee siempre
estados ligados que forman un espectro discreto; que el nmero de estados ligados
que caben en el pozo depende de un parmetro que lo caracteriza y que es funcin de
su anchura y profundidad efectivas, y que conforme este parmetro crece, aumenta
el nmero de estados ligados (cf. el problema 6.1).

6.2.1.

Transmisin resonante y dispersin resonante

2. E > 0. En este caso las soluciones en las tres regiones son oscilatorias:
I = A1 eikx + B1 eikx ,
iq1 x

II = A2 e

ikx

III = A3 e

iq1 x

+ B2 e

ikx

+ B3 e

x < a/2
,

a/2 < x < a/2

(6.23a)

x > a/2,

con
k2 =

2mE
,
~2

q12 =

2m
(E + V0 ).
~2

(6.23b)

Estas expresiones permiten satisfacer las condiciones de continuidad de y j sin


imponer ninguna condicin sobre la energa, por lo que el espectro es continuo. Para
ver esto, escribimos primero las condiciones de continuidad de y 0 tomando en
cuenta que cuando las partculas inciden sobre el pozo por la izquierda, en la regin
x > a/2 slo hay partculas transmitidas que fluyen hacia la derecha, es decir, que
una vez ms debemos tomar B3 = 0 como condicin inicial. Se obtiene

6. Barreras y pozos unidimensionales

129

n=1

n=2

...

E/V0

Figura 6.8. Coeficiente de transmisin T para partculas


incidentes sobre un pozo rectangular, cuando E > 0. V0 es
la profundidad del pozo.

A1 eiak/2 + B1 eiak/2 = A2 eiaq1 /2 + B2 eiaq1 /2


iaq1 /2

iaq1 /2

iak/2

A2 e
+ B2 e
= A3 e




iak/2
iak/2
k A1 e
B1 e
= q1 A2 eiaq1 /2 B2 eiaq1 /2


q1 A2 eiaq1 /2 B2 eiaq1 /2 = kA3 eiak/2 .

(6.24a)
(6.24b)
(6.24c)
(6.24d )

Toda energa satisface este sistema, lo que corrobora que el espectro es continuo.
Debemos ahora obtener el valor de B1 para determinar la fraccin de partculas
que es reflejada y el coeficiente A3 para determinar la fraccin transmitida. El
clculo es un tanto laborioso, por lo que no se presenta; sin embargo, es fcil
comprobar a partir del sistema (6.24) (cf. el problema 6.4) los siguientes resultados,
cuya grfica se traza en la figura 6.8:
2
B1
R = = 1 T ;
(6.25)
A1
"
#
1
2

2
A3
1 q1
k
2

sen q1 a
.
(6.26)
T = = 1+
A1
4 k
q1

Vemos que si E , q1 /k 1, (q1 /k) (k/q1 ) 0 y T 1, como podramos esperar. Sin embargo, notamos tambin la aparicin de un nuevo fenmeno
interesante: cuando sucede que sen q1 a = 0, es decir, para las energas
E=

2 ~2 2
n V0 ,
2ma2

(6.27)

con n entero, el coeficiente de transmisin toma el valor T = 1 (figura 6.8). A


estas energas todas las partculas son transmitidas, y desaparece la reflexin
(precisamente como sucedera en el caso clsico); ste es el fenmeno de transmisin
resonante.4
Esta transmisin resonante puede servir de modelo rudimentario para explicar
fenmenos como el efecto Ramsauer-Townsend (1921). Este efecto se observa en la
dispersin de electrones de baja energa (< 1 eV) por los gases nobles, cuando a
4
De hecho es un fenmeno de dispersin resonante unidimensional, como veremos en el
captulo 20.

Introduccin a la mecnica cuntica

130

ciertas energas de bombardeo bien definidas los electrones pasan a travs del gas
sin sufrir ninguna dispersin. Por ejemplo, el argn es esencialmente transparente
a electrones con energa de 0.4 eV, pero dispersa fuertemente electrones con energa
mayor o menor que este valor. En el lenguaje ondulatorio, podemos explicar, que
estas transmisiones resonantes se deben a la interferencia constructiva en la regin
del pozo entre las ondas que cruzan hacia la derecha y la izquierda, generadas por
las mltiples reflexiones en las discontinuidades. En efecto, los mximos ocurren
cuando la distancia 2a que cubren las ondas en su viaje de ida y retorno es igual a
un nmero entero de longitudes de onda de de Broglie; ello se sigue del hecho de
que la expresin q1 a = n puede escribirse alternativamente en la forma
=

2
2a
= .
q1
n

(6.28a)

Es conveniente notar que la frmula (6.27) coincide, salvo por la diferente convencin
sobre el origen de la energa, con la expresin (3.28) para la energa de los estados
ligados del pozo; a estos niveles se les llama con frecuencia, por esta razn, niveles
virtuales de energa.
Otro fenmeno interesante que los resultados anteriores permiten estudiar es
el de las resonancias, o estados cuasi-ligados. Este fenmeno se da cuando el
coeficiente de reflexin toma un valor mximo, lo que, segn se desprende de las
ecuaciones (6.25) y (6.26), ocurre aproximadamente con las energas para las cuales
se cumple que

q1 a = n + 12 ,
(6.28b)
correspondientes a los mnimos de la curva de T en la figura 6.8. Cuando se cumple
esta condicin se habla de una resonancia. Es posible mostrar, empleando mtodos
como los que se estudiarn ms adelante (seccin 7.3), que en general los paquetes
de ondas permanecen en el interior del pozo menos tiempo de lo que tardara en
cruzarlo una partcula clsica de la misma velocidad, salvo cuando se cumpla
la condicin de resonancia (6.28b), pues en este caso el tiempo de permanencia
resulta ser mucho mayor. Por tal razn a estos estados se les considera cuasi-ligados.
La condicin de resonancia es aproximadamente igual a la condicin que determina
la energa de los estados ligados, por lo que las resonancias se pueden interpretar
como estados ligados, pero inestables. Para ver esto partimos de ecuaciones similares
a las ecuaciones (6.23) pero escritas para E < 0, por lo que los exponentes en las
regiones I y III son reales, y consideramos la situacin que describe la existencia
de un estado cuasi-ligado al interior del pozo, que es al que se debe la presencia de
la funcin de onda. En esta situacin no puede haber onda reflejada creciente en la
zona I, por lo que debe ser A1 = 0; anlogamente debe ser B3 = 0 para permitir
slo una onda saliente en la zona III. Definimos una amplitud de transmisin y
una de reflexin mediante las relaciones B1 = Ar A1 , A3 = At A1 , de tal manera que
R = |Ar |2 , T = |At |2 . Cuando A1 se anula estos coeficientes se hacen infinitos. Con
las condiciones de continuidad se obtiene que
q2 + k2
sen qa
2kq
Ar =
.
q2 + k2
cos qa i
sen qa
2kq
i

(6.28c)

6. Barreras y pozos unidimensionales

131

A1

A3

B1

B3
x

Figura 6.9. Para un potencial arbitrario que se anula en podemos definir


una funcin de onda entrante en trminos de las amplitudes A1 y B3 y otra
funcin saliente en trminos de A3 y
B1 .

Este coeficiente tiene polos para los ceros del denominador, es decir, para las
energas a las cuales se cumple que
cos qa i

q2 + k2
sen qa = 0,
2kq

o bien, tomando en cuenta que la energa es negativa, por lo que con k = i resulta
0 y real, y queda
2q
tg qa = 2
.
(6.28d)
q 2
Esta expresin coincide con la ecuacin (6.20a) que determina la energa de los
estados ligados de energa negativa, una vez que se expresa en trminos del doble del
ngulo y se toma en cuenta que en (6.20a) equivale a la de aqu. De esta manera
verificamos que la condicin de resonancia (aparicin de un polo en la amplitud de
dispersin Ar ) coincide sensiblemente con la condicin que determina las energas
de los estados ligados. ste es un caso particular de un resultado general, que
encontraremos en repetidas ocasiones en el texto desde diversas perspectivas, como
en las secciones 20.6 y 20.10.
6.2.2.

Matriz de dispersin para problemas unidimensionales 5

Es ilustrativo, en especial para el trabajo futuro, considerar el problema de dispersin


recin estudiado desde una perspectiva ms general, que nos permitir introducir
la importante nocin de matriz de dispersin, aunque est aqu limitada al caso
unidimensional. Como se ilustra en la figura 6.9, para un potencial arbitrario que
se anula en el infinito por ambos lados podemos construir una funcin de onda
entrante, es decir que incida sobre el pozo, en trminos de los coeficientes A1 y
B3 , segn puede confirmarse con las ecuaciones (6.23); es especialmente cmodo
presentar estos coeficientes como una matriz columna, de tal forma que escribiremos


A1
ent =
.
(6.29)
B3
Anlogamente podemos construir una matriz que define la funcin de onda saliente:


A3
sal =
.
(6.30)
B1
5
El material que sigue puede omitirse en una primera lectura, sin apreciable prdida de
continuidad.

Introduccin a la mecnica cuntica

132

Ntese que en el infinito, donde V (x) = 0, las soluciones de la ecuacin de Schrdinger son precisamente las funciones I y III en las ecuaciones (6.23), por lo que si
conocemos las matrices entrante y saliente tendremos la funcin de onda completa
en las regiones asintticas. Puesto que los coeficientes Ai y Bi estn relacionados
linealmente (cf. las ecuaciones (6.24)), podemos establecer una relacin lineal entre
ent y sal como sigue
sal = Sent ,
(6.31)
en donde S es una matriz 2 2. Explcitamente,

 

 

A3
S11 S12
A1
S11 A1 + S12 B3
=
=
.
B1
S21 S22
B3
S21 A1 + S22 B3

(6.32)

La matriz S as definida, que transforma la funcin de onda entrante en saliente,


recibe el nombre general de matriz S o matriz de dispersin. En el caso unidimensional, conocerla nos permite determinar los coeficientes de reflexin y de transmisin.6
Pude mostrarse que si se impone a la ecuacin (6.31) la condicin de que el flujo se
conserve, es decir, que T + R = 1, la matriz S se hace unitaria, es decir, cumple
1
la condicin de Sij = Sji
(vase el problema 6.9). La importancia del estudio del
problema de dispersin por un potencial con ayuda de la matriz S radica en que este
mtodo ofrece una clara separacin entre el problema de determinar los elementos
de S, que dependen slo de la naturaleza y dinmica del sistema, de las condiciones
iniciales, que son arbitrarias y dependen del problema especfico. Luego, el estudio
de S es equivalente al estudio general del comportamiento dinmico del sistema,
independientemente de los detalles circunstanciales y arbitrarios.

6.3.

Barrera rectangular. Efecto tnel

El potencial por estudiar se ilustra en la figura 6.10; se trata de una barrera repulsiva,
rectangular, de ancho a y altura V0 .
1. E < V0 . Como antes, consideramos slo el caso en que las partculas inciden
sobre la barrera por la izquierda. El problema es similar al estudiado en conexin
con el escaln potencial en la seccin 6.1; sin embargo es interesante su estudio
detallado porque en este caso se presenta un nuevo fenmeno, muy importante
por sus aplicaciones: el efecto tnel. Demostraremos que una fraccin de partculas
que puede ser apreciable logra pasar la barrera y moverse libremente al otro
lado de ella. En el caso clsico esta posibilidad est totalmente prohibida por la
conservacin de la energa.
Usando las definiciones (6.3), la ecuacin de Schrdinger y su solucin general
en cada una de las tres regiones definidas en la figura 6.10 (con la barrera en
(0, a)), son
I.
II.
III.

I00 + k 2 I = 0,
00
q 2 II
II
00
III + k 2 III

= 0,
= 0,

I = A1 eikx + B1 eikx ,
II = A2 eqx + B2 eqx ,

(6.33a)

III = A3 eik(xa) + B3 eik(xa) .

La condicin inicial de que las partculas incidan por la izquierda la imponemos


con B3 = 0. Siguiendo el procedimiento empleado en el caso anterior, a partir de
6

El tema de la matriz de dispersin es importante y se estudia con detalle en el captulo 20.

6. Barreras y pozos unidimensionales

133

II

III

E>V0

V0
E<V0

x
0

Figura 6.10. Barrera rectangular de potencial. Para E < V0 las partculas son parcialmente transmitidas, aunque en el caso clsico todas seran reflejadas. ste es un ejemplo
de efecto tnel. Para E > V0 tambin hay reflexin parcial, aunque en el caso clsico todas
las partculas seran transmitidas.

las condiciones de continuidad de y 0 obtenemos que los coeficientes se pueden


escribir en la forma
2
A3 senh qa,
2kq
q ik qa
B2 =
e A3 ,
2q
q + ik qa
A2 =
e A3 ,
2q
1


A3 =
,
1 q
cosh qa + i 2 k kq senh qa
B1 = i

con
k2 =

2mE
,
~2

2 =

2mV0
,
~2

q2 =

(6.33b)

2m (V0 E)
= 2 k2.
~2

El coeficiente de reflexin y el de transmisin quedan dados por |A3 |2 y son


"

1
T =1R= 1+
4

k q
+
q k

2

#1
2

senh qa

(6.34)

Para E = V0 resulta q = 0, senh qa = 0, pero lmq0 (k/q + q/k)2 senh2 qa = k 2 a2 ,


con lo que se obtiene T = 1/(1+k 2 a2 /4). Para cualquier energa menor, 0 < E < V0 ,
se obtiene 0 < T < 1, es decir, hay transmisin parcial del haz a travs de la barrera:
ste es el efecto tnel. Segn la teora clsica deberamos esperar reflexin total,
no parcial, del haz incidente, por lo que el efecto tnel se considera un resultado
mecnico-cuntico sin contraparte clsica.
El mnimo valor que adquiere T corresponde al caso en que E se aproxima
a 0 (lmite en el cual k 0); para estas energas pequeas, si qa  1 podemos
aproximar el seno hiperblico con un exponencial,
senh qa = 12 (eqa eqa ) 12 eqa ,

(qa  1),

Introduccin a la mecnica cuntica

134

y el coeficiente de transmisin se reduce a



T =

4kq
k2 + q2

2

e2qa .

(6.35a)

Cuando la aproximacin usada para derivar esta ecuacin es vlida y se cumple


adems que q/k 1, podemos escribir sin grave error el coeficiente de transmisin
en la forma


2a p
2qa
T =e
= exp
2m(V0 E) .
(6.35b)
~
La dependencia exponencial en qa hace que T dependa crticamente del valor de este
parmetro, por lo que para estar en condiciones de determinar con relativa exactitud
el coeficiente de transmisin, es decir el efecto tnel asociado a potenciales ms
realistas, se hace necesario desarrollar tcnicas de clculo ms elaboradas, capaces
de permitirnos manejar potenciales de mayor complejidad. En el siguiente captulo
mostraremos un mtodo especialmente til para tales casos. Lo que interesa sealar
aqu es que el efecto tnel es un fenmeno frecuente en la fsica atmica, molecular,
nuclear, etc., e incluso se utiliza en la tecnologa (fabricacin de transistores, diodos
tnel, etc.). Este efecto nos permite entender muchos aspectos de los fenmenos de
conduccin en metales y semiconductores, as como fenmenos complejos como la
desintegracin nuclear, etc., temas que se tratan en el captulo 7.
Dentro del esquema usual de la mecnica cuntica es muy difcil dar una explicacin sobre el origen fsico de fenmenos como el efecto tnel, pues se est
describiendo a los electrones incidentes mediante una funcin propia de la energa,
lo que se interpreta (como veremos en el captulo 8) diciendo que los electrones
portan todos la misma energa E. De hecho, en los textos se toma como explicacin
del fenmeno su descripcin (o prediccin) por la ecuacin de Schrdinger. Sin
embargo, una explicacin plausible la ofrecen las teoras que ven en la mecnica
cuntica la descripcin de un fenmeno estocstico, del cual la teora usual ofrece
una excelente descripcin estadstica, aunque no exhaustiva, del fenmeno natural.
Basta que se acepte la posible existencia de fluctuaciones adicionales no contempladas en la descripcin usual, para que fenmenos como el efecto tnel se vuelvan
comprensibles. La legitimidad de suponer que existen fuentes de tales fluctuaciones
adicionales se justifica al recordar que hay fenmenos que la teora de Schrdinger
no incorpora, como son el decaimiento espontneo de los niveles excitados (cf. la
seccin 9.7), el Zitterbewegung (cf. seccin 22.3), el trmino de Darwin o el efecto
Lamb en los espectros atmicos (cf. seccin 15.4), etc. Aceptando esta posibilidad,
podemos imaginarnos que cuando una partcula incide sobre la barrera su energa
no es necesariamente E, sino que puede ser mayor o menor. En el caso en que una
fluctuacin la haya reducido, la partcula simplemente es reflejada y contribuye
a 1 ; sin embargo, si la fluctuacin eleva la energa ms all de V0 , la partcula
puede pasar libremente la barrera hasta la regin III. A fin de cuentas la energa se
reducir (pues flucta alrededor de E) y la partcula quedar atrapada en el lado
derecho de la barrera. En esta forma, vemos que el coeficiente de trasmisin es una
medida, aunque muy indirecta, de la probabilidad de que ocurran fluctuaciones
suficientemente grandes de la energa como para que la partcula pueda pasar la
barrera. En cuanto al origen de las fluctuaciones de la energa y, ms en general,

6. Barreras y pozos unidimensionales

135

de la estocasticidad de los electrones, tendremos oportunidad de ver una posible


explicacin ms adelante (captulos 11 y 23).7
6.3.1.

Desfasamiento de la onda transmitida

Es muy instructivo analizar con mayor detalle la onda transmitida trans = III .
Para este propsito reescribimos la amplitud A3 en la forma (vase la ecuacin
(6.33b))


q
cosh qa i 12 k kq senh qa
A3 =
,

2
q
cosh2 qa + 14 k kq senh2 qa
A3 = 

1
4

1+

q
k

ei
2
k
q

1/2 =

T ei ,

(6.36a)

senh qa

donde la fase est dada por

= arc tg

1
2

q k

k q


tgh qa.

(6.36b)

Luego, la onda que describe el haz transmitido es

trans =

T eik(xa)+i .

(6.36c)

Este resultado muestra que la barrera produce dos efectos sobre el haz transmitido.

El ms inmediato es la reduccin de la amplitud de la onda, dado por el factor T ;


pero adems introduce un factor de fase ei debido al retardo que la onda sufre
al pasar por la barrera. En el lmite donde la barrera desaparece debemos poner
q k y se obtiene 0, lo que confirma que toda la fase se debe en efecto a la
presencia de la barrera.8 Por esta razn a se le llama desfasamiento (o defasaje);
en el captulo 20 se mostrar que los procesos de dispersin de partculas pueden
describirse en trminos de estos desfasamientos, mientras que en la seccin 7.4 se
reconsiderar este problema con el propsito de determinar el tiempo de retardo
(vase tambin la seccin 13.7).
6.3.2.

Efecto tnel y decaimiento espontneo

Con el objeto de ganar un poco ms de experiencia con el efecto tnel, vamos a


usarlo como base para explicar el decaimiento de un sistema. Para ello modificamos
el potencial anterior mediante la adicin de una pared infinitamente rgida para
7
Una explicacin similar a la aqu expuesta y curvas de simulaciones numricas que muestran
el efecto, pueden verse en el artculo de M. McClendon y H. Rabitz en Phys. Rev. A37, (1988)
3479.
8
Es ms fcil pasar a este lmite en el caso E > V0 , pues entonces basta hacer 0; en este
caso q se hace imaginaria y la tgh de la ecuacin (6.36b) se transforma en tg.

Introduccin a la mecnica cuntica

136

obtener un pozo del cual slo pueden salir las partculas por efecto tnel hacia la
derecha (figura 6.11). Podemos escribir la solucin de la ecuacin de Schrdinger
en la siguiente forma, considerando que A1 es real:
I = A1 sen kx,
II = A2 eq(xl) + B2 eq(xl) ,
ik(xl1 )

III = A3 e

ik(xl1 )

+ B3 e

(6.37)
,

con

2mE
2m (V0 E)
,
q2 =
.
~2
~2
A partir de las condiciones de frontera obtenemos en la forma usual que


1
k
A2 = A1 sen kl cos kl ,
2
q


1
k
B2 = A1 sen kl + cos kl ,
2
q




1
iq
1
iq
A3 = eqa 1 +
A2 + eqa 1
B2 ,
2
k
2
k




1 qa
iq
1 qa
iq
B3 = e
1
A2 + e
1+
B2 .
2
k
2
k
k2 =

(6.38a)

(6.38b)
(6.38c)
(6.38d)

Estas ecuaciones pueden cumplirse para cualquier energa E < V0 ; por lo tanto, el
espectro es continuo en general. Sin embargo, si imponemos restricciones adicionales,
el espectro puede resultar discreto. En particular, ste es el caso cuando las partculas
estn inicialmente confinadas en el pozo, por lo que en la regin III slo hay
partculas fugadas, que se desplazan hacia la derecha. En tal caso deberemos tomar
B3 = 0, condicin de la que se sigue que



k
k iq 2qa
2k k iq 2qa
tg kl +
1+
e
=
e
.
(6.39)
q
k + iq
q k + iq
Esta expresin determina valores discretos para la energa de las partculas (cuasi)
confinadas. Al comparar con la ecuacin (6.21) vemos que la presencia de la barrera
de anchura finita modifica los niveles de energa de las partculas dentro del pozo;
ms an, las soluciones de la ecuacin (6.39) son complejas. Para ver el significado
de esto, recordamos que la densidad de partculas dentro del pozo es


 2





iE
i
2 Im E
2

2

I = I exp t = |I | exp (E E )t = |I | exp
t ,
~
~
~
es decir,
I = |I |2 et ,

(6.40)

en donde hemos introducido el parmetro definido como


2
= Im E.
~

(6.41)

6. Barreras y pozos unidimensionales

137

II

III

a
V0
E<V0
x
0

l1

Figura 6.11. Potencial usado para mostrar el escape de partculas confinadas en un pozo a travs de una barrera finita. El
nmero de partculas confinadas decae exponencialmente con el
tiempo.

Las ecuaciones (6.40) y (6.41) muestran que la poblacin dentro del pozo decrece
exponencialmente con el tiempo si las partculas poseen energa compleja ( 6= 0).9
La fuga a travs de la barrera produce un decaimiento anlogo al radiactivo, en
el cual la fraccin de la poblacin que decae es independiente del tamao de la
poblacin, o sea
dn
= dt.
(6.42)
n
La integral de esta ecuacin diferencial es un exponencial similar al de la expresin (6.40); por lo tanto, 1 es la vida media del sistema, lo que significa que en un
tiempo t = 1/ la poblacin decrece a la fraccin 1/e 35 % de su valor inicial.10
La conclusin que obtenemos es que la parte real de la correccin de k dada
por la ecuacin (6.39) respecto del lmite a (pozo rectangular) representa un
corrimiento de los niveles de energa del pozo, mientras que la parte imaginaria
de esta correccin describe la aparicin de un nuevo fenmeno: los niveles dejan de
ser estacionarios y se produce un decaimiento. En el presente caso, el decaimiento
se debe a la fuga de los electrones atrapados en el pozo; en el caso nuclear, se
tratar de la fuga de las partculas formadas en el ncleo, y as sucesivamente. Para
determinar la tasa de fuga, es decir la constante , y establecer la relacin que existe
entre ella y el coeficiente de transmisin, tenemos que resolver la ecuacin (6.39);
esto puede hacerse de manera aproximada en la siguiente forma. En el caso de una
barrera infinitamente ancha (a ), la ecuacin (6.39) se reduce simplemente a
tg kl +

k
= 0,
q

que es la ecuacin (6.21), como debe ser. Al escribir E = E0 + E, en donde E0


es la solucin dada por esta ltima ecuacin y E la correccin (compleja) a la
energa, podemos desarrollar (6.39) en serie de Taylor alrededor de E0 . Como
2m
2m
E = 2 (E0 + E),
~2
~
desarrollando el cuadrado a primer orden obtenemos 2k0 k = (2m/~2 )E y podemos
escribir
m
k = k0 + k = k0 + 2 E + . . . ,
~ k0
k 2 = (k0 + k)2 =

En conexin con esto es til revisar el problema ilustrativo 5.3.


Puesto que la funcin de onda obtenida describe un estado no estacionario en el cual
la poblacin de la regin I decrece con el tiempo, mientras que la de la regin III crece con la
migracin, dicha funcin es solucin de la ecuacin completa dependiente del tiempo de
Schrdinger.
10

Introduccin a la mecnica cuntica

138

desarrollando en torno a k0 . A primer orden en k se obtiene, a partir de (6.39),


k(1 + ql sec2 k0 l) = 2k0

k0 iq 2qa
e
.
k0 + iq

Consideraremos slo el caso k0 l  1 (poca energa, pozo angosto), de tal manera que
sec2 k0 l se puede tomar como la unidad. Si adems el potencial es suficientemente
grande para que se cumpla que ql  1, podemos despreciar la unidad frente a ql y
escribir el resultado anterior en la forma
k =

2k0 k02 q 2 2ik0 q 2qa


e
.
lq
k02 + q 2

(6.43)

A partir esta expresin podemos obtener tanto los corrimientos de la energa como
la constante de decaimiento; en particular, usando la relacin entre la correccin al
nmero de onda k y a la energa E, vemos que
Im E '

~ 2 k0
4~2 k0 k02
Im k =
e2qa ,
m
ml k02 + q 2

resultado que, introducido en la definicin (6.41), nos da el valor de :


=

8v k02
e2qa
l k02 + q 2

(6.44)

(aqu v = p/m = ~k0 /m es la velocidad de las partculas dentro del pozo). Si


tomamos en cuenta que en la aproximacin en que estamos trabajando se cumple
que q 2 /(k02 + q 2 ) 1, al comparar con la frmula (6.35a) para el coeficiente de
transmisin por la barrera, comprobamos que el resultado anterior se puede escribir
en la forma
v
= T.
(6.45)
2l
sta es la relacin buscada entre la vida media y el coeficiente de transmisin.
Podemos entender el significado de esta frmula considerando que v/2l es el nmero
medio de veces que la partcula pega sobre la pared por unidad de tiempo; este
valor multiplicado por la probabilidad T de que la partcula se escape en cada
oportunidad nos da la probabilidad total de escape por unidad de tiempo.
2. E > V0 . Consideremos ahora el problema cuando la energa es mayor que
el potencial, E > V0 , como se ilustra en la figura 6.10. El problema es anlogo a
los de transmisin sobre un potencial antes estudiados para todas las condiciones
iniciales compatibles con la situacin propuesta. Aunque un tanto ms complicado
en su lgebra, conduce a resultados similares a los ya conocidos y, en particular,
a la posibilidad de transmisin resonante a energas definidas por la condicin
sen qa = 1, es decir para qa = n. En concreto, los coeficientes de reflexin y
transmisin estn dados por (vase el problema 6.5):
T =1R=
1+

 
1
4

q
k

k
q

1
2


.
1 sen2 qa

(6.46)

Cuando q y k difieren mucho entre s, los picos resonantes pueden ser muy agudos
y notables.

6. Barreras y pozos unidimensionales

139

II

III

b
V0
E<V0

6.4.

a+b

l=2a+b

Figura 6.12. Pozo doble simtrico rectangular. Debido a que las paredes exteriores son infinitamente rgidas, existen estados estacionarios.

Doble pozo simtrico rectangular

El ejemplo anterior muestra que la presencia de otros potenciales vecinos altera


los niveles de energa de los estados estacionarios de un pozo; en otras palabras,
el comportamiento de las partculas en una regin dada del espacio depende no
slo del potencial local en tal regin, sino tambin del potencial que existe en cada
punto del espacio. Esta observacin es sumamente importante. Por ejemplo, si al
lado de un pozo de potencial colocamos otro pozo, separado del primero por una
barrera finita, la introduccin del segundo pozo modificar los niveles del primero,
y viceversa.
Sin embargo, ms importante que el corrimiento de los niveles, es la modificacin
del nmero de posibles niveles estacionarios (o cuasiestacionarios, en el sentido de
la seccin anterior) contenidos en cada pozo. Por ejemplo, veremos que en el caso
estudiado en esta seccin cada nivel de uno de los pozos se desdobla, producindose
una pareja de niveles cercanos, debido a la presencia del otro pozo. Este resultado
refleja una regularidad general: si colocamos pozos similares uno al lado del otro
(separados siempre por barreras finitas), cada nivel original se descompone en
tantos niveles muy prximos entre s como pozos se alineen. En el prximo captulo
tendremos, oportunidad de ver cmo es que este fenmeno permite entender en
forma simple muchas de las propiedades de estructuras peridicas, como las de un
cristal.
En trminos fsicos, podemos entender el fenmeno como sigue. Pensemos inicialmente en cada pozo aislado (es decir, con paredes infinitas), con sus electrones
en un estado estacionario; si entonces reducimos la altura de la barrera que los
separa, los niveles de energa se modifican por dos razones:
a) Las condiciones de frontera de cada pozo se modifican.
b) La presencia de una barrera finita intermedia permite el tunelaje11 de partculas
de un pozo a otro (en la seccin anterior vimos que esto modifica los eigenvalores).
En el caso particular de dos pozos separados por una barrera como los mostrados
en la figura 6.12, la modificacin b) anterior tiene un doble origen: por un lado, un
pozo pierde electrones por fuga y, por el otro, gana electrones que se escaparon del
segundo pozo. Esto es lo que produce el desdoblamiento de niveles. Queda claro que
el argumento se puede extender directamente al caso de n pozos similares. Si los
11

Tambin se emplea el trmino tunelacin; en argentina se le llama tuneleo.

Introduccin a la mecnica cuntica

140

pozos mltiples estn terminados en ambos extremos de la cadena por potenciales


infinitamente repulsivos, como los mostrados en la figura 6.12, existen estados
estacionarios en el sistema, que se producen cuando el flujo de los electrones que se
escapan de un pozo se compensa con el de los que le llegan de los otros.
Para estudiar los niveles de energa del pozo doble simtrico (figura 6.12) escribimos las soluciones estacionarias de la ecuacin de Schrdinger en la siguiente forma,
restringindonos al caso E < V0 y usando las definiciones usuales, k 2 = 2mE/~2 ,
q 2 = 2m (V0 E) /~2 ,
I = A1 sen kx,
II = A2 eqx + B2 eqx ,
III = A3 sen k(l x),

(6.47)

con
l = 2a + b.
Al escribir el sistema (6.47) se han impuesto ya las condiciones para que se
anule en las fronteras x = 0 y x = l. Las restantes condiciones de frontera dan las
relaciones siguientes entre las constantes:
A1 sen ka = A2 eqa + B2 eqa ,

(6.48a)

A2 eq(a+b) + B2 eq(a+b) = A3 sen ka,


kA1 cos ka = q[A2 eqa B2 eqa ],

(6.48b)
(6.48c)

q[A2 eq(a+b) B2 eq(a+b) ] = kA3 cos ka.

(6.48d )

Puesto que se tienen slo tres constantes libres para satisfacer este sistema de cuatro
ecuaciones (una de ellas, A1 , por ejemplo, la fijamos mediante la normalizacin), hay
una condicin entre los parmetros, lo que asigna valores discretos a la energa E
(determinada por k). Para derivar esta condicin de cuantizacin podemos proceder
como sigue. Eliminamos primero A2 y B2 del sistema anterior, con lo que se obtiene
la pareja de ecuaciones




k
k qb
A1 tg ka +
= A3 tg ka
e ,
q
q




k
k qb
A1 tg ka
= A3 tg ka +
e .
q
q
Al dividir miembro por miembro, obtenemos la condicin de cuantizacin

2 
2
k
k
tg ka +
= tg ka
e2qb ,
q
q
que puede simplificarse si extraemos la raz cuadrada, para obtener


k
k qb
tg ka + = tg ka
e .
q
q

(6.49)

Tomando en esta expresin el lmite b recuperamos la condicin de cuantizacin (6.21) para el potencial mostrado en la figura 6.7. Este resultado confirma

6. Barreras y pozos unidimensionales

141

nuestras expectativas, pues para b finita existe una correccin con doble signo, es
decir, existen dos valores de ka que satisfacen esta ecuacin. Luego, si k0 es un
valor de k que corresponde al pozo de la figura 6.7, el valor final de la energa
en el pozo doble de la figura 6.12 se obtiene al sumar y restar a k0 la correccin
calculada con ayuda de la ecuacin (6.49). Para estimar a primer orden el valor
de esta correccin, calculamos primero el valor de k0 que satisface (6.21); es decir,
escribimos
k0
2m
tg k0 a +
= 0,
q02 = 2 V0 k02 .
q0
~
Si adoptamos k = k0 + k queda (k0 a  1, q0 a  1):
tg ka +



k
k0 k
1
tg k0 a + ak sec2 k0 a +
+
' ak 1 +
' ak
q
q0
q0
aq0

(se desarroll la tangente en serie de Taylor alrededor de k0 ) y


tg ka

k
k0 2k0
2k0
' tg k0 a +

=
.
q
q0
q0
q0

Sustituyendo estos valores en la condicin de cuantizacin, obtenemos a primer


orden que
2k0 q0 b
k
e
.
(6.50)
aq0
Se deja como ejercicio investigar las funciones de onda estacionarias para los primeros niveles del sistema, tanto en el caso de soluciones simtricas como antisimtricas
(vase el problema 6.6). En particular, se puede mostrar que a la funcin de onda
par (ante una reflexin respecto al eje de simetra del potencial) del estado base
corresponde la mnima energa del sistema (con k negativa), mientras que a la
funcin impar del estado base corresponde una energa ligeramente mayor (con k
positiva). Estas dos energas, que denotaremos con E y E+ , respectivamente, estn
dadas por la siguiente expresin, que se sigue directamente de la ecuacin (6.50) y
de la definicin de k, la ecuacin (6.3):
E = E0 E = E0

4E0 q0 b
e
.
aq0

(6.51)

Las correspondientes funciones de onda se muestran esquemticamente en la


figura 6.13a.
Supngase ahora que con ayuda de estas funciones (que describen estados
deslocalizados, es decir con presencia en ambos pozos) construimos la siguiente
funcin de onda (que no es una eigenfuncin de la energa):




iE+
iE
(x, t) = a+ (x) exp
t + b (x) exp
t .
(6.52)
~
~
Podemos seleccionar los coeficientes a y b para satisfacer cualquier condicin inicial
razonable; en particular, para t = 0 se tiene
(x, t = 0) = a+ + b .

Introduccin a la mecnica cuntica

142

E0
E = E0 E

x
= + +

E+ = E0 + E
E0

x
= +

+
(a)

(b)

Figura 6.13. Se muestran esquemticamente las funciones de onda del estado base en el
pozo doble. A la funcin de onda par corresponde el nivel de energa E , mientras que
a + , que es impar, le corresponde la energa ligeramente mayor E+ , como se muestra en
(a). En (b) se observa que en el estado + + las partculas se encuentran concentradas
en el pozo de la izquierda, mientras que en el estado + se localizan bsicamente en
el de la derecha.

Como puede apreciarse a partir de la figura 6.13b, si suponemos a = b la funcin de


onda resultante tiene un mximo grande en el pozo de la izquierda y es prcticamente
nula en el de la derecha, es decir, corresponde al caso en que las partculas se
encuentran inicialmente (casi) todas localizadas en el pozo de la izquierda; con esta
condicin inicial la funcin de onda (6.52) se reduce a


(x, t) = a + eiEt/~ + eiEt/~ eiE0 t/~


(6.53)
E
E
= aeiE0 t/~ (+ + ) cos
t i(+ ) sen
t .
~
~
Esta expresin muestra que, en efecto, en t = 0 la amplitud es proporcional a
+ + y las partculas se encuentran en el pozo izquierdo; pero un tiempo T
despus dado por (E/~)T = /2, la funcin de onda ser proporcional a + ,
lo que corresponde al caso en que las partculas se localizan en el pozo de la
derecha, es decir, en el tiempo T las partculas pasan de un pozo a otro. La funcin
de onda (6.53) representa entonces un paquete que se transmite por tunelaje
peridicamente de un pozo al otro. El perodo de esta oscilacin est dado por
2T =

~
~
=
aq0 eq0 b .
E
4E0

(6.54)

Es posible no slo observar este efecto, sino utilizarlo en la construccin de dispositivos tecnolgicos. Un ejemplo tpico lo ofrece la molcula de amoniaco (NH3 ), la
cual, como veremos en la seccin 19.3, tiene una estructura piramidal con los tres
H en la base y el N en el pice. El sistema es estable cuando el N se encuentra en
cualquiera de las dos posiciones de equilibrio, simtricamente colocadas respecto al

143

6. Barreras y pozos unidimensionales

plano definido por los H; por lo tanto, el potencial intermolecular tiene un mnimo
en estas dos posiciones, es decir, se trata de dos pozos separados por una barrera.
Para un anlisis cualitativo del comportamiento de la molcula de amoniaco, podemos modelar el complicado potencial interatmico con pozos rectangulares. Si
colocamos amoniaco en un campo electromagntico que oscila con periodo cercano
a T (la estimacin T = 1/, con datos del NH3 , muestra que corresponde a frecuencias en la banda de las microondas, con longitud de onda cercana a 1.25 cm), la
absorcin de radiacin por la molcula estimula transiciones entre ambos estados
de equilibrio. Este fenmeno fue aprovechado para la construccin del mser,12 que
en esencia consiste en un dispositivo que contiene molculas de NH3 inicialmente en
el estado + ; cuando se le irradia con el tenue campo de microondas captadas por
un radiotelescopio, se inducen transiciones hacia el estado . La energa liberada
se utiliza para detectar la presencia de la radiacin. El dispositivo opera como un
amplificador de microondas por emisin estimulada de radiacin, de lo cual proviene
su nombre.
Se han construido tambin relojes que operan con base en estas transiciones,
para aprovechar la extraordinaria estabilidad de la frecuencia de operacin de los
generadores moleculares. Por ejemplo, un reloj molecular puede operar con una
precisin de un segundo en varios centenares de aos. La gran exactitud de la marcha
permite construir relojes independientes pero sincronizados, lo que ha favorecido
su utilizacin para comprobar algunas predicciones de la teora de la relatividad
a primer orden en la velocidad. En otras condiciones esto es imposible, pues en
los experimentos usuales de interferencia, que reclaman el uso de un solo reloj,
deben usarse trayectorias luminosas cerradas, lo que permite observar slo efectos
de segundo orden, es decir, proporcionales a (v/c)2 .
Otro dispositivo que hace uso del fenmeno cuntico de interferencia entre
electrones que provienen de diferentes flujos coherentes es el squid,13 aparato que
ha adquirido gran importancia en los ltimos aos como magnetmetro de alta
sensibilidad y que encuentra un amplio nmero de aplicaciones en la biomedicina, la
geofsica, la investigacin, etc. Se trata de un instrumento que puede tener dimensiones que van del orden de micras hasta algunos centmetros y que consta de un anillo
superconductor alimentado por los extremos de uno de sus dimetros e interrumpido
por una o dos uniones Josephson, que son regiones semiconductoras muy estrechas
en las que se produce el efecto tnel. Las dos corrientes circulantes se unen en
uno de los puntos de alimentacin y se superponen coherentemente; el instrumento
opera a la temperatura del helio lquido (4.2 K). La corriente en el anillo produce
un potencial con mximos y mnimos debidos a las interferencias cunticas. En
condiciones apropiadas de operacin un squid exhibe cuantizacin de flujo, es decir,
el flujo magntico toma valores muy cercanos a los que corresponden a los diferentes
12
Mser es acrnimo de la frase inglesa microwave amplification by stimulated emission
of r adiation. Con desarrollos tecnolgicos posteriores y el empleo de transiciones adecuadas
en otros materiales, se logr la amplificacin de luz por radiacin estimulada, dando lugar al
lser (vase el captulo 19). Estos dispositivos actan hoy en da como amplificadores y como
generadores. Los trabajos iniciales sobre mseres fueron realizados independientemente por los
fsicos soviticos N. G. Basov y A. M. Projorov (1954) y el fsico estadounidense C. H. Townes y
colaboradores (1964).
13
Otro acrnimo del ingls, ste de superconducting quantum i nterference d evice, o sea
dispositivo superconductor de interferencia cuntica.

Introduccin a la mecnica cuntica

144

mnimos de potencial. Un squid puede comportarse como un interfermetro de dos


rendijas y realizar a nivel macroscpico situaciones similares a las que se dan en un
pozo doble, con oscilaciones entre los estados localizados alrededor de los mnimos,
descritas por funciones de onda similares a la (6.53), o de la molcula de amoniaco.
En resumen, se trata de un dispositivo capaz de manifestar efectos de coherencia
cuntica a escala macroscpica (las supercorrientes pueden diferir entre s por una
intensidad del orden de 107 A; diferencia pequea, pero macroscpica al fin).
Para concluir sealamos que tambin es posible resolver el problema ms realista
que consiste en determinar cmo se comporta un paquete de ondas al incidir
sobre una barrera o un pozo de potencial; un ejemplo de este tipo de clculos
se ve en la seccin 7.4. Sin embargo, con frecuencia sus dificultades obligan a
recurrir a la computacin numrica. En un artculo de Goldberg et al. pueden verse
algunas secuencias grficas muy ilustrativas del movimiento de un paquete gaussiano
unidimensional en presencia de una barrera o un pozo de potencial rectangulares,
obtenidas mediante computadora.14

Problemas ilustrativos
Problema ilustrativo 6.1. Determine las funciones y los valores propios de la
ecuacin de Schrdinger para electrones que se encuentran en un pozo rectangular
infinito tridimensional. Determine bajo qu condiciones los niveles de energa son
degenerados.
Solucin. Llamaremos a1 , a2 , a3 a los lados x, y, z, respectivamente, del pozo
rectangular. Al separar la ecuacin de Schrdinger en un sistema de coordenadas rectangulares, se obtiene la solucin
r






8
n1
n2
n3
n1 n2 n3 =
sen
x sen
y sen
z ,
a1 a2 a3
a1
a2
a3
a la que corresponde la energa
En1 n2 n3 =

2 ~2
2m

n21 n22 n23


+ 2+ 2
a21
a2
a3


,

y en donde los nmeros cunticos n1 , n2 , n3 toman los valores 1, 2, 3, . . . . No es


difcil convencerse de que si la relacin entre dos lados es un entero k, a2 = ka1 ,
entonces existe degeneracin para la pareja de nmeros cunticos n1 , n2 siempre
que n2 /k sea un entero. En efecto, si sustituimos n1 por n2 /k y n2 por n1 /k, se
obtiene la misma energa que con n1 y n2 . En particular, basta que dos lados del
pozo sean iguales para que exista degeneracin.
Problema ilustrativo 6.2. Considrense partculas constreidas al plano xOy;
el semiplano derecho x > 0 posee el potencial V0 > 0, mientras que el semiplano
izquierdo x < 0 se mantiene a potencial cero. Las partculas pueden incidir sobre
la frontera en x = 0 oblicuamente; la energa cintica del movimiento sobre el eje
Ox es E1 V0 , pero la debida al movimiento sobre Oy es arbitraria. Determine el
flujo de partculas y analice los resultados.
14
A. Goldberg, H. M. Schey y J. L. Schwartz, Am. J. Phys. 35 (1967) 177. Las grficas (pero
no la exposicin del mtodo) estn reproducidas en el texto de Saxon, seccin VI.10.

6. Barreras y pozos unidimensionales

145

Solucin. En la frontera hay reflexin total de la onda que viaja en la direccin


Ox, mientras que la componente y viaja libremente. La funcin de onda se puede
factorizar en la forma = 1 (x)2 (y), donde 2 (y) en una onda plana con E = E2
y k = k2 ; podemos escribir 1 (x) como 1 (x) = Aeik1 x + Beik1 x para x < 0, y
como 1 (x) = Ceqx p
en la regin x > 0 (funcin de onda transmitida), donde
k12 = 2mE1 /~2 y q = 2m(V0 E1 )/~. Por lo tanto, las funciones de onda son
para x < 0 (regin I),
I (x, y) = (Aeik1 x + Beik1 x )eik2 y ,
para x > 0 (regin II),
II (x, y) = Ceqx eik2 y .
Al empatar las soluciones en la frontera se obtiene
B
k1 iq
=
= e2i ,
A
k1 + iq

C
2k1
=
= 2ei cos ,
A
k1 + iq

en donde se defini mediante la expresin


r
q
V0
tg =
=
1.
k1
E1
Ntese que |B| = |A|, como se esperara en el caso de la reflexin total; esto hace
que la densidad de corriente en el eje Ox sea nula en la regin I (obviamente lo es
en la regin II). Para la densidad de corriente en la direccin y se obtiene
~k2 2
~k2
|A| (1 + cos 2(k1 x + )) =
I ,
m
m
~k2 2 2qx
~k2
jII = 4
|A| e
cos2 =
II .
m
m
La contribucin constante a jI da cuenta de la corriente jy incidente ms la reflejada;
ambas componentes se interfieren, como lo demuestra el trmino oscilatorio, que
proviene de la densidad de partculas en la regin I:
jI = 2

I = 2|A|2 (1 + cos 2(k1 x + )) .


La densidad de corriente en la regin II decae exponencialmente, penetrando en la
direccin x una profundidad del orden 1/2q; para que esta corriente se anulara se
requerira que cos = 0, lo que implica que (V0 /E1 ) . En electrodinmica, esta
condicin sera equivalente a un conductor perfecto, y la penetracin finita para
V0 finita corresponde al efecto pellejo. A esta onda se le llama onda evanescente y
se debe a que la onda oblicua reflejada recorre un trecho de la regin II antes de
ser expulsada. La existencia de partculas en la regin II se hace tambin obvia al
calcular II (cf. con las ecuaciones (6.5)), que resulta
II = 4|A|2 cos2 e2qx .
Cuando E1 = V0 , cos = 1 y II y jII alcanzan su valor mximo. Ntese que
una modificacin de V0 con k1 y k2 fijas modifica solamente la fase del patrn de
interferencia al modificar la fase relativa entre la onda incidente y la reflejada. Esto
muestra la importancia (y la observabilidad) de las fases relativas, aunque la fase
global siga siendo arbitraria.

Introduccin a la mecnica cuntica

146

Problemas
6. 1. Muestre que para un pozo cuadrado unidimensional existen precisamente n + 1
estados ligados pares si
2 2 ~2 2
2 2 ~2
n V0 <
(n + 1)2 ,
2
ma
ma2
y n + 1 estados ligados impares si
2 2 ~2
ma2


n+

1
2

2
V0 <

2 2 ~2
ma2


n+

3
2

2
.

6. 2. Una partcula se mueve en un potencial simtrico V (x) = V (x), tal que el espectro es discreto para E < 0 y continuo para E > 0. Haga una grfica que muestre la forma
general de este potencial cuando se sabe que:
a) existe un nmero infinito de estados ligados;
b) existe un nmero pequeo de estados ligados.
Explique su argumentacin. Qu sucedera si el potencial dejara de ser simtrico?
6. 3. Muestre que un potencial atractivo sumamente angosto y profundo que puede
representarse como una delta, V (x) ' (x)/a, contiene un solo estado ligado, y calcule el
correspondiente eigenvalor de la energa. Sugerencia: resuelva la ecuacin de Schrdinger
para x 6= 0 y tome en cuenta que 0 no es continua en x = 0.
6. 4. Calcule el valor de los coeficientes de reflexin y transmisin R y T a partir de las
ecuaciones (6.24), para comprobar las ecuaciones (6.25) y (6.26).
6. 5. Derive con detalle la frmula (6.46) para los coeficientes de transmisin y de
reflexin de partculas por una barrera rectangular cuando E > V0 .
6. 6. Investigue y trace grficas esquemticas de las funciones de onda para el estado base
y el primer estado excitado para un pozo doble como el que se muestra en la figura 6.12.
6. 7. En el problema anterior, determine R y T en cada pozo. Explique su resultado.
6. 8. Extienda el estudio del pozo rectangular finito al caso tridimensional usando coordenadas cartesianas. Muestre que si el pozo es muy profundo se recuperan los resultados
del problema ilustrativo 6.1.
6. 9. Muestre que la matriz S de dispersin de partculas por un potencial unidimensional es unitaria. Use el resultado para mostrar que deben cumplirse las siguientes relaciones:

|S11 |2 + |S12 |2 = 1,
|S21 |2 + |S22 |2 = 1,
S11 S12
+ S21 S22
= 0.
6. 10. Determine la forma general de los elementos Sij de la matriz S que describe la
dispersin de partculas por un pozo rectangular unidimensional con E > 0.
6. 11. Demuestre que la funcin de onda para x > a/2 de una partcula con E > 0 sujeta
al potencial mostrado en la figura 6.7 puede escribirse en la forma ei(kx+2) eikx y
calcule los elementos de la matriz de dispersin en trminos de la fase .
6. 12. Muestre que el principio de invariancia frente a una inversin temporal implica
que los coeficientes de transmisin y reflexin por un escaln rectangular son los mismos,
sea que las partculas inciden por la derecha o por la izquierda, con una misma energa.

6. Barreras y pozos unidimensionales

147

V(x)

E>0
x

V
E<0

Figura 6.14.

Problemas adicionales
6. 1. Qu conclusiones pueden obtenerse sobre la paridad de las eigenfunciones de
la ecuacin estacionaria de Schrdinger si la energa potencial es una funcin par de la
posicin, V (x) = V (x)?
6. 2. Una partcula se mueve en un pozo como el ilustrado en la figura 6.14. Muestre
cualitativamente la funcin de onda de los estados estacionarios n (x).
6. 3. Un electrn de masa m0 se mueve en un pozo de potencial unidimensional
V (x) =


~2
x2 a2 ,
m0

donde es una constante adimensional positiva y a es una longitud constante. Analice


los estados ligados de este potencial como funcin de .
6. 4. Determine la matriz de dispersin para el potencial
V (x) = a (x b) .
6. 5. Considere el potencial (V0 > 0)
(
,
|x| a,
V (x) =
V0 (x) , |x| < a.
Encuentre la expresin que determina los eigenvalores de la energa.
6. 6. Suponga que se tiene un protn confinado dentro de una caja cbica de lado L = 1
m. Calcule el nmero de niveles energticos estacionarios (incluyendo la degeneracin)
con energa 1 MeV que contiene la caja.
6. 7. Calcule la relacin que deben satisfacer la anchura y profundidad de un pozo
rectangular finito, como funcin de n, para que las probabilidades de hallar a la partcula
fuera y dentro del pozo en el estado estacionario n (x) sean iguales.
6. 8. Muestre que la longitud de penetracin dentro de la regin externa de un pozo
cuadrado de profundidad V0 por partculas de masa m con energa E puede tomarse como
1
= ~ [2m(V0 |E|)] /2 , de tal manera que el pozo sea aproximadamente equivalente a un
pozo infinito de anchura efectiva a + 2.
6. 9. Demuestre que, debido a que k aparece solamente elevada al cuadrado en la ecuacin de Schrdinger, la matriz S tiene la propiedad, como funcin de k, de que
S (k) S (k) = 1.

Introduccin a la mecnica cuntica

148

6. 10. Calcule el coeficiente de reflexin para partculas de masa m y energa E < 0,


incidentes por la izquierda sobre el potencial escaln complejo
(
0,
x 0,
V (x) =
(1 + ia) V0 , x > 0,
donde a es real y V0 > 0.
6. 11. Estudie las bandas de energa en el potencial peridico
V (x) = g

(x na) ,

g, a > 0.

n=

6. 12. Complete el estudio realizado en el problema PVI.18 analizando el caso E > V0 , y


verifique que tambin en este caso se cumple que v2 /v0 nunca sea mayor que la unidad.

7. Mtodos aproximados I:
Mtodo WKB

7.1.

La aproximacin semiclsica (Mtodo WKB)

ara estar en condiciones de estudiar los efectos de potenciales ms


complicados, es decir ms realistas que los utilizados en el captulo anterior,
es necesario idear mtodos que permitan resolver la ecuacin de Schrdinger
para potenciales arbitrarios. En general, no es posible construir soluciones
exactas en tales casos, o bien, de ser posible, resultan demasiado complicadas y
oscuras para ser de utilidad. En estos casos se acostumbra recurrir a mtodos
de aproximacin que proporcionen una solucin suficientemente buena y simple
como para poder estudiar el comportamiento del sistema con ella. Existen muchos
mtodos aproximados y tendremos oportunidad de estudiar varios de ellos en
este libro; aqu slo expondremos una tcnica de aproximacin sumamente til
en problemas unidimensionales (aunque tambin es utilizada en problemas de
ms de una dimensin), cuando el sistema se encuentra en un estado de energa
suficientemente alta como para garantizar que el comportamiento de las partculas
sea cercano al clsico casi en todo punto. sta es la razn por la que el mtodo, que
fue desarrollado simultnea e independientemente por G. Wentzel, H. A. Kramers y
L. Brillouin en 1926 (de cuyos apellidos derivan las siglas WKB), recibe el nombre
de aproximacin semiclsica.
Para resolver la ecuacin estacionaria de Schrdinger para la amplitud (que
no incluye el factor temporal eit ):
~2 2
+ V = E
2m
con el mtodo WKB, escribimos en la forma:1

iS

=e~.

(7.1);

(7.2)

S(x) es una funcin de x con dimensiones de accin, en general compleja; para


determinarla sustituimos (7.2) en (7.1). Tomando en cuenta que


i
i
(S)2
2 = () =
S = (2 S)

~
~
~2
1

Con frecuencia, en ptica la solucin de la ecuacin estacionaria de onda se escribe en la


forma exp iS(x), y a S se le conoce como eikonal. Por extensin en ocasiones se refiere uno al
mtodo WKB como desarrollo del eikonal.

Introduccin a la mecnica cuntica

150

y rearreglando, se obtiene
(S)2
i~ 2

S + V = E.
2m
2m

(7.3)

Suponemos ahora que el sistema se encuentra en un estado tal que se cumple:2


~|2 S|  (S)2 ;

(7.4)

en tal caso la ecuacin (7.3) puede aproximarse como


(S)2
+ V = E.
2m

(7.5)

Es fcil reconocer en esta expresin la ecuacin de Hamilton-Jacobi de la mecnica


clsica para la accin S(x), cuyo gradiente determina el momento de la partcula
(cf. la ecuacin (5.16b), tomando en cuenta que Saqu ~Sall ),
p = S.

(7.6)

En efecto, basta sustituir esta ltima frmula en la ecuacin (7.5) para obtener
la expresin correcta para la energa en un problema conservativo. Esto significa
que si se cumple la condicin (7.4), la funcin S puede aproximarse mediante la
accin clsica dada por la ecuacin de Hamilton-Jacobi. De esta observacin parte
la aproximacin semiclsica, que consiste en suponer que en condiciones apropiadas
(bsicamente, que se cumpla la condicin (7.4)) los problemas cunticos pueden
resolverse aproximadamente encontrando correcciones cunticas a la accin clsica
y usando esta accin corregida para determinar la funcin de onda.
Como las correcciones que buscamos son introducidas por el trmino que contiene
~2 S, que es proporcional a ~, ellas a su vez debern depender de ~. Con base en
esto, proponemos que la solucin de la ecuacin (7.3) puede expresarse como un
desarrollo de S en potencias de ~:
S = S0 + i~S1 + (i~)2 S2 + ;

(7.7)

ninguna de las funciones Sj , con j = 0, 1, 2, . . ., contiene ~, por hiptesis. Derivando


esta expresin y sustituyendo en la ecuacin (7.3) queda
1
[(S0 )2 + 2i~S0 S1 2~2 S0 S2 ~2 (S1 )2 + ]
2m
i~ 2

[ S0 + i~2 S1 + ] + V E = 0.
2m
Al anular por separado los coeficientes de cada potencia de ~ se obtiene un sistema
de ecuaciones diferenciales para las Sj ,
(S0 )2
+ V = E,
2m
S0 S1 12 2 S0 = 0,
2

2S0 S2 + (S1 ) S1 = 0,
2

El sentido concreto de esta condicin se precisa ms adelante, ecs. (7.12) y (7.29).

(7.8a)
(7.8b)
(7.8c)

7. Mtodos aproximados I: Mtodo WKB

151

y as sucesivamente. La primera de estas ecuaciones permite determinar la funcin


S0 ; si comparamos con (7.5), vemos que sta es precisamente la accin clsica del
sistema, por lo que el momento medio local est dado aproximadamente por la
ecuacin clsica
p = S0 .
(7.9)
Una vez determinada S0 , la ecuacin (7.8b) permite obtener S1 ; al sustituir S0 y S1
en la ecuacin (7.8c) podemos determinar S2 y as sucesivamente. En las aplicaciones
usuales basta determinar S hasta el primer orden (hasta trminos en ~), por lo que
se acostumbra resolver slo las dos primeras ecuaciones del sistema (7.8).
Para establecer la regin de validez de esta aproximacin, observamos que las
ecuaciones (7.8a) y (7.9) permiten escribir la magnitud de p en la forma clsica:
p
p = 2m(E V ) ,
(7.10)
y de (7.4) y (7.9) se sigue que el mtodo semiclsico es aplicable slo si se cumple que
~| p|/p2  1.

(7.11)

Para apreciar mejor las implicaciones de estas dos expresiones es conveniente


analizar el caso unidimensional, para el cual la ecuacin (7.10) permite escribir
r
dp
m
dV
mF
=
=
,
dx
2(E V ) dx
p
en donde F (x) representa la fuerza externa clsica que acta sobre la partcula; al
sustituir en (7.11) queda
|~mF/p3 |  1.
(7.12)
Esta relacin se cumple slo en las regiones en las que la fuerza F es pequea y
el momento p clsico es grande. Por lo tanto, podemos concluir que los efectos
cunticos son especialmente notables: a) en las regiones en que el potencial V vara
bruscamente; y b) en las regiones cercanas a los puntos clsicos de retorno, para los
cuales V = E (en estos puntos las partculas clsicas se detienen, pues no pueden
pasar a regiones en las que V > E). En tales zonas no es vlida la aproximacin
semiclsica.
En nuestro tratamiento ulterior del mtodo WKB nos limitaremos al caso
unidimensional, para el cual las ecuaciones (7.8) toman su forma ms simple,
S00 2 = 2m(E V ) = p2 ,

(7.13a)

S000
1 d
d

0
=
ln S0 =
ln p.
2S00
2 dx
dx

(7.13b)

S10 =
Al integrar, obtenemos
Z
S0 =

p dx;

S1 = ln

1
p = ln .
p

(7.14)

Por lo tanto, hasta trminos lineales en ~ (solucin clsica + primera correccin


cuntica), la funcin de onda es


Z x
1
(i/~)(S0 +i~S1 )
iS0 /~S1
=e
=e
= exp (i/~)
p dx + ln ,
p

Introduccin a la mecnica cuntica

o sea

152


Z
1
= exp i/~
p


p dx .

(7.15)

Para precisar mejor las ideas, es conveniente referirnos a la figura 7.1, en la que
se muestra un potencial que vara suavemente, al cual podemos aplicarle el mtodo
WKB. Las regiones achuradas en torno a los puntos de retorno x1 y x2 deben
ser excluidas de acuerdo con lo antes explicado; qu tan anchas deben ser estas
zonas, lo determinamos como sigue. Alrededor de los puntos de retorno podemos
aproximar el potencial con un desarrollo de Taylor a primer orden,
V (x) = V (x1 ) + (x x1 )V 0 + = E (x x1 )F +

(7.16)

(se tom en cuenta que en un punto de retorno, V = E). Al sustituir esta expresin
en la ecuacin (7.10) obtenemos, para x > x1 ,
p
p = 2mF (x x1 ) .
(7.17)
Al sustituir a su vez este resultado en la desigualdad (7.12) y al despejar, se obtiene
que x00 debe escogerse de tal manera que para todo punto fuera del intervalo (x01 , x001 )
se cumpla que

1/3
1 ~2
|x x1 | 
.
(7.18)
2 mF
Usando este criterio eliminamos de nuestro anlisis las zonas vecinas a x1 y x2 ;
ahora la aproximacin WKB puede aplicarse con seguridad en las zonas marcadas
como I, II y III en la figura 7.1.
La solucin (7.15) corresponde al caso E > V , pues se tom p real (vase
la ecuacin 7.10); por lo tanto, es la funcin de onda de la regin II, II . Para
construir esta funcin notamos que la solucin general es la suma de las dos
soluciones exponenciales imaginarias con coeficientes arbitrarios; reescribiendo esto
en trminos de funciones trigonomtricas, empleando como constantes de integracin
una amplitud y una fase y definiendo esta ltima a partir de x1 , queda
 Z x

A2
1
II (x) = sen
p(x0 ) dx0 + 2 , x001 x x02 .
(7.19)
p
~ x1
En las regiones I y III, V > E y p es imaginaria, por lo que los exponenciales
contienen argumento real; por lo tanto, debemos escribir



 Z x

Z
1
1 x
1
III = p
A3 exp
|p(x0 )| dx0 + B3 exp
|p(x0 )| dx0 , (7.20)
~ x2
~ x2
|p|
y una expresin anloga en la regin I para x x01 . En esta expresin |p| est
definido como
p
|p| = 2m(V E).
(7.21)
Estos resultados determinan la forma general de las soluciones WKB en cualquier
condicin. Ellos muestran que en las regiones que permite la teora clsica la funcin
de onda es oscilatoria, mientras que tiende a decaer exponencialmente en las regiones
prohibidas, con posibles mximos locales.

7. Mtodos aproximados I: Mtodo WKB

153

V(x)
E
I

II

III

1
I

2
II

x1

x1"
x1

III
x2

x2"
x2

Figura 7.1. En las regiones I, II y III es aplicable el mtodo WKB.

Queda an por resolver el problema de empatar (o coser) estas soluciones para


garantizar que las diversas porciones de la funcin de onda sean parte de una misma
funcin. El problema no es simple, porque no podemos usar las soluciones anteriores
para pasar de una regin a otra debido a la singularidad de en los puntos de
retorno. Como ejemplo del procedimiento por seguir para resolver esta dificultad
aproximamos el potencial en la ecuacin de Schrdinger cerca del punto de retorno
x2 con la expresin (7.16) y resolvemos la ecuacin resultante para obtener una
solucin vlida en la regin x02 < x < x002 , a la que llamaremos 2 ; ahora empatamos
II con 2 en x02 y 2 con III en x002 (vase la figura 7.1), lo que establece las
relaciones buscadas entre las constantes A2 , A3 y B3 . El procedimiento es laborioso,
requiere el empleo de funciones de Bessel y, tratndose de un asunto puramente
tcnico y rido que puede consultarse en la literatura, preferimos omitirlo aqu
y presentar slo los resultados finales.3 El par de soluciones empatadas a ambos
lados de x2 , obtenido con la hiptesis de que en la regin III existe slo exponencial
decreciente, es
 Z x2

A
1

II (x) = sen
p(x0 ) dx0 +
, x < x02 ;
(7.22)
p
~ x
4


Z
A
1 x
0
0
III (x) = p exp
|p(x )| dx , x > x002 .
(7.23)
~ x2
2 |p|
Un resultado anlogo se obtiene para las soluciones alrededor del punto de retorno
en x1 , pero con los lmites de integracin intercambiados, de tal forma que el
inferior es siempre menor que el superior. Ms adelante presentaremos frmulas
ms generales.

El factor p en el denominador de significa que la fraccin de partculas



2
dx |A| /p dx, que se encuentran en promedio en el intervalo dx, es menor
conforme la velocidad clsica es mayor; esto se hace intuitivamente claro desde
3
Vase, por ejemplo, el texto Quantum Mechanics de Sokolov, Loskutov y Ternov, seccin 5D;
o Mecnica cuntica de Galindo y Pascual, seccin 9.3. En ambos textos se derivan detalladamente
las frmulas de conexin, y en el segundo se analizan versiones ms modernas del mtodo WKB
y el mtodo de R. E. Langer (Phys. Rev. 51 (1937) 669), que conduce a la observacin de que con
frecuencia los resultados de la aproximacin WKB aplicada a potenciales centrales mejoran si se
hace la sustitucin l(l + 1) (l + 1/2)2 , donde l representa el momento angular.

Introduccin a la mecnica cuntica

154

una perspectiva clsica al notar que el tiempo medio que una partcula pasa en el
intervalo (x, x+dx) es inversamente proporcional a la velocidad media en el punto x.
Esto se demuestra en el caso de un oscilador armnico en el problema ilustrativo 2.2;
para el caso general consideramos la probabilidad de que las partculas del sistema
(clsico) estn dentro del volumen = dx dp de su espacio fase, centrado en el
punto (x, p). Esta probabilidad la podemos escribir en la forma
Z
P (x, p) dx dp =
(x0 x)(p0 p) dx0 dp0 .
(7.24a)

Consideraremos el caso de las partculas


que se encuentran alrededor del punto
H
x y que poseen una accin J = p dx de valor definido. Haciendo el cambio de
variables x, p x, j con j(x, p) = J, y usando la ecuacin (4.20) obtenemos que la
densidad de probabilidad es
Z
X
1
,
(7.24b)
PJ (x) = (x0 x)(j 0 (x0 , p0 ) J) dx0 dp0 =
|j/p|x
en donde la suma se extiende
a todas las soluciones de la ecuacin j(x, p) J = 0.
p
Como p = p(x, j) = 2m(E V (x)), podemos escribir
p
p E
m
m
1
=
=
=
=
,
j
E j
p
pT
vT
en donde es la frecuencia del movimiento peridico considerado, T = 1/ el
correspondiente periodo y v = p/m la velocidad de la partcula en el punto x. Al
combinar los resultados anteriores se obtiene
1
PJ (x) =
.
(7.24c)
v(x)T
Verificamos as que la probabilidad PJ (x) es inversamente proporcional a la velocidad local de la partcula clsica. La probabilidad PJ ya est correctamente
normalizada, pues
Z
Z
I
I
1
dx
1
1 dx
1
PJ (x) dx =
=
dt =
dt = 1.
T
v(x)
T
v(x) dt
T
De esto se sigue que el valor medio de una variable f (x) queda dado por su promedio
temporal sobre un periodo completo, como caba esperar,
Z
I
I
1
f (x)
1
f (x) = f (x)PJ (x) dx =
dx =
f (x) dt.
T
v(x)
T
De hecho, pudimos haber obtenido la PJ (x) dada por la ecuacin (7.24c) directamente a partir de la demanda de que se cumpla esta condicin.
Los resultados anteriores muestran que cuando y donde ocurra que S(x)/~  1,
el comportamiento del sistema se acercar al clsico.4 Sin embargo tienen que
excluirse siempre al menos las zonas alrededor de los puntos de retorno, por lo
que el sistema como un todo nunca alcanza el lmite clsico. Como ocurri en
la seccin 3.4 con el lmite n , aqu tampoco es el caso que el lmite de la
mecnica cuntica conduzca directamente a la mecnica clsica.
4

Algunos autores se refieren impropiamente al lmite S/~ , como el lmite ~ 0. ~


es una constante dimensional de la naturaleza, cuyo valor es fijo, mientras que la accin de un
sistema puede escogerse libremente.

7. Mtodos aproximados I: Mtodo WKB

155

7.2.

Cuantizacin en un pozo de potencial

Como primera aplicacin de los resultados anteriores, vamos a estudiar el comportamiento de partculas en un pozo de potencial que vara arbitraria pero suavemente,
similar al mostrado en la figura 7.1. La solucin WKB dentro del pozo la escribimos
en la forma
 Z x

A0
1

= sen
p dx +
,
(7.25a)
p
~ x1
4
o lo que es equivalente,
 Z x2

A00
1

= sen
p dx +
.
p
~ x
4

(7.25b)

De esta ltima expresin se sigue que


 Z x2 Z x 

A00
1

= sen

p dx +
p
~
2
4
x1
 Zx1x

Z x2
00
A
1
1

= sen
p dx +
p dx
.
p
~ x1
4 ~ x1
2
Para que este resultado coincida con la ecuacin (7.25a) debe cumplirse que
Z
1 x2

p dx + = (n + 1), n = 0, 1, 2, . . .
(7.26)
~ x1
2
A0 = ()n A00 .

(7.27)

Rx
Para escribir la ecuacin (7.26) se tom en cuenta que x12 p dx > 0, por lo que el
lado derecho no puede ser nulo. La ecuacin (7.26) es la regla de cuantizacin para
un pozo arbitrario y comprueba que las partculas ligadas a un potencial poseen un
espectro discreto, independientemente de la forma del pozo. Es posible reescribir
este resultado en una forma ms sugestiva
R x si notamos
R x que p tiene diferente signo en
los caminos de ida y vuelta, por lo que x12 p dx = x21 p dx; esto nos permite escribir
la regla de cuantizacin (exacta hasta trminos de orden ~) como una integral
cerrada sobre un periodo completo:
I

p dx = 2~ n + 21 .
(7.28)
El resultado obtenido (que es slo aproximado) coincide con la regla de cuantizacin
de Bohr en la forma propuesta por Wilson y Sommerfeld (vase la ecuacin (1.40)),
salvo por la presencia del trmino adicional h/2. Este trmino, que corresponde a la
llamada energa del punto cero y que tendremos oportunidad de analizar con ms
amplitud en el captulo 11, no contribuye al espectro de radiacin y no es posible
obtenerlo por mtodos semiclsicos similares a los usados en la teora de Bohr.
Las ecuaciones (7.25a) y (7.26) muestran que la fase de dentro del pozo pasa
de /4 en x = x1 a (n + 3/4) en x = x2 , por lo que tiene n ceros dentro del pozo.
En otras palabras, el nmero n de cuantizacin determina el nmero de nodos de
la funcin de onda en el interior de esta regin (cf. el problema ilustrativo 3.3).

Introduccin a la mecnica cuntica

156

Por otro lado, al eliminar F de entre las ecuaciones (7.17) y (7.18), vemos que
esta ltima puede reescribirse como
|x x1 | 

=
,
2p
4

(7.29)

en donde es la longitud de onda de de Broglie; esto significa que el mtodo


WKB puede aplicarse slo a pozos cuya anchura es de varias longitudes de onda,
|x2 x1 |  . Si combinamos estos resultados, concluimos que la aproximacin
semiclsica puede ser utilizada slo para estudiar los estados caracterizados por un
nmero cuntico n grande.
Para determinar la constante de normalizacin podemos proceder como sigue.
En primer lugar, como la funcin de onda fuera del pozo decrece exponencialmente, podemos despreciar su contribucin a la integral de normalizacin. Con esta
aproximacin, la constante de normalizacin queda determinada por la condicin de
que la dada por (7.25a) est normalizada a la unidad; adems, podemos sustituir
el cuadrado del seno, que es una funcin que oscila rpidamente (recurdese que
n  1) por su valor medio 1/2, lo que no cambia en forma apreciable el valor de la
integral, pero permite determinarla. Obtenemos entonces
 Z x

Z x2
Z x2
Z
1
dx
1
dx
|A0 |2 x2 dx
|A0 |2
sen2
p(x0 ) dx0 +
' |A0 |2
=
~ x1
4 p
2
p
2m x1 v
x1
x
I 1
|A0 |2
dx
|A0 |2
|A0 |2 2
=
=
T =
= 1.
4m
v
4m
4m
H
El periodo de oscilacin, T = dx/v, se reexpres en trminos de la frecuencia
angular de oscilacin, = 2/T . Tomando la constante de normalizacin como
real y positiva, obtenemos
r
2m
A0 =
.

La funcin de onda WKB normalizada dentro del pozo resulta ser


r
 Z x

2
1

=
sen
p dx +
.
v
~ x1
4

7.3.

(7.30)

Paso de partculas por una barrera. Decaimiento


alfa nuclear

En la figura 7.2 se muestra un potencial repulsivo que vara suavemente, de tal


forma que podemos usar el mtodo WKB para estudiar el comportamiento de un
haz de partculas que incida sobre la barrera desde la izquierda. Nuestro primer
objetivo es determinar los coeficientes de reflexin y de transmisin de partculas con
energa E menor que Vmax .5 Para resolver este problema, necesitamos las frmulas
de conexin entre las soluciones en las regiones I y II y II y III, respectivamente.
5
La presentacin que sigue es bastante resumida, por lo que se recomienda hacer explcitamente
los pasos omitidos.

7. Mtodos aproximados I: Mtodo WKB

157

V(x)
(x)
E
I

II

x1

III

Figura 7.2. Barrera finita y suave de potencial;


se muestra la forma general de la solucin para
E < Vmax .

x2

Estas frmulas se obtienen siguiendo el mismo procedimiento usado para establecer


la pareja de ecuaciones (7.22)(7.23). El resultado general para la primera pareja es

  Z x1

  Z x1

1
1

I =
A1 exp i
p dx +
+ B1 exp i
p dx +
,
p
~ x
4
~ x
4
x < x1 , (7.31)

II


 Z x



Z
1
1
i
1 x
=p
(A1 + B1 ) exp
|p| dx + (A1 B1 ) exp
|p| dx ,
~ x1
2
~ x1
|p|
x > x1 , (7.32)

y para la segunda pareja,



  Z x

  Z x

1
1

III =
A3 exp i
p dx +
+ B3 exp i
p dx +
,
p
~ x2
4
~ x2
4
x > x2 , (7.33)

II


 Z x2



Z
1
1
1
1 x2
=p
(A3 + B3 ) exp
|p| dx i(A3 B3 ) exp
|p| dx ,
~ x
2
~ x
|p|
x < x2 . (7.34)

Como en el presente problema la condicin inicial exige que en la regin III las
partculas viajen slo hacia la derecha, debemos considerar B3 = 0. Con esto, la
ecuacin (7.34) queda

 Z x2



Z
A3
1
1
1 x2
II = p
exp
|p| dx i exp
|p| dx .
(7.35)
~ x
2
~ x
|p|
Si escribimos la integral en los exponentes como
Z x2
Z x2
Z
|p| dx =
|p| dx
x

x1

|p| dx

x1

e introducimos por comodidad la abreviacin

Z
Z
1 x2
2m x2
J=
|p| dx =
V E dx,
~ x1
~
x1

(7.36)

Introduccin a la mecnica cuntica

158

II puede reescribirse como







Z
Z
A3
1 x
1
1 x
II = p
exp J
|p| dx i exp J +
|p| dx .
~ x1
2
~ x1
|p|

(7.37)

Al comparar los coeficientes en esta expresin con los de (7.32), vemos que
A1 + B1 = 12 iA3 eJ ;

1
i(A1
2

B1 ) = A3 eJ ,

de donde se sigue que


A1 = iA3 (eJ + 14 eJ ),
J

B1 = iA3 (e

1 J
e ).
4

(7.38a)
(7.38b)

Con estos resultados y usando las definiciones (6.15) y (6.16), podemos determinar
los coeficientes de transmisin y de reflexin:
|jtrans |
|A3 |2
=
= (eJ + 14 eJ )2 ,
|jinc |
|A1 |2
 J 1 J 2
e 4e
|jref |
|B1 |2
R=
=
=
.
|jinc |
|A1 |2
eJ + 14 eJ
T =

(7.39)
(7.40)

Verificamos que en el caso general, R + T = 1, como se sigue de la condicin de


conservacin del flujo de partculas. Por lo regular J  1 (pues la aproximacin
WKB es satisfactoria slo para barreras anchas, vase por ejemplo (7.29)), por lo
que podemos aproximar el coeficiente de transmisin como


Z
2 x2 p
T = e2J = exp
2m(V E) dx .
(7.41)
~ x1
Esta frmula generaliza la expresin (6.36) para potenciales arbitrarios, pero suaves.
En particular, muestra que la transparencia de una barrera a una partcula depende
fuertemente de la masa. Por ejemplo, al sustituir electrones por protones de la
misma
energa, el coeficiente de transmisin decrece en un factor del orden de

e 1840 e42 1018 . Anlogamente, para un potencial V (x) dado, la transparencia


de la barrera a una partcula depende muy fuertemente de la energa E con que
incide. Veremos a continuacin la importancia de este fenmeno en la emisin de
partculas por ncleos.
7.3.1.

Decaimiento alfa nuclear

Existen ncleos atmicos que en forma espontnea (es decir, sin la intervencin de
ningn agente externo) emiten partculas (las partculas son ncleos de He con
carga elctrica Z = 2, en unidades de la carga del protn). La observacin muestra
que la energa con que estas partculas son emitidas es una caracterstica de cada
istopo y del orden de algunos MeV, es decir, considerablemente menor que las
energas coulombianas de repulsin entre la partcula y el ncleo hijo con carga
Z 2 (Z es la carga del ncleo que se desintegra). Esto sugiri a Gamow, Condon
y Gurner (1928) entender el decaimiento como un fenmeno de transmisin de

7. Mtodos aproximados I: Mtodo WKB

159

V = Z 1 Z2 e / r

r
R

R1

Figura 7.3. Barrera de potencial para el decaimiento .


Con lnea punteada se muestra una representacin ms
realista de la barrera de potencial.

partculas a travs de un potencial. La teora basada en esta hiptesis result exitosa


y constituy no slo la primera aplicacin fsica del efecto tnel, sino una de las
primeras verificaciones de la teora de Schrdinger.
Para estudiar el decaimiento nuclear, proponemos un potencial como el
mostrado en la figura 7.3. R es el radio del ncleo hijo (de carga Z2 = Z 2); para
r > R el potencial representa la repulsin coulombiana entre la partcula (de
carga Z1 = 2) y el ncleo hijo; para r < R la partcula es atrada por el ncleo, por
lo que se agrega un potencial atractivo, que por simplicidad se supone rectangular.
La profundidad del pozo atractivo puede ser estimada usando la ecuacin (6.27),
en la que n = 1 para tomar en cuenta que la partcula se encuentra en su estado
base. En estas condiciones, podemos escribir el coeficiente de transmisin como
"
#
Z
2 2M R1
T = exp
V E dr ,
(7.42)
~
R
en donde V est dado por
V =

Z1 Z2 e2
,
r

R < r < R1 .

(7.43)

El punto de retorno en R1 est dado por la condicin V (R1 ) = E, en donde E


representa la energa con que la partcula es expulsada, como se muestra en la
figura 7.3,
Z1 Z2 e2
= E.
(7.44)
R1
La integral se puede calcular fcilmente haciendo el cambio de variable r/R1 =
sen2 ; abreviando R/R1 = sen2 0 se obtiene
r
Z R1 r
Z R1 R 1
Z1 Z2 e2
1
E dr = E
1 dr = R1 E( 20 sen 20 ).
r
r
2
R
R
Si en esta expresin hacemos la aproximacin vlida para barreras anchas sen 0
0 , se obtiene
"
#
r
Z R1

R
V E dr = R1 E
2
.
(7.45)
2
R1
R

Introduccin a la mecnica cuntica

160

Al sustituir este resultado en la ecuacin (7.42), y tomando logaritmos y poniendo


Z1 = 2, queda
"
#
r

r
2M

R
2e2 2M
8e p
ln T = 2
R1 E
2
=
Z2 +
Z2 M R,
~
2
R1
~
E
~
es decir,

a
ln T = c ,
E
en donde los parmetros a y c son
2e2
2M Z2 ,
~
8e p
c=
Z2 M R.
~

a=

(7.46)

(7.47)
(7.48)

La constante de decaimiento est dada por la frmula (6.45), = (v/2R)T ;


v representa la velocidad de impacto de la partcula sobre la pared interna de
la barrera y podemos estimarla de diversas maneras. Una posibilidad consiste en
considerar que v est dada esencialmente por la energa con que la partcula
se
p
escapa, de tal manera que podemos escribir E M v 2 /2, es decir, v = 2E/M .
Se obtiene una estimacin alterna al considerar que, como la partcula se encuentra
confinada en una caja de ancho R y tiene la mnima energa posible, dentro de la
caja se acomoda slo media longitud de onda de de Broglie, lo que da R h/p o, lo
que es equivalente, v h/M R. Ms adelante tendremos oportunidad de justificar
esta seleccin a partir de propiedades generales de los sistemas cunticos o, ms
en concreto, basados en las desigualdades de Heisenberg. Adoptando la segunda
alternativa, la constante de decaimiento queda determinada, esencialmente, por la
expresin
~
'
T.
(7.49)
M R2
Al tomar el logaritmo y combinar con los resultados previos, se obtiene
ln

1
a
= b + ,

(7.50)

en donde la constante b est dada por


b = ln

~
8e p
+
Z2 M R.
2
MR
~

(7.51)

El anlisis de las constantes a y b calculadas para los diferentes ncleos con decaimiento muestra que b vara muy lentamente con el nmero atmico Z2 (en
una primera aproximacin, se le podra considerar como constante), mientras que
a vara prcticamente en forma lineal con Z2 (vase la ecuacin (7.47)). Por otra
parte, si se traza una grfica del logaritmo de la vida media T1/2 (ln 2)/ (tiempo

en que decae la mitad de una muestra dada) contra Z2 / E a partir de los datos
empricos, se encuentra que los puntos caen prcticamente sobre una recta que
puede escribirse como
Z2
ln T1/2 = c1 + c2 ,
E

7. Mtodos aproximados I: Mtodo WKB

161

(s)
10

Po

292

10

10

10

10

15

.30

.35

.40
E

1/2

.45
1/2

(MeV)

238

.50

Figura 7.4. Variacin de la constante de


decaimiento con la energa de emisin de
las partculas .

en donde c2 es en esencia independiente del elemento y c1 vara lentamente con l;


los valores numricos coinciden en forma muy perceptible con los predichos por las
ecuaciones (7.47) y (7.51). De este modo se comprueba que la teora expuesta, pese
a las muchas simplificaciones hechas, es capaz de dar una explicacin satisfactoria,
cualitativa y cuantitativamente, del fenmeno del decaimiento nuclear.
Obsrvese que la frmula (7.50) arroja valores para la vida media T1/2 que varan
enormemente con la energa, debido
a la dependencia exponencial. Por ejemplo,
en la figura 7.4 vemos que cuando 1/ E pasa de cerca de 0.34 (E en MeV) hasta
alrededor de 0.5 (cambio menor a un factor de 2), T1/2 (en segundos) vara de ms
de 105 hasta 1018 , es decir, cambia en 23 rdenes de magnitud.

*7.4.

Paso de un paquete por una barrera. Tiempo


de retardo

En la seccin anterior estudiamos el comportamiento de partculas que inciden


sobre una barrera repulsiva con baja energa, E < Vmax , y vimos que la mayor parte
de ellas son reflejadas por el potencial, aunque algunas logran pasar. Si elevamos
la energa de bombardeo, a partir del momento en que E iguala algn mximo
del potencial, comienzan a presentarse fenmenos de resonancia anlogos a los
estudiados en el captulo anterior. La diferencia bsica Rentre ambos casos es que
x
cantidades como sen qx quedan ahora sustituidas por sen q(x) dx, etc.; esto puede
entenderse fcilmente si concebimos el potencial V (x) como una sucesin de un
gran nmero de barreras rectangulares muy angostas (vase el problema 7.1). Si
se aumenta an ms la energa de bombardeo, de tal manera que E  Vmax , la
reflexin se hace muy tenue, pues casi todas las partculas pasan la barrera. Puesto
que en este caso la dispersin por el potencial es pequea, podemos considerar que
un paquete incidente de alta energa se transmite casi sin distorsin, es decir sin
que su forma cambie sensiblemente debido a la presencia del potencial. En estas
condiciones la accin del potencial se manifestar esencialmente en un retardo del
paquete (respecto del movimiento que tendra en ausencia del potencial), debido a

Introduccin a la mecnica cuntica

162

que, en las regiones en que V > 0, el momento de las partculas es menor que el
que corresponde a V = 0. Vamos a demostrar que el retardo que predice la teora
cuntica est dado, en una primera aproximacin, por la correspondiente expresin
clsica. Este ejemplo brinda la oportunidad de estudiar un caso de dispersin de
paquetes incidentes, y se sale de la descripcin sobresimplificada de partculas libres
descritas por ondas planas. Es interesante comparar la presente descripcin con la
obtenida en el ejemplo de la seccin 6.3 en trminos del desfasamiento de la funcin
de onda transmitida. Mientras que all era la posicin del paquete en la regin
asinttica (x ) (cuando el potencial ha ejercido ya todos sus efectos) la que se
encontraba desplazada, aqu es el momento del arribo del centroide del paquete el
que se encontrar retardado.
La situacin por analizar se ilustra en la figura 7.5. Se tiene un potencial
arbitrario, pero que vara suavemente y difiere de cero slo en una regin de ancho
a; por la izquierda y desde una distancia muy grande (que eventualmente haremos
infinitamente grande) se lanzan partculas que forman un paquete angosto, con
energa media E0 y amplitud inicial (x, 0). El paquete es transmitido por la
barrera, de tal manera que a una distancia muy grande a la derecha del potencial
(que eventualmente consideraremos infinitamente grande) se tiene un paquete de
forma similar al incidente, pero con una cierta fase que depende del potencial;
este desfasamiento (relativo a la fase que el paquete final tendra en ausencia del
potencial) nos permite obtener el tiempo de retardo, como veremos a continuacin.
La primera parte del clculo consiste precisamente en determinar la relacin que
existe entre el tiempo de retardo t y la fase asociada a l.
El paquete incidente puede expresarse en trminos de las soluciones de partcula
libre usando la ecuacin (4.7), que equivale a hacer un anlisis de Fourier, en
la forma
Z
(x, t) = A()ei(kxt) dk,
(7.52)
en donde representa la energa medida en unidades de ~:
=

E
~k 2
=
.
~
2m

(7.53)

Consideraremos que el paquete inicial consiste en partculas que se lanzan desde la


posicin x0 con energas distribuidas alrededor de un mximo agudo centrado en
E0 = ~0 = ~k0 /2m, que podemos describir en la forma aproximada
(x, 0) = 2g( 0 )(x x0 ),

(7.54)

en donde la funcin g(z) es angosta y tiene un mximo agudo en z = 0; el factor


numrico 2 se introduce por comodidad. Por otro lado, a partir de (7.52), con
t = 0, se obtiene
Z
(x, 0) =

A()eikx dk.

Tomando la transformada inversa resulta


Z
1
(x, 0)eikx dx,
A() =
2

7. Mtodos aproximados I: Mtodo WKB

163

Vmax

inc

trans

Figura 7.5. Barrera suave de potencial. El paquete incidente se transmite con poca
distorsin a travs de la barrera cuando E  Vmax , pero sufre un retardo.

y al sustituir el valor de (x, 0) dado por la ecuacin (7.54) queda


Z
A() = g( 0 )(x x0 )eikx dx = g( 0 )eikx0 .

(7.55)

Introducimos este resultado en (7.52) para obtener


Z
inc (x, t) = g( 0 )eik(xx0 )it dk.

(7.56)

ste es el paquete que incide sobre la barrera.


Para construir el paquete transmitido procedemos como sigue. Hemos visto
en las secciones anteriores y en el captulo 6 que cada onda plana es transmitida
por la barrera, con lo que se modifica su amplitud, pero no su frecuencia; luego, la
amplitud de la onda transmitida la podemos escribir a partir de (7.56) modificando
la amplitud de cada componente por un factor S(), cuyo mdulo evidentemente
no puede exceder la unidad, es decir |S()| 1:
Z
trans (x, t) = g( 0 )S()eik(xx0 )it dk.
(7.57)
Est claro que S() desempea el papel de una amplitud de transmisin de la
componente de frecuencia , en el sentido de que
T () = |S()|2 .

(7.58)

Invirtiendo esta expresin, podemos escribir S en la forma


p
S() = T ()ei() .
(7.59)

Esta frmula dice que T es el factor por el cual se reduce la amplitud de la


componente de frecuencia , mientras que () es la fase producida por su retardo
(si no hay potencial, T = 1 y = 0, por supuesto). Vamos a limitarnos al caso en
que la magnitud T vara lentamente con la energa, de tal manera que podemos
escribir aproximadamente T () ' T (0 ). Asimismo supondremos que la fase puede
ser aproximada hasta trminos lineales en la variable :
 0 .

(7.60)

Introduccin a la mecnica cuntica

164

Con estas consideraciones, escribimos


S() =

i(0 +)

T (0 + )e

 

p

' T (0 ) exp i (0 ) + 




= S(0 ) exp i  .

(7.61)

A su vez, como funcin de la variable  y hasta trminos lineales, k se escribe como


r
r



2mE
2m
2m0

m
k=
=
=
1+
= k0 + .
(7.62)
~
~
~
20
p0
Introducimos ahora la aproximacin (7.61) en la expresin (7.57); utilizando (7.60)
y (7.62), podemos desarrollar en torno a k0 y escribir la amplitud transmitida en
la forma




Z

m
m
trans = S(0 ) exp i  g() exp i(k0 + )(x x0 ) it(0 + )
d

p0
p0
(

Z

im
= S(0 ) exp ik0 (x x0 ) i0 t
g() exp
x x0
(7.63)
p0
)


p0

t

d.
m

p0
El factor anterior a la integral es la componente central del paquete de energa 0 y
momento k0 ; vemos que en efecto su amplitud ha sido reducida debido al potencial
por el factor S(0 ). Mucho ms interesante, sin embargo, es la integral, pues ella
describe la envolvente del paquete de inc , pero con la escala del tiempo desplazada
en la cantidad

t =
=~
.
(7.64)

E
Esta expresin establece la relacin buscada entre la fase y el tiempo de retardo
t.
Para calcular la fase podemos utilizar la aproximacin WKB, que permite
escribir la funcin de onda transmitida en la forma
 Z x

A
i
trans = exp
p dx .
p
~ x0
La integral del exponente podemos reescribirla como
Z x
Z x
Z x
p dx =
(p0 + p p0 ) dx = p0 (x x0 ) +
(p p0 ) dx,
x0

x0

x0

con lo que la trans toma la forma


 Z
trans = B(p0 ) exp i

x0


p p0
dx .
~

En ausencia del potencial dispersor se tiene que p = p0 en todo punto y la expresin


anterior se reduce a trans = B(p0 ); por lo tanto, el factor de B(p0 ) representa la

7. Mtodos aproximados I: Mtodo WKB

165

fase adicional introducida por el potencial durante el viaje del paquete desde x0
hasta x. Como se supone que el potencial est localizado, podemos extender los
lmites de integracin hacia el infinito por ambos lados para obtener

Z
Z

p p0
2m
(E) =
dx =
( E V E ) dx.
(7.65)
~
~

El tiempo de retardo se obtiene introduciendo este resultado en la frmula (7.64),


lo que da
r

Z
Z r

m
m
t = 2m
( E V E ) dx =

dx,
E
2(E V )
2E

es decir,
Z

t =

1
1

v(x) v0


dx,

(7.66)

en donde v(x) es la velocidad clsica en x. ste es el mismo resultado


R que da la
teora clsica: el tiempo de retardo es el tiempo total de viaje tv = dx/v(x)
R
en presencia del potencial menos el tiempo de viaje t0 = dx/v0 que tardara
la partcula libre. En otras palabras, el potencial frena al paquete como un todo,
como si fuera una estructura rgida. Esto es resultado directo de la hiptesis de que
el factor de reduccin S() es constante sobre todo el paquete.6

*7.5.

Efectos de tunelaje en metales

El efecto tnel permite explicar varias propiedades importantes de los metales. Para
acercarnos al tema es conveniente elaborar antes un modelo rudimentario de metal,
lo que nos facilitar el trabajo. La alta conductividad (elctrica y trmica) de los
metales se debe a que poseen un gran nmero de electrones que pueden moverse
(casi) libremente dentro del material. Esto nos permite concebir los electrones
de conduccin de un metal como un gas de electrones libres dentro de l (una
breve explicacin del origen fsico de este fenmeno se dar en la seccin 19.3). Sin
embargo, estos electrones no pueden escapar del material, y se requiere realizar un
trabajo para extraerlos (que es la funcin de trabajo W del metal), lo que sugiere
representar el metal en una primera aproximacin como un pozo de potencial, que
supondremos rectangular para mayor sencillez.
La primera tarea consiste en estimar la profundidad de este pozo, para lo que
procedemos como sigue. Debido al gran nmero de tomos que contiene el metal,
dentro del pozo existe un nmero muy grande de niveles de energa estacionarios
(como se mostrar en la seccin 7.6), por lo que el esquema de energas electrnicas
del metal es similar al mostrado en la figura 7.6. En el estado base (es decir, a
temperatura absoluta T = 0), los electrones atrapados dentro del pozo llenan los
niveles ms bajos de energa; pero sucede que cada nivel de energa puede estar
ocupado hasta por un mximo de dos electrones, debido al principio de exclusin
6

En la literatura especializada se conocen diversas definiciones para parmetros como el


tiempo de retardo, el tiempo de transmisin, etc. La que se ha empleado para llegar a la ecuacin
(7.66) es slo una de ellas.

Introduccin a la mecnica cuntica

166

vaco
W
V0
EF

Figura 7.6. Modelo elemental de un metal. EF representa la energa de Fermi, W la funcin de trabajo del metal y V0 la profundidad
del pozo. Niveles desocupados a T = 0: ; niveles ocupados con
dos electrones: .

metal
metal

de Pauli, como tendremos oportunidad de estudiar en el captulo 16. Esto significa


que si el metal contiene N electrones libres, con T = 0 estarn ocupados los N/2
niveles de energa ms bajos, producindose as una distribucin rectangular como
la de la figura 7.7a. Al elevar la temperatura, comienzan a llenarse niveles ms
elevados, la distribucin deja de ser rectangular y se suaviza, como se ve en la
figura 7.7b. sta es la llamada distribucin de Fermi-Dirac, sobre la cual tendremos
oportunidad de comentar ms adelante (vase la ecuacin 16.3).
La energa mxima EF de los electrones libres en un metal a temperatura T = 0
se llama energa de Fermi, y a la superficie en el espacio de momentos con E = EF
se le llama superficie de Fermi. Para calcular la energa de Fermi, consideramos
el metal como un cubo de lado L, por lo que los electrones libres podrn tener
momentos pi (i = x, y, z) dados por la frmula (4.9b):
pi = ~ki =

2~
ni ,
L

ni = 0, 1, 2, . . . ni max .

Al aumentar ni en una unidad, el momento tendr el mnimo incremento posible.


Como L es muy grande, este cambio en el momento es muy pequeo, por lo que
en el lmite de un cristal infinito podremos escribir que ni L dpi /2~. Por lo
tanto, el nmero de estados contenidos en el intervalo de momentos (p, p + dp) se
expresa como
L3
3 n = nx ny nz
d3 p,
(2~)3
en coincidencia con la frmula (5.18a). Como en cada intervalo caben 23 n electrones, si pmax es el momento de los electrones sobre la superficie de Fermi, el nmero
total N de electrones libres resulta ser
Z pmax
Z pmax
X
2L3
L3
L3 p3max
3
N =2
nx ny nz
d
p
=
4
p2 dp =
,
3
3
3
(2~) 0
4 ~
3 2 ~3
0
y para la densidad 0 de electrones libres en el metal se obtiene
0

N
N
p3 a x
= 3 = m
.
V
L
3 2 ~3

Si invertimos, vemos que pmax est dada por la expresin


1

pmax = ~(3 2 0 ) /3 .

(7.67)

7. Mtodos aproximados I: Mtodo WKB

167

n
a) T = 0

b) T > 0

EF

EF

Figura 7.7. Distribucin de electrones en un metal en funcin de la energa y la temperatura. La curva rectangular en (a) es la distribucin de Fermi-Dirac (dos electrones en
cada estado hasta E = EF ) para T = 0; en (b) se presenta la misma distribucin para
T > 0.

De aqu se sigue que la energa de Fermi es


EF =

p2max
~2
2
=
(3 2 0 ) /3 .
2m
2m

(7.68)

El resultado anterior nos permite estimar el valor de EF para un metal representativo. En concreto, aceptando que en la plata hay un electrn libre por tomo
(que es una suposicin realista), podemos calcular la densidad de electrones como el
nmero de tomos de plata por unidad de volumen. Como la plata tiene densidad
10.5 y peso atmico 107.9, tomando el nmero de Avogadro (= nmero de tomos
en un tomo-gramo) como 6.025 1023 , obtenemos
0

10.5
6.025 1023 6 1022 cm3 .
107.9

Al sustituir este valor en la ecuacin (7.68), obtenemos EF 8 1012 erg 5.5 eV.
Como, por otra parte, la funcin de trabajo de la plata es de 4.7 eV, la profundidad
del pozo que representa a la plata resulta ser 10.2 eV (vase la figura 7.6).
La frmula (7.68) nos permite entender otra propiedad de los metales que no
tiene explicacin clsica. Al surgir la teora del gas electrnico como modelo de
metal se consider, a partir de argumentos clsicos, que debemos adscribir a cada
grado de libertad de los electrones una contribucin al calor especfico, debido al
teorema de equiparticin. En otras palabras, segn la fsica clsica cada electrn
libre debera contribuir al calor especfico del metal con la cantidad 3k/2 (k es
la constante de Boltzmann). Sin embargo, se observa experimentalmente que los
electrones libres no contribuyen al calor especfico del metal. Esta contradiccin
se resuelve en forma sencilla con la teora cuntica que acabamos de formular. En
efecto, podemos calcular aproximadamente la energa media de los electrones libres
a bajas temperaturas como
Z 2
2 X
2
p
d3 p 3 3
E elect =
E(n)3 n
L = 5 EF ,
(7.69)
N
0 L 3
2m (2~)3

Introduccin a la mecnica cuntica

168

Vext = 0
V0
E
V = V0 e0 x
metal

x0

Figura 7.8. Fenmeno de emisin fra. El campo elctrico uniforme externo reduce la
barrera de potencial, por lo que los electrones metlicos pueden escapar por efecto tnel.

resultado que no depende de la temperatura,7 por lo que la contribucin de estos


electrones al calor especfico del metal resulta prcticamente nula a T ' 0:


E elect
celect

= 0.
(7.70)
v
T
T =0
Un clculo anlogo a temperaturas ms elevadas permite verificar que celect
 3k/2,
v
mientras deba usarse la estadstica cuntica (de Fermi-Dirac) y no la clsica (de
Maxwell-Boltzmann) para describir el sistema. Con esto desaparece el dilema.
El modelo propuesto permite explicar diversos procesos de emisin de electrones
por un metal. En general, si damos energa al metal, algunos de sus electrones
podrn adquirir suficiente energa para rebasar la barrera y quedar liberados. Si
la energa recibida se debe a la elevacin de la temperatura del metal, se produce
emisin terminica (que se utiliza, por ejemplo, en la construccin de caones
electrnicos, de tubos de rayos x, etctera.).
Tambin es posible extraer electrones mediante la aplicacin de un campo
elctrico externo uniforme suficientemente intenso (emisin fra o de campo). En tal
caso el diagrama de la energa potencial sera similar al mostrado en la figura 7.8, que
consiste en la superposicin del potencial producido por el metal, V0 , y el potencial
externo e0 x, asociado a la interaccin del electrn con carga e0 (e0 > 0) y el
campo uniforme de intensidad , en la direccin del eje Ox. Vemos que se forma
una barrera de potencial, a travs de la cual pueden escapar electrones; el ancho de
la barrera es x0 , con x0 dado por E = V0 e0 x0 , es decir
x0 =

V0 E
.
e0 

(7.71)

Podemos obtener el coeficiente de transmisin usando la frmula (7.41), que da




Z x0

2
T = exp
2m
V E dx .
~
0
La integral se calcula elementalmente as:
Z x0
Z x0 p
Z

V E dx =
V0 E e0 x dx = e0 
0
7

x0

x0 x dx =

3/2
2
e0  x0 .
3

En otras palabras, las correcciones a la energa calculada arriba debidas a la temperatura


son despreciables a bajas temperaturas.

7. Mtodos aproximados I: Mtodo WKB

169

WB W A

WA
WB
V0A

V 0B

EFA

WB

WA
V0 A

V0B

EFA

EFB

metal A

metal B

EFB

metal A

(a)

metal B
(b)

Figura 7.9. Se muestran dos metales diferentes A y B, con funciones de trabajo WA , WB


y energas de Fermi EFA y EFB . En (a) los dos metales estn aislados y el potencial del
vaco les es comn; al ponerlos en contacto elctrico, como se muestra esquemticamente en
la parte inferior del dibujo (b), se igualan las energas de Fermi, transfirindose electrones
del metal A al B; esto crea una diferencia de potencial entre los metales.

Al sustituir en la expresin para T , se obtiene


T = e0 / ,

(7.72)

en donde el parmetro 0 depende tanto del metal como de la energa de los


electrones extrados y est dado por

4 2m (V0 E)3/2
0 =
.
(7.73)
3~e0
Una estimacin del valor de este parmetro en condiciones usuales da 106 volt/cm.
La expresin (7.72) muestra que con campos de esta intensidad deben producirse
corrientes por emisin fra relativamente intensas, resultado que corresponde a lo
observado.
Como ltimo ejemplo de la aplicacin del modelo de metal vamos a escribir el
potencial de contacto. Este fenmeno, descubierto por Volta, consiste en que si las
superficies de dos metales diferentes se ponen en contacto, aparece una diferencia de
potencial entre ellas; el fenmeno puede explicarse en la siguiente forma. Mientras
los dos metales estn aislados elctricamente, los pozos que los representan tienen
su borde superior al mismo nivel, que corresponde al potencial (comn) del vaco,
como se muestra en la figura 7.9a. Al ponerlos en contacto elctrico, los electrones
libres de cada metal quedan separados de los del otro por una barrera de potencial.
Sin embargo, como la energa de Fermi del metal A queda arriba de la del B (vase
la figura 7.9a), los electrones ms energticos del metal A pueden pasar al B por
tunelaje, ya que hay lugares vacos en B que pueden ocupar. Puesto que no se
puede realizar el proceso inverso, el efecto neto es la transferencia de electrones del
metal A al B, hasta que se igualan las energas de Fermi de ambos metales, como
se ilustra en la figura 7.9b.
Como el nmero de electrones que se transfieren es slo una fraccin muy
pequea del total, las energas de Fermi no se alteran en forma apreciable; por lo

Introduccin a la mecnica cuntica

170

tanto, la diferencia de potencial que se crea entre los metales est dada esencialmente
por la diferencia de funciones de trabajo:
WB WA
=
.
(7.74)
e0
Los datos experimentales confirman este resultado (cabe observar que como la
funcin de trabajo depende fuertemente del estado de las superficies metlicas, los
datos experimentales tienen una gran dispersin). Ntese que la explicacin anterior
es independiente de la forma que se suponga para el pozo; en otras palabras, el
resultado (7.74) es esencialmente independiente del modelo especfico.
La funcin de trabajo de un metal vara ligeramente con la temperatura, por
lo que tambin el potencial de contacto cambia con ella. Por lo tanto, al unir
por sus extremos dos tiras de metales diferentes formando un anillo (dispositivo
que constituye un termopar ) y al calentar una de las uniones, se produce una
fuerza electromotriz, conocida como potencial termoelctrico; este fenmeno fue
descubierto por Seebeck en 1821. Existe el fenmeno inverso, que, como el anterior,
es reversible: al aplicar una fuerza electromotriz a una de las uniones del termopar,
una de ellas se enfra y la otra se calienta (efecto Peltier, 1834). Por otro lado, en
una pila qumica construida con metales diferentes, la diferencia de potencial entre
electrodos es esencialmente igual al correspondiente potencial de contacto dado
por la ecuacin (7.74), pues es ste el que determina la direccin en que fluye la
corriente, aunque la energa es extrada de los procesos qumicos que tienen lugar
en los electrodos, con los iones del electrolito.

*7.6.

Metales y semiconductores. Teora de bandas

En el modelo de metal usado hasta aqu, hemos considerado los efectos colectivos de
la malla del cristal sobre los electrones, modelndola como un pozo potencial. Sin
embargo, este modelo tiene la seria desventaja de que no toma en cuenta en ninguna
forma la periodicidad de la estructura cristalina, periodicidad que produce efectos
fundamentales que son imposibles de entender sin ella. Con el objeto de abordar
el estudio de estos fenmenos, proponemos modelar el cristal como una sucesin
peridica de pozos separados entre s por barreras, correspondiendo el centro de
cada pozo con la posicin que ocupa uno de los iones de la red. Para dar al modelo
su mxima simplicidad, estudiaremos slo el caso unidimensional y tanto pozos
como barreras los consideraremos rectangulares, como se ilustra en la figura 7.10.
Este modelo fue propuesto y estudiado por R. de L. Kronig y W. G. Penney (1930)
y lleva su nombre.
Numeramos los periodos y utilizamos la nomenclatura como se muestra en
la figura 7.10. En particular, la posicin de un punto x en el pozo n est dada por la
coordenada xn medida a partir de la pared interna izquierda de este pozo,
xn = x na = x mod a,

(7.75)

y as sucesivamente. Ntese que el punto B tiene la coordenada xn = a, que equivale


a xn+1 = 0; a representa la constante del cristal, es decir, la distancia entre una
pareja de iones sucesivos de la red. La funcin de onda dentro del pozo n se puede
escribir como (k y q estn dadas por la ecuacin (6.3)):
n = An sen kxn + Bn cos kxn ,

0 xn b,

(7.76)

7. Mtodos aproximados I: Mtodo WKB

171

n2

n1

n+1

a
a
b
n1

xn
x
a(n1)

V0

n+1

xn+1
A

an

B
a(n+1)

Figura 7.10. Modelo de cristal unidimensional infinito de Kronig y Penney. La altura


de las barreras es V0 ; cada pozo tiene el ancho b y cada barrera es de ancho c; el periodo
del potencial (constante del cristal) es a = b + c. El punto x dentro del pozo n tiene
coordenada xn medida desde la pared izquierda, dada por xn = x na. En la parte
superior de la ilustracin se muestra un potencial ms realista y la posicin de los iones
de la red cristalina.

mientras que dentro de la barrera n se escribe como


n = A0n senh q(a xn ) + Bn0 cosh q(a xn ),

b xn < a.

(7.77)

Asimismo, la funcin de onda dentro del pozo n + 1 es, desde luego,


n+1 = An+1 sen kxn+1 + Bn+1 cos kxn+1 ,

0 xn+1 b.

(7.78)

Las condiciones de continuidad en el punto A dan (xn = b; a xn = c):


An sen kb + Bn cos kb = A0n senh qc + Bn0 cosh qc,
k[An cos kb Bn sen kb] =

q[A0n

cosh qc +

Bn0

senh qc].

(7.79)
(7.80)

Anlogamente, las condiciones de continuidad en el punto B dan (xn = a, xn+1 = 0):


Bn0 = Bn+1 ,
qA0n = kAn+1 .

(7.81)
(7.82)

Usamos estas dos expresiones para eliminar A0n y Bn0 de las ecuaciones (7.79) y (7.80),
y obtenemos
An sen kb + Bn cos kb = (k/q)An+1 senh qc + Bn+1 cosh qc,
An cos kb Bn sen kb = An+1 cosh qc (q/k)Bn+1 senh qc.

(7.83)
(7.84)

A fin de simplificar la solucin de este sistema de ecuaciones, vamos a pasar al lmite


en que V0 y simultneamente las barreras se hacen ms y ms estrechas,

Introduccin a la mecnica cuntica

172

c 0, de tal manera que el producto cV0 permanece constante (este lmite es


esencialmente el de una sucesin peridica de potenciales delta repulsivos). Con el
objeto de simplificar las expresiones que siguen, esta constante la escribiremos as:
cV0 =

~2
,
ma

(7.85)

en donde es un parmetro adimensional real y positivo,


por lo dems arbitrario.
p
En este lmite se cumple que kb = ka, que qc = 2mc/~2 0 y, finalmente,
que q 2 c = 2mV 0 c/~2 = 2/a. Por otra parte, como qc es muy pequeo, podemos
escribir senh qc ' qc y cosh qc ' 1. Con todas estas aproximaciones, el sistema de
ecuaciones (7.83) y (7.84) se reduce a
An sen ka + Bn cos ka = Bn+1 ,
An cos ka Bn sen ka = An+1

2
Bn+1 .
ka

(7.86)
(7.87)

El anlisis de este sistema de ecuaciones conduce a proponer que la solucin puede


escribirse en la siguiente forma, en donde f es una funcin por determinar y C1 y
C2 son constantes, tambin por determinar:
An = C1 f n ,

Bn = C2 f n .

(7.88)

En efecto, al sustituir estas expresiones en el sistema anterior, se obtiene


C1 sen ka + C2 (cos ka f ) = 0,


2
C1 (cos ka f ) C2 sen ka f = 0.
ka

(7.89)
(7.90)

Para que existan soluciones con C1 , C2 6= 0, se requiere que se anule el determinante


del sistema. Escribiendo esta condicin y rearreglando, queda



f 2 2 cos ka +
sen ka f + 1 = 0.
(7.91)
ka
En este punto, es conveniente definir un nuevo parmetro (real o complejo, en
principio) tal que

cos a cos ka +
sen ka.
(7.92)
ka
Al sustituir en la ecuacin (7.91), se obtiene la ecuacin que determina f en trminos
de :
f 2 2f cos a + 1 = 0.
(7.93)
Las soluciones de esta ecuacin
f = eia ,

(7.94)

sustituidas en las ecuaciones (7.89) y (7.90), dan para C1 y C2 :


C1 = A

f cos ka
,
sen ka

C2 = A,

(7.95)

7. Mtodos aproximados I: Mtodo WKB

173

en donde A es la constante de normalizacin. El doble signo de las soluciones (7.94)


proviene del hecho de que los electrones pueden desplazarse hacia la derecha y hacia
la izquierda. Tomando slo el signo positivo (no se pierde generalidad si se aceptan
valores negativos de ) determinamos An y Bn con ayuda de la ecuacin (7.88); se
obtiene as:
An = A

f cos ka ina
e
,
sen ka

Bn = Aeina .

(7.96a)
(7.96b)

Al sustituir estos valores en la ecuacin (7.76) para y al escribir el producto na en


trminos de la diferencia x xn , la ecuacin (7.75), obtenemos, despus de algunas
transformaciones trigonomtricas elementales:
f cos ka ina
e
sen kxn + Aeina cos kxn
sen ka
ei(axn ) senkxn +eixn sen k(a xn )
= Aeix
,
sen ka

n = A

o sea
n = Aeix un ,

(7.97)

en donde la funcin un est dada por


un =

ei(axn ) sen kxn + eixn sen k(a xn )


.
sen ka

(7.98)

La ecuacin fundamental (7.97), conocida como funcin de onda de Bloch, se


obtuvo para el caso particular de pozos rectangulares, pero cualquier potencial
peridico produce funciones de onda de esta forma general, resultado que es conocido
como teorema de Floquet.8 La ecuacin (7.97) permite concluir que si es real,
los electrones se mueven libremente en el cristal; en este caso, la energa de los
electrones queda determinada por el valor de .
Para encontrar los posibles eigenvalores de la energa tenemos que estudiar las
soluciones de la ecuacin (7.92) para k real, es decir, para electrones libres. Esta
condicin exige que ka sea tal, que se cumpla que
1 cos ka +

sen ka 1.
ka

En la figura 7.11 se muestra la funcin cos ka + (/ka) sen ka; los valores permitidos de ka (zonas de Brillouin) se marcan con lnea gruesa en la grfica. Vemos
que la solucin define una sucesin de bandas continuas, cuyo origen y posicin
podemos entender como sigue. Si por un momento pensamos que el cristal es un
8
El teorema de Floquet establece que las ecuaciones diferenciales lineales con coeficientes
peridicos tienen soluciones de la forma eikx u(x), donde u(x) es una funcin peridica en x.
Las ondas de Bloch son el caso particular referido a la ecuacin de Schrdinger, aun cuando el
potencial peridico no sea el de Kronig y Penney. Una demostracin del teorema de Floquet
puede verse en el libro de Margenau y Murphy, seccin 2.17, citado en la bibliografa al final del
texto.

Introduccin a la mecnica cuntica

174

+1
coska+(/ka)senka

1
0

Figura 7.11. Determinacin grfica de las soluciones de la ecuacin (7.92). Los valores
permitidos de ka corresponden a las regiones marcadas con lnea gruesa en el eje de las
abscisas; estos valores forman las bandas permitidas. El caso de las barreras impenetrables
(pozos infinitos aislados) corresponde a las soluciones ka = n, que se muestran en la
grfica con puntos gruesos.

conjunto de pozos aislados por barreras impenetrables, las soluciones de la ecuacin


de eigenvalores (7.92) seran precisamente las que corresponden a un pozo infinito, ka = n, pues estos son los valores que se siguen de la ecuacin sen ka = 0
obtenida al hacer = ; los electrones del cristal tendran entonces el espectro
discreto de un pozo infinito, segn puede verse en la figura 7.12a. Al interconectar
N pozos que bajan la barrera ( finita), cada nivel se descompone en N niveles
cercanos, segn vimos en la ecuacin 6.4. Como en el modelo usado N es infinito,
esta descomposicin produce un nmero infinito de niveles infinitamente prximos,
crendose una sucesin de bandas, cada una con un continuo de niveles alrededor
de la solucin para un pozo aislado, como se ilustra en la figura 7.12b. Ntese que
las bandas pueden producirse aun en regiones que originalmente corresponden al
continuo de uno de los pozos aislados.
En un cristal real las bandas no son estrictamente continuas, sino que estn
formadas por una sucesin de niveles discretos muy prximos, ya que el nmero
de iones de la latiz es finito. Este ltimo es el modelo que usaremos en lo sucesivo
para estudiar en forma cualitativa algunos tpicos importantes de la teora de
la conduccin; anlisis ms completos y cuantitativos pueden encontrarse en la
literatura sobre la teora del estado slido.
Supongamos un metal que contiene un electrn de valencia por tomo (por
ejemplo, un lcali; el significado de estos trminos se estudia en el captulo 19).
Puesto que cada estado electrnico puede estar ocupado hasta por dos electrones, en
el estado base estos electrones ocupan la mitad de los niveles de la banda inferior (la
banda tiene N niveles, siendo N el nmero de tomos). La mitad de los electrones
se mueve en una direccin y la otra mitad en la direccin opuesta, por lo que no
hay flujo neto. Si aplicamos una diferencia de potencial al metal, un nmero mayor
de electrones se mover en la direccin opuesta al campo; como los N/2 niveles
inferiores ya estn ocupados, los electrones del flujo adicional tienen que pasar a
niveles de mayor energa. Por lo tanto, para que pueda producirse la conduccin
elctrica se requiere que la banda inferior cumpla alguna de las dos condiciones:

7. Mtodos aproximados I: Mtodo WKB

175

continuo

E=V0
E4

E3
E2
E1
V0
(a)

(b)

Figura 7.12. En (a) se muestran los niveles estacionarios discretos de energa para un electrn dentro de un
pozo rectangular, con E < V0 ; cuando E > V0 , el espectro
es continuo. En (b) se muestra la descomposicin de estos niveles en bandas para una sucesin infinita de pozos
iguales, separados por barreras finitas.

banda de
conduccin

banda de
valencia

a) metal

b) dielctrico

Figura 7.13. Llenado de los niveles de energa


en el estado base de: (a) un metal (conductor) y
(b) un dielctrico (aislador). En el segundo caso,
la separacin entre la banda de conduccin y la
de valencia es de varios eV.

a) tener un nmero suficiente de vacancias (niveles no ocupados), como sucede en


el ejemplo del metal alcalino, o b) estar en contacto con la segunda banda. Por esta
razn, a la segunda banda se le conoce como banda de conduccin, mientras que a
la primera se le llama banda de valencia.
En un aislador todos los niveles de la banda de valencia estn ocupados, los de la
banda de conduccin estn vacos y entre ambas bandas existe una separacin de varios electronvolts. Esta separacin es suficientemente grande como para impedir que
pasen electrones a la banda de conduccin al aplicarse un campo elctrico externo,
por lo que el material no conduce. En la figura 7.13 se muestra esquemticamente
la diferencia bsica entre un conductor y un material aislante o dielctrico.
Ntese el papel esencial que desempea en el argumento anterior el hecho
fundamental de que cada nivel electrnico puede estar ocupado por un mximo
de dos electrones (con diferente estado de espn); sin esta limitacin, todos los
cristales seran conductores. Por lo tanto, podemos decir que la teora bsica de
la conduccin constituye una excelente verificacin de este principio fundamental
(o, ms en general, del hecho de que los electrones satisfacen la estadstica de
Fermi-Dirac, como se ver en el captulo 16).
En algunos materiales ocurre, sin embargo, que la zona prohibida (la comprendida entre las bandas de valencia y de conduccin) es muy angosta, en trminos
comparativos. Por ejemplo, en el caso del Si es de 1.14 eV y en el del Ge es de slo

Introduccin a la mecnica cuntica

176

0.67 eV. Estos cristales siguen siendo aislantes con T = 0, pero su conductividad
crece rpidamente con la temperatura, puesto que algunos electrones excitados trmicamente pasan a la banda de conduccin; a temperatura ambiente esos materiales
alcanzan conductividades intermedias entre las de un dielctrico y un conductor, por
lo que reciben el nombre genrico de semiconductores (kT 102 eV a temperatura
ambiente). Los electrones que pasan a la banda de conduccin dejan vacancias
en la banda de valencia, y se les llama hoyos. A continuacin veremos que en
ciertas condiciones los hoyos se comportan como cargas positivas efectivas, pues
son producto de la falta de una carga negativa.
La conductividad intrnseca de un semiconductor, es decir, la debida a la excitacin trmica, tiene dos contribuciones. Por un lado, los electrones en la banda de
conduccin pueden producir una corriente en la forma usual; por el otro, cuando
un electrn de la banda de valencia ocupa un hoyo, pero deja otro, se produce una
migracin de vacancias. Se puede mostrar que este movimiento de electrones en
una banda de valencia casi llena (con pocos hoyos) puede considerarse consistentemente como el movimiento migratorio en sentido opuesto de los hoyos mismos.
A la corriente debida al movimiento de electrones se le llama de tipo n, mientras
que a la debida al movimiento de vacancias se le denomina de tipo p.
Puede incrementarse la conductividad de un semiconductor de diversas maneras.
Por ejemplo, fotones en el rojo o el infrarrojo tienen ya energa suficiente para
transferir electrones a la banda de conduccin; en otras palabras, hay semiconductores que son fotoconductores. Esta propiedad se utiliza para la elaboracin de
dispositivos semiconductores fotosensibles (tambin se produce el fenmeno inverso
y se utiliza en la elaboracin de diodos semiconductores emisores de luz, cuyo
nombre se ha lexicalizado, a partir de sus siglas en ingls, en ingls led).
Sin embargo, un mecanismo ms importante para incrementar la conductividad
de un semiconductor consiste en agregar impurezas a la red cristalina. Como
ejemplo, supngase que durante la preparacin de un cristal de germanio se agrega
una pequea porcin de arsnico. Como el As tiene cinco electrones de valencia,
mientras que el Ge slo tiene cuatro, cuando un tomo de As ocupa el lugar que
le correspondera a uno de Ge en la red, queda (prcticamente) libre un electrn
de valencia. Como este electrn est muy poco ligado, fcilmente se transfiere
por excitacin trmica a la banda de conduccin. Un efecto importante sobre la
conductividad del material debido a estas sustituciones se logra con densidades tan
bajas como una impureza por cada 106 tomos. A impurezas como la mencionada,
que contribuyen con electrones a la banda de conduccin, se les llama donores, y al
semiconductor resultante, de tipo n (que tiene un exceso de electrones libres en la
banda de conduccin).
Tambin se pueden introducir impurezas para producir una falta de electrones
(presencia de vacancias) en la banda de valencia; a estas impurezas se les llama
aceptores y al semiconductor resultante, de tipo p (exceso de hoyos en la banda de
valencia). Se tiene un ejemplo de esta situacin cuando se agrega galio al germanio,
ya que el Ga slo posee tres electrones de valencia y crea un hoyo en la ligadura
con el cristal.
Los niveles de energa producidos por los donadores y aceptores se encuentran
dentro de la zona prohibida, muy prximos a la banda de conduccin o de valencia,
respectivamente, como se ilustra en la figura 7.14. Las propiedades del semiconductor
pueden controlarse en un amplio margen mediante el control de la naturaleza y de la

7. Mtodos aproximados I: Mtodo WKB

177

banda de
conduccin

0.013 eV
0.67 eV
0.011 eV

banda de
valencia
(a) As en Ge

(b) Ga en Ge

Figura 7.14. En (a) se muestran esquemticamente los niveles de energa de un cristal


de germanio que contiene un donor (arsnico) como impureza. En (b) las impurezas son
producidas por un aceptor (galio).

proporcin de las impurezas aadidas. Estos principios fundamentales son los que se
utilizan en la construccin de los dispositivos electrnicos semiconductores (diodos,
transistores, pastillas de circuitos integrados los llamados chips, etctera.).
Para formar un diodo semiconductor se une un semiconductor tipo p con uno
tipo n; esto es lo que se llama una unin pn. En la unin se acumulan electrones en
la regin p y hoyos en la n, por lo que tiene ciertas similitudes con un condensador
cargado. El dispositivo presenta resistencia de orden de magnitud muy diferente para
las corrientes que fluyen en un sentido o en el otro, comportndose por lo tanto como
un rectificador (elemento que permite el paso de la corriente en un solo sentido).
Para obtener un transistor se yuxtaponen dos uniones, para crear una combinacin
npn o pnp. Estos dispositivos se utilizan para el control de corrientes, por
lo que actan como amplificadores de potencia, de corriente o de voltaje, como
osciladores, etc. Por su gran versatilidad, economa, pequeez, durabilidad, etc.,
se han vuelto imprescindibles en la tecnologa electrnica contempornea, donde
han desplazado casi universalmente a los tubos terminicos y han permitido la
construccin de circuitos ultracompactos (como, por ejemplo, en las calculadoras
de bolsillo, las modernas computadoras, etctera.).
Un diodo tnel es una unin pn con una gran concentracin de impurezas; en
este caso, la situacin es tal que voltajes aplicados pueden modificar y controlar el
tunelaje de electrones de un lado de la unin al otro, de manera que para ciertos
voltajes externos la corriente neta decrece con el voltaje, es decir, el dispositivo
presenta una resistencia negativa. Esta caracterstica hace que el diodo tnel sea
sumamente til en la construccin de muy diversos tipos de generadores electrnicos
y circuitos de conmutacin, sobre todo por la gran rapidez de su respuesta (mucho
mayor que la de un transistor convencional). Por ejemplo, con su ayuda pueden
producirse generadores que operan a frecuencias superiores a 1011 Hz.
El transistor representa una de las grandes contribuciones de la fsica del estado
slido a la tecnologa y puede catalogrselo como uno de los grandes inventos del
siglo xx, comparable con la invencin de la vlvula terminica. Fue producto
de la investigacin dirigida hacia la satisfaccin de necesidades especficas en las

Introduccin a la mecnica cuntica

178

telecomunicaciones. Sus inventores son los fsicos norteamericanos John Bardeen,


Walter Brattain y William Shokley; el primer transistor oper como amplificador
y oscilador a fines del ao 1947; el primer diodo tnel fue producido 10 aos
despus por el fsico japons Lev Esaki. En la actualidad, la variedad de este tipo
de dispositivos se ha incrementado enormemente.

Problemas ilustrativos
Problema ilustrativo 7.1. Obtenga las condiciones de cuantizacin para partculas en un pozo de potencial multidimensional usando el mtodo WKB.9
Solucin. Escribimos inicialmente la solucin WKB en la forma
= AeiS .
Para que esta sea satisfactoria, debemos requerir que A sea univaluada; sin
embargo, la accin S puede ser multivaluada, con la condicin de que si S
representa la diferencia entre dos de sus valores, se cumpla que
I
S
S ds = 2n, n = 1, 2, 3, . . . ,
(1)
C

para cualquier contorno cerrado C de integracin en el espacio x. No obstante,


sucede con frecuencia que la funcin A no es univaluada sobre ciertas superficies.
En estos casos podemos proceder como sigue. Sean A y A + A dos posibles valores
de la funcin A en cierto punto; reescribimos la funcin de onda en la forma
= (A + A)eiS = AeiS+ln(A+A)ln A = Aei(Si ln A) ,
con lo que hemos transferido el cambio en A a un cambio en la fase. Est claro que
la condicin (1) anterior se reescribe ahora en la forma
Z
i
S ds = 2(n +
ln A).
(2)
2
C
Tomando
en cuenta
R
H los resultados generales del mtodo WKB que muestran que
Sds
=
(1/~)
p dxi , vemos que las reglas de cuantizacin toman la forma
C
C i
general
I
i
pi dxi = 2~(n +
ln A).
(3)
2
Existen tantas integrales de cuantizacin como contornos no reducibles tenga el
problema. (Dos contornos son reducibles si es posible transformar uno en el otro
continuamente, sin cruzar ninguna singularidad del integrando.) Pueden eliminarse
contornos reducibles a un punto, pues la integral sobre ellos es nula.
9
El problema WKB en ms de una dimensin, cuando no es separable, es considerablemente
ms complicado que el caso unidimensional. En los ltimos aos ha sido investigado por diversos
autores (entre ellos J. B. Keller, V. P. Maslov, y V. L. Arnold) y quienes demostraron que las
propiedades topolgicas del espacio fase desempean un papel relevante en estos casos. Dadas
las complicaciones de la solucin completa, el presente y el prximo problema ilustrativo slo
recibirn un tratamiento informal.

7. Mtodos aproximados I: Mtodo WKB

179

Como ejemplo simple de la ecuacin (3) podemos considerar el caso en que A


cambia de signo. Como
i
i
i
i
1
ln A =
(ln(A) ln A) =
ln(1) =
ln ei = ,
2
2
2
2
2
las reglas de cuantizacin contienen, en este caso nmeros semienteros.
Problema ilustrativo 7.2. Encuentre las condiciones de cuantizacin para
partculas que se mueven dentro de una circunferencia de paredes rgidas.
Solucin. Como se aprecia en la figura 7.15, las partculas
con velocidad inicial dada se mueven sobre trayectorias rectilneas que son tangentes a una cierta circunferencia interior. Por
otra parte, si construimos un tubo de trayectorias de seccin
c
infinitesimal da, se conserva la corriente en su interior
b

di j da = v da.
Observamos que en los puntos de retorno (como a o c), v = 0,
por lo que la conservacin de di implica que sobre la superficie
de puntos de retorno = A2 es infinita. Algo similar sucede
sobre la superficie tangente a las trayectorias, pues en ella (por
ejemplo, en el punto b) se anula la seccin transversal del tubo,
Figura 7.15.
da = 0. A las superficies tangentes a los rayos sobre las que
la amplitud se hace infinita se les llama custicas en ptica,
por lo que llamaremos custica al lugar geomtrico de los puntos b de tangencia.
Concluimos que, tanto sobre la superficie custica como sobre la superficie de puntos
de retorno, A es infinita. Los puntos en que A se hace infinita son multivaluados,
pues se pasa de una rama de la funcin a otra. Para ver cmo se refleja esto en las
condiciones de cuantizacin, procedemos como sigue.
En primer lugar observamos que en un punto de retorno se produce una reflexin total, por lo que la amplitud A cambia de signo; concluimos que cada punto
de retorno que corte la trayectoria produce una contribucin de 1/2 en la regla
de cuantizacin, como vimos en el problema anterior. Por otra parte, por la teora de la difraccin se sabe que cada vez que se cruza una superficie custica, la fase
de la amplitud cambia en /2,10 lo que contribuye a la regla de cuantizacin con
la cantidad 1/4. En consecuencia, las reglas de cuantizacin tienen la forma general
I


c r
pi dxi = 2~ n + +
,
4 2
Ci

(1)

en donde c es el nmero de veces que el contorno de integracin cruza la superficie


custica y r es el nmero de veces que este contorno toca la pared.
Es posible demostrar que existen slo dos trayectorias irreductibles dentro del
toro; por lo tanto, para aplicar las reglas anteriores a nuestro problema (que valen
10

Vase, por ejemplo, L. D. Landau y E. M. Lifshitz, The Classical Theory of Fields (Pergamon 1971), seccin 59.

Introduccin a la mecnica cuntica

180

para cualquiera con la misma topologa), seleccionamos las trayectorias de integracin C1 y C2 mostradas en la figura 7.16. Como C1 (que difiere infinitesimalmente de
la custica) no corta a ninguna de las superficies singulares, se tiene que c = r = 0 y
I
p dx = p 2b = 2~l, l = 1, 2, . . .
C1

sta es la regla de cuantizacin del momento orbital, que resulta


un entero en unidades de ~,
pb = ~l.
C1

C2

b
a

Figura 7.16.

(2)

Como tendremos oportunidad de ver ms adelante (captulo 12),


ste es un resultado general de la teora del momento angular
orbital.
El contorno C2 se puede deformar continuamente hasta hacerlo coincidir con uno para el cual c = r = 1, por lo que en l
se cumple que
I

p dx = 2~ n + 34 , n = 0, 1, 2, . . .
C2

Al realizar explcitamente las integrales se obtiene






b
2
2
2p
a b b arc cos
= 2~ n + 34 .
a
Por ltimo, eliminamos de aqu el parmetro b usando (2) para obtener la ecuacin
trascendente
r 

pa 2
l~
l2 l arc cos
= n + 34 ,
(3)
~
pa
que determina los eigenvalores del momento pnl y de la energa Enl = p2nl /2m.
Este problema puede resolverse exactamente con el mtodo de separacin de
variables, pero el procedimiento usado no slo es ms transparente, sino tambin
ms sugestivo, porque puede utilizarse aun en problemas no separables.
Problema ilustrativo 7.3. Con el desarrollo de las modernas tcnicas de
microlitografa empleadas en la fabricacin de semiconductores se ha hecho posible
fabricar dispositivos de estado slido que se comportan como sistemas de dos, una
o cero dimensiones, llamados placas, alambres o puntos cunticos, respectivamente.
Determine el espectro de energa de estos sistemas.
Una placa (plancha) cuntica, sistema mejor conocido como gas cuntico bidimensional (GQ2D), no es estrictamente un sistema de dos dimensiones, pues su
espesor bien puede ser del orden de 10 o an ms dimetros atmicos. Sucede sin
embargo que, una vez alcanzado un grosor suficientemente pequeo respecto de
un valor crtico, las propiedades cunticas del sistema se vuelven prcticamente
independientes de este espesor, y el gas de electrones se comporta efectivamente como un sistema de dos dimensiones. Comentarios anlogos se aplican a los otros
dispositivos de baja dimensionalidad (0 o 1).

7. Mtodos aproximados I: Mtodo WKB

181

Solucin. Consideremos primero un GQ2D cuyo espesor a se encuentra sobre el


eje Oz. Sin embargo los electrones, que se mueven libremente dentro del conductor,
no pueden escapar a travs de las superficies. Esto significa que debemos considerar
que sobre el eje Oz existe un pozo de potencial infinito con paredes en z = 0 y
z = Lz = a. Por lo tanto, la funcin de onda debe anularse sobre estas superficies,
y est dada por la ecuacin (3.29). Por lo contrario, sobre el plano xOy el movimiento
es libre y debemos aplicar condiciones de frontera peridicas (a la Born, para tomar
en cuenta las dimensiones finitas de la placa, ecuacin (4.9c)). Las eigenfunciones
del GQ2D son entonces
s
2
n
(x, y, z) =
ei(kx x+ky y) sen
z.
(1)
Lx Ly a
a
Los correspondientes valores propios de la energa son
kn =


2 ~2 2
~2
n +
kx2 + ky2 .

2m a
2m

(2)

La masa m corresponde a la masa efectiva que el electrn posee en el slido, la


que normalmente es mucho menor que su masa propia en reposo. Como a es muy
pequea, este espectro tiene la forma de sub-bandas determinadas por el valor de n
y que fijan el mnimo valor de la energa, la que tiene una dispersin (en forma de
una parbola en el plano k) producida por los movimientos en el plano xOy.
Si el GQ2D tiene pocos electrones, todos ellos ocuparn la sub-banda n = 1, pues
la energa de Fermi en este caso resulta normalmente mucho menor que la mnima
energa de la sub-banda con n = 2.
Obsrvese que el movimiento de los electrones en todo el volumen de GQ2D se
consider libre. Toda la diferencia en el tratamiento de los ejes Oz y los que estn
sobre el plano conductor radica en las condiciones de frontera: peridicas para Ox
y Oy, es decir, no hay efectos de frontera en el plano, y nula en las superficies
z = 0 y z = a, para tomar en cuenta el confinamiento de los electrones. Esta misma
diferencia es la que se dio entre el tratamiento de la partcula libre en el captulo 4
y la partcula ligada a un pozo rectangular infinito en el captulo 3, que se mueve
dentro de una zona finita libre de potencial, pero no puede escapar.
En el caso de un alambre cuntico, el movimiento es enteramente libre sobre la
direccin longitudinal (que colocamos sobre el eje Oz), pero restringido sin poder
escapar sobre las direcciones Ox y Oy. Por lo tanto, el espectro de la energa es
 2  2 !
2 ~2
nx
ny
~2 kz2
k =
+
+
.
(3)

2m
Lx
Ly
2m
Ahora son los enteros nx y ny los que determinan las sub-bandas. La sub-banda
ms baja corresponde a nx = ny = 1 y es no degenerada; si Lx = Ly , la siguiente
sub-banda, con nx = 1, ny = 2 o nx = 2, ny = 1, es degenerada. En cada sub-banda,
los electrones se comportan como sistemas unidimensionales.
Una caracterstica bastante estudiada de los sistemas cunticos unidimensionales
es el hecho de que su conductancia elctrica est cuantizada, incrementndose
en pasos de valor 0 = 2e2 /~, lo que corresponde a una resistencia mxima de
Rmax = ~/2e2 = 12.9 K (ms all el material se vuelve aislante). Ntese que la

Introduccin a la mecnica cuntica

182

conductancia mnima no depende de los parmetros del alambre cuntico, ni siquiera


de su longitud.
Un alambre cuntico que se hace muy corto se convierte en un punto cuntico.
Considerando el punto cuntico como electrones encerrados en una caja muy pequea, su energa resulta totalmente cuantizada, por lo que se les puede ver como
tomos artificiales, o como sistemas de cero dimensiones. Las energas y funciones
propias de una caja en forma de paraleleppedo se dan en el problema ilustrativo 6.1.
Como los puntos cunticos poseen muy pocos electrones, se les ha utilizado exitosamente por su relativa simplicidad para el estudio terico-experimental detallado
de los efectos de las interacciones electrn-electrn, efectos de transporte, etc. Las
aplicaciones de los sistemas de bajas dimensiones en la fabricacin de dispositivos
de estado slido ya son mltiples (por ejemplo, amplificadores de muy bajo ruido
para antenas de comunicacin satelital) y seguramente seguirn creciendo.11
Problemas
7. 1. Derive la frmula (7.41) para el coeficiente de transmisin T a partir de la expresin (6.36) para una barrera rectangular, suponiendo que la barrera de perfil arbitrario
est construida con una sucesin de barreras rectangulares que en el lmite se hacen
infinitamente angostas.
7. 2. Una partcula se mueve en un potencial que se anula para |x| > a, tiene el valor
V0 en x = 0 y pasa de V0 a 0 linealmente en los intervalos |x| a. Estudie los estados
ligados del sistema con el mtodo WKB.
7. 3. Una partcula con energa E > V0 | se mueve en el potencial de Hylleraas:
V (x) = V0 cosh2 (x/a),

V0 > 0.

Determine en qu condiciones es aplicable el mtodo WKB y calcule el coeficiente de


transmisin a travs de esta barrera.
7. 4. Utilice el mtodo WKB para establecer las condiciones de cuantizacin para partculas que se mueven en el interior de un pozo, una de cuyas paredes es impenetrable,
por lo que la funcin de onda se anula en ella.
7. 5. Utilice el mtodo WKB para determinar las reglas de cuantizacin en el problema
de una partcula que cae con aceleracin g cerca de la superficie terrestre y es perfectamente reflejada al chocar con el suelo.
7. 6. Aplique el mtodo WKB para determinar la energa de los estados estacionarios
de partculas que se mueven dentro de una caja de paredes impenetrables. Analice los
resultados y comprelos con los exactos.

Problemas adicionales
7. 1. Determine el coeficiente de transmisin para un haz monocromtico de electrones
de energa 1000 eV e intensidad de 1 mA, que incide sobre una barrera rectangular de 10
de ancho y altura de 200 eV. La altura de la barrera se eleva ahora a 2000 eV; determine
el nuevo coeficiente de transmisin y comprelo con el resultado anterior.
11
Pueden verse estudios introductorios a los sistemas cunticos de baja dimensionalidad en el
libro de W. A. Harrison, Applied Quantum Mechanics (World Scientific Publishing Co., Singapur,
2000) o en el artculo Physics in less than three dimensions de L. J. Challis, en Contemporary
Physics 33 (1992) 111.

7. Mtodos aproximados I: Mtodo WKB

183

7. 2. Determine la probabilidad de que las partculas ligadas a un pozo rectangular finito


estn fuera del pozo.
7. 3. Utilice la aproximacin WKB para determinar los niveles discretos de energa de
una partcula ligada por un potencial de Hylleraas:
V (x) = V0 cosh 2 (x/a) ,

V0 > 0, E < 0.

7. 4. Determine los niveles de energa de un oscilador armnico unidimensional mediante


el mtodo WKB.
7. 5. Aplique el mtodo WKB para encontrar la relacin entre el ancho y la profundidad
de un pozo cuadrado unidimensional, necesaria para que no exista ningn estado ligado.
7. 6. Utilice el mtodo WKB para determinar el espectro de energa de partculas que
se mueven en el potencial:

,
x < 0;
 a x 2
V (x) =
V0

, x > 0,
x a
con V0 > 0, a > 0.
7. 7. Utilice la aproximacin semiclsica para determinar el valor promedio de la energa
cintica de un estado estacionario.
7. 8. Utilice el mtodo WKB para determinar aproximadamente los niveles estacionarios
producidos por un potencial de la forma
V (x) = Ae2ax Beax ,

A, B, a > 0.

7. 9. Determine la forma del espectro de energa dada por la aproximacin semiclsica


para partculas ligadas por el potencial V (x) = ax2r.

8. Operadores y variables
dinmicas

8.1.

Necesidad de representar las variables dinmicas


mediante operadores lineales

n la mecnica clsica el movimiento de una partcula queda determinado por las leyes de Newton; dadas las condiciones iniciales y las fuerzas
sobre la partcula podemos calcular su momento y su posicin en un instante dado, es decir, especificar su trayectoria. El estado macroscpico de un
sistema que consiste en un gran nmero de partculas (por ejemplo, 1 cm3 de un gas)
lo especificamos mediante la determinacin de un nmero reducido de cantidades
macroscpicas, que son promedios de variables apropiadas del sistema. En este caso
ya no nos interesan las trayectorias individuales, sino el comportamiento estadstico
del sistema. Para calcular los promedios se introduce la funcin de distribucin
(densidad de probabilidad) f (x, p); la cantidad f (x, p) dx dp representa el nmero
medio de partculas que se encuentran en el punto (x, p) dentro del volumen dx dp
del espacio fase. El promedio de una variable dinmica cualquiera A(x, p) (es decir,
de una funcin arbitraria de las coordenadas x y p) queda dado por
Z
A = A(x, p)f (x, p) dx dp.
(8.1)
En la mecnica cuntica tenemos una situacin similar a la de la mecnica
estadstica, en el sentido de que la funcin de onda nos proporciona informacin
estadstica sobre el comportamiento del ensemble, aunque no informacin detallada
del comportamiento de algn miembro especfico de l. Una diferencia bsica,
sin embargo, es que la descripcin estadstica que hemos estado utilizando est
limitada al espacio de configuracin. As, la funcin de distribucin (x) = |(x)|2
nos permite calcular el promedio de funciones que dependen slo de la posicin con
la frmula
Z
A = A(x)(x) dx;
(8.2)
pero nos encontramos ante la dificultad de que el slo conocer no nos ser suficiente
para determinar el promedio de una variable dinmica arbitraria A, que, en general,
debemos esperar que sea funcin tanto de x como de p. Dado que en mecnica

Introduccin a la mecnica cuntica

186

cuntica no se puede contar con una densidad en el espacio fase,1 la solucin de este
problema consiste en que para calcular A(x, p) primero debe escribirse p como una
funcin de la posicin, bastando con que la relacin propuesta entre x y p tenga
sentido estadstico en cada caso.
Es posible enriquecer considerablemente la frmula (8.2) y resolver a la vez
el problema planteado, aprovechando el hecho de que en la mecnica cuntica
la cantidad fundamental es la amplitud (x), no la densidad (x). En efecto, la
densidad de probabilidad = ||2 contiene menos informacin que (x), pues (x)
es independiente de la fase de , que es precisamente la que porta la informacin
sobre el flujo de las partculas, como vimos en el captulo 5. Por ejemplo, las
ecuaciones (5.16b) y (5.27) muestran que la velocidad de flujo est determinada
directamente por la fase de . Ms en general, las dos funciones independientes de
que est formada la funcin de onda (por ejemplo, su magnitud y su fase) quedan
determinadas por dos funciones locales independientes que caracterizan al ensemble
(por ejemplo, la densidad de partculas y la densidad de flujo). La dificultad con la
frmula (8.2) es que en ella se ha perdido toda la informacin referente al flujo de
las partculas y con ello se ha perdido tambin la posibilidad de calcular valores
medios de variables dinmicas que dependan de p.
La va de solucin podemos encontrarla analizando un ejemplo simple. Supngase
que deseamos calcular el momento medio asociado al flujo de partculas. A partir
de la ecuacin (5.16a) obtenemos que la densidad del momento asociado a este
flujo es
mv = 12 i~( ) = ~S.
Por consiguiente, el valor medio del momento sobre todo el ensemble es
Z
Z
p = mv(x)(x) dx = 12 i~ ( ) dx.
Considerando
para los cuales () = 0, una integracin por
R sistemas acotados
R
partes da dx = dx, por lo que obtenemos finalmente
Z
p = i~ dx.
Este resultado es muy importante, y debemos recapitular sobre su origen. Al derivar

la funcin de onda = ReiS con R = , aparece un trmino proporcional a S


que es proporcional a la velocidad local de flujo, v(x) = (~/m) S (vase la
ecuacin (5.16b)). La combinacin 2i ( ) resulta as proporcional a
1
El tema de la densidad cuntica en el espacio fase es un problema muy complejo, y en este
texto slo se le tocar de manera circunstancial, como, por ejemplo, en los problemas ilustrativos
del captulo 21, en especial el 21.9. El punto est en que, cualquiera que sea la funcin que se trate
de utilizar como equivalente a una densidad en el espacio fase, su uso introduce necesariamente
elementos que no son parte integral de la mecnica cuntica usual (como lo muestran el captulo
21 y las reglas de correspondencia ah estudiadas) y, por lo tanto, describen otra teora. Diferentes
reglas de correspondencia conducen a diferentes propiedades estadsticas, por lo que el problema
queda indeterminado. Por otro lado, tambin puede demostrarse que no existe ninguna expresin
bilineal en las funciones de onda (como lo es, por ejemplo, la funcin de Wigner estudiada en el
captulo 21), capaz de proporcionar una densidad en el espacio fase que sea positiva y definida en
todo el espacio y, por lo tanto, que pueda interpretarse legtimamente como una (densidad de)
probabilidad.

8. Operadores y variables dinmicas

187

v(x)(x) y su integral, al momento promediado sobre el ensemble con densidad (x).


En otras palabras, hemos encontrado una forma prctica de usar la informacin
sobre el flujo de partculas contenida en la fase S de la funcin de onda para
determinar el valor medio del momento, la que se sintetiza en las igualdades
Z
Z
p = mv(x) = ~S(x) = ~ S dx = i~ dx.
En trminos ms generales, lo que acabamos de hacer es realizar primero una
serie de operaciones matemticas sobre la funcin de onda para extraer de ella la
informacin requerida sobre el flujo local de partculas y, una vez obtenida v(x),
calcular su valor medio como funcin de x en la forma usual (ecuacin (8.2)).
Si expresamos esto en trminos operativos y sintticos, podemos decir que para
calcular p basta hacer la sustitucin
p(x) i~ .
En esta forma hemos efectivamente sustituido el momento local p(x) asociado al
flujo por un operador de momento, es decir, por una receta que nos permite evaluar
en forma simple el valor medio p, conocida la funcin de onda.2
El clculo anterior contiene la idea medular a la que desebamos llegar. La
introduccin de operadores como representativos de las variables dinmicas que
dependen del momento nos permite calcular su valor medio, aprovechando el hecho
de que contamos con informacin suplementaria sobre el movimiento, contenida
en la fase de la funcin de onda, pero no en la densidad de probabilidad (x).
Este mtodo permite realizar clculos muy simples, que sin l seran excesivamente
complicados. Para asentar mejor las ideas conviene revisar nuestro procedimiento,
pero vindolo desde un ngulo ligeramente diferente. Para subsanar parcialmente
la falta de informacin sobre el movimiento de las partculas de que adolece la
densidad (x) definida en el espacio de configuracin (y no en el espacio fase como
lo hace la mecnica estadstica), se recurre al expediente de representar las variables
dinmicas como operadores que actan slo sobre uno de los factores de (x) = ;
de esta manera se aprovecha la informacin sobre el movimiento contenida en la
fase S de (x) = R exp iS.
En esta forma vemos cmo el uso de amplitudes complejas en el espacio de
configuracin para describir el comportamiento estadstico del sistema cuntico es
en cierta medida pero no completamente equivalente a la descripcin estadstica
del mismo sistema en trminos de una funcin de distribucin real en el espacio fase.
Que no hay equivalencia total lo podemos ver de manera simple notando que, por
ejemplo, con los elementos dados no podemos construir una distribucin conjunta
en el espacio fase.
Lo que se ha logrado con el formalismo propuesto puede sintetizarse con el
siguiente esquema. El valor esperado de una variable dinmica A(x) que depende
slo de x es
Z
Z
Z

A(x) = A(x)(x) dx = A dx = A dx.


2

En la seccin 9.6 se determina el significado geomtrico de este operador.

Introduccin a la mecnica cuntica

188

A su vez, el valor medio del momento qued expresado como


Z
p
= p
dx,
en donde hemos puesto p
i~. Escritos de esta manera, ambos resultados
se pueden tomar
como
casos
particulares de una definicin general, que tiene la
R
dx, en donde A es una expresin u operador apropiado para
forma A = A
cada caso. Para aplicar esta definicin hemos tenido que construir un operador de
momento p
= i~, que es la cantidad que deber ponerse en sandwich entre
las dos funciones de onda para determinar el valor esperado. Por lo contrario, para
el caso de la funcin A(x) de las coordenadas de posicin se tiene simplemente
que A = A(x). Concluimos que con este formalismo para calcular el valor medio
de una variable dinmica, sta coincide con la propia funcin si depende slo de
x (por ejemplo, A(x) en la ecuacin (8.2)), pero ser en general un operador ms
complicado (por ejemplo, de derivacin para el momento) si depende del momento.
Tambin est claro que si en la ecuacin (8.2) entendemos A como un operador,
entonces el resultado de la integracin depende crticamente del orden en que
escribimos las cosas. Supngase por ejemplo que A queda representada por el
operador de derivacin respecto de x, A = /x; como = ||2 , podemos escribir
la ecuacin (8.2) en cuatro formas diferentes:
Z
Z
Z
Z

A =
dx,
dx,
dx,
dx.
x
x
x
x
De estas expresiones, la primera carece de sentido y la podemos desechar de inmediato; la segunda evala evidentemente a cero para funciones de cuadrado integrable,
Z

dx = | |+
= 0.
x
Ms adelante tendremos argumentos adicionales para mostrar que en general esta
definicin no es admisible, por lo que tambin habremos de descartarla. Quedan
las dos ltimas; es fcil convencerse de que ambas expresiones son esencialmente
equivalentes, pues, como hemos visto, en el caso de sistemas acotados (descritos
por funciones de onda de cuadrado integrable) se cumple que
Z
Z

dx =
dx.
x
x
Por lo tanto, debemos adoptar una de estas expresiones como la definicin del valor
medio de una variable dinmica en mecnica cuntica. Es importante tener presente
que esta equivalencia se da slo para funciones y tales que |+
= 0; como
en mecnica cuntica se utilizan funciones de cuadrado integrable, esta condicin
se cumple en ella de manera natural, pero resulta indispensable para garantizar la
hermiticidad de los operadores diferenciales, es decir, que cumplan la propiedad
(8.19), como veremos ms adelante.
En concreto, para el clculo en general de los valores esperados representaremos
a una variable dinmica A = A(x, p; t) con un operador apropiado, que denotamos

8. Operadores y variables dinmicas

189

El valor esperado de A, calculado sobre el ensemble con densidad de


como A.
probabilidad (x) = , se define como
Z
dx,
A A
(8.3)
en donde A acta sobre la funcin que est a su derecha.
Cuando A es una funcin slo de x y t, la definicin (8.3) se reduce a la
ecuacin (8.2), pero la generaliza en el resto de los casos. Al valor medio de A dado
por la ecuacin (8.3) lo llamaremos tambin valor esperado de A y lo denotaremos
o A.
indistintamente como hAi

8.2.

Representacin de los operadores fundamentales

Nuestra tarea consiste ahora en convencernos de la utilidad del formalismo que se


acaba de proponer; para ello se habr de demostrar que es posible construir los
operadores asociados a las variables dinmicas ms importantes, de tal manera que
se realice la idea propuesta en forma simple y consistente. Para ello partimos de la
ecuacin estacionaria de Schrdinger
E =

~2 2
+ V (x),
2m

la que, al multiplicar por la izquierda por e integrar, da


Z
Z
Z
~2
E dx =
2 dx + V dx.
2m

(8.4)

Interpretamos cada trmino de esta expresin con la ayuda de la ecuacin (8.3). El


lado izquierdo es el valor medio de la energa,
Z
Z

hEi = E dx = E dx,
pero tambin es la energa E, pues
Z
Z
E dx = E dx = E.
Estos resultados son consistentes con la nocin (que discutiremos con detalle ms
adelante) de que en un eigenestado de la ecuacin de Schrdinger cada partcula del
ensemble tiene la misma energa E, por lo que el promedio de E sobre el ensemble
coincide con la propia energa E:
hEi = E.
El segundo miembro del lado derecho de la expresin (8.4) es el promedio de la
energa potencial (con V (x) = V (x)):
Z
Z
hV i = V dx = V dx.

Introduccin a la mecnica cuntica

190

Al sustituir, vemos que podemos escribir


Z
~2

2 dx = hEi hV i = hE V i,
2m
expresin que dice que la cantidad

~2
2m

2 dx

es igual al valor medio de la diferencia entre la energa total y la energa potencial,


lo que sugiere que podemos interpretar como el promedio de la energa cintica T :
Z
~2
hT i =
2 dx.
(8.5)
2m
Si comparamos esta expresin con la ecuacin (8.3) (y recordamos que hT i T ),
vemos que el valor medio de la energa cintica puede obtenerse calculando el valor
esperado del operador T, donde
~2 2
T =
.
2m

(8.6)

Por esta razn, al operador T se le llama operador de energa cintica. Podemos


escribir ahora la expresin (8.4) en la forma
= hTi + hV i = hT + V i.
hEi

(8.7)

Como la suma T + V es el hamiltoniano del sistema (cuando se expresa en trminos


dado por
de las variables x y p), el operador H
2
= T + V = ~ 2 + V
H
2m

(8.8)

representa el operador hamiltoniano o, simplemente, el hamiltoniano del sistema.


En trminos de este operador, la ecuacin estacionaria de Schrdinger toma la
forma, por dems sugerente, de


~2 2

E =
+ V (x) = H.
(8.9)
2m
sta no slo es una forma compacta de escribir la ecuacin de Schrdinger, sino una
generalizacin de ella, toda vez que el hamiltoniano en la ltima igualdad puede
tomar cualquier forma, con la nica restriccin de ser independiente del tiempo.
Para generalizar los resultados anteriores al caso dependiente del tiempo partimos de la ecuacin completa de Schrdinger:



~2 2

i~
=
+ V = H,
(8.10)
t
2m

8. Operadores y variables dinmicas

191

en donde hemos introducido la definicin (8.8) del hamiltoniano. Al multiplicar por


e integrando obtenemos
Z

i~ dx = hHi.
t
Como en general podemos identificar el valor esperado del hamiltoniano con la
energa media del sistema (vase la ecuacin (8.7)), podemos escribir
Z

hEi = i~ dx;
t
y al comparar con la ecuacin (8.3) este resultado nos permite identificar el operador
de energa:

E = i~ .
(8.11)
t
Podemos verificar la consistencia de esta definicin con los resultados anteriores
aplicndola al caso estacionario, con = (x)eEt/i~ . Resulta
= i~ = i~ E ,
E
t
i~
es decir, obtenemos una ecuacin de valores propios,
= E,
E

(8.12)

de la que se sigue inmediatamente que el valor esperado del operador E es la energa


E, como corresponde al caso estacionario:
Z
Z
= E
dx = E dx = E.
hEi
Los resultados anteriores nos permiten escribir la ecuacin de Schrdinger en la
forma general
= H,

E
(8.13)

en donde los operadores de energa E y el hamiltoniano H estn dados por las ecuaciones (8.11) y (8.8), respectivamente, y se han definido en tal forma que sus valores
esperados, calculados con la frmula (8.3), correspondan a los valores medios de
la energa total y de la suma de la energa cintica y potencial, respectivamente.
As, la ecuacin de Schrdinger podemos interpretarla como la equivalencia en todo
momento de la accin de estos operadores sobre las correspondientes funciones de
onda de Schrdinger.
Usaremos los resultados anteriores para redescubrir el operador de momento.
Puesto que T es un operador, p2 /2m tambin lo es; como en la teora no relativista
la masa se puede tratar como una constante, asociamos a ella un nmero,3 por lo
que p2 y, en consecuencia, p resultan operadores. Escribimos entonces
2
p
T =
.
2m
3

(8.14)

En una terminologa comn en la teora cuntica, introducida por Dirac, a las cantidades
como m, e, el tiempo, una longitud, etc. que no son operadores se les llama nmeros c (por ser
clsicos), mientras que a las que se les asocian operadores se les llama nmeros q.

Introduccin a la mecnica cuntica

192

Si introducimos aqu la forma explcita de T dada por la ecuacin (8.6), obtenemos


2
p
~2 2
=
,
2m
2m
es decir,
2 = ~2 2 ,
p
y al extraer la raz cuadrada de esta igualdad entre operadores queda
= i~.
p

(8.15)

Para determinar el signo que debemos tomar procedemos como sigue. La ecuacin
de eigenvalores (8.12) se satisface, como hemos visto, cuando es un eigenestado
del hamiltoniano, o sea, cuando cada miembro del ensemble posee la misma energa
E; aplicaremos un criterio similar a los eigenestados del momento. La onda plana
p = Aeipx/~
representa un ensemble de partculas libres, todas con momento p, por lo que debe
satisfacerse una ecuacin de eigenvalores,
pp = pp ,

(8.16a)

en donde p es el operador de momento, que deber estar dado por una de las dos posibles expresiones (8.15). Supongamos primero que el signo + es el correcto, es decir,
= i~; operando sobre la onda plana obtenemos en el caso unidimensional
que p
pp = i~

= i~A epx/i~ = pp ,
x
x

resultado que contradice la ecuacin (8.16a). Cambiamos entonces el signo y adoptamos la definicin
= i~.
p
(8.16b)
Al realizar las mismas operaciones con la onda plana queda en claro que (8.16b)
reproduce (8.16a), con lo que recuperamos el resultado que obtuvimos al calcular
hpi = hmvi. Debe observarse que al escribir la ecuacin (8.14) supusimos que
p2 = (
p)2 .

(8.17)

Esta igualdad es un postulado que, aunque natural en el lenguaje de operadores,


tiene sin embargo consecuencias que no pueden subestimarse, como se ver ms
adelante.

8.3.

Teora elemental y representacin matricial


de operadores

En el cuadro 8.1 enlistamos los operadores hasta aqu construidos. Vemos que
hay operadores como el de posicin o el de energa potencial que implican slo
la operacin de multiplicacin, mientras que otros, como el de momento o el

8. Operadores y variables dinmicas

193

Cuadro 8.1. Operadores elementales

Posicin
Momento
Energa
Energa potencial
Energa cintica
Hamiltoniano

x = x
p = i~/x
E = i~/t
V = V (x)
T = (~2 /2m) 2 /x2
= T + V
H

hamiltoniano, contienen recetas ms complicadas, como tomar derivadas de todo


lo que est a su derecha, etctera.4 Al observar los operadores del cuadro queda en
claro que todos ellos son lineales, es decir, satisfacen la condicin
F (a1 + b2 ) = aF 1 + bF 2 ,

(8.18a)

en donde a y b son constantes arbitrarias. En la mecnica cuntica se usan slo


operadores lineales, pues en esta forma es posible garantizar la validez general del
principio de superposicin, que est en la base misma de la teora cuntica, como se
mostr desde el captulo 2. Los operadores lineales pueden sumarse y multiplicarse
por nmeros (reales o complejos):



 
 
= a F + b G

aF + bG
= aF + bG;

y multiplicarse entre s (aplicarse sucesivamente):


  


F G.

F G
= F G

(8.18b)

K)
= (F G)
K
F G
K.

Vemos que la multiplicacin de operadores es asociativa, F (G


Ntese que es necesario respetar escrupulosamente el orden de los factores.
En general (aunque no necesariamente), las variables dinmicas fundamentales
se definen en tal forma que sus valores medios son reales, y resulta conveniente
representarlas con operadores lineales que tienen valores esperados reales. En caso
de que se requiera introducir cantidades complejas, ello siempre puede hacerse
en trminos de las componentes reales, por lo que esta restriccin no reduce la
generalidad de la teora. Vamos a investigar qu implica esta condicin sobre
4
Obsrvese que en lo que hemos hecho hasta aqu hay una clara asimetra en el tratamiento de
las variables x y p, que conduce a que x
= x pero p = i~/x, y cuyo origen se puede rastrear
hasta la propia ecuacin de Schrdinger, que determina la amplitud de probabilidad en el espacio
de configuracin, pero no en el espacio momental. Comprese esto con lo que se hace en mecnica
estadstica, en que se maneja la probabilidad f (x, p), donde ambos juegos de variables participan
de manera similar. Ms adelante construiremos una formulacin de la teora libre de esta asimetra
y descubriremos que esta ltima se debe a que desde un principio adoptamos una representacin
particular, en el espacio de configuracin.

Introduccin a la mecnica cuntica

194

los operadores que representan las correspondientes variables dinmicas. Sea F


un operador; la condicin de que su valor esperado sea real implica que
Z
Z
hF i = F dx = hF i = F dx.
Usamos ahora la siguiente definicin: si F es un operador lineal tal que si y
son funciones de cuadrado integrable se cumple que
Z
Z

F dx = F dx,
(8.19)
entonces F es hermitiano (o hermtico o autoadjunto).5 Si ponemos = , la
igualdad (8.19) se reduce a la anterior, lo que demuestra que si un operador es
hermitiano sus valores esperados son reales. Por esta razn, en mecnica cuntica las
variables dinmicas son representadas mediante operadores lineales hermitianos, es
decir, operadores que cumplen las condiciones (8.18) y (8.19).6 Como normalmente
ste ser el caso, con frecuencia se dar por sobrentendido y se omitir la referencia
a ello. El lector debe verificar que todos los operadores incluidos en el cuadro
anterior son hermitianos.
Estableceremos ahora algunas propiedades fundamentales de los operadores
hermitianos. En primer lugar, demostraremos que los eigenvalores de un operador hermitiano son reales. Para ello, basta multiplicar la ecuacin de eigenvalores
F = f

(8.20a)

por por la izquierda e integrar, para obtener ( se considera normalizada a la


unidad),
Z
Z
hF i = F dx = f dx = f.
5
La definicin de hermiticidad, ecuacin (8.19), requiere que se cumplan ciertas condiciones
en la frontera sobre (x) y (x). Por ejemplo, y como hemos visto, una integracin por partes
nos permite obtener en el caso del operador de momento

Z
Z
+ Z 


px dx = i~

dx = i~

dx
x
x

Z
+
= i~ | +
px dx.

Por lo tanto, el operador px es hermitiano en este caso slo si las funciones (x) y (x) cumplen
con la condicin de frontera | = | ; esto se cumple en particular con funciones de
cuadrado integrable, para las que () = 0, () = 0. Ntese que tambin se cumple para
las soluciones de partcula libre de Born, con las integrales evaluadas entre 0 y L y no entre +
y , debido a la condicin de periodicidad. Para operadores ms complicados (por ejemplo, el
hamiltoniano) pueden requerirse juegos ms amplios de condiciones de frontera. En general, para
los operadores usados en la mecnica cuntica, las propiedades de frontera requeridas se cumplen
con las funciones de cuadrado integrable, es decir, con las amplitudes de probabilidad. Ntese
asimismo que la ecuacin (8.19) puede escribirse en varias formas alternativas, como por ejemplo:
Z
Z

 

F dx = (F ) dx,
, F = F , , etctera.
6
Tambin llegan a utilizarse en mecnica cuntica operadores que no son hermitianos; por
ejemplo, en el captulo 11 presentaremos algunos que resultarn muy importantes.

8. Operadores y variables dinmicas

195

Como hF i es real, se sigue que el eigenvalor f tambin lo es, que es lo que se


deseaba demostrar. Ahora podemos reformular el resultado anterior y decir que la
restriccin usual en mecnica cuntica a operadores hermitianos conduce a valores
reales tanto de los valores esperados como de los valores propios de las variables
dinmicas en cuestin.
Una propiedad muy importante de las eigenfunciones de un operador hermitiano
que corresponden a diferentes eigenvalores, es que son ortogonales. En efecto,
considerando dos eigenestados m, n de un operador genrico F , podemos escribir
la pareja de ecuaciones
F n = fn n ,

F m
= fm m
.

(8.20b)

De aqu se sigue que


Z


m
F n dx = fn

m
n dx,

y que, por ser F hermitiano,


Z
Z
Z

m
F n dx = n F m
dx = fm m
n dx.
Al tomar la diferencia de las dos ltimas expresiones se obtiene
Z

(fn fm ) m
n dx = 0.
La solucin de esta ecuacin es precisamente la condicin de ortogonalidad (vanse
las ecuaciones (3.13) a (3.16)):
Z

m
n dx = n mn .
(8.20c)
La constante n puede elegirse para normalizar la base, y usualmente se toma
n = 1.
Vemos que los resultados de la seccin 3.3 no son sino el caso particular de
este teorema aplicado a las eigenfunciones del operador hamiltoniano (que es
hermitiano). Esto significa que las consideraciones que se hicieron all respecto de
las eigenfunciones de Schrdinger son directamente aplicables a cualquier operador
hermitiano. En particular, podemos usar el conjunto de eigenfunciones de cualquier
operador hermitiano (conjunto que es completo y constituye, por ello, una base) para
hacer desarrollos (que son nicos) del tipo Fourier estudiado en la seccin 3.3. En
concreto, si f (x) es una funcin suficientemente continua y de cuadrado integrable
y {n (x)} es el conjunto de funciones propias de un operador hermitiano, podemos
escribir (vanse las ecuaciones (3.17) y (3.18)):
Z
X
f (x) =
cn n (x), con cn = n (x)f (x) dx.
(8.20d)
n

La diferencia con las ecuaciones del captulo 3 es que ahora las n (x) son eigenfunciones de cualquier operador hermitiano. Esto constituye una generalizacin muy
importante del teorema.

Introduccin a la mecnica cuntica

196

Hasta el momento hemos centrado nuestra atencin en los estados propios de


la ecuacin estacionaria de Schrdinger, es decir, del operador hamiltoniano. Pero
vemos ahora que las posibilidades son mucho ms amplias, pues podemos preparar
en principio un sistema fsico para que se encuentre en un eigenestado de algn
operador seleccionado F . En mecnica cuntica esta preparacin se interpreta
diciendo que se trata de asegurar que cada miembro del ensemble considerado posea
el mismo valor que la variable dinmica F ; en este caso, la funcin de onda satisface
la correspondiente ecuacin de valores propios (8.20a). Como esto lo podemos hacer
en principio con cada operador de la mecnica cuntica, vemos que existe una
ecuacin de eigenvalores para cada variable dinmica cuntica.7 Que el sistema se
encuentre o no en un eigenestado de un operador dado, queda determinado por la
forma en que se le prepara y el experimentador puede decidirlo parcialmente. Ms
adelante ampliaremos considerablemente este tema, pero los resultados anteriores
hacen resaltar ya la importancia que adquieren las ecuaciones de valores propios en
la teora cuntica.
Como una aplicacin sencilla pero importante del teorema (8.20d ) vamos a dar

a la ecuacin (8.3) un contenido ms intuitivo. Sea


R F el operador de inters; usando

(8.3) escribimos su valor esperado como hF i = F dx. Adems, desarrollamos


la funcin de onda en trminos de la base ortonormal {n } en la forma
X
=
an n ,
(8.20e)
n

donde las n son las eigenfunciones del mismo operador F , es decir, se cumple la
ecuacin de valores propios
F n = fn n .
(8.20f )
El coeficiente an = (n , ) es la amplitud con que el estado n contribuye a .8 Al
sustituir obtenemos
Z
Z
Z
X
X
X
hF i = F dx = dx
an n F
am m =
an am n F m dx
n

X
n,m

an am fm

n m dx =

n,m

an am fm nm ,

n,m

es decir,
hF i =

|an |2 fn .

(8.20g)

Este resultado dice que el valor esperado hF i es igual al promedio de los eigenvalores
de F , tomando cada uno con peso |an |2 . Si recordamos que |an |2 es la probabilidad
con que el estado n contribuye al estado , vemos que (8.20g) asigna a los
7
En mecnica cuntica se utiliza el trmino observable para designar a todo operador hermitiano
que posee un conjunto completo de eigenfunciones. Se habla, por lo tanto, de observables para
referirse a los operadores que representan a las variables dinmicas. Como desafortunadamente
esta terminologa contribuye a introducir de manera espontnea elementos interpretativos ajenos
a la teora en la forma que se expone aqu, para evitar posibles confusiones usaremos de manera
muy restringida esta expresin.
8
Vase el anlisis que sigue a la ecuacin (3.21).

8. Operadores y variables dinmicas

197

eigenvalores fn del operador F el sentido de valor de la variable dinmica F en


el estado n , tal y como se propuso antes. Ms adelante encontraremos elementos
adicionales que refuerzan esta importante interpretacin.
Supongamos ahora que el sistema ha sido preparado de tal manera que se
encuentra en el eigenestado p de F , con valor propio fp , F p = fp p ; esto significa
que = p y, por lo tanto, an = 0 si n 6= p y ap = 1 en (8.20g). Sustituyendo
obtenemos
hF i = fp ,
que corresponde al resultado obtenido con anterioridad: cuando a un sistema se le
prepara como eigenestado de un operador, el valor esperado de la correspondiente
variable coincide con el eigenvalor de preparacin. La ecuacin (8.20g) generaliza
este resultado a cualquier estado.
8.3.1.

Representacin matricial de los operadores y de los estados

Vamos a demostrar que es posible representar los operadores cunticos como matrices, resultado bsico para establecer la equivalencia entre la versin matricial
de la mecnica cuntica y la de Schrdinger. Sean n y n dos funciones, con n
miembro de una base {k }, mientras que n se obtiene por la accin de un operador
F sobre n , es decir
n = F n .
(8.21)
Como cualquier otra funcin, podemos desarrollar n en trminos de las funciones
ortonormales k :
X
n =
ank k ,
k

en donde ank son los coeficientes del desarrollo, que determinamos a partir de (8.21),
lo que da
Z
Z
Z
X
X
m n dx = m F n dx =
ank m k dx =
ank mk = anm .
k

La escritura anm fue meramente convencional, pero a la luz de este resultado


vemos que es conveniente cambiar la notacin por una ms sistemtica, y escribir
anm = Fmn . Se obtiene de esta manera
Z
Fmn m F n dx.
(8.22a)
Los nmeros Fmn , que llamaremos elementos de matriz del operador F , definen un
arreglo cuadrado (una matriz cuadrada) que nos proporciona una representacin
matricial del operador F en la base {n }. La base {n } est constituida normal Q
n = qn n .
mente por el conjunto de funciones propias de algn operador Q,
Nos referimos a esto diciendo alternativamente que F est en la representacin Q.
Introduciendo (8.22a) en (8.21), obtenemos una versin matricial de esta ltima
expresin:
X
n = F n =
Fkn k ,
(8.23)
k

Introduccin a la mecnica cuntica

198

la que adquirir su pleno sentido ms adelante. Ntese que en general n, m son


ndices que pueden tomar un nmero infinito de valores, por lo que las matrices
cuadradas que representan operadores pueden tener un nmero infinito de renglones
y columnas. Obsrvese asimismo que cada operador puede ser representado por un
nmero ilimitado de matrices diferentes, una por cada operador hermitiano que
pueda usarse para construir la base de la representacin.
Un resultado particular, pero muy importante de la frmula (8.22a) se obtiene
se dice entonces que F
considerando el caso en que F y Q coinciden, F = Q;
est en su propia representacin. De la combinacin de (8.22a) con la ecuacin de
se sigue que
eigenvalores para Q
Z
Z
n dx = qn mn .
Fmn m F n dx = m Q
(8.22b)
Vemos que la matriz que representa a F resulta diagonal, es decir, que todo operador
es diagonal en su propia representacin.
Es fcil verificar que la matriz que representa un operador hermitiano es hermitiana. En efecto, de combinar la definicin de operador hermitiano, ecuacin (8.19),
y la ecuacin (8.22a) que da los elementos de matriz del operador, se sigue que
Z
Fmn =


m
F n dx =

n F m
dx =

Z

n F m dx

= Fnm
,

es decir,

Fmn = Fnm
.

(8.24)

Este resultado muestra que, en efecto la matriz F cumple con la condicin de


hermiticidad,
F = F ,
(8.25a)
en donde F representa la matriz adjunta a F , que se define como su traspuesta
conjugada,
F F T = F T .
(8.25b)
Vemos que la condicin de hermiticidad (8.19) es meramente la ecuacin (8.24), que
a su vez es la definicin de matriz hermitiana (8.25a), escrita para los elementos de
la matriz.
Vamos a demostrar ahora que con la definicin dada de la matriz F asociada
al operador F , las relaciones entre operadores se preservan al transcribirlas en
trminos de matrices. Para ello partimos de la observacin de que el problema se
reduce a demostrar la validez de la afirmacin para las operaciones de adicin y
B)
es una funcin de
multiplicacin de operadores. Pues, por ejemplo, si F = F (A,
basta suponer que F se puede desarrollar en serie de potencias
los operadores A y B,
(lo que exige usar slo las operaciones de adicin y multiplicacin)
de A y B
para demostrar que al pasar a matrices la relacin anterior se transforma en
etc. En lo
Fmat = F (Amat , Bmat ), donde Amat es una representacin matricial de A,
que se refiere a la adicin, la correspondencia
Cmat = Amat + Bmat
C = A + B

8. Operadores y variables dinmicas

199

es inmediata a partir de la linealidad de (8.22a):


Z
Z


n dx = A + B
n dx = Amn + Bmn .
Cmn m C
m
Puesto que la relacin es cierta para cada elemento de matriz, lo es tambin para
las matrices. Para el caso del producto
Cmat = Amat Bmat ,
C = AB
 
basta mostrar que en cada elemento se cumple que C

AB

ij

, y que el
ij

producto queda dado por las reglas del lgebra de matrices. Para verificar que ste
es el caso nos servimos de (8.23) para escribir
X
X
l=
j=
A
Akl k ,
B
Blj l ,
k

en donde Aij y Bij son los elementos de las matrices que representan a los operadores
A y B, respectivamente. Podemos ahora escribir, usando de nuevo (8.22a):
Z
Z
Z
X
X

(AB)ij = i ABj dx =
Blj i Al dx =
Blj Akl i k dx
l

l,k

X
l

Blj Ail =

Ail Blj ,

que es la regla de la multiplicacin de matrices, lo que confirma que el producto de


dos operadores queda representado por el producto de las correspondientes matrices.
B)

Con esto confirmamos la equivalencia en general de las expresiones F = F (A,

y Fmat = F (Amat , Bmat ). En otras palabras, la relacin F = F (A, B) podemos


considerarla indistintamente como referida a operadores de Schrdinger o a matrices,
segn convenga. De hecho, en lo sucesivo usaremos repetidamente este hecho para
manipular relaciones entre operadores siguiendo las reglas del lgebra matricial.
es B A , pues la adjunta de un producto
Por ejemplo, la adjunta del operador AB
de matrices es el producto de sus adjuntas en el orden inverso.
Reconsideremos ahora la expresin ms general = F , para arbitraria.
En su transcripcin matricial F se convierte en una matriz cuadrada y, para que
la expresin mantenga su sentido simultneamente, y debern transformarse
tambin en matrices. De hecho, la pista de cmo debe hacerse la transcripcin la
da una ecuacin anterior,
X
n = F n =
Fkn k ,
(8.23)
k

P
que dice que la componente n de la matriz est dada por la expresin k Fkn k ,
que a su vez es la componente n del producto de la matriz cuadrada F por la matriz
columna cuyos elementos son las n . Esto significa que con la transcripcin las
funciones de onda se debern transformar en matrices columna. Para ver cmo
sucede esto desarrollamos y en una cierta base {un }, lo que fija la representacin
(la del operador cuyas funciones propias son las un ):
X
X
(x) =
ak uk (x) ,
(x) =
bk uk (x) .
(8.26)
k

Introduccin a la mecnica cuntica

200

Los coeficientes del desarrollo son ak = (uk , ) k y bk = (uk , ) k . Hay que


poner mucha atencin a la doble notacin usada aqu! Las k y k son coeficientes
numricos, mientras que en la ecuacin (8.23) k y k son funciones de x; para
evitar confusiones, hemos distinguido a los primeros con una tilde. Ahora podemos
escribir, usando (8.23):
X
X
X X
=
bl ul = F =
ak F uk =
ak
Flk ul ,
l

es decir,
!
X

bl

ak Flk

ul = 0.

Puesto que las ul son linealmente independientes, la igualdad se puede cumplir si y


slo si:9
X
bl =
Flk ak ,
(8.27a)
k

o, con la notacin alterna:


l =

Flk k .

(8.27b)

Esta ecuacin se reescribe de manera condensada como la expresin matricial


b = F a,

(8.28a)

= F ,

(8.28b)

o alternativamente
son matrices columna con elementos ai y bi , respectivamente
en donde a y b (o y )

(o i y i ). La matriz columna a es la representacin matricial de la funcin de


onda , y b es la representacin matricial de la funcin de onda , a, b,
en la representacin usada, con

a1
a2

a=
a3 ,
..
.

b1
b2

b=
b3 .
..
.

(8.29a)

Como antes, F es una matriz cuadrada con elementos Fij . La ecuacin b = F a es la


versin matricial de la ecuacin inicial = F , como se sigue al considerar (8.28)
trmino a trmino usando (8.27). El argumento es an ms claro con la notacin
P
ak = k , bk = k , pues con ella (8.27) se transforma en l = k Flk k . Ambas
descripciones dicen lo mismo, pero una emplea un lenguaje diferencial en el espacio
de configuracin, y la otra lo hace en trminos puramente algebraicos.
Podemos considerar la matriz columna a como un vector con componentes ai
en la representacin que se est usando, cuyo nmero de dimensiones (en general
9
Para verificar esto basta multiplicar la expresin anterior por um (x) e integrar sobre x,
tomando en cuenta la ortogonalidad de la base.

8. Operadores y variables dinmicas

201

infinito) es igual al nmero de componentes ai (contando las nulas). Con esta


interpretacin las frmulas
Z
X
=
ak uk , ak = uk dx = (uk , )
indican que las uk desempean el papel de vectores unitarios (ortogonales) en este
espacio, tal y como ya habamos observado con anterioridad (seccin 3.3).
El vector que en un caso,
antes, llamamos (x) y a = {ak }, en el otro, tiene
R
componentes ak = k = uk dx = (uk , ), igualesRa la proyeccin del vector
en la direccin k. En consecuencia expresiones como dx o, equivalentemente,
P
P
k , pueden entenderse como el producto escalar de los vectores
k b k ak =
k k
(complejos) y (o b y a). Para comprobar la equivalencia de estas expresiones
basta usar las ecuaciones (8.26), de las que se sigue que
Z
XZ
X
X
(, ) = dx =
bk k al l dx =
bk al kl =
bk ak = b a
, (8.29b)
k,l

k,l

que no es sino el teorema de desarrollo, la ecuacin (3.19c).


Al espacio vectorial lineal normado, generado por un conjunto completo de
vectores complejos ortonormales como {uk }, {k } o {ak } (vase la ecuacin (8.29c))
con el producto interno antes definido, se le conoce como espacio de Hilbert.10 Las
{k } pueden en particular coincidir con el conjunto de eigenfunciones de algn
operador hermitiano de inters (como el hamiltoniano, por ejemplo), pues entonces
ellas son ortonormales. El espacio de Hilbert construido con los eigenestados de un
sistema cuntico es lo que se llama espacio de estados del sistema. Los operadores
actan en este espacio, transformando un vector en otro; es decir, representan un
mapeo de este espacio sobre s mismo. De lo dicho antes se sigue que es posible
construir diferentes representaciones de este espacio, utilizando para ello diferentes
operadores para definir la base. Un ejemplo simple nos servir para ilustrar y
afianzar mejor estas importantes nociones.
En una representacin matricial podemos usar como base el siguiente conjunto
de vectores columna ak , cada uno con componente slo en la direccin k:

a1 =

1
0
0
0
..
.

a2 =

0
1
0
0
..
.

a3 =

0
0
1
0
..
.

etc.

(8.29c)

Es muy importante notar que para construir productos escalares no bastan estos
vectores, sino que es necesario introducir el conjunto de vectores duales a los
anteriores, definidos como las correspondientes matrices adjuntas (matrices hilera),
de tal manera que se tiene


a1 = 1 0 0 0 ,
a2 = 0 1 0 0 ,
etc.
(8.29d)
10

En la seccin 10.7 se hace un anlisis ms detallado de la nocin de espacio de Hilbert.

Introduccin a la mecnica cuntica

202


Este conjunto de vectores ak representa una base en el espacio dual del espacio
generado por los vectores columna {ak }. Ahora podemos construir vectores columna
y sus correspondientes adjuntos como sigue (suprimiremos en adelante la tilde para
ajustarnos a la notacin convencional):

k ak =

1
2
3
4
..
.

k ak =

1 2 3 4

(8.29e)
Ahora podemos definir el producto escalar de dos vectores como el producto
P de
un vector hilera por un vector columna (en este orden), es decir, (b, a) =
b k ak .
Con esta definicin se sigue de inmediato que los vectores {ak } satisfacen por
construccin la condicin de ortonormalidad, ai aj = ij . Debe observarse con
mucho cuidado que el orden de los factores resulta ahora muy importante, pues
mientras que el producto b a es un escalar (un nmero), el producto ab es una
matriz cuadrada, es decir, un operador. Para ayudarnos a precisar estas ideas
estudiaremos con detalle el caso del espacio de Hilbert bidimensional.
Una base ortonormal en un espacio de Hilbert de dos dimensiones consta slo
de dos vectores (que denotaremos por el momento como + y ), que pueden
tomarse como (vase la ecuacin (8.29c)):
 
 
1
0
+ =
,
=
.
(8.29f )
0
1
Un vector general en este espacio tiene la forma (cf. la ecuacin (8.26)):
 
  

1
0
c1
= c1 + + c2 = c1
+ c2
=
.
(8.29g)
0
1
c2
Dos vectores a y b en este espacio son


a1
a=
,
a2


b=

b1
b2


,

(8.29h)

y su producto escalar es
b a =

b1 b2

a1
a2

= b1 a1 + b2 a2 .

(8.29i)

El producto de estos mismos vectores en el orden inverso (producto externo) produce


un operador





a1
a1 b1 a1 b2
b1 b2 =
ab =
.
(8.29j)
a2
a2 b1 a2 b2
La condicin de normalizacin es
a a =

a1 a2

a1
a2

= a1 a1 + a2 a2 = 1.

(8.29k)

203

8. Operadores y variables dinmicas

Al aplicar estos resultados a los vectores de la base se confirma su ortonormalidad.


Por ejemplo, (+ , ) = 1 0 + 0 1 = 0, etc. Ms adelante se estudia con mayor
detalle este espacio, de gran importancia en la mecnica cuntica.
Las componentes de un vector de estado, as como las de un operador, dependen
de la base usada para hacer la representacin y cambian con ella. Pero como las
relaciones fsicas son independientes de la base que se utilice para expresarlas, los
resultados obtenidos con una base sern equivalentes a los obtenidos con cualquiera
otra que sea adecuada. Esto es anlogo, por ejemplo, a describir una fuerza en
trminos de sus componentes cartesianas o esfricas; el cambio de base (o de sistema
de referencia) afecta la forma explcita de la descripcin de la fuerza, pero no la
fuerza misma. La posibilidad de pasar de una base a otra para representar los
vectores de estado y los operadores, es decir, de pasar de una representacin a otra,
es la idea en que se basa la teora de representaciones en mecnica cuntica, tema
que tendremos oportunidad de tocar posteriormente con ms detalle.
Empezamos esta seccin trabajando con funciones de onda de Schrdinger
en el espacio de configuracin y con operadores diferenciales que actan sobre
ellas. Descubrimos luego la posibilidad de describir el comportamiento del sistema
cuntico en trminos de matrices columna y de matrices cuadradas que actan sobre
las anteriores y encontramos que, con definiciones apropiadas, ambas descripciones
son matemticamente equivalentes, pese a las diferencias de su forma. Ahora
podemos intentar ver esta cuestin desde una perspectiva ms amplia. Con el
clculo vectorial (y ms an con el tensorial), por ejemplo, aprendemos que es posible
estudiar las propiedades de los vectores y las relaciones entre ellos sin necesidad de
recurrir a sistemas de referencia especficos. En otros trminos, podemos construir
la teora en forma independiente de cualquier sistema de referencia, y reducir con
ello las relaciones que ocurren en la teora a sus elementos intrnsecos, liberndolas
de elementos accesorios. Sin embargo, en la construccin que hemos hecho de la
teora cuntica nos hemos atado excesivamente al sistema de referencia, por as
decirlo, o sea a una representacin (la de coordenadas, por ejemplo). Incluso hemos
encontrado la posibilidad de hacer dos descripciones diferentes, una en trminos de
funciones de onda en el espacio de configuracin, y la otra en trminos puramente
algebraicos.
Ocurre que podramos intentar representar el vector de estado y sus relaciones
en abstracto, sin referencia a ninguna representacin especfica. De lograrlo, las
relaciones que se obtuvieran contendran justamente la informacin deseada, sin
los elementos accesorios que introducira una representacin particular. De ser
necesario, siempre podramos acudir a una representacin especfica para dar forma
concreta a las expresiones. Esta formulacin abstracta de la mecnica cuntica fue
propuesta por Dirac y ha alcanzado gran importancia, ya que representa la forma
general de la teora, por lo que a continuacin haremos una exposicin de ella,
aunque mantenindonos en un nivel introductorio, relativamente informal. Para un
tratamiento sistemtico y riguroso se puede recurrir a cualquier texto avanzado de
mecnica cuntica y, muy en particular, al de Dirac.

Introduccin a la mecnica cuntica

8.4.

204

Formulacin abstracta de la mecnica cuntica


y notacin de Dirac

Para construir la descripcin abstracta de los sistemas cunticos usaremos como


gua lo aprendido hasta el momento. De especial utilidad nos ser tener presente la
construccin que se acaba de hacer en trminos de matrices cuadradas (operadores), matrices columna (vectores de estado) e hilera (los vectores adjuntos de los
anteriores), pues ella nos servir de base para definir los elementos requeridos y las
operaciones entre ellos. El formalismo por construir debe contener como elementos
fundamentales aquellos que son comunes a todas las descripciones: vectores de
estado que viven (evolucionan) en un espacio de Hilbert,11 sus adjuntos (que
pertenecen a un espacio de Hilbert dual al anterior) y los operadores, que actan
en dicho espacio; adems, el formalismo debe ser consistente con las reglas de
operacin entre matrices. El empleo del formalismo del espacio de Hilbert en la
mecnica cuntica fue introducido por von Neumann (1932) en su ya clsico tratado
Fundamentos de la mecnica cuntica y retomado por Dirac poco despus en su
no menos clsico texto. En la prctica, los vectores que se usan en la mecnica
cuntica estn contenidos en un subespacio del espacio de Hilbert, pero eso no ser
importante para nosotros.12
En la notacin de Dirac, el vector en un espacio de Hilbert H se representa con
el smbolo |i y se llama vector o ket . El vector adjunto se representa con el
smbolo h| y se llama bra ; por definicin h| = (|i) = |i , y h| pertenece al
espacio dual a H. Sabemos que si se representa por un vector columna, su adjunto
es un vector rengln, de manera que el producto resulta un nmero, es decir,
se trata de un producto escalar. Traducido esto a la nueva notacin corresponde
a que el producto de un bra por un ket (en este orden) debe definirse como el
producto escalar:
(, ) h|i = escalar
que, por ende, debe cumplir la propiedad de conmutatividad. Como |i = h|,
esta propiedad implica que
h|i = (h|i) = h|i .

(8.30)

En particular, de aqu se sigue que h|i es real (e igual al cuadrado de la norma


de |i).
Consideremos ahora los operadores o matrices que actan sobre los vectores de
estado. En la escritura que estamos desarrollando un operador actuara sobre un
ket, transformndolo en otro ket; por ejemplo,
|i = F |i |F i.
11

(8.31a)
2

En la mecnica ondulatoria el espacio de Hilbert


es L (R), constituido por las funciones
R
de cuadrado integrable y producto escalar (f, g) = R dxf (x)g(x). En la mecnica matricial el
espacio
sumable,
 de Hilbert est constituido
de secuencias infinitas de cuadrado
P por el2 espacio
P
l2 = ~x = (x1 , x2 , . . .) |xk C, k=1 |xk | < y producto interno (~x, ~y ) = k=1 xk yk (vase
la ecuacin (8.29b)).
12
En la seccin 10.1 se agregan algunos detalles sobre estos temas, y en la seccin 10.7 se
da una exposicin ms amplia, aunque an informal, del espacio de Hilbert como se usa en la
mecnica cuntica.

8. Operadores y variables dinmicas

205

La correspondiente expresin adjunta es


h| = h|F = hF |.

(8.31b)

Como F |i = |F i es un ket, podemos multiplicarlo escalarmente por |i, para


obtener h|i = h|F |i; en forma anloga podemos introducir las diversas operaciones algebraicas. Cuando dos barras se juntan, se escribe slo una, h||i = h|i.
A su vez, de ser necesario podemos desdoblar el separador interior | en dos; por
ejemplo, h|i = h|1|i; anlogamente h|F i = h|F |i.
Una base del espacio de Hilbert de inters est constituida por un conjunto
completo de kets, {|ai i}, que tomaremos como ortonormales. Por lo tanto, para
ndices discretos escribimos
hai |aj i = ij ,
(8.32)
mientras que para ndices continuos debemos escribir, como se ve en la seccin 4.4,13
hq 0 |q 00 i = (q 0 q 00 ).

(8.33)

Un ket arbitrario |i se desarrolla en trminos de la base {|an i} en la forma usual:14


X
|i =
ck |ak i.
(8.34)
k

Para calcular los coeficientes del desarrollo multiplicamos la expresin anterior por
hai | por la izquierda y aprovechamos la ortonormalidad de la base para obtener
X
X
hai |i =
ck hai |ak i =
ck ik = ci ,
k

es decir,
ck = hak |i.
Introducimos ahora (8.35) en (8.34) y rearreglamos, para obtener
X
X
|i =
|ak ick =
|ak ihak |i.
k

(8.35)

(8.36)

Como esta relacin es vlida para cualquier ket |i, concluimos que
X
|ak ihak | = I.

(8.37a)

sta es la relacin de completez (o completitud, o clausura) para variables discretas


en la notacin de Dirac, equivalente a la expresin (4.13); es frecuente referirse a ella
13

Este punto se ampla en la seccin 10.1.


Aqu postulamos que cada estado del sistema est representado por un vector del espacio de
Hilbert en consideracin, pero no es necesario postular que cada vector de este espacio corresponda
a un estado fsico (aunque algunos autores s lo hacen). De manera anloga se considera que a
cada variable dinmica corresponde un operador autoadjunto, pero no necesariamente al revs, o
sea, no cada operador hermitiano (es decir, un observable) representa por necesidad una variable
de inters fsico.
14

Introduccin a la mecnica cuntica

206

como una descomposicin espectral de la unidad. En el caso de variables continuas,


la suma se transforma en una integral:
Z
|qihq|dq = I.
(8.37b)
Para convencernos de la validez de esta expresin, la multiplicamos a la derecha
por |q 0 i, para obtener
Z
|qihq|q 0 i dq = |q 0 i;
como hq|q 0 i = (q q 0 ), la ecuacin anterior se cumple idnticamente.
La ecuacin (8.37a) es de gran utilidad, como tendremos repetidas ocasiones de
comprobarlo. Un uso tpico de ella es el siguiente.
P En una expresin dada podemos
intercalar donde sea conveniente la cantidad i |i ihi | sin alterar su valor, con
la suma extendida sobre todos los elementos i de la base; esto nos ofrece amplias
posibilidades de transformacin de las expresiones. Por ejemplo, para desarrollar
|i en trminos
P de la base |ai multiplicamos por la izquierda por la unidad escrita
en la forma i |ai ihai |; se obtiene, rearreglando:
!
X
X
X
|i =
|ai ihai | |i =
hai |i|ai i
ci |ai i,
i

en donde los nmeros ci = hai |i son los coeficientes del desarrollo, lo que coincide
con el resultado previo, ecuacin (8.35). Podemos considerar ahora que el vector |i
est representado por el conjunto (usualmente infinito) de nmeros {c0 , c1 , c2 , . . .},
que desempean ahora el papel de coordenadas. sta sera la representacin A de
i i = i |ai i. Pasar de aqu a la escritura de
|i, suponiendo que se cumple que A|a
la base y los vectores de estado en trminos de matrices columna no requiere sino
un paso menor. Los propios vectores |ai i de la base pueden representarse con este
conjunto de coordenadas en la forma
|a0 i = {1, 0, 0, . . .},
8.4.1.

|a1 i = {0, 1, 0, . . .},

|a2 i = {0, 0, 1, . . .},

etc.

Transicin a la descripcin de Schrdinger

Para establecer contacto con la descripcin de Schrdinger comparamos los resultados anteriores con sus anlogos escritos en trminos de funciones de onda. En la
versin abstracta escribimos
X
|i =
ck |ak i, ck = hak |i;
k

en trminos de funciones de onda esto se escribe


Z
X
(x) =
ck k (x), ck = k (x)(x) dx.
k

Para relacionar ambas notaciones en la expresin ck = hak |i intercalamos


un
R
desarrollo de la unidad en trminos de la base |xi, es decir, insertamos dx|xihx| =
1, lo que da
Z
ck = hak |i = hak |xihx|i dx.

8. Operadores y variables dinmicas

207

Al igualar esta
R expresin con laRcorrespondiente en trminos de la base {k (x)},
queda ck = k (x)(x) dx = hak |xihx|i dx, lo que permite hacer las identificaciones
(x) = hx|i,
k (x) = hak |xi.

(8.38)
(8.39)

Con la ayuda de la ecuacin (8.30) vemos que hak |xi = hx|ak i , con lo que (8.39)
se puede escribir como un caso particular de la ecuacin (8.38):
k (x) = hx|ak i.

(8.40)

Estos importantes resultados establecen la relacin que existe entre un ket genrico
|i y la correspondiente funcin de onda (x) en el espacio x. Vemos que a partir del
vector de estado abstracto |i podemos construir la funcin de onda del estado
en la representacin x como el producto escalar hx|i; de este modo transformamos
un vector abstracto en un nmero que depende de la variable x, es decir, en una
funcin de x, que es precisamente la funcin de onda en el espacio x. Como un
segundo ejemplo, (8.40) muestra cmo podemos construir la base k (x) a partir
de la base abstracta |ak i. En palabras: el conjunto {k (x)} corresponde a la base
abstracta {|akRi} para cada valor de x. Est claro que si en vez de introducir el
desarrollo I = dx|xihx| en la expresin de ck hubiramos utilizado otra variable p,
digamos, habramos obtenido las funciones de onda del estado y de la base {a}
en la representacin p, o sea
(p) = hp|i;
k (p) = hp|ak i.

(8.41a)
(8.41b)

El ejemplo muestra cmo es posible expresar las funciones de onda en cualquier


representacin a partir de los vectores de estado; estos ltimos son abstractos y no
implican referencia a representacin o base alguna. Las funciones de onda, por lo
contrario, son representaciones especficas de los vectores de estado, explcitamente
dependientes de la base usada para hacer la descripcin.15
P Como ejemplo simple adicional notamos que de (8.34) se sigue que hx|i =
Pk ck hx|ak i, lo que con ayuda de (8.38) y (8.40) se escribe ahora como (x) =
ck k (x), que es el resultado correcto. De manera anloga, para una variable
continua arbitraria q podemos escribir
Z
Z
|i = dq|qihq|i = dq(q)|qi,
(8.42a)
de donde se sigue por comparacin que
(q) = hq|i

(8.42b)

es la funcin de onda del estado en la representacin q. Vemos que el vector


|i queda representado por una superposicin de vectores en el espacio de Hilbert
15
Como la ecuacin de Schrdinger se escribi desde el inicio en el espacio de configuracin, se
seleccion a priori la representacin x para hacer la descripcin del sistema. De aqu emerge la
asimetra que ha sido previamente observada entre el trato que se ha dado a otras variables como
p y la variable x.

Introduccin a la mecnica cuntica

208

barrido por la base continua {|qi}, con amplitud (q) en la direccin |qi. Para q
discreta, (8.42a) se reduce a (8.34) y (8.35). Ntese atentamente que la funcin de
onda (q) aparece desempeando el papel de coeficiente en el desarrollo (8.42a)
de |i.
Como un ejemplo adicional de clculo con la escritura de Dirac, rederivaremos el
teorema de desarrollo, ecuacin (3.19c). Dados dos kets |f i y |gi, los desarrollamos
en una base arbitraria |ni:
X
X
|f i =
an |ni;
|gi =
bn |ni.
n

De aqu se sigue que


X
X
X
hf |gi =
hn|an bm |mi =
an bm hn|mi =
an bn = (a, b),
n,m

n,m

que es precisamente el teorema de desarrollo. En la demostracin anterior usamos


el hecho de que si |qi = a|ni, entonces hq| = a hn|, pues hq| = |qi . Este resultado
muestra explcitamente que el valor del producto escalar es independiente de la
representacin.
Un ejercicio complementario al anterior consiste en considerar un mismo vector
|f i descrito en dos bases ortonormales diferentes, es decir, en dos representaciones
diferentes. Sean las bases en cuestin |ak i y |bk i, y escribimos
X
X
|f i =
k |ak i =
k |bk i.
(8.43a)
k

Tambin cada uno de los vectores |bk i puede expresarse en la base {|as i}, de manera
que se tiene
X
|bk i =
tlk |al i.
(8.43b)
l

Al combinar obtenemos
|f i =

l |al i =

k |bk i =

k tlk |al i,

(8.43c)

k,l

es decir,
l =

tlk k .

(8.43d)

En trminos de matrices, este resultado expresa la matriz columna (con componentes k ) multiplicada por la matriz cuadrada T (con componentes tlk ), para
dar la matriz columna (con componentes l ), = T . Esta expresin, o si se
prefiere la (8.43d ), da la relacin general entre dos representaciones de un mismo
vector, o bien expresa la receta para hacer un cambio de representacin, donde
T es el operador que realiza la transformacin. Como b = T a, T es tambin la
matriz que efecta la transformacin entre las bases a y b. No es complicado, pero
s constituye un ejercicio interesante que se deja al lector, mostrar que la matriz T
es unitaria, es decir, que T = T 1 .16
16

El tema se trata con ms amplitud en las secciones 9.5 y 10.3.

8. Operadores y variables dinmicas

209

8.4.2.

Representacin abstracta de los operadores

Para iniciar el estudio de la representacin de los operadores en el nuevo lenguaje


consideramos un operador F que transforma el ket |aj i en un nuevo ket |bj i.
Expresando ste ltimo en trminos del conjunto completo |ak i y denotando los
coeficientes con Fkj como hicimos antes, obtenemos
X
|bj i = F |aj i =
Fkj |ak i.
k

De aqu se sigue de inmediato que


hai |bj i = hai |F |aj i =

Fkj hai |ak i = Fij .

sta es la frmula que nos da los elementos de matriz de F en la representacin a:


Fij = hai |F |aj i.

(8.44a)

Este (muy) importante resultado nos permite reescribir el propio operador F en una
forma muy conveniente para efectuar clculos y transformaciones. Introduciendo
a la izquierda y a la derecha de F sendos desarrollos espectrales de la unidad en
trminos de la base |ai i, obtenemos
X
F =
|ai ihai |F |aj ihaj |,
i,j

o bien, empleando (8.44a):


F =

Fij |ai ihaj |.

(8.44b)

i,j

Este importante resultado muestra que el producto de un ket por un bra en este
orden, |aihb|, es un operador, como ya habamos sealado, y, adems, que a cada
base {|ai i} (que barre un espacio de Hilbert H) se le puede asociar un conjunto de
operadores elementales bilineales
ij = |ai ihaj |
O

(8.44c)

en trminos dePlos cuales se puede expresar cualquier


 operador que acta en H en
ij , es decir, el conjunto O
ij constituye una base para la
la forma F = i,j Fij O
representacin de los operadores. Los coeficientes del desarrollo Fij son los elementos
de matriz i, j del operador en la representacin usada, dados por la ecuacin (8.44a).
En este sentido, el conjunto de operadores elementales es completo. Si el nmero
de dimensiones del espacio de Hilbert de inters es finito, N digamos, existe slo
ij linealmente independientes, igual
un nmero finito de operadores elementales O
2
a N ; luego, en un espacio de Hilbert de N dimensiones pueden introducirse a lo
sumo N 2 variables dinmicas independientes. Obsrvese que las potencias y los
productos de los operadores elementales se expresan como combinaciones lineales
de ellos mismos. Por ejemplo,
ij O
kl = |ai ihaj | ak i hal | = jk O
il ,
O

2
ij
ij .
O
= ij O

Introduccin a la mecnica cuntica

210

ij es de
El ltimo resultado muestra, en particular, que si i 6= j, el operador O
cuadrado nulo, adems de tener traza nula, como es fcil demostrar.
Veamos a continuacin algunos ejemplos simples del uso de los resultados
anteriores. Si F es autoadjunto, F = F , la ecuacin (8.44b) da:17
F =

Fij |ai ihaj | = F =

i,j

Fij |aj ihai | =

i,j

Fji |ai ihaj |,

i,j

en donde la ltima igualdad se obtuvo intercambiando los ndices mudos i y j.


Al comparar coeficientes vemos que Fij = Fji , lo que muestra que la matriz que
representa un operador hermitiano es hermitiana, como ya habamos demostrado.
Anlogamente, podemos derivar la regla para el producto de dos operadores A y
usando (8.44b) escribimos
B;
!
XX
XX
X X

AB =
Aij Bkl |iihj|kihl| =
Aij Bkl jk |iihl| =
Aij Bjl |iihl|
ij

ij

kl

kl

il

Cil |iihl|,

il

en donde
Cik =

Aij Bjk ,

que es la regla para el producto de las matrices A y B.


P
La ecuacin de valores propios F |i = |i, con |i =
ck |ak i y ck = hak |i,
se escribe con la ayuda de (8.44b) en la forma
X

Fij |ai ihaj |i =

i,j

Fij cj |ai i =

ci |ai i,

i,j

lo que conduce al sistema de ecuaciones


X
(Fij ij )cj = 0.

(8.45)

Este resultado muestra que los eigenvalores se obtienen mediante la diagonalizacin de la matriz F , es decir, pasando a una base en que la matriz F es diagonal
(sta es la representacin propia del operador F ). La diagonalizacin se realiza
resolviendo el conjunto de ecuaciones simultneas (8.45) (una ecuacin por cada
dimensin del espacio). Los valores propios se obtienen a partir de la condicin
de que el determinante del sistema (8.45) se anule (ecuacin secular).
Como se dijo antes, un operador est en su propia representacin cuando se usa
como base para el desarrollo de sus propios eigenvectores. En efecto, si se cumple que
F |ni = fn |ni,
17

(8.46a)

Ntese que la condicin de hermiticidad, ecuacin (8.19), en la notacin de Dirac se escribe


como h|F i = hF |i, pues hF | = |F i = h|F (para F autoadjunto), en analoga con las
correspondientes leyes matriciales.

8. Operadores y variables dinmicas

211

entonces
Fn0 n = hn0 |F |ni = hn0 |fn |ni = fn hn0 |ni = fn nn0

(8.46b)

y la matriz es diagonal, con los elementos diagonales dados por los valores propios
del operador. Este resultado puede derivarse tambin de la ecuacin (8.45), pues con
|an i = |ni hay una sola cn diferente de cero, para la cual (8.45) da Fij = ij = fi ij .
Sustituyendo (8.46a) en (8.44) obtenemos que todo operador puede representarse
en trminos de sus eigenvectores y eigenvalores en la forma
X
F =
fn |nihn|.
(8.46c)
n

Esta expresin da la descomposicin espectral del operador F . Un caso particular


especialmente importante de este resultado se obtiene al tomar F = 1, pues se
recupera el desarrollo espectral de la unidad, ecuacin (8.37a). Los operadores
nn |nihn|, nicos que aparecen en el desarrollo
elementales diagonales Pn O
(8.46c), se llaman proyectores, pues al actuar sobre un vector cualquiera |i dan
su componente en la direccin (o, ms en general, en el subespacio) |ni:
Pn |i = |nihn|i = hn|i|ni = cn |ni,

cn = hn|i.

Algunas propiedades de los proyectores se estudian en la seccin 10.6.


Sea ahora F un operador que acta sobre la variable x, lo que indicamos con un
ndice apropiado, Fx . En el elemento de matriz hx0 |Fx |xi x0 se comporta como
un parmetro, lo que nos permite escribir, usando la propiedad de ortonormalidad
de la base,
hx0 |Fx |xi = Fx hx0 |xi = Fx (x0 x).
(8.47a)
El operador F est en la representacin x; su elemento de matriz entre dos estados
0

R m (x ) y n (x) se obtiene insertando un par de desarrollos espectrales de la unidad,


dx|xihx| = I, en la siguiente forma,
Z
Z
hm |Fx |k i = dx dx0 hm |x0 ihx0 |Fx |xihx|k i
Z
Z
Z
(8.47b)
= dx dx0 m (x0 )Fx (x0 x)k (x) = m (x)Fx k (x) dx,
que es la definicin previamente usada (ecuacin (8.22a)).
Para terminar la seccin, vamos a escribir la ecuacin de Schrdinger con la
notacin de Dirac. Como preparacin escribimos la funcin de onda de un estado
general (x, t) en trminos de alguna base ortonormal {k (x)} en la forma
X
(x, t) =
ak (t)k (x).
k

Ntese que la evolucin temporal la transportan los coeficientes del desarrollo, que
van evolucionando con el sistema, pues la base es fija. Al sustituir en la ecuacin
de Schrdinger se obtiene
i~

X dal (t)
X

=
l (x).
= i~
l (x) = H
al (t)H
t
dt
l
l

Introduccin a la mecnica cuntica

212

Al multiplicar por k (x) por la izquierda e integrar queda


Z
X dal (t) Z
dak (t) X

l (x) dx
i~
k (x)l (x) dx = i~
=
al (t) k (x)H
dt
dt
l
l
X
=
Hkl al (t),
l

l (x) dx es el elemento de matriz del hamiltoniano entre


en donde Hkl = k (x)H
los estados k y l de la base (que no son, en general, eigenestados del hamiltoniano).
El resultado que hemos obtenido,
dak (t) X
i~
=
Hkl al (t),
(8.48a)
dt
l
R

es la ecuacin de Schrdinger en forma matricial, con la funcin de onda (x, t)


representada por el vector columna con elementos ak (t), tal como sucede en las
ecuaciones (8.26). Para el vector |i original, esta ecuacin se escribe como
i~

d|i

= H|i.
dt

(8.48b)

Podemos verificar que esta ecuacin es correcta reescribindola en la representacin x. Por un lado, tenemos que
i~hx|

(x)
|i = i~ hx|i = i~
;
dt
t
t

por el otro, en la representacin x la ecuacin (8.47) nos permite escribir


Z
Z
0
0
0

x (x x0 )(x0 ) dx0 = H
x (x).
hx|H|i = hx|H|x ihx |i dx = H
Al igualar ambos resultados recuperamos la ecuacin de Schrdinger, como era de
esperarse.
8.4.3.

El espacio de Hilbert bidimensional (continuacin)

Retomaremos el tema del espacio de Hilbert bidimensional como ejemplo simple,


pero muy importante, de aplicacin de algunos de los resultados anteriores. Llamamos a los vectores de la base |+i y |i (en la ecuacin (8.29f ) los denotamos como
+ , , respectivamente), que en su forma matricial son
 
 
1
0
|+i =
,
|i =
,
0
1
como se vio en la seccin 8.3. Es fcil verificar que estos vectores forman una base
ortonormal,
 
 
 1
 0
1
0
0
1
h+|+i =
= 1;
h|i =
= 1,
0
1
 
 
 0
 1
h+|i = 1 0
= 0;
h|+i = 0 1
= 0.
0
1

8. Operadores y variables dinmicas

213

Adems la base es completa, pues slo hay dos dimensiones. El estado ms general
en este espacio se escribe ahora en la forma
 
a
|i = a|+i + b|i =
b
(a y b pueden ser funciones). Si este estado est normalizado a la unidad se
cumple que
 
 a
h|i = a b
= a a + b b = 1.
b
La componente de este estado en la direccin |+i puede obtenerse en diversas
formas; por ejemplo,
 
 a
h+|i = ah+|+i + bh+|i = 1 0
= a.
b
De manera equivalente, la proyeccin de |i en la direccin |+i es
P+ |i = |+ih+|i = a|+i.
Los operadores elementales
ij |iihj| de este espacio son cuatro (22 ) :18
 


 




1
1 0
0
0 0
1 0 =
0 1 =
|+ih+| =
;
|ih| =
;
0
0 0
1
0 1
 


 




1
0 1
0
0 0
0 1 =
1 0 =
|+ih| =
;
|ih+| =
.
0
0 0
1
1 0
La relacin de completez aplicada a este caso nos da

 
 

2
X
1 0
0 0
1 0
|nihn| = |+ih+| + |ih| =
+
=
= I.
0 0
0 1
0 1
n=1

Ms adelante encontraremos que las siguientes combinaciones lineales hermitianas


de los cuatro operadores anteriores:




1 0
1
0
2|+ih+| + |ih| =
I,
|+ih+| |ih| =

3 ,
0 1
0 1
(8.49a)




0 1
0 i
|+ih| + |ih+| =
1 ,
i (|+ih| |ih+|) =

2 ,
1 0
i
0
(8.49b)
son especialmente tiles en la mecnica cuntica (vase por ejemplo la seccin 12.5).
Est claro que cualquier matriz 2 2 (es decir, cualquier operador en un espacio
de Hilbert bidimensional) puede escribirse como una combinacin lineal de estas
cuatro matrices, con coeficientes apropiados (en general complejos). La forma
general de F en este espacio es, pues,


X
a0 + a3 a1 ia2
F = a0 I +
ak
k = a0 I + a
=
.
(8.49c)
a1 + ia2 a0 a3
Ms adelante encontraremos varias oportunidades para utilizar este resultado.
18
ij |iihj| (ecuacin (8.44b)) los denotaremos con
A los operadores O
ij en el caso particular
del espacio de Hilbert de dos dimensiones.

Introduccin a la mecnica cuntica

8.5.

214

Algunos teoremas fundamentales que conciernen


a las variables dinmicas

En lo que sigue no necesariamente distinguiremos entre un operador y su repre dos operadores hermitianos; vamos a demostrar
sentacin matricial. Sean F y G
no es hermitiano y a establecer la condiprimero que, en general, su producto F G
son hermitianos, F = F , G = G
cin para que lo sea. Como por hiptesis F y G

y para A F G podemos escribir, recordando que la adjunta de un producto de


matrices es igual al producto de las adjuntas tomadas en orden inverso,
A = (F G) = G F = GF 6= A.
ha de ser hermitiano deber cumplirse que (F G)
= F G,

Si el operador A F G
por definicin; comparando ambos resultados, vemos que deber cumplirse que
=G
F .
F G
Es decir, el producto de dos operadores hermitianos es hermitiano si y slo si dichos
operadores conmutan. En general dos operadores arbitrarios no conmutan como
dos matrices cuadradas arbitrarias en general no conmutan y su producto no
es hermitiano en tal caso. Una forma conveniente de manejar esta propiedad se
de F y G,
que se define como sigue:
obtiene introduciendo el conmutador [F , G]
F G
G
F .
[F , G]

(8.50)

Si escribimos
= iC,

[F , G]
(8.51)

es fcil mostrar que C es hermitiano si F y G lo son (vase el problema 8.3).


Como ejemplo calcularemos algunos conmutadores sencillos, pero que sern de
= y, obtenemos trivialmente que [x, y] = 0.
suma importancia. Tomando F = x, G
Ms en general podemos escribir
[xi , xj ] = 0,

(8.52)

en donde las xi , i = 1, 2, 3, representan las coordenadas de posicin de la partcula.


Los operadores de momento pxi = i~ (/xi ) = i~i tambin conmutan, pues
i j = j i cuando actan sobre funciones continuas (como lo son las funciones de
onda); por lo tanto,
[
pi , pj ] = 0.
(8.53)
En cambio, tenemos que
px x = i~

(x) = i~(1 + x ) = (i~ + x


px ),
x
x

o bien, que
[x, px ] = (x
px px x) = i~,
es decir, las componentes de los operadores de posicin y de momento en una
direccin dada no conmutan entre s,
[
x, px ] = i~.

(8.54a)

8. Operadores y variables dinmicas

215

Pero se encuentra igualmente, por ejemplo, que


[
y , px ] = 0,

(8.54b)

pues (y/x) = y (/x), etc. Es fcil ver que, en general,


[
xi , pj ] = i~ij .

(8.55)

Ms adelante haremos uso de estos importantes resultados y los interpretaremos


fsicamente. Observe que stas son reglas generales de conmutacin; se aplican a
las variables x y p de cualquier sistema, independientemente del estado en que se
encuentre.
Otro ejemplo ilustrativo e importante lo ofrecen los operadores
i definidos con
las ecuaciones (8.49a, b). Se tiene, por ejemplo,


 


0 1
0 i
0 i
0 1
[
1 ,
2 ] =

1 0
i 0
i 0
1 0
(8.56)

 



i 0
i 0
1
0
=

= 2i
= 2i
3 .
0 i
0 i
0 1
Ms adelante (seccin 12.4) estudiaremos las propiedades de conmutacin de los
operadores
k , de las que el resultado anterior es un ejemplo.
Como el producto de dos operadores hermitianos que no conmutan no es hermitiano, en general su valor medio resulta complejo. Esto se ve fcilmente escribiendo
la identidad
D
E
D
E
 D h
iE
= 1 F G
+G
F + i i 1 F , G

F G
2
2
+G
F i y ih 1 [F , G]i
es
y sealando que cada una de las dos cantidades 12 hF G
2
real. Vemos que el significado de un operador cuntico compuesto, incluso tan
en general no es obvio. Por ejemplo, xp es ms que meramente lo
simple como F G,
que se esperara de multiplicar una posicin por un momento, pues al utilizar las
expresiones anteriores y (8.54) obtenemos
h
xpi = 12 h
xp + pxi + i 12 ~,
mientras que
h
pxi = 12 h
xp + pxi i 12 ~.
Vemos que diferentes rdenes de escritura de los operadores entraan distintos
significados. En trminos generales, la mecnica cuntica no contiene, sin embargo,
reglas de ordenamiento (como las que se estudian en el problema ilustrativo 8.4),
como ya ha quedado anotado.
Hemos visto en varios ejemplos particulares (sobre energa, momento, etc.) que
cuando un sistema fsico se encuentra en un eigenestado de un operador, entonces
el valor esperado de dicho operador coincide con el eigenvalor. En la seccin (8.3)
mostramos que en general esto es vlido; en concreto mostramos que si n cumple
con la ecuacin de eigenvalores
F n = fn n ,

(8.57a)

Introduccin a la mecnica cuntica

216

el valor esperado de F calculado sobre el estado n es


Z

hF i = n F n dx = fn .

(8.57b)

Y vimos que esto se interpreta diciendo que el ensemble ha sido preparado en forma
tal que todos sus miembros tienen precisamente el valor fn de la variable dinmica
F , por lo que al promediar obtenemos fn como resultado. Por ejemplo, cuando
n = En , obtenemos una
resolvemos la ecuacin estacionaria de Schrdinger H
funcin de estado n que corresponde a partculas, todas ellas, con energa En , como
= hi~/ti. Un
vimos desde el captulo 3; en este caso se cumple que En = hHi
segundo ejemplo est dado por las ecuaciones (8.16) y (8.17), las cuales combinadas,
dan la ecuacin diferencial p = i~ 0 = p, cuya solucin es la eigenfuncin
Aeipx/~ del operador de momento, que describe ondas planas con momento p definido.
Ntese con cuidado que se est proponiendo que es posible asignar un valor nico
y bien definido a una variable dinmica slo si el sistema ha sido preparado como
eigenestado (o se encuentra en un eigenestado) del operador correspondiente. sta
es una de las diferencias sustanciales entre los sistemas clsicos y cunticos.
Tratemos de reflejar este aspecto del comportamiento del sistema usando su descripcin estadstica. Para ello introducimos primero la desviacin F del operador
F , definida como
F F hF i.
(8.58a)
De esto es inmediato que
hF i = 0.

(8.58b)

La variancia (o varianza) o dispersin del operador F se define como:19


h(F )2 i = h(F hF i)2 i = hF 2 i hF i2 .

(8.59)
R

Puesto que, cuando se aplica a funciones, la variancia de F (= (F )2 dx) es una


suma de cuadrados de desviaciones, cualquier desviacin de la variable F de su valor
medio hF i contribuye acumulativamente al resultado; esto significa que la variancia
de una variable es nula si y slo si para cada miembro del ensemble la variable tiene
exactamente el mismo valor. Aunque en el caso cuntico se trata de operadores
(y (F )2 no es necesariamente una cantidad positiva) se acostumbra considerar
que (8.59) es la definicin de variancia aplicable al caso cuntico. Es importante
observar que esta definicin de variancia emplea a su vez como definicin de las
potencias de un operador la relacin
O(F n ) = Fn = F n = On (F ),

(8.60)

estudiada antes en relacin con el cuadrado del operador de momento, ecuacin (8.17). Esta definicin, que es parte integral de la teora convencional, no
19
Es usual definir tambin la desviacin estndar (o media cuadrtica), que es la raz cuadrada
de la varianza y que suele escribirse F o F (en caso de que se desee explicitar el estado sobre
el que se promedia). Se tiene entonces que
q
q
F = (F )rmc h(F hF i)2 i = h(F )2 i.

Debe tenerse el cuidado de no confundir la desviacin con la desviacin estndar, pese a que con
frecuencia se use el mismo smbolo para ambas.

8. Operadores y variables dinmicas

217

es la nica posible en principio, pero las conclusiones que siguen dependen crucialmente de ella. Es muy importante observar que, en particular, esto vale para
la dispersin dada por (8.59) y con ello para toda la interpretacin fsica de los
estados propios, como se analiza a continuacin.20
Demostraremos ahora que si se cumple la ecuacin de eigenvalores (8.57a),
entonces la variancia de F es nula.21 Con este propsito, observamos primero que
las ecuaciones (8.57b) y (8.59) permiten escribir
h(F )2 i = hF 2 i fn2 ;
por otra parte, de la ecuacin de eigenvalores se sigue que
F 2 n = F (F n ) = fn F n = fn2 n .
Notemos de paso que este resultado puede generalizarse a cualquier potencia entera
de F :
F k n = fnk n .
De aqu se sigue en particular que si la funcin G(z) admite un desarrollo en serie
de potencias de z, puede escribirse
X
X
G(F )n =
gk F k n =
gk fnk n ,
k

o sea
G(F )n = G(fn )n .
Regresando a nuestro clculo, al tomar el valor esperado de F 2 obtenemos
Z
hF 2 i = n F 2 n dx = fn2 ,
lo que da finalmente
h(F )2 i = fn2 fn2 = 0.

(8.61)

Vemos que, en efecto, si un sistema fsico se encuentra en un eigenestado de un


operador, entonces la correspondiente variable dinmica no tiene dispersin, o, lo
20
Obsrvese con atencin que (8.60) expresa una relacin entre operadores y no entre valores
asignados a ellos. En efecto, si se pretendiera aplicar una relacin similar entre los valores V que
puede adquirir una variable dinmica A debera poderse escribir

= F (V (A)),

V (F (A))
que (hipotticamente) establece que en un estado dado , el valor de una funcin de la variable
A, es igual a la funcin evaluada en el valor de la variable sobre dicho estado. Sin embargo, el
teorema de Kochen y Specker (1967) establece que tal funcin V no existe si el correspondiente
espacio de Hilbert posee ms de dos dimensiones. Pueden verse una demostracin y un anlisis
simples de este teorema en el libro de Isham citado en la bibliografa. Una conclusin inmediata
de este resultado es que en espacios de Hilbert con ms de dos dimensiones (lo que significa que
existen ms de cuatro variables dinmicas independientes) no hay estado alguno para el que sea
posible asignar simultneamente valores definidos a cada una de las variables dinmicas.
21
Es conveniente insistir en que se trata de la variancia del operador F ; el resultado se interpreta
diciendo que la variancia de la variable dinmica F es nula. Nos atendremos a esta interpretacin
en el texto, aunque puede conducir a paradojas segn una interpretacin estrictamente estadstica.

Introduccin a la mecnica cuntica

218

que es equivalente segn lo antes expuesto, su valor numrico es el mismo para


todos los miembros del ensemble.
Este resultado parece contradecir la afirmacin hecha anteriormente (por ejemplo, en la seccin 6.3) al estudiar los fenmenos de penetracin de barreras en el
sentido de que stos se explican por las fluctuaciones de la energa de las partculas
incidentes sobre la barrera. Acabamos de ver que la dispersin de la energa de las
partculas de un ensemble que es eigenestado del hamiltoniano es nula, es decir, que
todas las partculas del ensemble poseen la misma energa, en contradiccin con la
hiptesis anterior. Esta aparente dificultad se resuelve cuando se observa que en
cada uno de los casos anteriores se habla de diferentes dispersiones. En efecto, en el
primer caso, en conexin con el efecto tnel, se tiene en mente la dispersin de
la energa cintica debida a las fluctuaciones de la velocidad instantnea de cada
partcula (sta es la dispersin que utilizara una descripcin estadstica similar
a la de la mecnica estadstica clsica). En el segundo caso, en cambio, se est
calculando solamente la dispersin asociada a las variaciones del cuadrado de la
velocidad local de flujo; como para un eigenestado del hamiltoniano esta cantidad es
fija, la dispersin resultante es nula (no lo sera, por ejemplo, para un ensemble en
el que las partculas tuvieran una velocidad inicial distribuida). Para convencernos
de que esto es lo que sucede, basta recordar que la descripcin de la mecnica
cuntica se realiza en el espacio de configuracin, por lo que la velocidad local que
aparece en la descripcin es el promedio local de la variable de velocidad del espacio
fase, es decir, la velocidad en la mecnica cuntica es una variable parcialmente
promediada.22
Es natural que ahora nos preguntemos lo siguiente: supngase que preparamos
un sistema en un eigenestado del hamiltoniano, por lo que la energa tiene un
valor bien definido. En estas condiciones qu otras variables podran estar bien
definidas?23 La respuesta general es simple: es posible preparar un sistema fsico
22
A esto podemos agregar el siguiente comentario, de carcter ms especulativo. Supngase que
en vez de definir Op(F 2 ) = (Op(F ))2 como hicimos arriba, definimos Op(F 2 ) = Sim(F )2 , donde
Sim significa simetrizar con alguna regla apropiada. En este caso la ecuacin de valores propios
F n = fn n no necesariamente implica que h(F )2 i = 0. Est claro que esta redefinicin puede
dar lugar a fluctuaciones adicionales de las variables cunticas, las que podran ser diferentes
de cero aun para estados propios. La regla Op(F n ) = (F )n , aunque es consustancial al empleo de
operadores, no excluye a priori posibilidades ms generales como Op(F n ) = Sim(F )n .
= p2 /2m+V (x), se puede escribir Sim(H
2 ) = p4 /4m2 +
Un ejemplo simple es el siguiente. Para H
2 +(2
2 +(~2 /4m)(2 V ) (la obtencin
V 2 +(
p2 V +2
pV p+V p2 )/4m = H
pV p p2 V V p2 )/4m = H
de este resultado es un ejercicio interesante que se recomienda al lector), y los eigenestados del
2
hamiltoniano adquieren la dispersin H
= (~2 /2m)h2 V i, que bien puede resultar diferente de
cero (e incluso negativa!). Por ejemplo, para un oscilador armnico unidimensional V = m 2 x2 /2
2
y V 00 = m 2 , y resulta H
= ~2 2 /4, que es la misma para todos los estados. A. Julg (1988) ha
hecho la observacin de que, en el caso de molculas diatmicas rgidas (que pueden modelarse
2
con rotores rgidos, estudiados en el captulo 13), la H
del estado base aparecera en el clculo
2
de la energa de disociacin, lo que hace factible (en principio) comprobar experimentalmente la
aplicabilidad de una u otra definicin del cuadrado de un operador. Un ejemplo del uso de reglas
como Op(F n ) = Sim(F )n en la mecnica cuntica se estudia en el problema ilustrativo 21.8.
23
Un ejemplo ya conocido de funcin de onda que es propia de dos operadores simultneamente

p (x) =
(H y p en este caso) es la de la partcula libre descrita por una onda plana. Se tiene H
= p2 /2m, p = i~ (/x) y E = p2 /2m. La primera de
Ep (x), pp (x) = pp (x), con H
estas ecuaciones de valores propios es la ecuacin estacionaria de Schrdinger, mientras que la
segunda es la ecuacin diferencial de primer orden i~ (p /x) = pp , ambas con la solucin

8. Operadores y variables dinmicas

219

en forma tal que dos de sus variables dinmicas tengan valores bien definidos
simultneamente si y slo si sus respectivos operadores conmutan. La demostracin
la haremos en dos partes.
tienen valores bien definidos,
I. La condicin es necesaria. Por hiptesis F y G
lo que significa que podemos escribir
F n = fn n ,

n = gn n .
G

por la izquierda a la primera condicin queda


Aplicando G
F n = Gf
n n = fn G
n = fn gn n ;
G
de manera similar obtenemos de la segunda, con ayuda de la primera:
n = gn F n = gn fn n .
F G
Al comparar ambos resultados vemos que
n=G
F n .
F G
Como esto debe satisfacer cualquiera de las n , concluimos que necesariamente
=G
F .
F G
II. La condicin es suficiente. Por hiptesis F tiene valores bien definidos y
por lo que ahora podemos escribir
conmuta con G,
F n = fn n ,

=G
F .
F G

De lo que se trata es de demostrar que en estas condiciones n es tambin


Para este propsito calculamos
eigenfuncin de G.
Z
Z


m
GF n dx = fn m
Gn dx.
son hermitianos y conmutan, el producto F G
es hermitiano y
Como F y G
podemos escribir, con base en (8.19):
Z
Z
Z
Z


dx
m GF n dx = n (GF ) m dx = n G F m dx = fm n G
m
Z

= fm m
Gn dx.
Tomando la diferencia de los dos ltimos resultados queda
Z

(fn fm ) m
Gn dx = 0,
comn p (x) = Aeipx/~ . Las partculas descritas por esta solucin poseen energa y momento bien
definidos, de valores E y p, respectivamente.

Introduccin a la mecnica cuntica

220

cuya solucin es:24


Z


m
Gn dx = gn nm ,

es diagonal, lo que
en donde gn son nmeros reales. Vemos que el operador G
significa que est en su propia representacin, o, lo que es lo mismo, que las
n son sus eigenfunciones. Para ver esto ms detenidamente recordamos que
las funciones n constituyen una base ortonormal (pues son eigenfunciones
del operador hermitiano F ), por lo que se tiene
Z

m
n dx = nm ;
al sustituir en la expresin anterior queda
Z
Z

m
Gn dx = gn m
n dx
o, si reacomodamos,
Z

gn )n ] dx = 0.
m
[(G

Puesto que esta expresin debe satisfacerse para alguna m arbitraria, debe
cumplirse que
n = gn n ,
G
(8.62)

con lo que verificamos que las n son funciones propias de G.


Es conveniente recapitular en este punto. Hemos visto que hay operadores que
conmutan (por ejemplo, xi y xj ), mientras que existen otros que no conmutan
(por ejemplo, xi y pi ). Si seleccionamos arbitrariamente uno de entre todos los
operadores relevantes como referente (lo ms usual es escoger el hamiltoniano
del sistema), podemos clasificar el resto de los operadores relevantes al problema
en dos clases: por un lado, todos los operadores que, conmutando entre s, a la
vez conmutan con el operador seleccionado; por el otro, el resto de operadores.
Al conjunto de operadores de la primera clase se le llama conjunto maximal de
operadores conmutativos (cmoc).25
Esta clasificacin no es unvoca, puesto que se parte de una seleccin inicial
arbitraria de uno o varios operadores; sin embargo, en cada caso particular podemos
agregar el o los criterios adicionales adecuados para definir ambas clases unvocamente; supondremos que esto ha sido as. En estas condiciones, vemos que es
posible preparar el sistema (en principio, al menos) de modo que asegurar que todas
las variables dinmicas asociadas a los operadores que pertenecen a la primera clase
(al cmoc) estn libres de dispersin; el resto de variables dinmicas, sin excepcin,
estarn distribuidas.26
24

Como ha sido ya analizado, el resultado se aplica aun cuando hay degeneracin.


Adaptando la terminologa de la dinmica clsica, se dice que las variables dinmicas
linealmente independientes Fk , F1 = H, k = 1, 2, . . . , estn en involucin si el conmutador de
cualquier par de ellas se anula, [Fi , Fj ] = 0. Esto sucede, en particular, en el caso de un cmoc.
26
La ausencia de dispersin de las variables dinmicas de la primera clase debe entenderse ms
estrictamente en el sentido de dispersin arbitrariamente pequea, que, en principio, podramos
anular si disponemos de los medios adecuados.
25

8. Operadores y variables dinmicas

221

Si en estas condiciones realizramos una serie de mediciones para determinar


el valor numrico de cualquiera de las variables de la primera clase, cada vez
obtendramos el mismo valor (despreciando los inevitables errores experimentales),
el cual coincidira (habida cuenta del error experimental) con uno de los eigenvalores
del correspondiente operador, segn hemos visto. Por otro lado, si hacemos una serie
de mediciones de cualquiera de las variables de la segunda clase, encontraremos cada
vez un resultado diferente, impredecible de caso en caso. Si la serie de mediciones
es suficientemente larga, eventualmente aparece una curva de distribucin de la
variable. Vemos aqu uno de los efectos inevitables de la estocasticidad de los
sistemas cunticos: es imposible prepararlos en tal forma que todas y cada una de sus
variables dinmicas tengan un valor bien definido. En otras palabras, todo sistema
cuntico es necesariamente dispersivo, pues no todos sus operadores conmutan entre
s. La libertad que tenemos es la de decidir sobre qu variables actuamos para reducir
a un mnimo su dispersin; sobre el resto (las que no conmutan con las anteriores)
no tenemos control y sus valores se distribuyen de acuerdo con las condiciones
creadas por el experimento o la preparacin. sta es otra de las caractersticas que
distinguen a los sistemas cunticos de los clsicos.
Como cada una de las variables dinmicas de la primera clase (del cmoc) tiene
un valor bien definido, da lugar a un nmero cuntico (su operador satisface una
ecuacin de eigenvalores y el correspondiente eigenvalor o una funcin de l es el
nmero cuntico). Por lo tanto, podemos esperar que en general un sistema fsico
tenga un nmero reducido de nmeros cunticos, pues la mayora de los operadores
relevantes no conmutan entre s. El conjunto de los nmeros cunticos del cmoc
n, l, m, . . . se usa para caracterizar el estado del sistema, de tal manera que un
estado general es |nlm . . . i y constituye una base apropiada para su descripcin.
El conjunto de nmeros cunticos usado para construir el estado representativo es
arbitrario, pues depende del mtodo arbitrariamente seleccionado para preparar el
sistema (en este contexto la preparacin puede ser experimental o terica; depende
de si se prepara realmente el sistema en el laboratorio para su ulterior utilizacin o si
meramente se hace su descripcin terica en trminos de eigenestados de operadores
que conmutan).
Conviene aclarar las ideas con algunos ejemplos simples. Consideremos primero
el caso en que las partculas se muevan en un potencial que depende de la posicin.
Es fcil convencerse de que los operadores de posicin y el hamiltoniano no conmutan
6= 0 (vase la ecuacin (8.73)). Por lo tanto, si damos a todas
en este caso, [
x, H]
las partculas la misma energa, necesariamente quedarn distribuidas sobre el eje x.
Si, por el contrario, forzamos a las partculas a concentrarse alrededor de un punto,
su energa (y, por lo tanto, su momento) se distribuir, formndose as un paquete
en el espacio momental.
Un segundo ejemplo de gran inters est dado por cualquier pareja de variables
cannicas conjugadas. En mecnica cuntica, dos variables dinmicas son cannicas
conjugadas si su conmutador vale i~.27 ste es el caso, en particular, de las variables
de posicin x y de momento px , pues, como hemos visto:
[
x, px ] = i~.
27
Cannico significa estndar o fundamental, aunque su sentido original era el de prescrito
por el alto padre.

Introduccin a la mecnica cuntica

222

El hecho de que este conmutador sea constante (6= 0) significa que no es posible
preparar un sistema cuntico, cualquiera que sea, que pueda garantizar que todos
los miembros del ensemble tengan precisamente el mismo momento y se encuentren
simultneamente en el mismo punto; la inevitable estocasticidad del sistema cuntico
excluye esta posibilidad. En este resultado encontramos la explicacin de la dificultad
que experimentamos con la partcula libre en el captulo 4. Cuando demandamos que
la funcin de estado fuera eigenfuncin del operador de momento, encontramos
que las partculas estn necesariamente distribuidas (de manera uniforme) en todo
el espacio. En la siguiente seccin veremos que cualquiera que sea el mtodo que
utilicemos para preparar un sistema cuntico, el producto de las dispersiones en
x y px no puede anularse. Como en nuestra idealizacin extrema de la descripcin
con una onda plana hemos supuesto que la dispersin de px es nula, la de x
resulta automticamente infinita, como corresponde a partculas que se encuentran
uniformemente distribuidas en todo el espacio. Bast que distribuyramos los
momentos construyendo un paquete de ondas planas (vase la ecuacin 4.7) para
que el sistema adquiriera dimensiones finitas en el espacio de configuracin.
Aqu podra argirse que aun aceptando que la mayora de las variables estn
distribuidas (de hecho, todas las que no pertenecen al cmoc), en la prctica ello
podra ser poco importante, si se preparara al sistema para que las correspondientes
dispersiones resultaran suficientemente pequeas para considerarlas despreciables.
En la siguiente seccin demostraremos que esto no es posible, pues las dispersiones suelen ser significativas, comparables con los valores caractersticos de las
correspondientes variables.

8.6.

Las desigualdades de Heisenberg

Nos proponemos ahora dar forma cuantitativa a los comentarios anteriores. Empezaremos por establecer dos resultados auxiliares, de uso general. Mostraremos en
para cualquier operador A (no necesariamenprimer lugar que la expresin hA Ai
te hermitiano) y cualquier estado |i es no negativa. Usando (8.46c) escribimos
P
A = k ak |ki hk| (las ak pueden ser complejas si A no es hermitiano) y obtenemos
insertando un par de desarrollos de la unidad:28
= h|A A |i =
hA Ai

h|ak |ki hk| al |li hl| i =

k,l

h|ak al |ki kl hl| i

k,l
2

|ak | h| ki hk| i =

|ak |2 |hk| i|2 .

Puesto que cada trmino no nulo de la suma es positivo, se sigue que en efecto
0.
hA Ai
28

Una demostracin ms directa, pero ms formal, es la siguiente:


D
E E 2

A

h|A A |i = A
= A
0.

= hA2 i 0.
En particular en el caso de operadores hermitianos se tiene que hA Ai

(8.63)

8. Operadores y variables dinmicas

223

dos operadores con conmutador iC,

Sean ahora A y B
B]
= iC.

[A,

(8.64)

es
El conmutador de las desviaciones A y B
B]
= [A A, B
B] = [A,
B],

[A,
B
y entre s; luego si (8.64) se cumple,
pues los nmeros A y B conmutan con A,
tambin se cumple que
B]
= iC.

[A,
(8.65)
Pasamos ahora a la demostracin de las desigualdades de Heisenberg. Construimos la funcin J(), donde es un parmetro real, definida como
(A + iB)i.

J() = h(A + iB)

(8.66)

se sigue que
A partir de la ecuacin (8.63) aplicada al operador A + iB
J() 0.

(8.67)

como hermitianos, por lo que (A + iB)


= A iB;
sustituTomaremos a A y B
yendo y desarrollando se obtiene
2 i + ihAB
B
Ai
0.
J() = 2 hA2 i + hB

(8.68)

Como funcin del parmetro , esta parbola adquiere su valor mnimo para
= m , con
B
Ai

ihAB
hCi
=
,
m =
2hA2 i
2hA2 i
pues para este valor de , J 0 () se anula. El mnimo de J() es
Jmn = J(m ) =

2
2
hCi
2 i hCi 0.
+ hB
4hA2 i
2hA2 i

Al multiplicar por hA2 i y simplificar se obtiene que


2 i 1 hCi
2.
hA2 ihB
4

(8.69)

por sus
Ahora podemos repetir paso a paso el clculo anterior sustituyendo A y B
desviaciones; como de (8.65) se sigue que el conmutador es el mismo, el resultado
final no cambia, con lo que obtenemos
2 ih(B)
2 i 1 hCi
2.
h(A)
4

(8.70)

stas son las desigualdades de Heisenberg 29 (en la forma dada a ellas por H. P. Robertson, 1929). Ellas muestran que el producto de las dispersiones de dos variables
29
En la literatura se les llama corrientemente relaciones de incertidumbre o relaciones de
indeterminacin. Desafortunadamente los calificativos incertidumbre e indeterminacin estn
plagados de interpretaciones diversas, con frecuencia subjetiva la del primero e indeterminista la del
segundo, por lo que preferimos no usarlos aqu para evitar alusiones innecesarias. Anlogamente,
parece mejor llamarlas desigualdades y no relaciones, pues no son esto, pero s lo primero.

Introduccin a la mecnica cuntica

224

arbitrarias que no conmutan no puede ser menor que una cierta cantidad, que
=
depende del valor esperado de su conmutador. Si hCi
6 0, podemos precisar arbitrariamente el valor de una de las variables (incluso construir un eigenestado), pero
slo a expensas de limitar la definicin de la otra.30
= ~ y las desigualEn el caso de las variables cannicas conjugadas se tiene hCi
dades de Heisenberg toman la forma
2 ih(B)
2 i 1 ~2 .
h(A)
4

(8.71a)

ste es el caso, por ejemplo, de las variables xi y pi , para las que se cumple que
h(
x)2 ih(
p)2 i 14 ~2 .

(8.71b)

Vemos que no existe estado cuntico que sea simultneamente eigenestado de dos
variables cannicas conjugadas. Esto significa, en particular, que las trayectorias
(en el espacio fase) de electrones igualmente preparados difieren de electrn a
electrn, en tal forma que las dispersiones de x y p satisfacen en todo momento
la desigualdad (8.71b); vemos tambin que la teora desarrollada, al menos por su
naturaleza estadstica, no permite determinar las trayectorias individuales, sino,
a lo sumo, ciertas propiedades estadsticas del movimiento.31 Si aceptamos como
30
Es posible obtener una expresin ms fuerte que (8.70); dado el inters del resultado y que
la derivacin constituye un ejercicio ilustrativo del manejo de los valores esperados, la incluimos a
continuacin. Procediendo como se hizo dos notas atrs escribimos (para A = B = 0):
Z 
    Z 
  
2 ih(B)
2i =

h(A)
A A
dx
B
dx
Z      Z      Z
 Z


2
2

=
A
A
dx
B
B
dx =
A dx
B dx

Z     2 Z
2

dx ,

A
B
dx = AB

en donde usamos la propiedad de hermiticidad. Al introducir ahora la identidad entre operadores
h
i
n
o
= 1 A,
B
+ 1 A,
B
,
AB
2

B}
AB
+B
A es un anticonmutador, se obtiene
donde {A,
Z
2 D
E 2


2 ih(B)
2 i AB
dx = AB
=
h(A)

1
4

Dh
i n
oE 2

B
.
A, B + A,

B]i
= h[A,
B]i
y h{A,
B}i
= h{A,
B}i,

Como para operadores hermitianos h[A,


al desarrollar y
simplificar queda la generalizacin buscada:
2 ih(B)
2i
h(A)

1
4

Dh
iE
2
A, B +

1
4

nD
Eo 2

B
.
A,

(8.70bis)

difieren por una constante


Es fcil demostrar que el signo de igualdad se aplica slo cuando A y B
de proporcionalidad. Este resultado tambin puede obtenerse usando la derivacin del texto si
se toma como un parmetro complejo.
31
Es comn leer en los textos de mecnica cuntica que no existen las trayectorias de las
partculas. En efecto, la descripcin cuntica no contiene la nocin de trayectoria y no las describe,
pero esto no necesariamente significa que las trayectorias no existan en la naturaleza.

8. Operadores y variables dinmicas

225

principio general que todo sistema fsico es finito y contiene asimismo energa finita,
es preciso que se cumpla que h(x)2 i < y h(p)2 i < en todos los casos. Esto
trae como consecuencia que para todo sistema cuntico realista, tanto x como p
resultan distribuidas (es decir, con dispersin necesariamente distinta de cero) y
que, por lo tanto, no se realizan los eigenestados de x o p en sistemas reales.
no pudieran medirse de
La ecuacin (8.71a) suele interpretarse como si A y B
manera simultnea con precisin arbitraria. Pero si ste fuera el caso la desigualdad
de Heisenberg correspondiente no sera verificable experimentalmente, lo que le
restara todo contenido cientfico. La interpretacin natural de acuerdo con el
esquema aqu empleado es que si se trata de mediciones, stas se realizan sobre un
se miden, determinando sus correspondientes
ensemble en el que ambas, A y B,
variancias. Segn la interpretacin de ensemble, las relaciones (8.71) no se aplican
a una partcula individual.32
Para estimar la importancia de las restricciones que pueden ser impuestas por
la ecuacin (8.71a) recordemosHque en la aproximacin semiclsica se encuentra
que las variables de accin Ji = pi dqi tienen valores ~(n + 1/2) (vase por ejemplo
la ecuacin (7.28)). Aunque la frmula es inexacta para valores bajos del nmero
cuntico n, s nos permite concluir que, en el estado base, un sistema cuntico
ligado la accin tendr tpicamente un valor del orden de ~. Luego, a partir de
2 ih(B)
2 i/J 2
la ecuacin (8.71a,) se sigue que el cociente h(A)
tpica toma valores
2 i tiene dimensiones de
mnimos comparables con la unidad (el producto hA2 ihB
accin al cuadrado para variables cannicas conjugadas). Esto significa que las
dispersiones intrnsecas (e ineliminables) de los sistemas cunticos suelen ser muy
significativas, es decir, del orden de magnitud de los valores caractersticos medios
de las propias variables dinmicas.
Ntese que las desigualdades de Heisenberg, precisamente por tratarse de desigualdades, no dicen que conforme decrezca la desviacin estndar de una variable necesariamente crecer la de la correspondiente variable cannica conjugada;
incluso puede ocurrir lo contrario. Para ver esto, es conveniente especializar la
ecuacin (8.71a) al caso de una coordenada generalizada y su momento cannico
conjugado (q, p), cuyas desviaciones estndar satisfacen la desigualdad de Heisenberg para variables cannicas conjugadas,
q p 12 ~
(donde se us la notacin convencional F = h(F )2 i1/2 ). Si corresponde a un
estado ligado excitado, obtenemos ciertos valores de q y p que cumplen la
desigualdad anterior, desde luego. Si en estas condiciones reducimos la excitacin,
con frecuencia suceder que ambas desviaciones estndar decrecen, pero su producto sigue satisfaciendo la desigualdad de Heisenberg. Por ejemplo, ms adelante
(problema 11.8) veremos que para un oscilador armnico en un eigenestado del
hamiltoniano se cumple que (n = 1, 2, 3, . . . ):
h(
x)2 i = (n + 12 )
32

~
;
m

h(
p)2 i = (n + 12 )~m;

Un anlisis detallado de este punto se da en L. E. Ballentine, The Statistical Interpretation


of Quantum Mechanics, Rev. Mod. Phys. 42 (1970) 358. Vase asimismo el captulo 9 del texto
de este autor.

Introduccin a la mecnica cuntica

226

por lo tanto,
h(
x)2 ih(
p)2 i = 14 ~2 (1 + 2n)2 14 ~2 .
El signo de igualdad se aplica slo al estado base (n = 0). Si suponemos que el estado
inicial corresponde a n grande (n = 18, por ejemplo) y, por una razn u otra, su
energa desciende, de tal manera que n decrece (a 3, digamos), ambas dispersiones,
x y p, decrecen simultneamente. Slo en el caso en que las desigualdades de
Heisenberg se transformen en una igualdad, la reduccin de una dispersin implica
el necesario incremento de la de la variable cannica conjugada. Las desigualdades
de Heisenberg establecen slo que si la desviacin estndar de una de las variables no
excede una cota superior, entonces la desviacin estndar de su variable cannica
conjugada no es menor que una cierta cota inferior. Por ejemplo, si q a,
entonces p ~/2a, cualesquiera que sean el sistema fsico y el estado .
Es posible utilizar las desigualdades de Heisenberg para obtener informacin
semicuantitativa sobre el comportamiento dinmico de un sistema fsico. Una de
las posibilidades ms inmediatas la ofrecen los estados ligados. Considrese como
ejemplo un sistema ligado (un tomo, etc.) en su estado base; sin prdida de
generalidad podemos tomar h
xi = 0, h
pi = 0. Por tratarse de un sistema ligado,
podemos escribir h
x2 i a2 , en donde a es una longitud caracterstica del sistema
(el radio atmico, por ejemplo); si adems escribimos h
p2 i = 2mT , en donde
T representa la energa cintica media en el estado base, de la desigualdad de
Heisenberg se sigue que
h
x2 ih
p2 i 2ma2 T 14 ~2 ,
es decir, que
~2
.
(8.72a)
8ma2
Para una determinacin del orden de magnitud, podemos sustituir T por el valor
absoluto de la energa E del sistema; queda entonces que para el estado base de un
sistema ligado debe cumplirse que
T

|E|a2

~2
.
8m

(8.72b)

Con frecuencia, al parmetro a se le interpreta como la anchura efectiva del potencial


o como una dimensin lineal mnima o caracterstica del sistema. (vase el problema
ilustrativo 9.2).
En el captulo 11 tendremos oportunidad de determinar la energa del estado
base de un oscilador armnico mediante las desigualdades de Heisenberg; aqu nos
concretaremos a aplicar la ecuacin (8.72b) a un pozo rectangular. Si estimamos
la anchura de la distribucin de electrones en un pozo de ancho a (rectangular e
infinito) como del orden de a/2, obtenemos la siguiente estimacin para la energa
del estado base
~2 4 2
2 ~2
E
. 2 =
,
8m a
2ma2
lo que coincide (por accidente fingido) con el valor exacto, ecuacin (3.28).
Como otro ejemplo tomemos el conmutador de x con el hamiltoniano, cuyo
potencial suponemos que depende slo de x:
1
1
i~
= 1 [
[
x, H]
x, p2 ] =
[
xp2 p2 x] =
[(
xp px)
p p(
px xp)] = p, (8.73)
2m
2m
2m
m

8. Operadores y variables dinmicas

227

con lo que la ecuacin (8.70) da


2
2 i ~ h
h(
x)2 ih(H)
pi2 .
4m2

(8.74)

Consideremos ahora un estado estacionario, eigenestado de H; entonces h(H)2 i =


0 y h(x)2 i < , por lo que concluimos que en todo estado estacionario acotado
el valor medio de p es nulo, como habamos mostrado ya en el captulo 5. Vemos
ahora que el resultado tambin es vlido en el sentido inverso: todo estado localizado
que posee impulso medio nulo es eigenestado del hamiltoniano (la nica excepcin
posible sera una distribucin en x, que es inestable).
Tomando ahora el conmutador
= i~V 0 = i~f,
[
p, H]

(8.75)

en donde f (x) representa la fuerza externa y, usando la ecuacin (8.70), obtenemos


2 i 1 ~2 hf i2 .
h(
p)2 ih(H)
4

(8.76)

Vemos que para todo eigenestado del hamiltoniano, el valor medio de la fuerza se
anula.33
8.6.1.

Paquetes de mnima dispersin

En ocasiones pueden construirse estados para los cuales la expresin (8.70) se


convierte en una igualdad; stos son los llamados paquetes de mnima dispersin
(respecto de las variables A y B). Para que ste sea el caso se requiere que la funcin
J() se anule, segn se sigue de la ecuacin (8.67), lo que a su vez ocurrir slo
si se cumple que (recurdese que en la ecuacin (8.66) y similares debe hacerse la
etc.):34
sustitucin A A,
mn = 0,
(A + iB)
segn se sigue de la mencionada ecuacin (8.66). En esta expresin debe tener
el valor m que minimiza J, por lo que obtenemos finalmente que el paquete de
mnima dispersin es solucin de la ecuacin diferencial
!

hCi
mn = 0.
A + iB
(8.77)
2i
2h(A)
= p y pasamos al sistema de coordenadas en que h
Por ejemplo, si A = x, B
xi =
h
pi = 0, se obtiene


x

+
mn = 0, 2 = h(x)2 i,
2 2 x
33
Las ecuaciones (8.74) y (8.76) son casos particulares de la ecuacin (9.28) que se estudia en
el captulo 9.
34
Ntese que esta relacin puede escribirse en la siguiente forma, que es frecuente en la
literatura:


 D E
D E
mn = A + i B
mn cmn .
A + iB

donde c es una constante compleja.

Introduccin a la mecnica cuntica

228

cuya solucin
1/2


1
(x hxi)2
exp
(8.78)
4 2
2
corresponde a una distribucin gaussiana con variancia 2 centrada en h
xi (retornando al sistema original de coordenadas). Vemos que este estado, que es simultneamente coherente y de mnima dispersin como veremos en el captulo 11,
corresponde al desplazamiento por la cantidad = hxi del estado base (o del vaco,
si se trata de un campo) del oscilador. Este mtodo se ha aplicado con xito a
varios potenciales y diferentes simetras.35
Se pueden construir estados de mnima dispersin del oscilador (por ejemplo,
de un modo del campo de radiacin), aunque sus cuadraturas mq y p tengan
diferentes dispersiones.36 Estos estados se llaman comprimidos (squeezed en ingls)
y han sido objeto de un intenso trabajo terico y experimental.37
En el captulo 23 volveremos a estudiar varios de los problemas aqu abordados,
pero desde el punto de vista de la hiptesis de que el sistema cuntico es irreduciblemente estocstico, debido a la presencia de campos estocsticos; en otras palabras,
que el formalismo de la mecnica cuntica es una manera especfica de tomar en
cuenta los efectos de la estocasticidad intrnseca del sistema completo (es decir,
incluyendo los campos), una vez que se cumplan ciertas condiciones dinmicas.


mn =

8.7.

La mecnica cuntica como teora probabilstica

En primer lugar, vamos a mostrar que las probabilidades tal y como se usan en
la mecnica cuntica satisfacen los axiomas de la teora de las probabilidades.38
Esto es especialmente importante si se desea interpretar la mecnica cuntica como
una teora estadstica; sin embargo, tambin haremos ver que existen dificultades
an no resueltas al respecto. En su forma elemental, los axiomas de la teora de
probabilidad pueden enunciarse como sigue.
1. El valor de una probabilidad p es un nmero real comprendido entre 0 y 1:
0 p 1.

(8.79a)

La probabilidad de un evento cierto es 1, mientras que la probabilidad de un evento


imposible es 0; cualquier otra probabilidad se encuentra entre estos dos casos.
2. Si dos eventos son mutuamente excluyentes, la probabilidad de que ocurra
uno o el otro es la suma de las probabilidades de los eventos separados:
p(A o B) = p(A) + p(B).

(8.79b)

A este principio se le llama la ley de aditividad de eventos mutuamente excluyentes.


35
Un amplio anlisis de estados coherentes vistos como paquetes de mnima dispersin puede
verse en M. M. Nieto et al., Phys. Rev. D 20 (1979) 1321; 23 (1981) 927.
36
Para un oscilador habitual se cumple que m2 2 h(
q )2 i = h(
p)2 i, como vimos antes y se
demostrar en el captulo 11; es decir, ambas cuadraturas tienen la misma dispersin.
37
Un amplio estudio de los estados comprimidos del campo de radiacin puede verse en
M. O. Scully y M. S. Zubairy, Quantum Optics (Cambridge University Press, Cambridge, 1997).
38
L. E. Ballentine, Found. Phys. 3 (1973) 229. Un anlisis ms detallado y formal, aunque an
elemental, puede verse en el artculo del mismo autor en Am. J. Phys., 54 (1986) 883. Vase
tambin el texto Quantum Mechanics de Ballentine, captulo 2.

8. Operadores y variables dinmicas

229

3. Si dos eventos son estadsticamente independientes, la probabilidad de que


ambos ocurran es el producto de las probabilidades de los eventos separados:
p(A y B) = p(A) p(B).

(8.79c)

A este principio se le conoce como la ley de independencia, y es un caso particular


de la ley de multiplicacin de probabilidades.
4. La probabilidad de que el evento A no ocurra es
p( A) = 1 p(A).

(8.79d)

sta es la ley de complementacin; A es el evento no A.


Para que una cantidad calculada con las reglas de la mecnica cuntica pueda
interpretarse como una probabilidad debe cumplir por lo menos con las reglas
anteriores. Veamos si esto ocurre o no. El axioma 1 se cumple por construccin en
el caso de espectro discreto; en efecto, si escribimos el estado |i del sistema
en la forma
X
X
X
|i =
an |ni,
|an |2
|hn|i|2 = 1,
n

la probabilidad del evento n es


p(n) = |hn|i|2 = |an |2 1.

(8.80)

En el caso de que la normalizacin no se haga sobre la unidad, podemos an hablar


de probabilidades relativas.
Dos eventos mutuamente excluyentes pueden ser la ocurrencia de los eigenvalores
diferentes n1 y n2 . Por ser excluyentes, no hay interferencia entre los correspondientes
estados y se tiene que
p(n1 o n2 ) = |hn1 |i|2 + |hn2 |i|2 ,

(8.81)

en concordancia con el axioma 2.


El vector de estado de dos sistemas independientes es el producto de los correspondientes vectores de estado, |i = |1 i |2 i. (Este tema se estudiar con mayor
profundidad ms adelante.) Por lo tanto, la probabilidad de que ocurran eigenvalores
n1 y n2 en los sistemas independientes 1 y 2, respectivamente, es
p(n1 y n2 ) = |hn1 |hn2 |i|2 = |hn1 |hn2 |1 i|2 i|2 = |hn1 |1 i|2 |hn2 |2 i|2 ,
resultado que est de acuerdo con el axioma 3.
La probabilidad
de que no ocurra el eigenvalor n se obtiene de la relacin de
P
completez, m |hm|i|2 = 1,
X
p(no n) =
|hm|i|2 = 1 |hn|i|2 ,
(8.82)
m6=n

y se cumple asimismo el axioma 4.


Estos resultados muestran que la teora convencional de la probabilidad puede
aplicarse directamente a la mecnica cuntica, al menos en sus aplicaciones simples.
Es, sin embargo, muy importante sealar que los resultados anteriores no deben

Introduccin a la mecnica cuntica

230

llevarse demasiado lejos, pues tambin es un hecho que las probabilidades cunticas
no son estrictamente kolmogorovianas, es decir, no cumplen cabalmente con las
propiedades de las probabilidades. Para ver esto de manera simple, basta recordar la
existencia de trminos de interferencia en la densidad de probabilidad de funciones
de onda que se expresan como la suma de varias partes, trminos que pueden dar
lugar a densidades de probabilidad negativas; o bien que el valor esperado del
cuadrado de una variable dinmica puede llegar a adquirir valores negativos. Ambos
resultados son inadmisibles en la teora de probabilidades.
De manera ms formal, pero an simple, podemos poner de manifiesto este tipo
de dificultades como sigue. Considrese un ensemble cuyos miembros puedan tener
cualquier combinacin de las propiedades A, B, C, cada una con probabilidades
p(A), p(B), p(C), respectivamente; p(A, B) representa la probabilidad de que A
y B ocurran simultneamente, etc. Definimos la cantidad d(A, B), que por sus
propiedades llamaremos distancia entre los eventos A y B, como
d(A, B) = p(A) + p(B) 2p(A, B) 0.

(8.83)

De lo estudiado con anterioridad sabemos que p(A) p(A, B) es la probabilidad


de que ocurra A pero no simultneamente con B; por lo tanto, d(A, B) es la
probabilidad de que ocurra A pero no B, o viceversa, es decir, que ocurra uno o el
otro de los dos eventos, pero nunca ambos. Como las p son probabilidades, estas
distancias deben cumplir la desigualdad del tringulo
|d(A, B) d(A, C)| d(B, C) d(A, B) + d(A, C).

(8.84)

Si interpretamos las probabilidades como (el lmite para un nmero infinito de


pruebas de) la fraccin de casos favorables, las desigualdades anteriores se derivan
simplemente de considerar propiedades elementales de tales fracciones, por lo que
deberamos esperar que estas desigualdades se cumplieran sin ninguna restriccin.
Sin embargo, la mecnica cuntica viola algunas consecuencias de estas desigualdades. Por ejemplo, al escribir la desigualdad que corresponde al tro de propiedades
A, C, D y combinarla con la anterior es posible llegar a la desigualdad
d(A, B) d(B, C) + d(C, D) + d(D, A).

(8.85)

Esta desigualdad no es sino una forma poco comn, pero enteramente equivalente,
de una desigualdad de Bell. En 1965 Bell mostr que existen estados cunticos que
violan la desigualdad anterior, resultado que se conoce como teorema de Bell .39 Para
ver esto basta considerar el estado de dos partculas de espn 1/2 que corresponde
a espn total cero y tomar A, C como dos proyecciones apropiadas del espn de
una de las partculas y B y D lo anlogo para la segunda. La prediccin cuntica
viola la desigualdad (1) para ciertas selecciones de las proyecciones.40 Una manera
39
El teorema de Bell y temas relacionados se estudian en la seccin 15.5. La forma de la
desigualdad de Bell dada se debe a E. Santos, Phys. Lett. A 115 (1986) 363.
40
En los captulos 12 y 15 se estudian los temas relativos al espn de las partculas. Si no se
han estudiado an estos temas, para los fines del presente anlisis basta considerar que se trata
de variables que caracterizan el estado cuntico de las correspondientes partculas. La violacin de
las desigualdades de Bell se da con los estados que quedan descritos por funciones de onda no
factorizables, y que reciben el nombre genrico de estados entrelazados o enredados (entangled,
en ingls). Algunas caractersticas de estos peculiares estados se estudian en la seccin 15.5 y en
los problemas ilustrativos 12.7, 15.5, 16.2-16.5 y 18.3.

8. Operadores y variables dinmicas

231

an ms simple de llegar a una conclusin similar consiste en recordar que las


superposiciones cunticas dan lugar a interferencias, las que implican el uso de
probabilidades negativas, lo que est en abierta contradiccin con el axioma 1. Otra
dificultad, ya mencionada, es la asociada a la construccin de una densidad de
probabilidad conjunta en el espacio fase xp, o, ms en general, para variables que no
conmutan (este ltimo tema se analiza someramente en el problema ilustrativo 8.4).
Podran aducirse ms ejemplos, pero con lo anterior basta para nuestro propsito.
La conclusin a la que se llega es de enorme importancia, pues muestra que la
teora cuntica no puede interpretarse de manera consistente como una teora estadstica, al menos con la interpretacin habitual (kolmogoroviana) de la probabilidad.
La interpretacin usual le da la vuelta a este problema al aceptar que los sistemas
cunticos poseen propiedades sui generis, como probabilidades negativas o efectos
no locales, etc., o incluso que la probabilidad cuntica es lgicamente diferente
de la que se aplica en el resto de los dominios del conocimiento, es decir, que se
trata de una nocin especial, cuntica, de probabilidad. Todava no existe una
interpretacin de la mecnica cuntica totalmente libre de todos estos problemas.

Problemas ilustrativos
Problema ilustrativo 8.1. Demuestre que si dos operadores conmutan, las matrices que los representan en cualquier base (en cualquier representacin) conmutan
y tienen eigenvectores comunes.
dos operadores y a y b las matrices que los represenSolucin. Sean A y B
tan, respectivamente. A los elementos de matriz en una base arbitraria {|ii} los
denotaremos con aij , bij . Al aplicar la ecuacin (8.44b) obtenemos

 X

XX
B]
=
[A,
aij bkl |iihj|kihl| |kihl|iihj| =
aik bkj akj bik |iihj|.
ij

kl

ijk

B]
= 0 conduce a
Por lo tanto, la condicin [A,
X
(aik bkj bik akj ) = (ab)ij (ba)ij = 0,
k

es decir, [a, b] = 0.
En esta base podemos escribir
Sean ahora {|ni} los vectores propios de A.
X
X
=
A =
An |nihn|,
B
Bnm |nihm|,
n

n,m

es
por lo que el producto AB
X
X
=
AB
An Blm |nihn|lihm| =
An Bnm |nihm|,
n,m

l,n,m

A es
mientras que B
A =
B

X
l,n,m

Bnm Al |nihm|lihl| =

X
mn

Am Bnm |nihm|.

Introduccin a la mecnica cuntica

232

Al tomar la diferencia e igualar el conmutador a cero, queda


X
B]
=0=
[A,
(An Am )Bnm |nihm|.
n,m

Al multiplicar a la izquierda por hk| y a la derecha por |li y sumar sobre k y l se


obtiene
(Ak Al )Bkl = 0,
cuya solucin es
Bkl = Bk kl ,
es diagonal en la base propia de A.

que muestra que B


Problema ilustrativo 8.2. Muestre que es posible escribir el propagador de
partcula libre en la forma


0
t t ) (x0 x),
K(x, t|x0 , t0 ) = exp iH(
~
est en la representacin x.
en donde H
Solucin. La ecuacin (4.40b) podemos escribirla en la forma (p = ~k):


Z
1
Ep
K(x, t|x0 , t0 ) =
exp(ikx0 ) exp i (t t0 ) exp(ikx) dk
2
~


Z
iE
p
=
p (x0 ) exp
(t t0 ) p (x) dp
~

"
#
Z

iH
0
0
= p (x ) exp (t t ) p (x) dp,
~
=H
x acta slo sobre la
donde p (k) est dada por la ecuacin (4.33); como H
variable x, podemos escribir
"
#Z

H
0 0
0
p (x0 )p (x) dp
K(x, t|x , t ) = exp i (t t )
~
"
#

H
0
= exp i (t t ) (x0 x),
~
que es el resultado solicitado. Para t = t0 recuperamos la ecuacin (4.44).
Si sustituimos el resultado anterior en la ecuacin (5.21) obtenemos
"
#
Z

H
0
(x, t) =
exp i (t t ) (x0 x)(x0 , t0 ) dx0
~

#
"

iH
0
= exp (t t ) (x, t0 ).
~
t0 )/~] es el operador de evolucin
Este resultado muestra que U (t, t0 ) = exp[iH(t
no depende explcitamente del tiempo. En la seccin 9.5
y tiene validez general si H
se da una derivacin ms general de estos resultados.

8. Operadores y variables dinmicas

233

Problema ilustrativo 8.3. Demuestre que los conmutadores poseen una propiedad similar a la de derivacin de un producto (propiedad de derivacin de los
conmutadores).
Solucin. Al sumar y restar la cantidad a
b
c, comprobamos que
[
c, a
b] = [
c, a
]b + a
[
c, b]

(1)

para cualquier tro de operadores a


, b, c.(ste es un resultado que conviene tener
presente.) Esta expresin es formalmente equivalente a la frmula de derivacin de
un producto ab de funciones:
= (Da)b

Dab
+ a(Db).

(2)

Vemos as que [
c, .] tiene propiedades algebraicas anlogas a las del operador de
a las que debemos agregar [
derivacin D,
c, a
+ b] = [
c, a
] + [
c, b] y [
c, const.] = 0.
Problema ilustrativo 8.4. Si A(q, p) es una variable dinmica clsica, es decir,
una funcin de las coordenadas generalizadas q y de los momentos generalizados
p (y tal vez del tiempo), la mecnica cuntica no cuenta con una regla nica que
q , p) que corresponde a ella. Por ejemplo,
especifique cul es el operador cuntico A(
a la variable dinmica clsica q 2 p pueden corresponder las variables cunticas q2 p,
qpq, pq2 o cualquier combinacin lineal de ellas, expresiones que evidentemente
no son equivalentes entre s debido a la no conmutatividad de p y q. Una regla de
correspondencia es una receta para establecer en forma unvoca la correspondencia
entre variables dinmicas clsicas y cunticas. Por ejemplo, la regla de correspondencia de H. Weyl una de las ms conocidas puede enunciarse como sigue. Sea
) la (doble) transformada de Fourier de la variable dinmica clsica A(q, p),
A(,
es decir:
Z
1
)eiq+ip d d;
A(q, p) =
A(,
(a)
2
q , p) que corresponde a la variable clsica
entonces la variable dinmica cuntica A(
A(q, p) es
Z
q , p) = 1
)ei q+i p d d.
A(
A(,
(b)
2
); obsrvese tambin
Ntese que ambas expresiones contienen el mismo ncleo A(,
q , p) sea hermitiano se requiere que A(,

que para que A(


) = A (, ).
Utilice la regla de Weyl para construir los operadores que corresponden a las
expresiones clsicas qp, q 2 p y qp2 .
Solucin. Consideremos primero A(q, p) = qp (variables clsicas); la frmula
integral para la funcin delta de Dirac (seccin 4.3) nos permite escribir
Z
qp = q 0 p0 (q q 0 )(p p0 )dq 0 dp0
Z
1
0
0
= 2 (iq 0 )(ip0 )ei(qq ) ei(pp ) dq 0 dp0 d d
4


Z 
1
iq iq 0
ip ip0
= 2
e
e
e
e
dq 0 dp0 d d
4

= eiq ()eip () d d,

Introduccin a la mecnica cuntica

234

es decir,
Z
A = qp =

[i 0 ()][i 0 ()]eiq+ip d d,

en donde la prima indica que hay derivacin respecto del argumento. Comparando
con la expresin (a) vemos que
) = 2i 0 ()i 0 ().
A(,
Si sustituimos este resultado en la expresin cuntica (b), obtenemos
Z
Z
i q+i p
0
0
i q+i p

A(
q , p) = i ()i ()e
d d = ()()
e
d d



i q+i p
=
e
.

==0
Para obtener la segunda igualdad se realiz una integracin por partes sobre cada
una de las variables y . Para evaluar esta expresin desarrollamos el exponencial
en serie de Taylor:




i2
i3
2
3

1 + i( q + p) + ( q + p) + ( q + p) +
.

2!
3!
==0
Al derivar, los dos primeros trminos resultan cero; los trminos de grado tercero o
superior tampoco contribuyen, pues poseen coeficientes que se anulan al anularse
los parmetros y ; en consecuencia, slo contribuye el trmino de segundo grado,
lo que conduce a




q , p) = 1 2 q2 + qp + pq + 2 p2
A(
= 12 [
q p + pq].
2

==0
La correspondencia buscada es, pues,
qp 12 (
q p + pq).

(1)

Anlogamente se demuestra que


q 2 p 13 (
q 2 p + qpq + pq2 );

qp2 13 (
q p2 + pqp + p2 q).

El anlisis detallado muestra que la regla de Weyl hace corresponder al producto


q n pm una combinacin lineal totalmente simetrizada de trminos, cada uno con n
factores q y m factores p.
Problema ilustrativo 8.5. Utilice la representacin de la funcin de onda
= ReiS usada en el captulo 5 para investigar la dispersin del momento en un
problema unidimensional estacionario.
Solucin. De la ecuacin (5.16b) se sigue de inmediato que p = mv = ~S 0 , por
lo que se tiene
hpi = ~ hS 0 i .

8. Operadores y variables dinmicas

235

Por otra parte, como p2 = ~2 x2 y


 00

R
R0
x2 = x2 R eiS =
S 02 + 2iS 0 + iS 00 ,
R
R
se obtiene

2
p = ~2


0
R00
02
0R
00
S + 2iS
+ iS .
R
R

Para el caso estacionario debemos poner /t = 0; de aqu y la ecuacin de


continuidad se concluye que x (v) = 0, y se sigue que x (R2 S 0 ) = 0, o sea,
0
R2 (S 00 + 2S 0 RR ) = 0. Como hay regiones en que R 6= 0, el trmino entre parntesis
se anula y obtenemos
 00


2
R
2
02
p = ~
S
R
Por lo tanto
p2






2
= p2 hpi2 = ~2 S 02 hS 0 i ~2

R00
R


.

Vemos que en el caso general hay una contribucin a p2 generada por la dispersin
de S 0 v y que representa la dispersin del momento asociado a la velocidad
local de flujo; a esta contribucin se agrega otra, debida a la inhomogeneidad de
la distribucin espacial de las partculas ( R00 ). Esta ltima contribucin, que es la
nica que existe para funciones de onda reales en las que S = 0, es de naturaleza
intrnseca, mientras que la primera puede reducirse incluso a cero. Este tema se
ampla en el problema ilustrativo 23.1.
Problemas
siempre puede expresarse en la forma U
=
8. 1. Demuestre que un operador unitario U

A + iB, donde A y B son operadores hermitianos que conmutan. Determine A y B.


es un operador hermitiano, el operador U
definido con las
8. 2. Demuestre que si K
siguientes expresiones es unitario:

= 1 + iK ;
a) U

1 iK

b) U = exp(iK).
+G
F ) y B
= i (F G
G
F ) son hermi8. 3. Demuestre que los operadores A = 12 (F G
2

tianos si F y G lo son.
p2 /2m + V (x) es hermitiano si el potencial es
8. 4. Demuestre que el hamiltoniano H=
para
real. Qu condiciones de integrabilidad deben satisfacer las eigenfunciones de H
que este resultado sea cierto?
8. 5. Demuestre directamente las siguientes propiedades del conmutador:
[
u, v] = [
v, u
],

[
u + v, w]
= [
u, w]
+ [
v , w],

[
uw,
v] = u
[w,
v] + [
u, v]w,

[
u, [
v , w]]
+ [
v , [w,
u
]] + [w,
[
u, v]] = 0.

La ltima es la llamada identidad de Jacobi. Reescriba los dos ltimos resultados usando
la propiedad diferencial del conmutador analizada en el problema ilustrativo 8.3.

Introduccin a la mecnica cuntica

236

= 0, entonces
8. 6. Demuestre que si [F , G]
m ] = 0,
[F n , G

g(F , G)]
=0
[f (F , G),

para funciones f y g que puedan desarrollarse en serie de potencias.


son dos operadores que conmutan, entonces
8. 7. Demuestre que si F y G
= [F , G
1 ] = [F 1 , G
1 ] = 0.
[F 1 , G]
conmutan con H,
entonces [F G,
H]
= 0.
8. 8. Demuestre que si F y G
y [
para hamiltonianos de la forma p2 /2m+ V
8. 9. Calcule los conmutadores [
x, H]
p, H]
con V = V (
x).
8. 10. Muestre que para una variable q de espectro continuo el operador F (q) tiene la
representacin
hq 00 |F (q)|q 0 i = F (q 0 )(q 0 q 00 ).
Los casos F = 1 y F = q son de especialPimportancia. P
8. 11. Compruebe que las expresiones
|nihn| = 1,
n (x)n (x0 ) = (x x0 ) son
equivalentes (de hecho, son dos formas diferentes de la relacin de completez).
8. 12. Demuestre que (h|F )|i = h|(F |i), por lo que basta escribir h|F |i.
8. 13. Demuestre el teorema que concluye con la ecuacin (8.62), empleando la notacin
de Dirac.
8. 14. Demuestre que para todo operador hermitiano A se cumple que
X
2 |ni =
0 i|2 .
hn|(A)
|hn|A|n
n0 6=n

h(
x)2 ih(
p)2 i

8. 15. Calcule el valor del producto


para un pozo rectangular, unidimensional, infinito, y muestre que se cumplen las desigualdades de Heisenberg para toda n.
Qu pasa cuando n = 1 y cuando n ? Cmo cambian h(x)2 i y h(
p)2 i conforme
n crece? Cul es la dispersin de x para el correspondiente problema clsico?
8. 16. Mediante un anlisis dimensional, determine un valor razonable para el radio caracterstico del tomo de hidrgeno; con base en este resultado estime el orden de magnitud
de la energa del estado base del hidrgeno.
8. 17. Construya la ecuacin diferencial que determina los paquetes de mnima dispersin
Proponga un caso de inters y resulvalo.
respecto de parejas de las variables x
, p, H.
8. 18. Muestre que los operadores de proyeccin Pn = |nihn|
son idempotentes, mutuaP
mente ortogonales y satisfacen la relacin de completez n Pn = 1.
un operador lineal hermitiano que define un conjunto completo de funciones
8. 19. Sea L
propias ortonormales n (x) con valores propios n . Demuestre que una solucin de la
ecuacin diferencial
)u(x) = F (x),
(L
en donde F (x) es una funcin conocida, puede expresarse en la forma
Z X 0
k (x )k (x)
u=
F (x0 ) dx0 .
k
k

Este resultado muestra que la funcin de Green del problema puede escribirse como
X (x0 )k (x)
k
G(x, x0 ) =
.
k
k

Muestre que la funcin de Green puede expresarse alternativamente en la forma abstracta


X |kihk|
G=
.
k
k

8. Operadores y variables dinmicas

237

8. 20. Demuestre que


[
p, sen x] = i cos x,

[
p, cos x] = i sen x,

y que, por lo tanto,


~
|hsen xi|,
2
q
donde x representa la desviacin cuadrtica media de x, x = (x x
)2 . (Pueden
verse mayores detalles en W. Silverte, Phys. Rev. D2 (1970) 633.)
8. 21. Demuestre que un paquete minimal de electrones libres cumple con la ley asinttica
x tv0 , en donde x es la dispersin de la posicin, v0 es la dispersin inicial de la
velocidad y t es el tiempo transcurrido, que debe ser suficientemente largo para que pueda
considerarse establecido el rgimen asinttico. Cmo precisara esta ltima condicin?
Use el resultado para mostrar que si la dispersin inicial de la posicin es del orden
de milmetros, podemos esperar que al cabo de algunos segundos x ser del orden de
metros.

p sen x

~
|hcos xi|,
2

p cos x

Problemas adicionales
8. 1. a) Puede ser hermitiano un operador unitario? En caso de ser posible, indique
cules pueden ser sus valores propios.
b) Sea A un operador que satisfaga la ecuacin A2 + 2aA + 1 = 0, donde a es una

constante real. Para qu valores de a es hermitiano el operador A?


un operador hermitiano que satisfaga la ecuacin B
3 = 4B.
Cules son sus
c) Sea B
valores propios?
8. 2. Demuestre que el operador unitario

= I + iG ,
U

I iG
hermitiano, puede escribirse siempre como U
= exp iK,
donde K
es hermitiano.
con G

Encuentre la forma de la funcin K(G).


8. 3. Considere la desigualdad
2
Z Z
Z

f
dx 0,
g
g
dx

g
g
f
dx

donde f y g son funciones arbitrarias de x; observe que la igualdad se satisface slo cuando
f y g son proporcionales. Establezca la siguiente desigualdad de Heisenberg generalizada
(obtenida por vez primera por Schrdinger):

D
D
2  D
E
E 2
E 2

2 1 A
B
+ B
A + 1 [A,
B]
.
A
(B)
4
4
g B.

Sugerencia: Reemplace f A,
8. 4. Demuestre que


h
i
1 = 1 A,
B 1.
A,

B
B
B
8. 5. Demuestre que en un estado estacionario el valor medio del momento se anula,
h
pi = 0.

Introduccin a la mecnica cuntica

238

8. 6. Considere un sistema dinmico clsico con condiciones iniciales u otros parmetros


pertinentes distribuidos, de tal manera que convenga hacer una descripcin estadstica de
l. Definiendo como es usual los promedios, demuestre que para dos variables dinmicas
reales arbitrarias se cumple la desigualdad
(A)2 (B)2 ( AB A B )2 .
8. 7. Se tienen electrones confinados en un pozo rectangular infinito, en un estado descrito por la funcin de onda
(x, t) = c1 1 (x)eiE1 t/~ + c2 2 (x)eiE2 t/~ ,
donde E2 > E1 . Demuestre que el valor esperado del momento lineal oscila con frecuencia
angular 21 = (E2 E1 ) /~, pero la energa media es constante.
8. 8. Considere las partculas descritas por el paquete de ondas
(p
1/a, para x0 a/2 < x < x0 + a/2;
(x) =
0,
en el resto del espacio.
Demuestre que las componentes del momento lineal de este paquete son proporcionales a
[sen(ap/2~)/ (ap/2~)] eipx0 /~ .
8. 9. En la representacin de momentos la variable dinmica p est dada por el nmero
(la funcin) p. Cul debe ser la expresin de x
para garantizar que se cumpla la relacin
de conmutacin apropiada?
8. 10. La funcin de onda de un sistema tiene la forma
(x) = (x)eip0 x/~ ,
donde (x) es una funcin real. Cul es el significado fsico del parmetro p0 ?
8. 11. En la expresin (x) = (x + x
)eipx/~ , x
y p denotan los respectivos valores
esperados calculados sobre el estado , x
= h| x |i, p = h| p |i. Determine los valores esperados de x y p que corresponden a la funcin de onda (x).
8. 12. Investigue el lmite 0 de la ecuacin
p cos x ~ |hsen xi| /2.
8. 13. Utilice las desigualdades de Heisenberg para estimar la energa del estado base de
las partculas que se mueven en el potencial V (x) = ax4 , donde a > 0.
8. 14. Considere que en cierto estado (cuya funcin de onda se anula con la suficiente 2 es nula en todo momento.
mente rapidez en el infinito) la dispersin de la energa H 2 H

Demuestre que se trata necesariamente de un estado estacionario en el que E = H.


8. 15. Utilice las desigualdades de Heisenberg para argumentar a favor de que en un
estado estacionario atmico no pueden existir electrones en la zona del ncleo.
8. 16. Considere un operador C de conjugacin que cambia una funcin por su compleja
conjugada:
= .
C
Determine: a) si C es lineal y hermitiano o no; b) sus eigenvalores y c) si las eigenfunciones
de C forman un conjunto completo ortonormal. Explique sus respuestas.
8. 17. Demuestre que para F , siendo un operador hermitiano, se cumple que
Z
Z
2
F 2 dx = F dx.

239

8. Operadores y variables dinmicas

8. 18. En el caso de una partcula cuntica ligada a un potencial puede considerarse que
la cantidad a (8h(x)2 i)1/2 da una medida razonable del tamao del sistema (el factor
numrico se ha escogido a manera de simplificar los coeficientes). Asimismo, en la mayora
de los casos el teorema del
virial permite
escribir, hasta factores numricos del orden de

la unidad, |hEi| hT i = p2 /2m . Por ejemplo, esta relacin es exacta (se cumple con
signo =) para un pozo rectangular infinito o un tomo de hidrgeno. Demuestre que con
estas convenciones se cumple que
s
a
mc2
=
,
C
|hEi|
donde C = ~/mc es la longitud de Compton (dividida entre 2). Utilice este resultado
para verificar que en el caso de un tomo de hidrgeno se tiene que a C /, donde
= e2 /~c es la constante de estructura fina. Qu tan localizada se debe encontrar la
partcula para alcanzar el rgimen relativista?
8. 19. Con frecuencia las desigualdades de Heisenberg se interpretan en el sentido de que:
no es posible conocer con precisin arbitraria la posicin y el momento de una partcula
en un tiempo dado. Pero ello no es correcto, pues hay muchas ocasiones en que esto se
puede hacer. Como ejemplo, considere el experimento de difraccin de electrones cuando
cruzan una sola rendija. Suponga que: a) el momento del haz incidente de electrones
est orientado en la direccin Ox (perpendicular a la pantalla) y ha sido determinado
con precisin arbitraria; b) la rendija tiene un ancho y que puede escogerse tan pequeo
como se desee; c) los electrones difractados viajan en lnea recta hasta su deteccin, con
una componente de momento py . Demuestre que ypy no tiene cota inferior alguna.
Comentario. Observe que se trata no de una prediccin, sino de una retrodiccin, intil
para experimentos posteriores, pues la partcula es absorbida. En otras palabras, no se
trata de una preparacin previa a una medicin.

9. Propiedades dinmicas
de los sistemas cunticos

9.1.

Parntesis de Poisson en la mecnica clsica

omo preparacin para estudiar la dinmica de los sistemas cunticos,


es conveniente recordar algunos resultados fundamentales de la mecnica
clsica; en especial, nos interesa introducir los parntesis (o corchetes)
de Poisson. Sean qi y pi las coordenadas generalizadas y sus momentos
cannicos conjugados apropiados al problema que va a tratarse, definido ste por el
hamiltoniano H(qi , pi ). Las ecuaciones cannicas de movimiento son las ecuaciones
de Hamilton:
H
H
qi =
;
pi =
.
(9.1)
pi
qi
Una variable dinmica f es una funcin de las qi y las pi (y posiblemente del tiempo),
f = f (qi , pi , t); por ejemplo, el hamiltoniano y las propias coordenadas generalizadas
son variables dinmicas. Con el objeto de estudiar la evolucin temporal de la
variable dinmica genrica f , la derivamos con respecto al tiempo, para obtener


df
f X f dqi
f dpi
=
+
+
.
(9.2)
dt
t
qi dt
pi dt
i
sta es una expresin puramente matemtica, que no contiene informacin fsica
alguna; sin embargo, podemos transformarla en una ley dinmica introduciendo en
ella las relaciones (9.1), lo que da


df
f X f H
f H
=
+

.
(9.3)
dt
t
qi pi
pi qi
i
Para escribir este importante resultado en forma compacta introducimos el parntesis de Poisson de las variables f y g, denotado como [f, g]cls y definido como
sigue:

X  f g
f g
[f, g]cls

.
(9.4)
qi pi pi qi
i
En trminos de un parntesis de Poisson la ecuacin (9.3) se reescribe como
df
f
=
+ [f, H]cls .
dt
t

(9.5)

Introduccin a la mecnica cuntica

242

sta es la ecuacin de evolucin de la variable dinmica clsica genrica f . Toda


la fsica del sistema est contenida en esta expresin, pues contiene el conjunto
completo de sus ecuaciones de Hamilton, por lo que podemos elevarla a la categora
de postulado dinmico, es decir, de ley fundamental de movimiento. Esta ecuacin
hereda de los parntesis de Poisson la propiedad de ser invariante ante transformaciones cannicas, y se le puede escribir en trminos de cualquier juego de variables
cannicas conjugadas, como sucede con las propias ecuaciones de Hamilton (o de
Lagrange, en su caso). Un caso particular muy importante de la ecuacin (9.5) se
obtiene cuando f no depende explcitamente del tiempo:
df
= [f, H]cls .
(9.6)
f
dt
Desde luego, como caso particular, las ecuaciones (9.5) y (9.6) contienen las
ecuaciones de Hamilton. Para recuperarlas basta poner primero f = qi y despus
f = pi ; y queda
qi = [qi , H]cls ;
pi = [pi , H]cls .
(9.7)
Para convencernos de que stas son las ecuaciones de Hamilton (9.1), pero escritas
en trminos de parntesis de Poisson, basta observar que
 X
X  qi H
qi H
H
H
[qi , H]cls =

=
ik =
.
q
p
p
pi
k pk
k qk
k
k
k

X  pi H
X H
pi H
H
[pi , H]cls =

=
ik =
.
q
p
q
qi
k pk
k qk
k
k
k
Sea ahora f una integral (o constante) de movimiento. Por definicin, tendremos
que f = 0 y a partir de (9.6) se sigue que su parntesis de Poisson con el hamiltoniano
se anula, [f, H]cls = 0. Vemos que si el parntesis de Poisson del hamiltoniano de
una variable dinmica que no depende explcitamente del tiempo se anula, entonces
dicha variable es una integral de movimiento. Como para toda f, [f, f ]cls = 0,
tendremos en particular que [H, H]cls = 0. Luego, si el hamiltoniano no depende
explcitamente del tiempo, entonces es constante. Para hamiltonianos de la forma
H = T + V esta constante es precisamente la energa del sistema.
Vamos ahora a mostrar que es posible construir una versin cuntica de los
resultados anteriores, lo que nos conducir a resultados muy importantes.

9.2.

Evolucin temporal del sistema cuntico

Para obtener la versin cuntica de los resultados anteriores podemos estudiar


la evolucin temporal de los elementos de matriz fmn = hm|f|ni de un operador
cuntico genrico f; la forma ms compacta de hacerlo es empleando la notacin
de Dirac. Si |ni denota el estado del sistema, la ecuacin de Schrdinger es (vase
la ecuacin (8.48)):
d|ni

i~
= H|ni,
(9.8a)
dt
y su adjunta, escrita para otro estado |mi, resulta
i~

dhm|

= hm|H.
dt

(9.8b)

9. Propiedades dinmicas de los sistemas cunticos

243

Derivamos fmn respecto al tiempo para obtener


d
f
dhm|
d|ni
hm|f|ni = hm| |ni +
f |ni + hm|f
;
dt
t
dt
dt
eliminamos de esta expresin d|ni/dt y dhm|/dt valindonos de las ecuaciones de
movimiento (9.8), lo que da
d
f
1
f|ni + 1 hm|fH|ni,

hm|f|ni = hm| |ni hm|H


dt
t
i~
i~
es decir,
d
f
1

hm|f|ni = hm| |ni + hm|[f, H]|ni.


dt
t
i~

(9.9)

sta es la ley de evolucin de los elementos de matriz de cualquier variable dinmica


cuntica, la contraparte cuntica de la expresin clsica (9.5). Tal como lo hicimos
en el caso clsico, podemos elevar la ecuacin (9.9) al rango de ley dinmica general
de los sistemas cunticos, pues ella contiene la informacin completa sobre la
evolucin del sistema. Puesto que {|ni} representa una base cualquiera, la forma
de la ecuacin es independiente de la representacin especfica en analoga con lo
que sucede en el caso clsico y constituye la forma ms general de describir la
dinmica cuntica, como veremos a continuacin.
Al comparar las ecuaciones (9.5) y (9.9) observamos un obvio paralelismo
entre las variables dinmicas clsicas y los elementos de matriz cunticos genricos
hm|f|ni, as como entre los parntesis de Poisson y el correspondiente conmutador,
correspondencia que podemos expresar en la forma
[f, g]cls

1
[f , g].
i~

(9.10)

El descubrimiento de esta relacin entre ambas teoras se debe a Dirac, quien


la emple como postulado general de cuantizacin. Por ejemplo, el parntesis de
Poisson (clsico) entre qi y pj es
[qi , pj ]cls =

 X
X  qi pj
qi pj

=
ik jk = ij ,
qk pk pk qk
k
k

(9.11a)

mientras que la correspondiente expresin cuntica


1
[
qi , pj ] = ij
i~

(9.11b)

reproduce el postulado de cuantizacin de Heisenberg.


En el caso de variables dinmicas que no dependen explcitamente del tiempo,
la ecuacin (9.9) se reduce a
i~

hm|f|ni = hm|[f, H]|ni.


dt

(9.12)

Introduccin a la mecnica cuntica

244

El resto de nuestro estudio lo haremos a partir de esta expresin. Es instructivo


considerar explcitamente la representacin de la energa, por ser de uso muy comn;
en este caso los kets |ni son eigenestados del hamiltoniano y se obtiene

f|ni = En hm|f|ni Em hm|f|ni


hm|[f, H]|ni
= hm|fH|ni
hm|H
= (Em En )hm|f|ni,

= Em hm|. Al
donde se usaron las ecuaciones de eigenvalores H|ni
= En |ni y hm|H
sustituir este resultado en (9.12) queda
d
1
hm|f|ni = (Em En )hm|f|ni.
dt
i~

(9.13)

Para simplificar la escritura es til introducir la notacin


mn =

Em En
~

(9.14)

(stas son las mismas frecuencias de transicin introducidas por Bohr, ecuacin
(1.22)), con lo que obtenemos
d
hm|f|ni = imn hm|f|ni.
dt

(9.15)

Este resultado muestra que los elementos de matriz fmn oscilan con frecuencia mn ,
pues la solucin de la ecuacin (9.15) es
hm|f|ni = const.eimn t .
Cuando m = n, se obtiene el valor esperado hn|f|ni = const., como corresponde a
estados estacionarios. Vemos que la matriz que representa a cualquier variable dinmica en la representacin de la energa tiene elementos constantes sobre la diagonal
principal y elementos que oscilan con las frecuencias de Bohr fuera de ella.
Ahora vamos a demostrar que podemos hacer diferentes lecturas, todas ellas
legtimas, de la ecuacin (9.12). En particular, demostraremos que podemos adscribir el origen de la evolucin temporal de hm|f|ni a diversas causas, lo que nos
conducir a las diferentes descripciones (imgenes; tambin podramos llamarles
puntos de vista) de la mecnica cuntica. Para ello, estudiaremos especficamente
dos posibilidades, ambas extremas y mutuamente excluyentes; la conclusin que obtendremos ser que es legtimo adoptar una u otra de estas descripciones seleccin
que es libre, pero slo una de ellas.
a) Descripcin de Schrdinger. Proponemos primero que (9.12) se cumple porque
los vectores de estado |ni y |mi evolucionan en el espacio de Hilbert. Si ste es
el caso, por hiptesis f no depende del tiempo y podemos escribir a partir de la
ecuacin (9.12):
i~

d
d|ni
dhm|

f|ni.
hm|f|ni = i~hm|f|
+ i~
f |ni = hm|fH|ni
hm|H
dt
dt
dt

9. Propiedades dinmicas de los sistemas cunticos

245

Para resolver esta ecuacin observamos que ella se satisface idnticamente si se


cumple que
d|ni

i~hm|f
= hm|fH|ni.
dt
En efecto, si tal es el caso de la ecuacin en estudio se sigue que tambin debe
cumplirse que
dhm|
f|ni,
i~
f |ni = hm|H
dt
y esta segunda igualdad se sigue de la primera, ya que es meramente su adjunta
seguida del intercambio de ndices m y n. Reescribiendo la solucin en la forma


d|ni

hm|f i~
H|ni
= 0,
dt
vemos que automticamente se cumple para f y hm| arbitrarias si
d|ni

= H|ni,
(9.16)
dt
es decir, si se cumple la ecuacin de Schrdinger (9.8a).1 Hemos recuperado
en esta forma la descripcin de Schrdinger de la dinmica cuntica. En esta
descripcin la evolucin temporal del sistema se expresa en la evolucin de
los vectores de estado determinada por la ecuacin de Schrdinger, la cual se
convierte as en la ecuacin de evolucin del sistema. Por razones obvias, esta
forma de la teora se llama descripcin (o imagen) de Schrdinger.
b) Descripcin de Heisenberg. Ahora hacemos una hiptesis enteramente diferente:
proponemos que el elemento de matriz fmn evoluciona por que el operador f
evoluciona en el espacio de Hilbert. Si tal es el caso, los vectores de estado |mi
y |ni no cambian y podemos reescribir la ecuacin (9.12) en la forma
df

i~hm| |ni = hm|[f, H]|ni.


(9.17)
dt
Al multiplicar a la izquierda por |mi, a la derecha por hn| y al sumar se obtiene
X
X
X
df X

i~
|mihm|
|nihn| =
|mihm|[f, H]
|nihn|;
dt n
m
m
n
P
con base en la relacin de completez n |nihn| = 1, resulta finalmente
df

i~
= [f, H].
(9.18)
dt
sta es la ecuacin de movimiento del sistema en la presente descripcin; ella
encierra toda la informacin sobre la dinmica del sistema, que queda expresada
por la evolucin temporal de los operadores, mientras que los vectores de estado
se mantienen fijos. A (9.18) se le llama ecuacin de movimiento de Heisenberg
y a la descripcin del sistema en trminos de ella, descripcin (o imagen) de
Heisenberg.2 La ecuacin (9.17) representa la versin matricial de la mecnica
i~

1
Al pasar de estados abstractos como |ni a funciones de x como hx|ni = n (x), es necesario
hacer la sustitucin d/dt /t.
2
Emplearemos aqu por lo regular, aunque no de manera obligatoria, la expresin descripcin
de Schrdinger, o descripcin de Heisenberg, etc. En la literatura en espaol tambin se les conoce
como esquema o imagen: esquema de Schrdinger, imagen de Heisenberg, etctera.

Introduccin a la mecnica cuntica

246

cuntica, mientras que (9.18) se lee de manera ms general en trminos de


operadores en el espacio de Hilbert del sistema, no necesariamente de matrices.
Podemos adoptar puntos de vista diferentes de los anteriores y construir otras
descripciones; por ejemplo, la llamada descripcin de interaccin es una inteligente
hibridacin de las dos anteriores, sumamente til para el estudio de sistemas
complicados en interaccin. Puede verse una breve introduccin a la descripcin de
interaccin en el problema ilustrativo 9.4.3
Los resultados anteriores corroboran la generalidad de la ecuacin (9.12), que
contiene tanto la ecuacin (9.16) como la (9.18), por lo que podra usarse para
estudiar las propiedades dinmicas de los sistemas cunticos en general, abstrayendo
toda referencia a la descripcin o la representacin. En la prctica, sin embargo, se
escoge una descripcin especfica para efectuar estos estudios.

9.3.

Comportamiento dinmico de los valores esperados

Ahora prestaremos atencin a la evolucin de los valores esperados de las variables


dinmicas. Antes de entrar al tema y por razones metodolgicas es conveniente derivar una vez ms la ecuacin (9.12), pero sin salirnos en este caso de la descripcin de
Schrdinger. En ella el elemento de matriz fmn est dado por
Z

fmn = m
f n dx;
(9.19)
como por hiptesis f no depende explcitamente del tiempo, tenemos que
Z
Z
Z

d
m

n
m
f n dx =
fn dx + m
f
dx
dt
t
t
Z
Z
1
1


m
=
(H
)f n dx +
m
f Hn dx,
i~
i~

en donde la segunda igualdad se sigue de la ecuacin de Schrdinger para n y m


;
como H es hermitiano, podemos escribir
Z
Z
Z

(Hm )(f n ) dx = (f n )Hm dx = m


H f n dx.

Para obtener este resultado, primero se intercambiaron los factores del integrando
y despus se aplic la propiedad de hermiticidad (8.19), tomando m y fn como
las funciones y ; al sustituir en la expresin anterior, obtenemos
Z
Z
1
d


f)n dx,
m
f n dx =
m
(f H H
dt
i~
que es la frmula (9.12) en la descripcin de Schrdinger.
Ahora, en esta expresin, sea m = n, para obtener la ley de evolucin de los
valores esperados:
dhfi

i~
= h[f, H]i.
(9.20)
dt
3

La descripcin de interaccin se estudia con algn detenimiento en PXVII.25.

9. Propiedades dinmicas de los sistemas cunticos

247

La ecuacin (9.20) no es sino el caso particular |ni = |mi de la ecuacin (9.12), por
lo que comparte con esta ltima las propiedades de generalidad e independencia
de la descripcin o representacin usadas. De ella se sigue, en particular, que
si el operador f conmuta con el hamiltoniano, entonces dhf i/dt = 0 y hf i se
conserva: los valores esperados de las variables dinmicas que conmutan con el
hamiltoniano se conservan. En particular, ste es el caso del hamiltoniano (que
conmuta consigo mismo), por lo que si el hamiltoniano de un sistema cuntico no
es una integral de
depende explcitamente del tiempo, entonces la energa E = hHi
movimiento. sta es una versin cuntica de la ley de la conservacin de la energa,
cuyo anlogo clsico vimos en la seccin 9.1.
Vamos a utilizar la ecuacin (9.20) para derivar una serie de resultados simples,
pero muy importantes y generales que en conjunto llevan el nombre de teorema de
Ehrenfest; no sera por ello inapropiado llamar a la propia ecuacin (9.20) teorema
de Ehrenfest.4 Apliquemos (9.20) al operador de posicin; obtenemos
dh
xi
i

= h[
x, H]i;
dt
~
se ha calculado previamente (ecuacin (8.73)) y vale
el conmutador [
x, H]
= i~ p.
[
x, H]
m
Al sustituir, obtenemos la ecuacin de evolucin de h
xi,
dh
xi
h
pi
=
,
dt
m

(9.21a)

o bien

dh
xi
.
dt
Si definimos h
pi mhvi = mhxi,
de la ecuacin (9.21a) se sigue que
 
dh
xi
d
x
= hxi
=
,
dt
dt
h
pi = m

(9.21b)

(9.21c)

y las operaciones de derivar respecto del tiempo y tomar el valor esperado resultan
intercambiables. Esto es general, como se observa al combinar el valor esperado de
(9.18) con (9.20):
* +
df
1 D E dhfi
=
[f , H] =
.
(9.21d)
dt
i~
dt
Ahora tomamos f = p en (9.20); se obtiene
dh
pi
i

= h[
p, H]i.
dt
~
4
La formulacin ms frecuente del teorema de Ehrenfest establece que la variacin temporal
del valor esperado de una variable dinmica converge en el lmite clsico al valor de la correspondiente variable clsica. En el presente contexto, por lmite clsico se entiende que el valor medio
de la variable considerada sea suficientemente grande.

Introduccin a la mecnica cuntica

248

se calcul antes, en la ecuacin (8.75),


El conmutador [
p, H]
= i~ V .
[
p, H]
x
Por lo que, al sustituir, queda
dh
pi
V
= h
i = hF i,
dt
x

(9.22)

en donde F representa la fuerza externa asociada al potencial V , con F = V /x.


Al sustituir (9.21b) en (9.22), se obtiene
m

d2 h
xi
= hF (
x)i.
dt2

(9.23)

Las ecuaciones anteriores que en conjunto constituyen el teorema de Ehrenfest


muestran que los valores esperados de x y p satisfacen relaciones similares a las
clsicas; en otras palabras, que las leyes clsicas reaparecen, a nivel cuntico, en el
caso de los valores esperados de los correspondientes operadores.
La ecuacin (9.23), que podramos considerar como la versin cuntica de la
segunda ley de Newton, en el caso general difiere de manera importante de la ley
clsica para una partcula.5 En efecto, para una partcula clsica con coordenada
hxi, en vez de (9.23) debemos escribir
m

d2 hxi
= F (hxi).
dt2

(9.24)

En general, la fuerza F (hxi) difiere de la fuerza media hF (x)i. Conceptualmente, ambas son cosas muy distintas, pues F (hxi) es una funcin local, mientras
que hF (x)i es un nmero que depende de la fuerza en todo el espacio. Para estudiar esta diferencia, escribimos x en trminos de su valor medio y su desviacin,
ecuacin (8.58a),
x = x + x, x hxi,
(9.25)
y hacemos un desarrollo de Taylor de F (x) alrededor de x,
F (x) = F (
x + x) = F (
x) + xF 0 (
x) + 12 (x)2 F 00 (
x) +
5
Es ms preciso decir que la ecuacin (9.23) describe una situacin estadstica y tiene el
correspondiente anlogo clsico. Para obtener ste, consideremos un ensemble de partculas iguales,
con una distribucin inicial arbitraria en el espacio fase 0 (x, p); en el tiempo t, las partculas
tendrn la distribucin (x, p, t), que es solucin de la ecuacin de continuidad que garantiza la
conservacin del nmero de partculas:

+
+
f = 0.
t
x m
p
Con base en la densidad podemos calcular la aceleracin instantnea promedio,
Z
Z
Z
.
d2 hxi
dhxi

m 2 =m
= p dx dp = p f dx dp = f dx dp = hf (x)i
dt
dt
p
(se hizo una integracin por partes y se observ que el trmino que contiene la derivada respecto
de x integra a cero), que es la versin clsica de la ecuacin (9.23).

9. Propiedades dinmicas de los sistemas cunticos

249

Si tomamos el valor medio de esta expresin y recordamos que hxi = 0, obtenemos


hF (x)i = F (
x) + 12 h(x)2 iF 00 (
x) +
Al sustituir en (9.23) queda
m

d2 x
= F (
x) + 12 h(x)2 iF 00 (
x) +
dt2

(9.26)

Esta expresin cuntica (o estadstica, en general) difiere de la ecuacin (9.24) por la


presencia de los trminos que dependen de los momentos de x, h(x)n i. En otras
palabras, el hecho de que el sistema sea estocstico y tenga otros efectos cunticos,
lo que se manifiesta por la dispersin y los momentos superiores de x, hace
que la trayectoria media de las partculas difiera en general de la correspondiente
clsica. Slo para el caso de fuerzas lineales F = a + bx (partcula libre, campo
elctrico uniforme, oscilador armnico y sus combinaciones) las derivadas segunda
y superiores de la fuerza externa se anulan y la expresin cuntica (9.26) se reduce
a la clsica (9.24). Por lo tanto, no slo el movimiento individual de un electrn
no es el clsico, sino que, salvo en los casos lineales sealados, la trayectoria media
tampoco coincide con la clsica. Ntese en particular que para el caso de estas
fuerzas lineales se cumple que hF (x)i = ha + bxi = a + bhxi = F (
x), por lo que las
ecuaciones (9.23) y (9.24) coinciden, como ya se seal. Como fue el caso con el
lmite n en la seccin 3.4 y con el lmite S/~ en la seccin 7.1, aqu
tampoco encontramos una situacin particular o lmite en la que un sistema cuntico
adquiera, en general, un comportamiento que pueda considerarse clsico. Podemos
agregar un cuarto caso, en el que tampoco se alcanza el comportamiento clsico en
el lmite, pero que slo mencionaremos sin entrar en detalles, pues se trata de un
tema que se sale del marco natural de la presente obra. Nos referimos al hecho de
que los sistemas cunticos con fuerzas no lineales no presentan necesariamente en
el lmite clsico (definido en alguna forma apropiada) un comportamiento similar
al del correspondiente sistema clsico, cuando ste se encuentra en un rgimen
catico. La conclusin de todas estas observaciones es que, en trminos generales,
la mecnica clsica no es el lmite de la mecnica cuntica, en uno u otro sentido.
Se trata de teoras diferentes, con sus propias leyes y regularidades.6
La ecuacin (9.23) es caracterstica de cualquier descripcin estadstica estacionaria que permita escribir hd2 x/dt2 i = d2 hxi/dt2 y en la que las partculas
individuales cumplan con la segunda ley de Newton; hemos visto que se aplica tambin al caso cuntico, pese a que lo ltimo no es cierto. Ntese que la ecuacin (9.23)
describe la aceleracin del centro de masa (localizado en hxi) como si fuera determinada por el valor de la fuerza F (x) en Rtodos los puntos x, y promediada con

peso (x) mediante la expresin hF (x)i = (x)F (x)(x) dx. Referida a una
partcula (en hxi), esta ecuacin introduce elementos no locales en la descripcin.
Ya en el captulo 6, al referirnos a la barrera reflectora (tanto en una como en
dos dimensiones), encontramos ejemplos de este tipo de descripcin no local. Sin
embargo, la no localidad aqu es resultado de leer la ecuacin estadstica (9.23) en
trminos no estadsticos, como referida a una partcula. Vemos que la interpretacin
estadstica de la mecnica cuntica que hemos adoptado nos evita la aparicin de
6

En la subseccin 15.5.4 se estudia un punto cercano a este tema.

Introduccin a la mecnica cuntica

250

tales elementos no locales, que obviamente no deben estar presentes en ninguna


descripcin realista del mundo fsico. Quiz sea ste uno de los argumentos ms
slidos en favor de la interpretacin estadstica de la mecnica cuntica.
Para finalizar esta seccin, combinaremos la frmula (9.20) con las desigualdades
= H,
obtenemos
de Heisenberg. Si en la ecuacin (8.70) hacemos B
2 ih(H)
2 i 1 hCi
2,
h(A)
4

(9.27)

en donde
H].

C = i[A,
Por otra parte, si aplicamos la ecuacin (9.20) al operador A resulta
i~

dhAi
H]i
= ihCi,

= h[A,
dt

de donde se sigue que

dhAi
.
dt
Al sustituir en (9.27) obtenemos finalmente
=~
hCi

2 ih(H)
2 i 1 ~2
h(A)
4

dhAi
dt

!2
.

(9.28)

es constante si el sistema se prepara como


De aqu se sigue una vez ms que hAi
estado propio del hamiltoniano (h(H)2 i = 0).
Por lo regular, la desigualdad de Heisenberg anterior se escribe en forma un
2

tanto diferente, que se obtiene al dividirla entre (dhAi/dt)


:
*
!2 +
A
2

h(H) i
1 ~2 .
(9.29)

dhAi
dt

A este resultado se le llama desigualdad (o relacin) de Mandelstam-Tamm (1945) y


se le puede interpretar en la siguiente forma. Introducimos la cantidad A , definida
como


q
d(Ai


2

A = h(A) i/
(9.30)
;
dt
A es el tiempo medio que la propiedad A requiere para cambiar por una cantidad
La
del orden de su desviacin estndar y lo llamaremos tiempo de evolucin de A.
ecuacin (9.29) se escribe ahora
2 iA2 1 ~2 ,
h(H)
4

(9.31a)

que muestra que cuando un sistema cuntico no se encuentra en un eigenestado del


hamiltoniano, el tiempo de evolucin de sus variables dinmicas no es arbitrariamente corto, sino que queda acotado por abajo por la desviacin cuadrtica media
de la energa:
~
~
A q
=
.
(9.31b)
rmc
2(H)
2i
2 h(H)

9. Propiedades dinmicas de los sistemas cunticos

251

A se hace infinita, lo que simplemente significa que


Para un eigenestado de H,
las variables dinmicas requieren un tiempo infinitamente grande para cambiar o,
en otras palabras, que no cambian. Desde este punto de vista, A es una medida
especfica del grado de estacionaridad del sistema. Es posible, asimismo, definir
una medida global (es decir, no especfica de una variable dada), como se ve en el
problema ilustrativo 21.1.
Es instructivo leer la ecuacin (9.31) en otra forma, complementaria de la anterior: si empleamos un tiempo del orden de A para preparar un estado cuntico,
entonces debemos esperar que la energa quede determinada con precisin no mejor
que la que corresponde a una desviacin estndar igual a ~/2A . En particular, necesitamos tiempos infinitamente grandes para preparar eigenestados del hamiltoniano.
(En el problema ilustrativo 9.7 se dan expresiones alternativas.)

9.4.

Comportamiento dinmico de los operadores

En esta seccin estudiaremos someramente algunas consecuencias de las ecuaciones de movimiento de Heisenberg, ecuacin (9.18). Para obtener las ecuaciones
cannicas de movimiento ponemos f = qi y f = pi en ella, lo que da
1

qi = [
qi , H];
i~

pi = [
pi , H].
i~

(9.32a)

Al comparar con las correspondientes ecuaciones clsicas (9.7), salta a la vista el


impresionante paralelismo sugerido por la ecuacin (9.10), que histricamente fue
de gran utilidad en el desarrollo de la teora fundamental. Pero adems podemos
= (
escribir (con qi xi ), observando que para H
p2 /2m) + V (x) se tiene que

[
xi , H] = i~
pi /m, [
pi , H] = i~V /xi ,
. = pi ,
x
i
m

V
pi =
= Fi (x).
xi

(9.32b)

Vemos aqu reproducidas las leyes de Newton, aunque expresadas en trminos de


operadores. Heisenberg emple en forma creativa y exitosa esta similitud formal
para avanzar hacia la construccin de la mecnica matricial. Sin embargo, aqu
tambin cabe aplicar los comentarios que se hacen ms adelante con respecto a las
ecuaciones (9.36).
Para avanzar requerimos algunas relaciones de conmutacin de carcter general
que ahora vamos a construir. A partir de las reglas cannicas de conmutacin
(9.11b) se obtiene mediante procedimientos simples que
[
qi , pnj ] = i~n
pn1
ij .
j

(9.33)

Por lo tanto, para funciones f que se pueden expresar como un polinomio o como
una serie convergente de su argumento, se obtiene
f
[
qi , f(
p)] = i~
,
pi

(9.34a)

f
[
pi , f(
q )] = i~ .
qi

(9.34b)

Introduccin a la mecnica cuntica

252

stas son las relaciones de conmutacin que requerimos.7 Si tomamos f = H


obtenemos con su ayuda que

= i~ H ,
[
qi , H]
pi
= i~
[
pi , H]

(9.35a)

H
qi

(9.35b)

(a f(p) en (9.34a) le podemos sumar una funcin de q, mientras que a f (q) en (9.34b)
le podemos sumar una funcin de p, por lo que las ecuaciones (9.35) son correctas). Al sustituir estos resultados en las ecuaciones de movimiento (9.32a) queda
finalmente

H
H
qi =
,
pi =
.
(9.36)
pi
qi
Formalmente, estas ecuaciones son idnticas a las ecuaciones de Hamilton clsicas.
Vemos que las ecuaciones cannicas que obedecen los operadores cunticos en la
descripcin de Heisenberg tienen precisamente la forma de las ecuaciones cannicas
clsicas. El paralelismo es aqu an mayor que en el caso de los valores medios,
para los cuales pudimos explicitar diferencias con las relaciones clsicas, as como
analogas. Es esencial tener en cuenta que este paralelismo es meramente formal
y que las ecuaciones (9.36) difieren esencialmente de las correspondientes expresiones
clsicas, por tratarse aqu de relaciones entre operadores y no entre funciones, como
corresponde al caso clsico.8
7
La ecuacin (9.33) es claramente vlida para n = 0, 1. Es fcil verificar que si se cumple para
una n, entonces se cumple para n + 1,

[
qi , pn+1
] = [
qi , pj ]
pnj + pj [
qi , pnj ] = i~
pnj ij + i~n
pnj ij = i~(n + 1)
pnj ij ,
j
con lo que (9.33) se establece por recurrencia.
Si se definen reglas de ordenamiento tales que especifiquen cmo debe interpretarse una cantidad
como f (
q , p)/ qi , entonces las ecuaciones (9.34) pueden aplicarse ms en general, donde f es una
funcin de las q y las p. La condicin de un orden definido es esencial para la correcta aplicacin
de las ecuaciones generalizadas, es decir,
[
qi , f (
q , p)] = i~

f
,
pi

[
pi , f (
q , p)] = i~

f
.
qi

Por ejemplo, en el caso unidimensional tenemos:


[
q , pf (
q )
p] = qpf p pf pq = i~
pf + qpf p pqf p = i~
pf + qpf p + i~f p qpf p = i~(
pf + f p),
pero
[
q , p2 f (
q )] = qp2 f p2 qf = qp2 f + i~
pf pqpf = qp2 f + i~
pf + i~
pf qp2 f
= 2i~
pf = i~(
pf + f p) + ~2 f 0 .
Estos ejemplos muestran claramente la dependencia de los resultados cunticos del orden adoptado
en la construccin del operador.
8
En la seccin 11.6 se resuelve el sistema de ecuaciones (9.36) para el oscilador armnico
(ecuaciones (11.64) y (11.65)), mientras que en el problema ilustrativo 9.3 se analiza brevemente
el caso mucho ms simple de la partcula libre.

9. Propiedades dinmicas de los sistemas cunticos

253

Es especialmente simple establecer las leyes cunticas de conservacin en la


descripcin de Heisenberg. Una variable dinmica Q es una integral de movimiento
que la representa en la descripcin de Heisenberg permanece
si el operador Q

constante en el tiempo, es decir, si dQ/dt


= 0; de (9.18) se sigue que en este caso
H]
= 0,
[Q,
conmuta con el hamiltoniano y no
es decir, Q es integral de movimiento si Q
depende explcitamente del tiempo, como ya habamos demostrado.

*9.5.

Transformaciones cannicas cunticas. Descripcin


de Schrdinger y de Heisenberg

Estudiemos la evolucin temporal de un estado |i segn la descripcin de Schrdinger. La ecuacin de evolucin


i~

d|i

= H|i
dt

(9.37)

no depende del tiempo, la expresin


tiene como solucin formal, cuando H
i

|i = e ~ Ht |0 i;

|0 i |(t = 0)i.

(9.38)

Introducimos el operador de evolucin

= e ~i Ht
S(t)

(9.39)

para escribir, con |i |(t)i,

|i = S(t)|
0 i.

(9.40a)

Al sustituir en (9.37) se obtiene la ecuacin que determina la evolucin del operador


de evolucin:

dS(t)
S(t).

i~
=H
(9.40b)
dt
t0 ) transforma el estado al tiempo t0 en el estado al tiempo t.
El operador S(t
La ecuacin (9.40a) es la forma abstracta que corresponde a expresiones integrales
como la ecuacin (5.21). Para obtener esta ltima a partir de (9.40a) multiplicamos
a la izquierda por hx| e introducimos
en el lado derecho un desarrollo de la unidad
R
en trminos de la base |x0 i, |x0 ihx0 | dx0 = 1. Obtenemos as:
Z
0

hx|(t)i = hx|S(t)|
hx|S(t)|x
ihx0 |0 i dx0 ,
0i =
resultado que corresponde a la ecuacin (5.21) con (x, t) = hx|i y t0 = 0. De esta
comparacin se sigue que el propagador est dado por
0)

t0 )|x0 i = hx|e ~i H(tt


K(x, t|x0 , t0 ) = hx|S(t
|x0 i,

(9.41)

Introduccin a la mecnica cuntica

254

como ya habamos visto en un caso particular (problema ilustrativo 8.2). Una


manera alternativa y conveniente de escribir el propagador se obtiene al insertar
un par de desarrollos de la unidad y escribir
XX
i
0
K(x, t|x0 , t0 ) =
hx| ni hn|e ~ H(tt ) |n0 i hn0 |x0 i
n

n0

XX
n

e ~ En0 (tt ) nn0 n (x)n0 (x0 ),

n0

o sea
K(x, t|x0 , t0 ) =

e ~ En (tt ) n (x)n (x0 ) =

n (x, t)n (x0 , t0 ),

que es la ecuacin (5.22). En forma anloga podemos obtener a partir de (9.40a) la


expresin (5.19); para ello desarrollamos el estado inicial |0 i en trminos de los
eigenestados |ni del hamiltoniano
X
|0 i =
cn |ni,
(9.42)
n

donde

H|ni
= En |ni.

(9.43)

Ahora |(t)i se escribe como


i

|i = e ~ Ht

cn |ni =

cn e ~ En t |ni.

(9.44)

en trminos de su
Para escribir el ltimo resultado se interpret el operador S(t)
serie de potencias:

k

k

X
X
i
i
1
i
1
i
k |ni =
e ~ Ht |ni =
t H
t Enk |ni = e ~ En t |ni. (9.45)
k!
~
k!
~
k=0
k=0
Al reescribir la ecuacin (9.44) en la representacin de coordenadas recuperamos la
solucin general (5.19). Este procedimiento es caracterstico, pues expresiones como

eiHt/~ se interpretan siempre en trminos de su desarrollo en serie de potencias.


Llega a suceder que este desarrollo no es convergente; en tales casos, expresando
la funcin de onda inicial en trminos de las funciones propias del hamiltoniano
(como se hizo aqu), se resuelve el problema, ya que el procedimiento es siempre
opera sobre eigenfunciones de H.
9
legtimo si S(t)

El operador de evolucin S(t) es unitario. Esto es fcil de verificar, pues de (9.39)


se sigue que la inversa de S es
i
S1 = e ~ Ht
es hermitiano)
y que su adjunta es (dado que H
i
S = e ~ Ht ;

9
Un ejemplo de una situacin como la antes mencionada puede verse en O. L. J. Gijzeman y
K. L. Naqui, Am. J. Phys. 47 (1979) 384.

9. Propiedades dinmicas de los sistemas cunticos

255

comparando resultados vemos que


S = S1 ,
que es la propiedad de definicin de un operador unitario. Por lo tanto, la evolucin
temporal de un sistema cuntico est dada por la accin de un operador unitario que
acta sobre el estado inicial. En mecnica clsica la evolucin temporal de un sistema
dinmico queda dada por una transformacin cannica (es decir, una transformacin
que deja invariantes las ecuaciones cannicas). Es de inters por ello estudiar la
relacin que existe entre las transformaciones unitarias y las transformaciones
cannicas en la mecnica cuntica.
Sea U un operador unitario,10
U = U 1 ;

(9.47)

usamos U para transformar vectores de estado |i en | 0 i, segn la regla


| 0 i = U |i.

(9.48)

Esta transformacin preserva la normalizacin, pues


h 0 | 0 i = h|U U |i = h|i,
ya que U U = U 1 U = 1. sta es una primera razn para seleccionar los operadores
unitarios como los apropiados para transformar vectores de estado en vectores
de estado. La transformacin propuesta tambin modifica los operadores. Una
manera simple de averiguar cmo definir esta modificacin, se obtiene escribiendo
el operador en la forma dada por la ecuacin (8.44b), lo que da
!
X
X
X
X
0
0 0
0
0
0

F
Fij |i ihj | =
Fij |i ihj | =
Fij U |iihj|U = U
Fij |iihj| U ;
ij

ij

ij

ij

es decir, la ley de transformacin del operador F es


F 0 = U F U .

(9.49)

Esta derivacin es legtima slo si la transformacin no altera los elementos de


matriz Fij ; pero en efecto, ste es el caso si la ecuacin (9.49) es vlida
Fij0 = hi0 |F 0 |j 0 i = hi|U F 0 U |ji = hi|U U F U U |ji = hi|F |ji = Fij ,

(9.50)

por lo que hay consistencia. De hecho, de la exigencia de que los elementos de


matriz sean invariantes frente a la transformacin propuesta se sigue de inmediato,
con ayuda de (9.50), que F = U F 0 U . La invariancia de la norma encontrada
antes es un caso particular de este importante resultado (tmese F = 1 e i = j).
De la propiedad de unitaridad U U = U U = 1 se sigue que la inversa de la
transformacin (9.48)-(9.49) es
|i = U | 0 i,
10

F = U F 0 U .

Algunas propiedades de los operadores unitarios se estudian en la seccin 10.5.

(9.51)

Introduccin a la mecnica cuntica

256

Mostrar que las reglas de transformacin establecidas mantienen invariante la


forma de las leyes fsicas es algo directo. Por ejemplo, consideremos la expresin
|i = F |i; su transformada es
| 0 i = U |i = U F |i = U U F 0 U U |0 i = F 0 |0 i,
que tiene exactamente la forma de la relacin inicial |i = F |i. Mucho ms importante es mostrar en particular la invariancia de las ecuaciones de movimiento frente
a la transformacin (9.48). Para ello multiplicamos la ecuacin de movimiento
H]

i~A = [A,

(9.52a)

por U a la izquierda y por U a la derecha, para obtener, desarrollando,


H]
U = U AU U H
U U H
U U AU = A0 H
0 H
0 A0 ,
i~U AU = U [A,
lo que podemos reescribir en la forma
0

0 ],
i~A = [A0 , H

(9.52b)

que muestra que la ecuacin de movimiento no ha cambiado de forma. De esta


misma demostracin se sigue que las relaciones de conmutacin tambin mantienen
su forma y, por lo tanto, que las reglas de cuantizacin son invariantes frente a
la transformacin. De esta manera queda demostrado que las transformaciones
unitarias realizadas con las reglas (9.48) para los vectores de estado y (9.49) para
los operadores, dejan invariantes las ecuaciones cannicas de la mecnica cuntica.
Desde esta perspectiva podemos decir, en general, que las transformaciones unitarias
son el equivalente cuntico de las transformaciones cannicas (o, si se prefiere,
desempean el papel de transformaciones cannicas en la mecnica cuntica).
Ahora vemos que, en particular, la evolucin temporal de los vectores de estado,
descrita por las ecuaciones (9.40), es una transformacin cannica.
Hemos visto que la importancia de las transformaciones unitarias en la mecnica
cuntica radica en que la normalizacin de las funciones de onda y las leyes fundamentales de esta teora resultan invariantes frente a ellas. A esto hay que agregar
que tambin resultan ser la herramienta fundamental para hacer la transicin de
una representacin a otra. Esto lo podemos ver de manera simple como sigue.
cuyas funciones propias {u } utilizamos para escribir
Consideremos un operador Q
el operador genrico A en la representacin Q:
Z
dx.
A = u Au
(9.53a)
con eigenfunciones {m }, y
De manera similar, consideremos otro operador R,
escribamos A en la representacin R:
Z
n dx.
Amn = m A
(9.53b)
Sea U el operador que nos lleva de la representacin Q a la R, es decir:
X
= U u, o bien, m =
Um u .

(9.53c)

9. Propiedades dinmicas de los sistemas cunticos

257

De esta ltima expresin se sigue de inmediato que


Z
Um = u m dx.

(9.53d)

Ahora podemos escribir por sustitucin directa


Z
Z
X

n dx =

Amn = m A
Um
Un
dxu Au

Um
Un A

X


m



A Un = U AU

,
mn

es decir,
AR = U AQ U .

(9.53e)

De que la transformacin U es unitaria podemos estar razonablemente seguros


por el hecho de que las dos bases vinculadas por la transformacin (9.53c) son
ortonormales; esto podemos comprobarlo de manera directa con el siguiente clculo:
Z
Z
X

m n dx = mn =
Um Un u u dx

Um
Un =

Um
Un =

X


m


(9.53f )
Un = U U
,
mn

que muestra que U U = 1. En forma anloga puede demostrarse que tambin es


cierto que U U = 1, lo que significa que U = U 1 , y U resulta unitario. Este mismo
problema se vio antes de manera ligeramente diferente (vanse las ecuaciones 8.43)
y su estudio se ampla en la seccin 10.3.
El paso de la descripcin de Schrdinger a la de Heisenberg, o viceversa, se
realiza tambin con una transformacin cannica, pues se obtiene mediante una
aplicacin inversa del operador de evolucin (9.39), que desevolucione el vector de

estado. Para ver esto aplicamos S = S1 por la izquierda en (9.40), |i = S(t)|


0 i,
para obtener
|H i S |i = S S|0 i = |0 i.
(9.54)
En la descripcin de Schrdinger |S i |i = |(t)i es el vector de estado, pues es
solucin de la ecuacin (9.37), mientras que |H i representa el vector de estado en
el esquema de Heisenberg, pues, como se sigue de la ecuacin (9.54), est dado
en todo tiempo por el estado inicial, es decir, no evoluciona (recurdese que en la
descripcin de Heisenberg, la evolucin temporal la llevan los operadores, mientras
que en la de Schrdinger, lo hacen los vectores de estado). De acuerdo con (9.49) y
(9.54), si FS representa un operador en el esquema de Schrdinger, su expresin en
la descripcin de Heisenberg es
i
i
FH (t) = S FS S = e ~ Ht FS e ~ Ht ,

(9.55a)

expresin de la que se sigue que, en general, FH depende del tiempo y satisface


(como ya hemos visto) la ecuacin de movimiento
i~

dFH
H ],
= [FH , H
dt

(9.55b)

Introduccin a la mecnica cuntica

258

que se obtiene al derivar (9.55) respecto del tiempo, y en donde hemos indicado de
manera explcita que los operadores deben estar en la descripcin de Heisenberg.
H = H
S.
Ntese que H
Es interesante observar que en la fsica clsica tambin se puede hacer la descripcin de la evolucin de los sistemas en una versin a la Schrdinger (evolucionan las
funciones, como puede ser la densidad de probabilidad en la mecnica estadstica
clsica, etc.), o en una versin a la Heisenberg (evolucionan las variables dinmicas).
Para ver esto de manera simple consideremos la variable genrica A de un problema
unidimensional de una partcula, con A = A(q, p), para t = 0, limitndonos al caso
de las funciones analticas que se pueden expresar en la forma
X
A(q, p) =
nm q n pm
n,m

(esta construccin se generaliza sin problema para N partculas y varias dimensiones). En el tiempo t podemos hacer el desarrollo
X
A(q(t), p(t)) =
nm q n (t)pm (t)
n,m

o escribirlo alternativamente en trminos de las variables q y p:


X
At (q, p) =
nm (t)q n pm .
n,m

En el primer caso (descripcin a la Heisenberg) representamos A como la funcin


original de las nuevas variables, mientras que en el segundo (descripcin a la
Schrdinger) lo hacemos con una nueva funcin ((t) 6= en general) de las
variables originales. En el primer caso evolucionan las variables, pero no la funcin;
en el segundo, evoluciona la funcin, pero no las variables. De las ecuaciones de
movimiento se sigue (ahora para un nmero arbitrario de dimensiones) que:


At X pi

t (q, p),
=
+ Fi
At (q, p) LA
t
m qi
pi
i
es el operador de Liouville. Suponiendo que esta ecuacin es integrable se
donde L
puede escribir formalmente, para fuerzas independientes del tiempo,
h
i

At (q, p) = e(tt0 )L A (q, p) = A(q(t), p(t)),


resultado que establece la conexin entre ambas descripciones.

*9.6.

Relacin entre integrales de movimiento y simetras

9.6.1.

El teorema de Noether en la mecnica clsica

En la dinmica clsica existe una conexin simple entre las transformaciones infinitesimales del sistema de coordenadas que dejan invariante el hamiltoniano y
las constantes de movimiento. Por ejemplo, la transformacin infinitesimal de la

9. Propiedades dinmicas de los sistemas cunticos

259

coordenada generalizada qi en qi + qi transforma el hamiltoniano H en H + H,


donde H = (H/qi )qi ; si el hamiltoniano es invariante frente a esta transformacin infinitesimal, deber cumplirse que H/qi = 0 y de la ecuacin de
Hamilton pi = H/qi se sigue que pi es una constante de movimiento. Vemos
que la propiedad de simetra del hamiltoniano, que lo hace invariante frente a la
transformacin infinitesimal de la coordenada qi , implica una dinmica tal que
el momento cannico conjugado pi resulta una constante del movimiento. Esta
simetra ocurre en particular si H no depende de qi (a la que se le llama entonces
coordenada ignorable); resulta as que el momento asociado a una coordenada ignorable se conserva. Por ejemplo, tomando qi = x, concluimos que la homogeneidad
espacial del hamiltoniano de partcula libre H = p2x /2m implica la conservacin
del momento lineal px . Anlogamente, la conservacin del momento angular es
una consecuencia de la isotropa del hamiltoniano, que lo hace invariante frente
a una rotacin infinitesimal del sistema de coordenadas.
En la mecnica clsica, la relacin que existe entre las invariancias del sistema
frente a transformaciones infinitesimales de sus coordenadas (incluyendo posiblemente el tiempo) y las integrales (o constantes) de movimiento se expresa mediante
el teorema de Noether. La versin ms frecuente de este teorema en el mbito
de la mecnica clsica conecta las invariancias de la integral de accin con las
leyes de conservacin, y puede considerarse como una receta para construir las
integrales de movimiento a partir de la identificacin de las simetras de la accin.
La derivacin detallada del teorema puede consultarse en los correspondientes
textos de mecnica; aqu nos concretaremos a enunciar el resultado del caso ms
simple, es
Pdecir, el de sistemas discretos. Si el lagrangiano del sistema est dado
por L = k pk qk H, donde H = H(qk , pk ) es el hamiltoniano, qk las coordenadas
generalizadas y pk = L/ qk los correspondientes momentos cannicos conjugados,
la accin es
!
Z t2
Z t2 X
S=
L dt =
pk dqk H dt .
t1

t1

El teorema de Noether establece (en una de sus versiones) que si la accin S


permanece invariante frente a la transformacin infinitesimal arbitraria qk qk +
qk , t t + t, entonces se cumple que11
X

pk qk Ht = const.

(9.56)

Vamos a extraer algunas consecuencias simples de este teorema.


a) Si la accin es invariante frente a una traslacin infinitesimal del origen del
tiempo se cumple que t = const., qk = 0 y de (9.56) se sigue la ley de
conservacin de la energa en la forma H = const.
11
El teorema admite diversas generalizaciones. Una de ellas se sigue al considerar que dos
lagrangianos que difieren por la derivada temporal F de una funcin F (q, t) arbitraria son
equivalentes (en el sentido de que conducen a las mismas ecuaciones de movimiento). Luego, la
transformacin en cuestin puede agregar a la constante en la ecuacin (9.56) un trmino de
la forma F (q, t).

Introduccin a la mecnica cuntica

260

b) Si la accin es invariante frente a la traslacin


Pinfinitesimal del origen de coordenadas xi = const., t = 0, y se cumple que k pk qk = const. Esto lo podemos
poner a primer orden en la forma
X
k

pk qk =

X
i,k

pk

X
qk
xi
pi xi = const.
xi
i

donde hemos puesto


pi =

pk

qk
.
xi

Luego se concluye la ley de conservacin del momento en la forma pi = const.


c) Finalmente, la invariancia de la accin frente a la rotacin infinitesimal alrededor
del eje Oz definida con t = 0, x = y, y = x, z = 0, = const.,
significa que
X
pk qk = px y py x Lz = const.
k

resultado que establece la conservacin de la componente z del momento angular


definida como Lz = xpy ypx .
Una versin cuntica de los resultados anteriores se obtiene, como hemos visto, al
considerar las ecuaciones de movimiento. Por ejemplo, de

i~pi = [
pi , H]
sea
se sigue que si pi conmuta con el hamiltoniano y para ello basta que H
12
invariante frente a translaciones espaciales, entonces p se conserva. El anlisis
anterior muestra, sin embargo, que en general debe ser posible conectar estos
resultados con transformaciones que dejan invariante el hamiltoniano, es decir, con
transformaciones de simetra del hamiltoniano.
9.6.2.

Simetras y leyes de conservacin en la mecnica cuntica

un operador hermitiano con el que construimos el operador unitario U :


Sea G

U = eiG ,

(9.57)

en donde es un parmetro real; si tomamos como un infinitesimal por el


momento, podemos escribir a primer orden

U = 1 + iG.

(9.58)

se le llama generador de la transformacin infinitesimal U y es el parmetro


AG
es el hamiltoniano inicial, el hamiltoniano transformado
de la transformacin. Si H
U es, segn la ecuacin (9.49), y desarrollando hasta trminos de primer orden,
H
U = U H
U 1 = (1 + iG)
H(1
iG)
=H
+ i(G
H
H
G),

H
12
Si H es invariante frente a traslaciones espaciales, se cumple que H(x) = H(x + x), es
= i~ H
= i~H
=H
p
decir, que H/x = 0 y entonces (
pH) = 0. Por lo tanto, pH
x
x
= 0 (observacin sugerida por R. Morones).
y se cumple que [
p, H]

9. Propiedades dinmicas de los sistemas cunticos

261

o bien
U = H
+ H
=H
+ i[G,
H].

(9.59)

Para que esta transformacin deje invariante el hamiltoniano, es decir, para que
U = H,
se requiere que H = i[G,
H]
= 0, y puesto que 6= 0, se sigue que
H
H]
= 0.
[G,

(9.60)

se conserva. Por lo tanto, los operadores


Pero esto significa, como hemos visto, que G
que representan constantes de movimiento del sistema generan transformaciones
infinitesimales unitarias que dejan invariante su hamiltoniano. O alternativamente,
si el hamiltoniano es invariante frente a una transformacin infinitesimal unitaria,
entonces el generador de la transformacin es una integral de movimiento. Por
ejemplo, si el hamiltoniano es homogneo respecto de las coordenadas espaciales,
ser invariante frente a una traslacin infinitesimal y el momento se conservar;
en este caso, el generador de la transformacin es el operador de momento, como
veremos ms adelante, que aparece as como generador de traslaciones infinitesimales.
O bien, la isotropa espacial del hamiltoniano garantizar su invariancia frente a
rotaciones infinitesimales generadas por el operador de momento angular, el cual
se conservar, etc. El conjunto de operadores que conmutan con el hamiltoniano
forma un grupo, que es llamado grupo de la ecuacin de Schrdinger.13
Es posible generalizar el argumento anterior al caso de transformaciones unitarias
hermitiano que conmuta con el
finitas. Para ello, consideremos un operador G
corresponde a una cantidad que se conserva. El operador
hamiltoniano, por lo que G
genera una transformacin continua de simetra U = eiG , frente a la cual el
G
es invariante, pues de (9.60) se sigue que
hamiltoniano H
= U H
U = H
U U = H.

Con esto verificamos que todo operador que conmuta con el hamiltoniano y
corresponde por lo tanto a una cantidad que se conserva genera una transformacin continua de simetra del hamiltoniano. Alternativamente, podemos decir
que operadores unitarios cuyos generadores se conservan generan transformaciones
de simetra del hamiltoniano. Ntese que la inversa no es verdadera: el generador de
una transformacin finita de simetra del hamiltoniano no necesariamente conmuta
con ste.
Es fcil mostrar que las transformaciones de simetra del hamiltoniano (independientes del tiempo) transforman los vectores de estado en vectores de estado
del mismo hamiltoniano. En efecto, a partir de
i~

d|i

U |i = U H
U |i
= H|i
=H
dt

se sigue que
i~U

d|i
dU |i
U |i,
= i~
=H
dt
dt

13
Un conjunto de operadores forma un grupo si contiene: i) el operador identidad; ii) los
yB
A para cada operador A y B
del conjunto; iii) el operador inverso
operadores producto AB
A1 para cada operador A del conjunto, tal que A1 A = AA1 = 1. En los problemas (8.7)
conmutan con H,
entonces tambin conmutan con H
los operadores
y (8.8) se vio que si A y B
B
A,
A1 , B
1 ; adems, es obvio que H
conmuta con
AB,
1. Luego, el conjunto de operadores que
forma en efecto un grupo.
conmutan con H

Introduccin a la mecnica cuntica

262

es decir, U |i es solucin de la misma ecuacin que satisface |i. Con frecuencia


el argumento se invierte definiendo la transformacin de simetra del sistema con
| 0 i = U |i, U independiente del tiempo, y tanto| 0 i como |i son soluciones de la
misma ecuacin de Schrdinger; en otras palabras, U transforma una solucin en
otra solucin. De aqu se sigue la cadena de igualdades
i~

dU |i
U |i = i~U d|i = U H|i,

=H
dt
dt

U = U H
y U corresponde a una integral de movimiento. Se
de la que resulta H
concluye con esto que los operadores unitarios que representan simetras del sistema
independientes del tiempo conmutan con el hamiltoniano y son simetras del propio
hamiltoniano.
Es posible generalizar an el resultado anterior para incluir transformaciones
de simetra discretas, de las que ms adelante estudiaremos un ejemplo. Para ello,
que conmuta con H,
G
H
=H
G
y que
consideremos una vez ms un operador G
1 . Aplicando G
1 a la expresin anterior obtenemos
tiene inversa G
=G
1 H
G,

(9.61)

es invariante frente a una transformacin de similitud efectuada


que muestra que H

es unitaria, la transformacin anterior se


con el operador G. En el caso en que G
=H
G . Ntese que el argumento
convierte en una transformacin de simetra, H
genera una transformacin de simetra del hamiltoes reversible, por lo que si G
es una integral de movimiento. Esta derivacin es independiente
niano, entonces G
del carcter continuo o discreto de la transformacin, por lo que se aplica en
ambos casos.
Hasta aqu nos hemos ocupado slo de los cambios que la transformacin induce
en el hamiltoniano del sistema, pero no es complicado estudiar el caso general.
Sea F una variable dinmica genrica; una transformacin infinitesimal unitaria la
cambia a F 0 = F + F con F 0 dada por la ecuacin (9.49) y U por (9.58), por lo
que obtenemos
F (1 iG)
= F + i(G
F F G),

F 0 = F + F = U F U = (1 + iG)
es decir
F ],
F = i[G,

(9.62a)

es el generador de la transformacin infinitesimal con parmetro ,


en donde G

U = 1 + iG.

(9.62b)

La ecuacin (9.62a) que con frecuencia se escribe en la forma de una derivada


F ] es importante, pues establece la relacin general entre
funcional F / = i[G,

de la
la variacin F de una variable dinmica cualquiera F y el generador G

transformacin infinitesimal aplicada. En particular, si consideramos G igual al


hamiltoniano del sistema y = t/~ (como se sigue de un anlisis dimensional),
resultado que
recuperamos la ecuacin de evolucin i~ F /t = i~F = [F , H],
muestra una vez ms que el hamiltoniano es el generador de las translaciones

9. Propiedades dinmicas de los sistemas cunticos

263

temporales y, por tanto, de la evolucin del sistema. Ms adelante retomaremos


este punto.
= p2 /2m, para
Tomemos como ilustracin el hamiltoniano de partcula libre, H
= 0. Esto dice que p es generador de una transformacin de simetra
el cual [
p, H]

de H, dada por
x0 = x i[x, p] = x + ~ = x + const.,

p0 = p i[p, p] = p,

es decir, se trata de una traslacin espacial infinitesimal que deja invariantes a p y


H, generada por p.
Pasamos ahora al estudio detallado de algunos casos particulares de especial
inters para redondear los resultados hasta aqu obtenidos. Supngase un hamiltoniano independiente de la posicin del origen de las coordenadas; ste es el caso,
por ejemplo, de interacciones entre las partculas del sistema que dependen slo de
sus distancias relativas. Si el origen de coordenadas se desplaza por el vector infinitesimal constante a, el hamiltoniano no se modifica, lo que implica que el vector
de momento total se conserva. ste no es sino el resultado anterior, que establece
debe
que una transformacin unitaria infinitesimal con generador proporcional a p
corresponder a un desplazamiento infinitesimal del sistema de coordenadas.14 Para
mostrar explcitamente que esto es lo que ocurre, construimos el operador unitario
i
;
Ta = 1 a p
~

(9.63)

y lo aplicamos al vector de estado (r), lo que da


/~)(r) = (1 a )(r) = (r) a (r),
Ta (r) = (1 ia p
es decir,
Ta (r) = (r a),

(9.64)

es el generador de traslaciones
resultado que muestra en efecto, que el operador p
infinitesimales. Para construir una traslacin finita por la cantidad a aplicamos Ta n
veces sucesivas, de tal forma que sea posible escribir a = a/n con n suficientemente
grande. Ahora tenemos

n
i
a

Ta = (Ta/n )n 1 p
,
~
n
y pasando al lmite n mediante la frmula

x n
lm 1 +
= ex ,
n
n
obtenemos el operador de traslaciones finitas:15
Ta = ei(ap)/~ .

(9.65)

14
Pueden lograrse resultados equivalentes desplazando el sistema fsico sin modificar el sistema
de referencia.
15
Al procedimiento seguido para derivar Ta a partir de Ta se le llama exponenciacin.

Introduccin a la mecnica cuntica

264

Aplicaremos ahora la misma idea a los desplazamientos temporales. Si el hamiltoniano es explcitamente independiente del tiempo, entonces conmuta con el
operador de derivacin temporal:

.
H(t) = H
t
t
conmutan, con
En este caso la energa se conserva y los operadores E y H
E = i~/t. Esto significa que el operador E es el generador de traslaciones
infinitesimales en el tiempo, lo que podemos comprobar como sigue. Construimos
el operador
Tt = 1 iE
(9.66)
y lo aplicamos al estado (t), para obtener
=
Tt (t) = (1 iE)

1 + ~
t


,

es decir,
Tt (t) = (t + ~).

(9.67)

Si ponemos = t/~ obtenemos finalmente


Tt (t) = (t t),

(9.68)

resultado que muestra que el operador


Tt = 1 + (i/~)tE

(9.69)

genera el desplazamiento temporal t. La traslacin temporal por la cantidad finita


se obtiene siguiendo el mtodo anterior; y resulta

T = ei E/~ .

(9.70)

Usaremos ahora estas ideas, pero aplicndolas en sentido inverso, para construir
el operador de momento angular orbital, que definimos como el generador de
rotaciones infinitesimales. El hamiltoniano de un sistema isotrpico con interacciones
centrales es invariante frente a rotaciones infinitesimales T alrededor de un eje
que pasa por el origen. Si es el ngulo de rotacin
en direccin arbitraria n
infinitesimal, escribimos
.
= n
Si aplicamos este operador en (r) y usamos la frmula a b c = a b c,
obtenemos
T (r) = (r r) = (r) r = (1 r )(r).
Si, como se propuso, identificamos el generador de rotaciones infinitesimales como
podemos escribir T
el operador de momento angular, al cual denotaremos con L,
en la forma

T = 1 + i L.

9. Propiedades dinmicas de los sistemas cunticos

265

Si lo aplicamos en (r) y lo comparamos con el resultado anterior, vemos que


= r = i (r p
);
i L
~
y al escribir el parmetro como
=

,
~

T toma la forma
i

T = 1 L,
~

(9.71)

=rp
.
L

(9.72)

donde
Vemos que el operador de momento angular orbital puede expresarse en trminos
precisamente como se define en la teora clsica. A partir de (9.71) se
de r y p
sigue que el operador que efecta una rotacin finita del sistema de coordenadas
por el ngulo es
alrededor del eje n


i
.
Tn () = exp
nL
(9.73)
~
Para completar el ejemplo, apliquemos la ecuacin (9.62b) (notando el cambio en el
= x
z que acabamos de construir. Tenemos
signo de ) al operador G
py y px = L
z ] = x + i [x(x
x0 = x + i[
x, L
py y px ) (x
py y px )x]
= x + iy[x
px + px x] = x + ~y = x y,
donde hemos puesto  = ~. Anlogamente se obtiene
y 0 = y + x,

z 0 = z.

Adems,
z ] = px + i[
p0x = px + i[
px , L
px x x
px ]py = px + ~
py = px 
py ,
p0y = py + 
px ,
p0z = pz .
z es el operador de rotaciones
Estos resultados hacen explcito que el operador L
alrededor del eje Oz, como era de esperarse.16
16

Los resultados anteriores pueden utilizarse para obtener otras conclusiones importantes. Por
un lado, est claro que la ley de transformacin usada x x0 = x + (~) y debida a una rotacin
infinitesimal alrededor del eje Oz se aplica a cualquier operador vectorial, lo que conduce a escribir,
ms en general, que
h
i
z ,
Ax A0x = Ax + (~) Ay = Ax + i Ax , L
de donde se sigue que debe cumplirse que
h
i
z , Ax = i~Ay .
L

Introduccin a la mecnica cuntica

266

Ntese que en los casos analizados el generador de la transformacin es la


variable cannica conjugada de la variable transformada. De hecho, esta relacin
puede usarse para definir las parejas de variables cannicas conjugadas. No es difcil
relacionar este resultado con la estructura de los conmutadores de las variables
involucradas, pero el desarrollo de esta observacin se deja al lector.
Ecuaciones como la (9.64), (9.68), etc., son la expresin de una ley general que
la matriz que efecta la transformacin lineal
puede enunciarse como sigue. Sea R
0

de coordenadas, r = Rr; entonces el operador UR asociado a la transformacin R


se define de tal modo que se cumple:
1 r),
UR (r) = (R

(9.74)

en donde (r) es una funcin arbitraria de r. Esta relacin se aplica tanto a


transformaciones discretas como continuas. Ntese que en la derivacin anterior del
operador de momento angular hicimos un uso intuitivo de ella. La demostracin de
(9.74) es directa, pues se deriva de considerar que el valor de la nueva funcin en el
punto transformado es el mismo que el de la funcin inicial en el punto original,
1 x0 ); como a su vez 0 (x0 ) = UR (x0 ), se sigue, suprimiendo
0 (x0 ) = (x) = (R
1 x).
las primas de la variable, que UR (x) = (R
Veremos ahora un ejemplo de transformacin de simetra discreta. Un caso muy
importante es el del operador P de paridad, que produce la reflexin especular de
las coordenadas xi respecto del origen o, ms en general, la reflexin de los vectores
polares (como r y p) alrededor del origen, dejando sin modificar los vectores
axiales (como L, vase la nota 18). P es un operador unitario tal que P 2 = 1
(pues dos reflexiones espaciales sucesivas transforman el espacio en s mismo). Al
multiplicar esta igualdad por P 1 y al tomar en cuenta que P es unitario, se obtiene
P 2 P 1 = P 1 = P = P y P resulta tambin autoadjunto.17 Por definicin P
satisface las siguientes relaciones:18
rP P rP = r,

(9.75a)

Si observamos que en esta expresin los ndices estn en orden cclico, podemos escribir ms en
general
h
i
i , Aj = i~ijk Ak .
L
Esta ley expresa los conmutadores de un vector cualquiera y el operador de momento angular. De
hecho, con frecuencia se le utiliza como la definicin de un operador vectorial, como el operador
de tres componentes que satisface estas reglas de conmutacin. En particular, el momento angular
i se obtiene la regla de
es un operador vectorial, por lo que al aplicarle esta regla con Ai = L
conmutacin de las componentes del operador de momento angular:
h
i
i, L
j = i~ijk L
k.
L
En la seccin 12.9 tendremos oportunidad de revisar y utilizar ampliamente estas reglas.
Esto vale para todo operador hermitiano con cuadrado igual a 1, que resulta unitario.
18
= r p, se cumple que L
P = P L
P = L,

Adems, como el operador de momento angular es L


es decir, es invariante frente a una reflexin especular de las coordenadas. Vectores que se
transforman como r o p (cambian el signo de sus componentes frente a la reflexin especular) son
vectores polares, mientras que el momento angular (o el espn, o el campo magntico B = A)
son ejemplos de vectores axiales o pseudovectores. Las componentes de estos ltimos no cambian
su signo con la reflexin especular generada por P .
17

9. Propiedades dinmicas de los sistemas cunticos

267

pP P pP = p.

(9.75b)

Cuando P acta sobre una funcin de las coordenadas, se obtiene


P (r) = a(r),

(9.76)

en donde debe cumplirse que a2 = 1.19 El resultado anterior es inmediato si


se observa que P (r) = hr| P |i = hr| i. El operador P conmuta con el

hamiltoniano cuando H(r)


= H(r),
es decir, cuando el sistema es invariante frente
a una reflexin especular respecto del origen (partcula libre, potenciales centrales,
etc.). En estos casos, la paridad es una integral de movimiento y el eigenvalor de P
se conserva durante la evolucin del sistema. sta claro que los posibles eigenvalores
de P son 1; en efecto, al aplicar el operador P a la ecuacin (9.76) obtenemos que
P 2 (r) = P a(r) = a2 (r) = (r);
por lo tanto
P 2 = 1,

(9.77)
de donde es inmediato que hP i = +1 y 1. Se dice que las funciones propias de P
con valor propio +1 tienen paridad par; de las funciones con eigenvalor 1 de P se
dice que poseen paridad impar. Ms adelante tendremos oportunidad de utilizar el
operador de paridad.
La operacin usualmente llamada de inversin temporal, que ms apropiadamente debera llamarse de inversin del movimiento, se define mediante las relaciones
es el operador de momento angular total):
(J
rT1 =
T
r,

Tp
T1 =
p,

T1 = J.

TJ

Para que las relaciones fundamentales de conmutacin no cambien ante la inversin


temporal se requiere que T sea un operador antilineal y antiunitario.20 Esto dificulta
mucho la definicin de la accin de este operador sobre los bras y complica su teora.
Por esta razn no avanzaremos ms aqu este tema.

9.7.

Vida media de los estados excitados

Como tendremos oportunidad de comprobar ms adelante, el hecho mismo de que


un sistema atmico pueda interactuar con el campo electromagntico implica que
19
Cuando (r) es la funcin de onda de una partcula determinada, la constante a expresa
una propiedad de tal partcula y debe determinarse por va experimental (o, en su caso, con la
teora correspondiente). Como se ver ms adelante, una rotacin de 2 no cambia la funcin
de onda de los bosones (partculas de espn entero), por lo que es apropiado poner a2 = 1, lo
que da a = 1. La funcin de onda de partculas con espn semientero es invariante slo frente
a rotaciones de 4, por lo que a4 = 1, que acepta las soluciones 1, i. Por ejemplo, los piones
0 , tienen espn cero y paridad 1, por lo que se dice que son partculas pseudoescalares.
20
Un operador F es antilineal si se cumple que

F (a |i + b |i) = a F |i + b F |i .
de conjugacin, K
= para una arbitraria. Es fcil
Por otro lado, considere el operador K

por un operador unitario es


convencerse de que K es un operador antilineal. El producto de K
es antiunitario.
antiunitario; en particular, K

Introduccin a la mecnica cuntica

268

sus estados excitados no son estables, es decir, que el sistema aislado decae al
estado base emitiendo la energa excedente en forma de radiacin electromagntica,
aun en ausencia de un campo externo. A este fenmeno se le llama decaimiento
espontneo. Podemos convencernos fcilmente de que el decaimiento espontneo
ocurre de manera natural considerando un volumen de un gas excitado que se dejara
en reposo en el espacio vaco; sabemos por experiencia (y por las leyes elementales de
la termodinmica) que de inmediato empezar a desexcitarse emitiendo la energa
en exceso, hasta alcanzar su estado base.
Sin embargo, este decaimiento espontneo de los estados excitados de los
sistemas cunticos no se puede analizar con los mtodos de la mecnica cuntica,
pues sta predice que los eigenestados del hamiltoniano son todos estacionarios,
es decir, de vida media infinita. En la realidad sucede que slo el estado base es
estacionario, mientras que los estados excitados tienen vidas medias finitas. Esta
contradiccin se puede entender de la siguiente manera. La teora que proporciona
una descripcin completa de los sistemas cunticos es la electrodinmica cuntica;
la mecnica cuntica puede considerarse como una aproximacin a esta teora,
y se obtiene al despreciar las propiedades cunticas del campo de radiacin. Es
precisamente al hacer esta aproximacin cuando los estados excitados cuasiestables
vienen a ser descritos como estacionarios. Como no estamos en condiciones de tratar
el problema con los mtodos de la electrodinmica cuntica, vamos a usar algunos
argumentos heursticos y semiclsicos como gua para estudiar la vida media de
los estados excitados. En su momento, compararemos (y ajustaremos) nuestro
resultado con la prediccin de la electrodinmica cuntica. Iniciaremos la discusin
del tema familiarizndonos con una elegante deduccin de la distribucin de Planck
propuesta por Einstein como argumento adicional a favor de su teora fotnica del
campo de radiacin y que representa una excelente introduccin intuitiva al tema,
pues se trata de un estudio estadstico del equilibrio entre materia y radiacin.21
Considrese un conjunto de tomos que, por razones de simplicidad en la exposicin, suponemos que poseen slo dos niveles discretos m y n, con En > Em ;
el sistema se encuentra inmerso en un campo de radiacin electromagntica.22 La
interaccin campo-tomo produce continuamente transiciones entre los estados m
y n; por el resto, cada tomo se encuentra en alguno de sus dos posibles estados
estacionarios. Supngase que se ha alcanzado una situacin de equilibrio a la temperatura T , en la cual existen Nn y Nm tomos en los estados n y m, respectivamente,
y el campo tiene la densidad espectral (, T ). Sabemos que la densidad debe
ser precisamente la que corresponde a la distribucin de Planck; trataremos de
comprender esto a partir de consideraciones estadsticas muy generales.
Las transiciones atmicas del estado inferior m al n corresponden al caso en que
el tomo absorbe energa del campo y se excita. Como estos procesos slo pueden
darse en presencia del campo, Einstein propuso escribir el nmero medio dnabs , de
ellos que se producen en el tiempo dt en la forma
dnabs = Nm Bmn (, T ) dt.

(9.78)

Esta expresin dice que dnabs /dt es proporcional al nmero de tomos Nm que se
encuentran en el estado inferior, listos para absorber energa, y que slo las compo21

Una derivacin cuntica de la ley de Planck se da en la seccin 21.4.


La teora de los tomos de dos niveles se estudia en el problema ilustrativo 21.8 y en los
problemas PXVII.30 y PXXI.31.
22

9. Propiedades dinmicas de los sistemas cunticos

269

nentes del campo de frecuencia son efectivas para la absorcin (a esta propiedad
se le llama balance detallado, pues conduce a una condicin de equilibrio en cada
frecuencia por separado; histricamente, fue introducida por Einstein precisamente
en el presente contexto). En consecuencia Bmn (, T ) es la probabilidad por unidad
de tiempo de que un tomo en el estado m efecte una transicin al estado n en
presencia del campo externo y Bmn es la correspondiente probabilidad de transicin
por unidad de densidad espectral del campo de radiacin. La probabilidad Bmn
de absorcin inducida es una propiedad del tomo y slo puede ser determinada
mediante el estudio cuntico de la interaccin tomo-campo. En la poca en que
Einstein propuso este mtodo (1916), no exista an la mecnica cuntica, por lo
que lo ms que se poda hacer era obtener algunas propiedades generales de estas
probabilidades, como haremos a continuacin.23 Sin embargo, queda claro que por
tratarse de una propiedad estrictamente atmica (al menos para campos que no
distorsionen apreciablemente al tomo), Bmn es independiente de la temperatura.
Podemos tratar de manera similar las transiciones con emisin de radiacin.
Por ejemplo, el nmero medio de transiciones inducidas por el campo con emisin
de radiacin en el tiempo dt est dado por Nn Bnm (, T ) dt, donde Bnm (, T ) es
la probabilidad de que un tomo en el estado n decaiga al estado m en la unidad
de tiempo, en presencia del campo externo de radiacin (emisiones inducidas o
estimuladas). A este nmero debemos agregarle el de las emisiones espontneas
(las que se dan en ausencia del campo externo), el que podemos escribir como
Nn Anm dt, siendo Anm la probabilidad de que un tomo en el estado excitado n
decaiga libremente al estado m en la unidad de tiempo. Anm obviamente tampoco
depende de parmetros externos como la temperatura. Ntese que esta contribucin
al nmero medio de emisiones en dt, dnem , es independiente del campo externo,
como corresponde a un proceso espontneo. En consecuencia, podemos escribir
dnem = [Nn Bnm (, T ) + Nn Anm ] dt.

(9.79)

En equilibrio el nmero medio de absorciones en dt debe compensar al de emisiones


(recurdese que todo ocurre en la misma frecuencia), por lo que debe cumplirse que
Nm Bmn = Nn Bnm + Nn Anm .

(9.80)

Es de esta condicin de equilibrio de donde extraeremos nuestras conclusiones.


Puesto que el sistema atmico est en equilibrio en la temperatura T , la poblacin
de los estados n y m est dada por la distribucin de Maxwell, segn la cual
podemos escribir:24
Nn = CeEn /kT ,

Nm = CeEm /kT .

(9.81)

eEm /kT Bmn = eEn /kT (Bnm + Anm ).

(9.82)

Al sustituir en la ecuacin (9.80) queda

Suponiendo que crece ilimitadamente conforme T aumenta (lo que, adems de


ser intuitivamente claro, es confirmado por el resultado final), de (9.82) se sigue,
tomando el lmite T , con lmT e(En Em )/kT = 1, que
Bmn = Bnm
23

(9.83)

Estas probabilidades se calculan en la seccin 17.5.


Tomamos la degeneracin como 1 para simplificar; el resultado es independiente de esta
consideracin.
24

Introduccin a la mecnica cuntica

270

(pues Anm es despreciable frente a Bnm en este lmite). Vemos que las probabilidades de las transiciones inducidas de absorcin o de emisin de energa son
iguales. sta es una primera prediccin importante de la presente teora, que resulta
confirmada por el tratamiento cuntico del problema. Si tomamos esto en cuenta y
despejando, obtenemos, a partir de (9.82), que
=

Anm /Bnm
.
e(En Em )/kT 1

(9.84)

Recurrimos ahora a la ley de desplazamiento de Wien, ecuacin (1.10), que establece


que la densidad espectral de un campo de radiacin en equilibrio con la materia
tiene la forma general
(, T ) = 3 f (/T ),
(9.85)
donde f es alguna funcin universal apropiada. Al comparar las dos ltimas expresiones, vemos que debe cumplirse que
Anm
= 3
Bnm

(9.86)

En Em = ~,

(9.87)

y que
en donde y ~ son coeficientes por determinar. Einstein reconoci en la ecuacin (9.87) la hiptesis de Bohr sobre las transiciones atmicas, que aqu es otro resultado derivado, no una hiptesis. Al sustituir estos resultados en (9.84) obtenemos
=

3
.
1

(9.88)

e~/kT

El valor de se puede determinar recurriendo a la frmula de Rayleigh-Jeans,


ecuacin (1.6), que da la densidad espectral de equilibrio a altas temperaturas:
=

2
kT.
2 c3

A partir de (9.88) obtenemos en este lmite con e~/kT 1 +


(T )

~
kT

que

2
kT.
~

Al comparar, obtenemos
~
.
(9.89)
2 c3
La sustitucin de este valor en (9.88) conduce a la distribucin de Planck.25
A partir de (9.86) y (9.89) obtenemos adems que
=

Anm =

~ 3
Bnm .
2 c3

(9.90)

25
La derivacin anterior data de 1917, cuando an no se saba que la densidad espectral ()
no se debe anular para T = 0, como ocurre con la expresin (9.88), a la que le hace falta el trmino
del vaco. Esto significa que esta derivacin requiere ser revisada para recuperar la consistencia
con la teora cuntica moderna.

271

9. Propiedades dinmicas de los sistemas cunticos

Este resultado es sumamente importante, pues muestra que si un sistema cuntico


reacciona ante la presencia de un campo electromagntico externo (Bnm 6= 0),
entonces tambin decae sin intervencin externa (Anm 6= 0), y emite energa hasta
alcanzar su estado base. En otras palabras, la probabilidad por unidad de tiempo
Anm de que el sistema emita espontneamente es diferente de cero si la probabilidad
de la correspondiente transicin inducida Bnm es diferente de cero. Este resultado
comprueba que los estados excitados de un sistema atmico son inestables, es
decir, que decaen espontneamente. Slo una teora cuntica completa, que tome
en cuenta consistentemente las propiedades cunticas del campo y de la materia,
es capaz de predecir correctamente el valor explcito del coeficiente A de Einstein.
Esta teora es en la actualidad la electrodinmica cuntica, como ya se dijo.
Podemos tratar de entender cualitativamente los resultados anteriores en la
siguiente forma. Si sustituimos la frmula (9.90) para el coeficiente A de Einstein en
la expresin (9.79), vemos que el coeficiente numrico ~ 3 / 2 c3 entre Anm y Bnm
desempea el papel de una densidad espectral atrmica (es decir, para T = 0).26
Si interpretamos esta cantidad como la densidad espectral de un campo fluctuante
residual que corresponde al vaco electromagntico (es decir, cuando no hay campos
externos), la frmula (9.79) dira simplemente que hay transiciones con emisin
de energa inducidas tanto por el campo externo (de densidad espectral (T ))
como por el campo residual (de densidad espectral ~ 3 / 2 c3 ). En el captulo 11
tendremos oportunidad de retornar a este tema y de justificar y afinar este punto de
vista. Por el momento, sealemos que el hecho de considerar un campo estocstico
de vaco con el cual se encuentra en interaccin el electrn nos permite no slo
entender la naturaleza fsica del proceso que conduce a las transiciones espontneas,
sino que sugiere una posible causa del movimiento estocstico de los electrones que
hemos postulado para elaborar la teora cuntica.
El resultado anterior muestra que la descripcin del sistema cuntico que hace
la teora de Schrdinger es incompleta, en el sentido de que trata todos los niveles
como estacionarios (sin campos externos), cuando slo el estado base lo es. Esta
deficiencia de la teora se corrige introduciendo explcitamente el acoplamiento del
sistema cuntico con el campo de radiacin cuantizado, lo que permite tomar en
cuenta los efectos de las fluctuaciones del campo del vaco, entre otros. En esta
forma los niveles excitados dejan de ser estacionarios y pueden determinarse los
coeficientes A de Einstein, la vida media de cada estado excitado, las caractersticas
del espectro de emisin, etc. Ante la imposibilidad de usar tales mtodos en un
curso introductorio como el presente, recurriremos a argumentos semicuantitativos
para determinar algunas de estas propiedades; el procedimiento usado, pese a su
informalidad, tiene la ventaja de permitirnos ver el sentido fsico de los resultados.
Consideremos el tomo desde la perspectiva clsica;
la energa media radiada
P
por unidad de tiempo por su dipolo elctrico er = i eri est dada por la frmula
de Larmor
t
dE
2e2
= 3 (r)2 ,
(9.91)
dt
3c
en donde el smbolo t significa promedio temporal. Procuremos darle forma cuntica a esta expresin. En primer lugar, puesto que los tomos del ensemble estaran
haciendo transiciones entre los estados m y n, deberemos entender el vector r
26

En realidad, afectada por un coeficiente 2, como se explica en la seccin 17.5.

Introduccin a la mecnica cuntica

272

como el elemento de matriz de r entre estos estados, hm|r|ni. Esto lo podemos


hacer como sigue. La funcin de onda es una superposicin de ambos estados,
= Cn n + Cm m , con |Cn |2 + |Cm |2 = 1 y x debe quedar sustituido por h|
x|i;
tenemos
Z

h|
x|i = (Cn n + Cm
m )
x(Cn n + Cm m ) dx

= |Cn |2 hn|
x|ni + |Cm |2 hm|
x|mi + Cn Cm hn|
x|mi + Cn Cm
hm|
x|ni.

Como veremos ms adelante (ecuacin (9.97)), de las ecuaciones de Heisenberg se


sigue que

2
En Em
hn|
x|mi =
hn|x|mi.
~
Por otra parte, los estados atmicos suelen tener una paridad bien definida, par o
impar, por lo que el integrando en
Z
hn|x|ni =
n xn dx

es impar y la integral se anula; por supuesto, lo mismo sucede para hm|x|mi, por
lo que el valor esperado de x se reduce a
h|
x|i = 2 Re Cn Cm hn|
x|mi
(se tom en cuenta que hm|
x|ni = hn|
x|mi ). Esto permite escribir
|h|r|i|2 = C02 |hn|r|mi|2 ,
en donde C02 es una constante real del orden de la unidad. Al sustituir en la
ecuacin (9.91) obtenemos
dE =

2e2 2
C |hn|r|mi|2 dt.
3c3 0

El promedio temporal se ha suprimido, pues el elemento de matriz hn|r|mi es


independiente del tiempo. Por otro lado, la energa media radiada en el tiempo
dt la podemos escribir como la energa radiada en cada transicin que es ~ de
acuerdo con la ecuacin (9.87) multiplicada por el nmero medio de transiciones
que ocurren en el tiempo dt que es Anm dt. Por lo tanto, queda
dE = ~Anm dt =

2e2 2
C |hm|r|ni|2 dt,
3c3 0

de donde se sigue de inmediato que


Anm =

2e2 C02
|hm|r|ni|2 .
3~c3

(9.92)

El clculo completo realizado con los mtodos de la electrodinmica cuntica


muestra que esta expresin es bsicamente correcta, y que debe hacerse C02 = 2.
En otras palabras, la expresin correcta es
Anm =

4e2
|hm|r|ni|2 ,
3~c3

(9.93)

9. Propiedades dinmicas de los sistemas cunticos

273

en donde (vase la ecuacin (9.14)):


nm =

En Em
~

(9.94)

es la frecuencia de transicin. Obsrvese que slo las componentes del campo


cuya frecuencia coincide con alguna de las frecuencias nm de Bohr producen
transiciones.27
Para calcular el elemento de matriz de r, recurrimos a las ecuaciones de movimiento en la forma (9.12) (alternativamente, podemos aplicar dos veces la frmula (9.15)). Si |ni y |mi son eigenestados del hamiltoniano, se tiene que (aqu M es
la masa de la partcula)
i~M

H
p|ni
hm|x|ni

= M hm|[x,
H]|ni
= hm|[
p, H]|ni
= hm|
pH
dt
= hm|
pEn Em p|ni = (En Em )hm|
p|ni,

es decir, mediante (9.94),


M hm|
x|ni = imn hm|
p|ni.

(9.95)

Asimismo,
i~hm|
p|ni = i~M

Hx|ni

hm|x|ni = M hm|[x, H]|ni


= M hm|xH
dt
= M (En Em )hm|x|ni,

o sea
hm|
p|ni = iM mn hm|x|ni.

(9.96)

Al sustituir este resultado en el anterior obtenemos


hm|
x|ni = 2 hm|x|ni.

(9.97)

27
De hecho, la propia mecnica cuntica nos proporciona el factor correcto por usar en la
ecuacin (9.92), si se procede con ms cuidado. En particular, en la seccin 17.5 se determina
el valor del coeficiente Bnm con los mtodos de la teora de perturbaciones dependientes del
tiempo, sin usar ningn argumento semiclsico. Para ese clculo basta considerar el campo de
radiacin como clsico. De ah se sigue Anm inmediatamente usando la ecuacin (9.90). Lo que
no puede determinarse rigurosamente sin recurrir a la cuantizacin del campo electromagntico es
el coeficiente A de Einstein, o la relacin de Einstein entre los coeficientes A y B. En el problema
ilustrativo 17.6 se demuestra que, dentro del formalismo cuntico, slo el campo cuantizado
puede

explicar la existencia del coeficiente A de Einstein. Ntese que con |Cn | |Cm | 1 2, se tendra
C02 1; el origen del factor 2 se explica en la seccin 17.5, donde se ampla la presente discusin.
Sin embargo, para evitar una interpretacin errnea del resultado antes obtenido es conveniente
aadir la siguiente observacin. Con C02 1, que es lo que esperamos, se explica slo la mitad del
coeficiente A de Einstein; en otras palabras, la mitad de los decaimientos espontneos observados
se explican por el efecto Larmor. La otra mitad tiene como origen las fluctuaciones adquiridas
por el electrn al quedar inmerso en el campo fluctuante de vaco generado por la cuantizacin
del campo de radiacin (un efecto similar al generado por el trmino de Darwin que se discute en
la seccin 15.4, slo que debido al campo de vaco). Que ambas contribuciones existen y deben
tomarse como iguales en la electrodinmica cuntica se discute con detalle en The Quantum
Vacuum de Milonni, captulo 4.

Introduccin a la mecnica cuntica

274

Esta expresin, insertada en (9.93), da la siguiente frmula para el coeficiente A de


Einstein de un tomo con momento dipolar elctrico d = er :28
Anm =

4 3
|hm|d|ni|2 .
3~c3

(9.98)

Vemos que las probabilidades de transicin Anm (y en consecuencia tambin las


Bnm = Bmn ) se expresan en trminos de los elementos de matriz xnm = hn|x|mi.
Como Anm es la probabilidad de transicin por unidad de tiempo, su inversa
representa el tiempo medio que tarda en ocurrir una transicin, es decir, la vida
media del estado excitado n (pero vase la ecuacin (9.102)):
Tnm = A1
nm .

(9.99)

Vemos que existen transiciones dipolares elctricas espontneas entre estados para
los cuales el elemento de matriz del momento dipolar elctrico d es diferente
de cero; si este elemento de matriz se anula, la correspondiente transicin no se
realiza, aunque pueden ocurrir transiciones a la frecuencia dada asociadas a otros
momentos elctricos o magnticos del tomo. Se habla as de transiciones dipolares,
cuadrupolares elctricas o magnticas, etc., permitidas o prohibidas, segn sea el
caso. En general, las transiciones permitidas tienden a ser ms probables conforme
menor es su orden, lo que significa que las lneas de emisin dipolar son ms intensas
que las cuadrupolares, etc.29 El estudio detallado de todos los coeficientes A de
Einstein permite predecir la estructura y caractersticas del espectro de emisin del
correspondiente sistema cuntico. Las reglas que determinan cundo el coeficiente
Anm es diferente de cero en una aproximacin dada reciben el nombre de reglas de
seleccin; la frmula (9.98) nos permite determinar las reglas de seleccin en la
aproximacin dipolar elctrica.
9.7.1.

Reglas de seleccin para un pozo infinito

Como un ejemplo simple, determinaremos las reglas de seleccin dipolares elctricas


en el caso de un pozo infinito, rectangular, unidimensional. Vimos en el captulo 3
son
que, en tal situacin, las eigenfunciones de H
r
2
n
n =
sen
x.
a
a
Al calcular el elemento de matriz de x con estos estados, obtenemos
Z
4a
nn0
0
0
hn |x|ni = n0 xn dx = 2 2
[(1)nn 1].
(n n02 )2
Vemos que existen transiciones dipolares espontneas en todas las parejas n, n0 para
las cuales n > n0 y
n n n0 = impar.
(9.100)
Por ejemplo, si el estado inicial correspondiera a n = 4, se produciran en el curso
del tiempo todas las transiciones dipolares mostradas en la figura 9.1 y el espectro
28
29

Si el tomo posee varias cargas que radan incoherentemente, debe suponerse d =


Estos temas se amplan en la seccin 17.5.

ei ri .

9. Propiedades dinmicas de los sistemas cunticos

275

E4 = 16E1

71

N1

E3 = 9E1

N2
51

N3
N4

E2 = 4E1
31

151

E1

Figura 9.1. Transiciones dipolares permitidas en un pozo rectangular infinito unidimensional, cuando el estado inicial corresponde a n = 4. A la derecha se muestra cualitativamente cmo varan las poblaciones con el tiempo para n = 1, . . ., 4.

de emisin tendra como lneas dominantes las que corresponden a las frecuencias
31 , 51 , 71 , 151 , en donde 1 = E1 /~ = 2 ~/2ma2 (vase la ecuacin (3.28)). A
este espectro se superponen los producidos por las transiciones de orden superior,
pero estos ltimos son mucho menos intensos. Los estados intermedios (n = 2, 3)
entre el estado inicial y el base, inicialmente vacos, van poblndose; pero como a
su vez decaen, llega un momento en que comienzan tambin a despoblarse; slo el
estado base va aumentando su poblacin montonamente, hasta incluir todos los
elementos del ensemble, como puede verse en la figura 9.1.
La vida media de un estado como n = 2 o n = 3, que tiene un solo modo de
decaimiento, es simplemente la inversa del correspondiente coeficiente A de Einstein,
T2 = A1
21 , etc. Sin embargo, el estado inicial del presente ejemplo (n = 4) puede
decaer por dos vas diferentes, sea al estado n = 3, sea directamente al estado base
(n = 1), por lo que la probabilidad total de decaimiento de este estado es la suma
de las probabilidades de cada una de las posibles transiciones (pues son eventos
mutuamente excluyentes):
A4tot = A43 + A41 .
(9.101)
Por lo tanto, la vida media del estado con n = 4 es
T4 = (A43 + A41 )1
(vase ecuacin (9.99)). La regla que acabamos de aplicar es un caso particular
de una regla general, que puede deducirse rigurosamente con las tcnicas de la
electrodinmica cuntica y que establece que si Tn representa la vida media del
nivel excitado n, se tendr en general que
Tn1 =

X
m permitidas

Anm =

X
Em <En

Anm .

(9.102)

Introduccin a la mecnica cuntica

9.8.

276

Integrales de trayectoria

En esta seccin vamos a estudiar una construccin diferente de la mecnica cuntica, introducida por Feynman en 1948 y conocida como mtodo de integrales de
trayectoria o, ms tcnicamente, como mtodo de integrales funcionales (en Espaa se le conoce como integracin sobre caminos, path integrals en ingls). El
mtodo es interesante en s mismo, pues arroja nueva luz sobre el significado de
la funcin de onda y de sus propagadores, adems de que se ha convertido en
un procedimiento muy importante, incluso estndar, para el estudio de campos
cunticos en interaccin, de tal manera que tener al menos una nocin bsica de
l, como la que aqu se presenta, puede resultar de gran utilidad. Empezaremos
por revisar algunas ideas bsicas sobre la evolucin de un sistema cuntico de una
partcula. Para mantener las cosas simples, consideraremos el caso unidimensional;
la extensin a un nmero mayor de dimensiones en el espacio de configuracin no
causa dificultades de importancia, y se indicar ms adelante el camino por seguir.
Consideremos la amplitud que describe la transicin de una partcula libre de
la posicin xa en el tiempo ta a la posicin xb en el tiempo tb . Esta amplitud se
obtiene fcilmente mediante la representacin de posicin del operador de evolucin

de la ecuacin de Schrdinger U (t) = eiHt/~ (en la seccin 9.5 lo denotamos con


pero reservamos la S para otro uso, como se ver), donde H
= p2 /2m. Por lo
S,
tanto, con tba = tb ta , la amplitud requerida es (vase ecuacin 9.41):


ba /~ |xa i .
U (xb , xa ; tba ) = hxb | exp iHt
(9.103)
Al insertar un par de desarrollos espectrales de la unidad en el espacio momental
obtenemos
Z
Z
ba /~) |pa i hpa |xa i
U (xb , xa ; tba ) = dpa dpb hxb | pb i hpb | exp(iHt
Z
Z
ba /~) |pa i p (xa )
= dpa dpb p (xb ) hpb | exp(iHt
Z
Z
(9.104a)
= dpa dpb exp(ip2b tba /2m~)(pb pa )p (xb )p (xa )
Z
= exp(ip2 (tb ta ) /2m~)p (xb )p (xa ) dp,
o bien,
Z
U (xb , xa ; tba ) =

p (xb, tb )p (xa , ta ) dp.

(9.104b)

En la segunda igualdad se identific hxb | pb i con la funcin de onda espacial de


partcula libre p (xb ), y algo anlogo se hizo con la funcin conjugada para la
coordenada xa ; en la siguiente igualdad se tom en cuenta que las funciones de
onda de partcula libre son eigenfunciones ortogonales del operador p2 ; finalmente
la variable de integracin se denot simplemente con p y se escribieron las funciones
2
de onda de partcula libre en la forma convencional p (x) = eip t/2m~ p (x). Al
comparar los resultados (9.104) con la ecuacin (4.41) (o (5.22)), vemos que la
amplitud de transicin para tba > 0 es lo mismo que el correspondiente propagador
K(xb , tb |xa , ta ), es decir, corresponde a una solucin fundamental de la ecuacin de

9. Propiedades dinmicas de los sistemas cunticos

277

Schrdinger (de partcula libre, en el presente caso). Su valor explcito se obtiene


al realizar la integracin indicada en la ecuacin (9.104a), y est dado por (4.45).
En el caso general de una partcula sujeta a un potencial externo podemos proceder en forma anloga, pero el desarrollo espectral lo realizamos en la representacin
de energa, para obtener
X
ba /~) |Ena i hEna |xa i
U (xb , xa ; tba ) =
hxb | Enb i hEnb | exp(iHt
na ,nb

nb (xb )na (xa ) exp(iEna tba /~)(Enb Ena ) (9.105)

na ,nb

n (xb )n (xa ) exp(iEn tba /~),

con lo que recuperamos la ecuacin (5.22).


Para ser ms correctos debemos tomar en cuenta que el propagador se define
como se hizo antes en el caso de tb > ta , pero para t < ta deseamos que se anule a
fin de garantizar la propagacin slo hacia el futuro. Para hacer esto nos ayudamos
de la funcin escaln
(
1 si t2 > t1 ,
(t2 t1 ) =
(9.106)
0 si t2 < t1 ,
con lo que podemos escribir el propagador como una funcin de Green (vase la
ecuacin (9.122)):
ba /~) |xa i .
K(xb , tb |xa , ta ) = (tb ta )U (xb , xa ; tba ) = (tb ta ) hxb | exp(iHt
(9.107)
El mtodo de Feynman es una tcnica para evaluar los propagadores a partir
de un conjunto de principios especficamente introducidos para este propsito,
los cuales veremos a continuacin. Observamos que en la ecuacin (9.104a) para
cada uno de los dos puntos (xa , ta ) y (xb , tb ) se consideraron todos los momentos
pa , pb en el intervalo (, +). En otras palabras, se consider que las partculas
realizan la transicin con cualquier momento inicial y cualquier momento final.
Como (xa , ta ) y (xb , tb ) tiene valores dados (fijos), ello significa que la transicin de
xa a xb ocurri siguiendo cualquier trayectoria posible. Esto no debe sorprendernos,
sino ms bien caracterstico de la descripcin cuntica: dado que las posiciones
se han considerado determinadas, los momentos respectivos estn distribuidos y
pueden tomar cualquier valor. Esto significa que la amplitud para ir de a a b es la
suma de un nmero infinito de amplitudes parciales, correspondiendo cada una a
un posible camino entre estos dos puntos, y contribuyendo todas ellas en formar
coherente a la amplitud total. El problema novedoso que se plantea ahora es saber:
a) cmo se debe evaluar cada una de estas amplitudes parciales, y b) qu peso debe
darse a cada una de ellas dentro del conjunto de posibilidades. Los postulados de
Feynman responden como sigue a estas cuestiones:30
30
Probablemente la exposicin introductoria al tema ms conocida siga siendo el texto de
R. P. Feynman y A. R. Hibbs, Quantum Mechanics and Path Integrals (McGraw-Hill, Nueva York,
1964). En este libro se construye la mecnica cuntica con el mtodo de integrales de trayectoria.
En el libro de Galindo y Pascual (1989), captulo 3, se procede a la inversa, y se deduce el
formalismo de las integrales de trayectoria a partir de los principios de la mecnica cuntica. El
tema se analiza tambin en el volumen de Problemas y ejercicios.

Introduccin a la mecnica cuntica

278

1. Todas las trayectorias posibles contribuyen de igual manera, pero con fases que
les son especficas:
X
U (b, a) =
(x(t)).
(9.108)
todas las trayectorias
que van de a a b

2. La fase de la contribucin deR una trayectoria posible es proporcional a la accin


t
clsica S[b, a] = S[x(t)]ba = tab L(x(t0 ), x(t
0 )) dt0 (medida en unidades de ~) a lo
largo de la trayectoria:
(x(t)) = AeiS[x(t)]/~ .
(9.109)
Para realizar la suma (de hecho, la integracin) sobre las trayectorias es conveniente
hacer discreto el intervalo de desplazamiento, y considerarlo compuesto de N
pequeos intervalos sucesivos, todos ellos ocupando el mismo intervalo de tiempo
= (tb ta ) /N . Si llamamos x0 = xa , xN = xb , t0 = ta , tN = tb , tk = t0 + k,
xk = x(tk ), las distintas trayectorias pasarn por diferentes incrementos xi+1 xi
durante el intervalo i = = ti+1 ti , cubriendo todos los posibles caminos que
conecten (xa , ta ) con (xb , tb ). Luego debemos escribir, siguiendo los postulados
anteriores:
Z
1
dx1 dx2
dxN iS[b,a]/~
U (b, a) = lm

e
.
(9.110)
0 C
C
C
C
N
C es una constante de normalizacin, cuyo valor se definir ms adelante a fin de
garantizar que exista el lmite propuesto. La integral sobre todas las trayectorias se
escribe ms apropiadamente como una integral funcional:
Z b
U (b, a) =
Dx(t)eiS[x(t)]/~ .
(9.111)
a

El smbolo Dx(t) representa un producto infinito de integrales de lnea (variaciones


de las trayectorias), en donde cada integral de lnea se aproxima a su vez como
un nmero infinito de integrales entre los puntos extremos fijos. Como se est
integrando no slo sobre las trayectorias, sino tambin sobre las funciones de las
trayectorias S[x(t)] (funcionales), se trata en efecto de una integracin funcional.
Como preparacin para el clculo de las integrales funcionales es conveniente
establecer un par de resultados importantes. Consideremos dos transiciones sucesivas: (a, c) seguida de (c, b), lo que equivale a (a, b).
satisface
R tbLa accinR tclsica
Rt
c
la relacin S[b, a] = S[b, c] + S[c, a], pues S[b, a] = ta L dt = ta L dt + tcb L dt.
Podemos escribir para el evento compuesto
Z
1
dx1
dxM 1 dxc dxM +1
dxN 1 i(S[b,c]+S[c,a])/~
U (b, a) = lm

e
0 C
C
C
C
C
C
 Z

Z
1
dx1
dxM 1 iS[c,a]/~
= dxc lm

e
0
C
C
C

 Z
dxM +1
dxN 1 iS[b,c]/~
1

e
,

C
C
C
es decir,
Z
U (b, a) =

U (b, c)U (c, a) dxc .

(9.112)

279

9. Propiedades dinmicas de los sistemas cunticos

Como es natural, una relacin similar se da entre los propagadores K(b, a). Este proceso puede continuarse indefinidamente, por lo que podemos considerar transiciones
entre los intervalos sucesivos , lo que da
Z
U (b, a) = U (b, N 1)U (N 1, N 2) U (i + 1, i)
(9.113)
U (1, a) dx1 dxi dxN 1 .
Como ahora cada transicin ocurre en un intervalo de tiempo infinitesimal, es
posible aproximar a primer orden y escribir


1
i
U (i + 1, i) = exp
S [i + 1, i]
C
~
 Z ti+1

1
i
(9.114)
= exp
L [x(t0 ), x(t
0 ), t0 ] dt0
C
~ ti



1
i
xi+1 + xi xi+1 xi
exp
L
,
,
.
C
~
2

2
Para el caso de un potencial conservativo, el lagrangiano que aparece en la ltima
ecuacin puede aproximarse como

2


1
xi+1 xi
xi+1 + xi
L= m
V
.
(9.115)
2

2
La amplitud de transicin de a a b se escribe ahora en la forma
Z
1
U (b, a) = lm
dx1 dxN 1 N
0
C
N
( N 1 " 
2

#) (9.116)
i X m xi+1 xi
xi+1 + xi
exp
V
.
~ i=0 2

2
Es conveniente aplicar el procedimiento anterior para verificar que los postulados
que se han introducido para construir la integral de trayectoria son consistentes
con la ecuacin de Schrdinger. Para ello consideramos todas las trayectorias que
conducen de a a b salvo el ltimo, que denotamos con x0 ; simblicamente, hacemos
la descomposicin (xa , xb ) = (xa , x0 ) + (x0 , xb ). El proceso combinado se describe
con la amplitud de transicin (usamos la ecuacin (9.112))
( "

#)
Z
dx0
(xb x0 )2
xb + x0
i
U (xa , xb ) =
exp
m
V
U (xa , x0 ; tba ).
C
~
2
2
(9.117)
En el lmite 0 el primer factor exponencial oscila drsticamente, salvo para x0
muy prxima a xb ; esto significa que slo hay contribuciones a la integral para estos
valores de x0 , por lo que es permitido desarrollar en potencias de x0 xb , reteniendo
slo los trminos que contribuyen a primer orden:



Z
dx0
im
i
2
U (xa , xb ; tba ) =
exp
(xb x0 )
1 V (xb ) +
C
2~
~


2

2
0
0
1 + (x xb )
+ (x xb )
+ U (xa , xb ; tba ). (9.118a)
xb 2
x2b

Introduccin a la mecnica cuntica

280

Aunque el exponente es imaginario, formalmente podemos hacer la integracin


sobre x0 tratando el integrando como una funcin gaussiana. Este procedimiento
es usual y se justifica introduciendo un trmino real en el exponente que asegure
la apropiada convergencia de la integral, para tomar al final el lmite en que este
trmino se anula. Usaremos de manera formal las siguientes frmulas integrales:
r
r
Z
Z
Z

x2
x2
2 x2
e
dx =
;
xe
dx = 0;
xe
dx =
.

(9.119)
Se obtiene, despreciando los trminos de orden superior:
r


1 2i~
i
i~ 2
U (xa , xb ; tba ) =
1 V (xb ) +
U (xa , xb ; tba ). (9.118b)
C
m
~
2m x2b
Al tomar el lmite 0 se obtiene que C debe tener el valor
r
2i~
C=
.
m

(9.120)

Si insertamos este valor en la ecuacin anterior y reordenamos se obtiene




i~
~2 2
(U (xa , xb ; tba ) U (xa , xb ; tba )) =
+ V (xb ) U (xa , xb ; tba ).

2m x2b
Al pasar al lmite 0 esta expresin se convierte en la ecuacin de Schrdinger
para la amplitud de transicin:
i~

(xa , xb ; tba ).
U (xa , xb ; tba ) = HU
t

(9.121)

Como el propagador K(xb , tb |xa , ta ) = (tb ta )U (xb , xa ; tba ) lleva una funcin
escaln en el tiempo como factor adicional, su derivada temporal agrega una delta
de Dirac. Con ello resulta que el propagador K satisface la ecuacin de Schrdinger
con una fuente puntual:



K(xa , xb ; tba ) = i~(tba )U (xa , xb ; tba ) = i~(tba )U (xa , xb ; 0)


i~ H
t
(9.122)
X
= i~(tba )
n (xb )n (xa ) = i~(tba )(xb xa ).
n

Hemos utilizado la ecuacin (9.105) con tba = 0. De esta manera verificamos que
el propagador de Feynman es una funcin de Green (retardada en este caso) de la
ecuacin de Schrdinger. La solucin retardada a la ecuacin de Schrdinger se
expresa, por lo tanto, en la forma
Z
(x, t) = K(x, t|x0 , t0 )(x0 , t0 ) dt0 , t0 < t.
(9.123)
Las frmulas anteriores tienen que generalizarse para situaciones ms complicadas que las descritas. Dos casos importantes son: a) el de problemas en ms de

9. Propiedades dinmicas de los sistemas cunticos

281

una dimensin y b) el de dos sistemas en interaccin. Por ejemplo, en el caso de una


partcula libre en el espacio de tres dimensiones debemos escribir

Z b
Z
 
im tb  2
.2
U (xb , yb , zb ; tb |xa , ya , za ; ta ) =
exp
x + y 2 + z dt
2~ ta
(9.124)
a
Dx(t)Dy(t)Dz(t).
Supongamos ahora que deseamos describir una situacin que involucra dos sistemas
en interaccin, uno de masa m1 y posicin x1 , el otro de masa m2 y posicin x2 .
La accin del sistema es
Z tb
1

S [x1 (t), x2 (t)] =
m x 2 + 12 m2 x 22 V (x1 , x2 ) dt,
(9.125a)
2 1 1
ta

y la amplitud de transicin correspondiente resulta




Z bZ b
i
U (x1b , x2b ; tb |x1a , x2a ; ta ) =
exp
S [x1 (t), x2 (t)] Dx1 (t)Dx2 (t).
~
a
a
(9.125b)
Asimismo, el mtodo de integrales de trayectoria puede aplicarse al clculo
de otras cantidades, pues no hay razn para limitar su aplicacin a evaluar amplitudes de transicin o propagadores. Por ejemplo, supngase un campo (x, t),
con densidad lagrangiana L() y que satisface ciertas condiciones de frontera apropiadas, como (x, T ) = a (x), (x, T ) = b (x). Puede demostrarse que la funcin
de autocorrelacin (de dos puntos) del campo se expresa como la integral de
trayectoria
Z
R +T
4
(x1 , t1 )(x2 , t2 )ei T L()d x D(x, t).
(9.126)
Desde luego, el tema rebasa los lmites del presente texto, y se menciona slo como
ilustracin de las amplias posibilidades que ofrece el mtodo.
Los resultados anteriores muestran que, en efecto, todas las trayectorias posibles
se realizan en la mecnica cuntica, y que todas ellas contribuyen con el mismo
peso a la amplitud de transicin. El mtodo de integrales de trayectoria ofrece una
de las formas ms claras de ver las manifestaciones explcitas del comportamiento estocstico de las partculas cunticas. Naturalmente, pueden usarse mtodos
similares a los aqu desarrollados, y se usan, para describir las probabilidades (no
amplitudes) de transicin de partculas clsicas sujetas a fuerzas estocsticas, como
sucede v.g. en el caso del movimiento browniano. Por ejemplo, en estas teoras
existe la contraparte probabilstica de la ecuacin (9.112), que toma la forma
Z
P (xb , tb |xa , ta ) = P (xb , tb |xc , tc )P (xc , tc |xa , ta ) dxc , tb > tc > ta ,
(9.127)
y que se conoce como ecuacin de Smoluchowki en la teora de procesos de Markov.
La diferencia esencial con la ecuacin (9.112) es que en sta se trata de amplitudes, no de probabilidades, lo que abre la posibilidad de generar los trminos de
interferencia que le imprimen su carcter ondulatorio al comportamiento de los
corpsculos cunticos. Nada de esto hay en (9.126), que es puramente corpuscular.

Introduccin a la mecnica cuntica

282

En el presente volumen no tendremos mucha oportunidad de emplear la teora


recin expuesta, pero debe quedar claro que los mtodos funcionales han mostrado
ser de extraordinaria utilidad para el estudio del comportamiento de sistemas
cunticos complejos, como sucede, por ejemplo, en la teora cuntica de campos.
De hecho, en las ltimas dcadas se han convertido en uno de los procedimientos
de clculo ms importantes en tales teoras.

9.8.1.

Propagador de partcula libre

En el captulo 4 construimos el propagador de partcula libre (vanse las ecuaciones


(4.41), (4.45), etc.) empleando mtodos simples y directos. Es un ejercicio interesante
recuperar esos resultados con el mtodo de integrales de trayectoria. Para hacerlo
partimos de la ecuacin (9.116) aplicada al caso de partcula libre,
Z
U (b, a) = lm

0
N

"
#
N 1
 m N/2
im X
2
dx1 dxN 1
exp
(xi+1 xi ) . (9.128)
2i~
2~ i=0

Consideremos la integral sobre x1 (ponemos = im/2~). Los nicos factores en


que aparece x1 son
Z
2
2
dx1 e(x2 x1 ) +(x1 x0 ) .

La integracin indicada se efecta de manera directa empleando la frmula


Z

e(xy)

2 +(zy)2


dy =

1/2


exp

(x z)2 ,
+

(9.129)

que muestra que la integral del producto de dos gaussianas da una tercera gaussiana.
Debido a esta propiedad, el proceso de integraciones sucesivas que se est iniciando podr continuarse hasta alcanzar el extremo final manejando slo integrales
gaussianas. Tenemos:
Z

dx1 e(x2 x1 )

2 +(x

1 x0 )


=

1/2

e(x2 x0 )

/2

La siguiente integracin da
Z

dx1 dx2 e(x3 x2 )

2 +(x

2 x1 )

2 +(x

1 x0 )

1/2 Z

1/2 

=
=

()2
3 2


=

dx2 e(x3 x2 )

2 +(x

2 x0 )

3/2

1/2

e(x3 x0 )

!1/2
e(x3 x0 )

/3

/3

/2

9. Propiedades dinmicas de los sistemas cunticos

283

Si continuamos este proceso hasta concluir con la integracin N 1, se obtiene


 N/2 Z



U (xb , xa ) =
dx1 dxN 1 exp (xN xN 1 )2 + (x1 x0 )2

 N/2

(N 1)/2
2

(9.130)

=
e(xN x0 ) /N

N
r
r
2
(xN x0 )2 /N
m
=
e
=
eim(xb xa ) /2~tba ,
N
2i~tba
que es precisamente el resultado (4.45), pues tba = tb ta .
9.8.2.

Propagador del oscilador armnico

En el problema ilustrativo 11.4 se obtiene el propagador del oscilador armnico


mediante mtodos directos, como una funcin de Green. Vamos a obtenerlo aqu
utilizando algunas propiedades particulares de las integrales de trayectoria para
funciones cuadrticas, con las que, por cierto, se puede simplificar el clculo del propagador de partcula libre. El lagrangiano de un oscilador armnico unidimensional
es L = m2 (x 2 2 x2 ) , y la accin entre (xa , ta ) y (xb , tb ) resulta
 2


m
S(xb , xa ; tba ) =
xb + x2a cos tba 2xa xb .
(9.131)
2 sen tba
Consideremos ms en general un lagrangiano unidimensional cuadrtico:
L = ax 2 + bxx
+ cx2 + dx + ex + f,

(9.132)

en donde todos los coeficientes y f pueden depender del tiempo. Lo que deseamos es
calcular la integral de trayectorias de (xa , ta ) a (xb , tb ).31 Para simplificar el clculo
consideramos la trayectoria clsica x(t) entre los puntos extremos especificados, y
escribimos x = x + y. En cada tiempo x es una constante (cuyo valor puede ser
diferente en distintos tiempos), por lo que dxi = dyi y Dx(t) = Dy(t). La integral
de accin es
Z tb h 

i
.2
.
S[x(t)] = S[
x(t) + y(t)] =
a x + 2xy + y 2 + dt.
(9.133)
ta

Es fcil ver que los trminos que no contienen y dan la accin clsica Scl , y que los
que contienen el factor lineal y se anulan, como se sigue de la definicin de x, pues
S es estacionaria (su variacin se anula a primer orden) para la trayectoria clsica.
Por lo tanto, la accin toma la forma:
Z tb

S[x(t)] = Scl [b, a] +
ay 2 + byy
+ cy 2 dt,
(9.134)
ta

y la amplitud de transicin resulta:


 Z tb

Z 0

i
U (b, a; tba ) = eiScl [b,a]/~
exp
ay 2 + byy
+ cy 2 dt Dy(t),
~ ta
0
31

(9.135)

Estos son los problemas que llamamos lineales en la seccin 9.3, en los cuales la ley de
movimiento clsica (9.24) se cumple para la coordenada centro de masa (cf. con la ecuacin (9.26),
con F 00 = F 000 = = 0).

Introduccin a la mecnica cuntica

284

en donde se ha tomado en cuenta que todas las trayectorias empiezan y terminan


sobre una trayectoria clsica, es decir, con y = 0. Est claro que la integral de
trayectorias sobre y(t) da una funcin que depende slo de los tiempos terminales,
por lo que podemos escribir
U (b, a; tba ) = eiScl [b,a]/~ F (ta , tb ).

(9.136)

sta es la forma general que adopta el propagador para toda accin que sea una
forma cuadrtica; la dependencia en xa , xb est totalmente determinada en ella.
Para determinar la funcin F es posible utilizar diversos mtodos; el ms simple
(aunque no el ms elegante) es exigir que U (xb , xa ; tba ) sea solucin de la ecuacin
de Schrdinger para tba > 0. Se obtiene de esta manera, con Scl [b, a] dada en la
ecuacin (9.131),
1/2



 2


m
im
2
U (xb , xa ; tba ) =
exp
xb + xa cos tba 2xa xb ,
2i~ sen tba
2~ sen tba
(9.137)
que coincide con el resultado que se obtiene en el problema ilustrativo 11.4.
El resultado anterior puede extenderse directamente al caso en que el oscilador
es excitado por una fuerza externa dependiente del tiempo, f (t). El lagrangiano en
este caso es
L = 12 mx 2 12 m 2 x2 + f (t)x,
(9.138)
y la accin clsica resulta
 2


m
Sf (xb , xa ; tba ) =
xb + x2a cos tba 2xa xb
2 sen tba


Z
Z
m
2xb tb
2xa tb
+
f (t) sen (t ta ) dt +
f (t) sen (tb t) dt
2 sen tba m ta
m ta
Z tb Z t
1

f (t)f (s) sen (tb t) sen (s ta ) dt ds. (9.139a)


m sen tba ta ta
La amplitud de transicin es ahora inmediata:

1/2
m
Uf (xb , xa ; tba ) =
eiSf [b,a]/~ .
2i~ sen tba

(9.139b)

Vemos que en los casos lineales el problema se reduce a poco ms que la determinacin de la accin clsica.

Problemas ilustrativos
Problema ilustrativo 9.1. Se solicita deducir la versin cuntica del teorema
del virial de la mecnica clsica.
Solucin. El teorema del virial de la mecnica clsica suele derivarse
cuando se
P
analiza el comportamiento del promedio temporal de la cantidad i ri pi , en donde
la suma se extiende sobre todas las partculas del sistema.32 Para la derivacin
32
Vase, por ejemplo, H. Goldstein, Classical Mechanics, 2a ed., Addison-Wesley, Reading, 1981,
secciones 3-4. Como se ver ms adelante, el teorema del virial est conectado con propiedades
de invariancia de ciertas cantidades fsicas frente a cambios de escala; un ejemplo simple de esta
conexin puede verse en R. P. Feynman, Statistical Mechanics, Benjamin, 1972, seccin 2.6.

9. Propiedades dinmicas de los sistemas cunticos

285

de una forma cuntica de este teorema se puede partir de la misma idea, pero
aplicada al promedio sobre el ensemble en un estado estacionario. Para simplificar
la exposicin, nos limitaremos al caso de una sola partcula.
Si se tiene un sistema en un estado estacionario, cuyo movimiento est restringido
a una regin finita del espacio, deber cumplirse que
d
hr pi = 0.
dt

(1)

Por otra parte, de la ecuacin de movimiento (9.20) se sigue que


i~

i = h[r p
, H]i;
hr p
dt

como
p2
px
p2
V
= [x
[x
px , H]
px , x ] + [x
px , V ] = [x, p2x ]
+ x[
px , V ] = i~ x i~x
,
2m
2m
m
x
resulta que
= i~
, H]
[r p

2
p
r V
m


.

Al sustituir en la ecuacin de movimiento anterior queda


d
hr pi = 2hTi hr V i.
dt
Para el caso estacionario confinado, la condicin (1) da el teorema del virial:33
2hTi = hr V i.

(2)

Varios casos particulares son de inters. Por ejemplo, para un potencial central
queda
V
2hTi = hr
i,
r
y si adems el potencial es de la forma V = arn , entonces
hTi =

n
n
hV i =
E.
2
n+2

(3)

Para un oscilador armnico (n = 2) resulta hTi = hV i = E/2, mientras que para


un potencial coulombiano (n = 1) queda hT i = hV i/2 = E. Si el promedio
cuntico se interpreta como un promedio temporal (lo que equivale a suponer que
debido a la estocasticidad cada miembro del ensemble reproduce con el tiempo a
todo el ensemble, es decir, que el sistema posee propiedades ergdicas), todos los
resultados anteriores coinciden con los correspondientes clsicos.
El resultado (2) es directamente generalizable al sistema de N cuerpos:
2

N
X
i=1

33

hTi i =

N
X

hri V i.

i=1

El nombre viene del hecho de que a la cantidad r V se le llama virial.

Introduccin a la mecnica cuntica

286

De esto se sigue que si V es una funcin homognea de grado n de todos sus


argumentos xij (ri )j , de manera que se cumple que
3 X
N
X
j=1 i=1

hxij

V
i = nhV i,
xij

sigue valiendo el resultado anterior, la ecuacin (3), hT i = nhV i/2. Por ejemplo,
para un tomo polielectrnico ste sera el caso, pues para el potencial de Coulomb:
V = Ze2

N
N
X
X
1
1
+ e2
,
r
|r

rj |
i
i
i=1
i<j

se cumple que
1
V (. . . xij . . .) = V (. . . xij . . .),

como corresponde a un potencial homogneo de grado n = 1. Esta propiedad


simplifica considerablemente el clculo de la energa media del tomo, pues basta
calcular la energa cintica media y usar la frmula E = hT i que corresponde
a n = 1.
La observacin que acabamos de hacer sugiere la posibilidad de obtener el
teorema del virial para potenciales homogneos (de grado n) a partir de una
transformacin de escala. En efecto, con la transformacin global de escala xij
xij la energa cintica media, proporcional a 2 , se transforma en 2 hT i ,
mientras que la energa potencial media se transforma, como hemos visto, en
hV (. . . xij . . .)i n hV (. . . xij . . .)i. Por lo tanto, la energa media es
E = hT i + hV i = E = 2 hT i + n hV i .
El teorema lo establecemos demandando que E corresponda a un mnimo, con
= 1, lo que da

h
i
E
n1
=
2hT
i

n
hV
i
= 2hT i n hV i = 0,
(30 )

=1
=1
resultado que reproduce el anterior, la ecuacin (3).
Podemos obtener una demostracin alternativa de (2) de la siguiente manera.
A partir de las ecuaciones de movimiento de Heisenberg, ecuacin (9.18), y de las
reglas usuales de conmutacin se tiene que
d2 xi xj
1 d
= i~ d [ij + xi j + xj i ]
=
[xi xj , H]
dt2
i~ dt
m dt

1 ~2
1
1
=
i j + 2 xj (i V ) + 2 xi (j V ) .
m m
Si en esta expresin consideramos i = j, calculamos la traza (es decir, sumamos
sobre i) y tomamos el valor esperado, queda
m

d2 hr2 i
= 2hTi hr V ).
dt2

9. Propiedades dinmicas de los sistemas cunticos

287

De aqu se sigue inmediatamente el teorema del virial para cualquier sistema


estacionario acotado en trminos del espacio.
El procedimiento anterior sugiere la posibilidad de obtener un teorema del virial
generalizado.34 En efecto, en un estado ligado estacionario, para cualquier operador
A debe cumplirse que
= h[A,
H]i
= 0,
i~hAi
(4)
que es la generalizacin buscada. Tendremos oportunidad de usar esta forma del
teorema en el problema ilustrativo 13.3 (vase asimismo el problema 9.17).
Problema ilustrativo 9.2. Demuestre que un potencial del tipo V rn slo
produce rbitas estables si n > 2.
Solucin. En el problema anterior vimos que en este caso hEi = (n + 2)hV i/2;
con la convencin usual V (r ) 0, para que el sistema se encuentre en un
estado ligado se requiere que se cumpla hV i < 0 (potencial atractivo) y E < 0, lo
que exige que n + 2 > 0, es decir, n > 2.
Este resultado muestra que tanto el potencial coulombiano como el potencial
del oscilador armnico pueden producir estados ligados; pero la interaccin entre
dos dipolos magnticos con potencial de interaccin V r3 no puede producir
rbitas estables. La razn de este comportamiento es que el potencial radial efectivo
(que se obtiene agregando a V el potencial asociado a la repulsin centrfuga, como
veremos en el captulo 13) tiene un mnimo en torno al cual se pueden producir los
estados estacionarios slo si n > 2, pues el potencial centrfugo crece conforme lo
hace r2 .
Con los resultados anteriores podemos estimar el radio de la rbita producida
por un potencial coulombiano, siguiendo mtodos anlogos a los empleados en
la derivacin de la ecuacin (8.72). Si escribimos hV i e2 /r0 , p ~/r0 y, por
lo tanto, hT i ~2 /mr02 e igualamos hTi y hV i, obtenemos r0 ~2 /me2 , que
representa una correcta estimacin del radio de Bohr (vase la ecuacin (13.44)).
Problema ilustrativo 9.3. Estudie el movimiento de un paquete de partculas
libres en la descripcin de Heisenberg.
Solucin. Las ecuaciones de movimiento de Heisenberg se siguen de la ecuacin (9.36),

H
H
q =
,
p =
.
p
q
El hamiltoniano de la partcula libre es
2
= p .
H
2m

Al sustituir, queda
d
q
p
= ;
dt
m

d
p
= 0,
dt

cuya solucin general es:


p = p0 ;
34

q = q0 +

J. O. Hirschfelder, J. Chem. Phys. 33 (1960) 1762.

p0
t,
m

(1)

Introduccin a la mecnica cuntica

288

en donde q0 y p0 son los operadores que representan las condiciones iniciales. Los
valores esperados, tanto de la posicin como del momento, siguen las leyes clsicas,
h
pi = h
p0 i,

(2a)

h
p0 i
h
q i = h
q0 i +
t.
m

(2b)

Para las desviaciones cuadrticas de estas cantidades se obtiene


h(p)2 i = h(p0 )2 i = const.,
t
t2
h(q)2 i = h(q0 )2 i + h
p0 q0 + q0 p0 2
q0 p0 i + h(p0 )2 i 2 ;
m
m

(3a)
(3b)

Mientras la dispersin del momento permanece constante (dado que ninguna fuerza
efectiva acta sobre el ensemble), la anchura espacial del paquete crece sin lmites
en el tiempo. Esto ltimo es consecuencia de que las partculas ms lentas cerca
del borde posterior se rezagan, mientras que las ms rpidas, cercanas al frente,
se adelantan, y esto ocurre constantemente; a la larga, es la dispersin inicial
del momento la que determina el valor de h(q)2 i. En el caso en que posiciones y
momentos iniciales no estn correlacionados, de tal forma que h
q0 p0 i+h
p0 q0 i = 2
q0 p0 ,
se obtiene (vase el problema 9.16):
h(q)2 i = h(q0 )2 i +

h(p0 )2 i 2
t.
m2

De la ecuacin (1) se sigue que el conmutador fundamental es




p0
[
q , p] = q0 + t, p0 = [
q0 , p0 ] = i~.
m

(4)

(5)

Vemos que las matrices correspondientes a las condiciones iniciales, aunque arbitrarias en principio, deben satisfacer las leyes cunticas. Esto significa que las
propiedades cunticas del paquete estn impresas desde el inicio. En particular,
el conmutador inicial [
q0 , p0 ] = i~ conduce a la desigualdad de Heisenberg (vase
la ecuacin (8.71)) h(q0 )2 ih(p0 )2 i ~2 /4, y con ello a una limitacin de los
posibles valores mnimos de las dispersiones iniciales.
Problema ilustrativo 9.4. En muchos problemas fsicos sobre sistemas compuestos por dos subsistemas en interaccin es posible considerar el hamiltoniano
como la suma de dos contribuciones, una que corresponde al hamiltoniano de partes
independientes y otra que describe sus interacciones. Demuestre que en estos casos
es posible construir una descripcin intermedia entre la de Schrdinger y la de
Heisenberg, en donde el vector de estado evoluciona debido slo a la presencia
de las interacciones. sta es la llamada descripcin de interaccin (introducida por
E. C. G. Stckelberg (1934), S. Tomonaga (1946), etc., y ampliamente utilizada en
el desarrollo de la electrodinmica cuntica por J. Schwinger (de 1948 en adelante),
Tomonaga, etctera).
Solucin. Sea el hamiltoniano del sistema
=H
0 + V ,
H

9. Propiedades dinmicas de los sistemas cunticos

289

0 es el hamiltoniano de partculas (o campos) libres y V representa el


en donde H
definida
hamiltoniano de interaccin. Construimos una transformacin unitaria S(t)
en trminos slo del hamiltoniano libre y con ella pasamos de la descripcin de
Schrdinger a la de interaccin; es decir, escribimos

|I i = S(t)|
S i,

(1)

en donde (vase la ecuacin (9.39)):


= eiH 0 t/~ .
S(t)

(2)

Al sustituir en la ecuacin de Schrdinger


i~

|S i
0 + V )|S i,
= (H
t

y simplificando, se obtiene
i~

|I i
= VI |I i,
t

(3)

donde VI representa el potencial (hamiltoniano) de interaccin en la descripcin de


interaccin, es decir (comprese con la ecuacin (9.49)):
V S1 (t).
VI = S(t)

(4)

Vemos que en esta descripcin el vector de estado |I i evoluciona debido slo a


la interaccin entre los subsistemas; si sta fuera nula, estaramos haciendo una
descripcin de Heisenberg. Por otra parte, si FS representa un operador genrico
en la descripcin de Schrdinger, en la descripcin de interaccin se escribe como
FS S (t).
FI = S(t)

(5a)

De aqu se sigue, empleando mtodos anlogos a los usados en el texto, que la


ecuacin de evolucin de FI es
i~

dFI
0 ].
= [FI , H
dt

(5b)

Vemos que la evolucin de los operadores en la descripcin de interaccin la induce


exclusivamente el hamiltoniano de los subsistemas libres, aun cuando ellos se
encuentran en interaccin. En otras palabras, en la descripcin de interaccin, la
forma de las ecuaciones dinmicas fundamentales es la misma sea que interaccione
o no. Esto y la ecuacin (3) hacen extraordinariamente prctica a esta descripcin
para el estudio de sistemas complicados, pues una parte esencial de la teora de
sistemas libres (en particular, el conjunto de ecuaciones de movimiento) sigue siendo
0 , slo
aplicable aun en presencia de la interaccin. Resuelto el problema para H
hace falta resolver la ecuacin (3) para determinar |I i, que sustituye a la |H iH0 .
H )n /dt si G
S no depende explcitaProblema ilustrativo 9.5. Determine d(G
mente del tiempo.

Introduccin a la mecnica cuntica

290

Solucin. Notemos primero que (vase la ecuacin (9.55a)):

2 )H = ei ~ t G
2S ei ~ t = ei ~ t G
S ei ~ t ei ~ t G
S ei ~ t = (G
H )2 .
(G
Est claro que este resultado se generaliza a cualquier n:
n )H = (G
H )n .
(G
Como
i~

(1)

2
dG
H
2 , H
H ] = G
H [G
H , H
H ] + [G
H , H
H ]G
H ,
= [G
H
dt

se sigue que
"
#
2
H dG
H
H
H
dG
d
G
d
G
d
G
H
H
H = 2G
H
H .
=G
+
G
+
,G
dt
dt
dt
dt
dt

(2)

Este resultado difiere de las reglas usuales (aparte del ordenamiento fijo) por el
trmino del conmutador. En el caso general escribimos
i~

h
i h
i
n
dG
H
n1 G
H , H
H + G
n1 , H
H G
H ,
=G
H
H
dt

lo que da
n1
X
n

n1
dG
. k
H
n1 dGH + dGH G
H =
nk1 G
=G
G
H GH .
H
H
dt
dt
dt
k=0

(3)

Ntese que los resultados anteriores se aplican a cualquier descripcin. Las frmulas
obtenidas dan, por ejemplo,
m

dx2
= 2x
p i~,
dt

dx3
= x2 p + 2x
px i~x = 3x2 p 3i~x.
dt

Problema ilustrativo 9.6. Obtenga las desigualdades de Heisenberg para q y


p calculadas en tiempos diferentes, t y t + t.35
Solucin. Segn la ecuacin (9.55a), cuando el hamiltoniano no depende del
tiempo podemos escribir, en la descripcin de Heisenberg:

p(t + t) = eiHt/~ p(t)eiHt/~ ,


o bien, desarrollando en serie de Taylor:
 2
it
1 it
[H,
p]] +
[H, p] +
[H,
~
2! ~
(t)2
= p(t) V 0 t
(
pV 00 + V 00 p) +
4m

p(t + t) = p(t) +

De aqu se sigue que


[
q (t), p(t + t)] = [
q (t), p(t)] +
35

(t)2
[
q (t), pV 00 + V 00 p] + ,
4m

J.-M. Lvy-Leblond, Am. J. Phys. 40 (1972) 899.

(1)

9. Propiedades dinmicas de los sistemas cunticos

291

es decir:



V 00
[
q (t), p(t + t)] = i~ 1
(t)2 + .
2m

(2a)

De la ecuacin (8.70) se sigue de inmediato que las desviaciones estndar satisfacen


la desigualdad de Heisenberg:

q (t)
p(t + t)

~
hV 00 i
[1
(t)2 + ].
2
2m

(2b)

Mediante un procedimiento anlogo se demuestra que


i~
t +
m
~

q (t)
q (t + t)
|t| +
2m
[
q (t), q(t + t)] =

(3a)
(3b)

y que
[
p(t), p(t + t)] = i~V 00 t +
~

p(t)
p(t + t) |hV 00 (q(t))i|t +
2

(4a)
(4b)

Estos resultados se extienden a t arbitraria (solucin exacta) para el caso del


oscilador armnico del problema 11.23.
Problema ilustrativo 9.7. Construya una desigualdad anloga a la ecuacin
(9.31), pero relacionada con el cambio espacial medio de la propiedad A del sistema.
Solucin. Al introducir

= i~ A
[
p, A]
x
en la ecuacin (8.70) se obtiene
*
+ 2
1 2 A
h(A) ih(p) i ~
.
4 x
2

Al introducir la definicin
A x =
se obtiene (aqu p =

*
+
A


2
h(A) i/
,
x

p
h(p)2 i)
A xp

~
.
2

(1)

= i~ A/p,

En forma anloga, partiendo de [x, A]


se puede establecer la relacin
xA p

~
,
2

(2)

Introduccin a la mecnica cuntica

292

en donde
q
A p =

*
+
A


.
x

2/
h(A)i

A x representa la distancia media que se requiere para que la propiedad A del


sistema en el estado dado cambie en una cantidad del orden de su desviacin
estndar, y algo anlogo para A p. De aqu pueden derivarse relaciones adicionales
como

A
~ |h p i|
xA x
,
2 |h A i|
x

etc. Los resultados anteriores generalizan las ecuaciones (8.74) y (8.76). Si se hace
A = x en la ecuacin (1) o A = p en la ecuacin (2), se recuperan las relaciones
usuales de Heisenberg.
Problemas
anticonmutan si se cumple que {A,
B}
AB
+B
A = 0.
9. 1. a) Los operadores A y B

es
Muestre que en general puede escribirse que el operador producto C = AB
hCi = 1/2h{A, B}i + i/2hi [A, B]i, y que esto equivale a separar hCi en sus partes
real e imaginaria y C en sus partes hermitiana y antihermitiana, respectivamente.
b) Muestre que los operadores r y p anticonmutan con el operador de paridad, mientras
conmuta con l.
que L
9. 2. Demuestre que los parntesis de Poisson cumplen las siguientes reglas y compare
con las propiedades de los conmutadores. Puede hablarse de una propiedad de derivacin
de los parntesis de Poisson?
[u, v]cls = [v, u]cls ;
[u + v, w]cls = [u, w]cls + [v, w]cls ;
[uw, v]cls = u[w, v]cls + [u, v]cls w;
[u, [v, w]cls ]cls + [v, [w, u]cls ]cls + [w, [u, v]cls ]cls = 0.
A la ltima expresin se le llama identidad de Jacobi.
conmutan con C,
donde [A,
B]
= iC,
se
9. 3. Demuestre que si dos operadores A y B
f (B)]
= [A,
B]f
0 (B),
para f una funcin arbitraria.
cumple que [A,

9. 4. Demuestre que dos operadores arbitrarios f y g cumplen que ef gf = fegf .


9. 5. Calcule dhTi/dt (T es el operador de energa cintica) de un sistema cuntico
conservativo y analice el resultado.
9. 6. Generalice el teorema de Ehrenfest en el caso en que existe un campo magntico
externo. (De ser necesario, puede consultarse la seccin 13.5 para introducir el campo
magntico en la teora de Schrdinger.)
9. 7. En un problema dado se cambia la descripcin del campo electromagntico mediante una transformacin de norma realizada con una funcin arbitraria ,
A A0 = A + ;

0 =

.
t

Sean y 0 las funciones de onda que resuelven la correspondiente ecuacin de Schrdinger para (A, ) y (A0 , 0 ), respectivamente. Encuentre la relacin entre y 0 y
demuestre que el valor esperado de las variables x y p (e/c)A no se altera con el
cambio de descripcin. Analice los resultados.

9. Propiedades dinmicas de los sistemas cunticos

293

9. 8. Demuestre explcitamente las ecuaciones (9.33) y (9.34).


9. 9. Demuestre que el espectro de un operador es invariante respecto de una transformacin unitaria.
9. 10. Obtenga la ecuacin de movimiento de FH directamente a partir de la ecuacin (9.55).
9. 11. Derive las ecuaciones de movimiento en la descripcin de Schrdinger a partir de
las ecuaciones de movimiento de Heisenberg.
9. 12. Deduzca detalladamente la ecuacin (3) del problema ilustrativo 9.1.
9. 13. Deduzca con detalle las ecuaciones (3) y (4) del problema ilustrativo 9.6.

0 )] y H(t)

0 ) para los siguientes casos:


9. 14. Calcule [H(t),
H(t
H(t
a) oscilador armnico, para t0 t arbitraria;
b) caso potencial general, para t0 t pequea.
9. 15. Una caja de lado L contiene una partcula en su estado base. Repentinamente se
separan las paredes de la caja a la distancia kL, con 1 < k < . Calcule la probabilidad
de que la partcula ocupe el estado base en la nueva caja y determine el estado en que
es ms probable que quede la partcula. Analice los resultados como funcin de k. Qu
hubiera pasado si el tamao de la caja cambiase muy lentamente?
9. 16. Demuestre que en general se cumple que
dh(x)2 i
1
= h
xp + px
2
xpi.
dt
m
Este resultado muestra que para que x2 alcance un valor estacionario al transcurrir el
tiempo, se requiere que la correlacin simetrizada entre x y p tienda a desaparecer.
9. 17. Demuestre la validez de la siguiente versin tensorial del teorema del virial para
un sistema de varias partculas:
+
 X*
X 1

V
pi p j +
xi
= 0.
m
xj

9. 18. Demuestre la regla de suma de Thomas-Reiche-Kuhn:


X
k

(Ek En )|hk|x|ni|2 =

~2
.
2m

x2 H|ni.

Sugerencia: Considere el elemento de matriz hn|xHx


Comentario: La importancia de reglas de suma como la presente radica en que las
cantidades que aparecen en ellas son todas mensurables (midiendo frecuencias e intensidades de emisin, etc.), por lo que permiten comprobar las predicciones tericas para
los elementos de matriz involucrados. Esta famosa regla de suma fue establecida en 1925,
antes de la mecnica cuntica moderna.
9. 19. Demuestre la siguiente regla de suma (E. M. Ferreira y J. Sesma, 1967):
X
k

(Ek Ej ) [hj|f |kihk|g|ji + hj|g|kihk|f |ji] =

~2
hj|f g|ji,
m

donde f y g son funciones arbitrarias de la posicin y el hamiltoniano es de la forma


= p2 /2m + V (r). Ntese que con f = g = x se recupera la regla de suma de ThomasH
H],
B]
con A y B
como
Reiche-Kuhn. Sugerencia: Considere el doble conmutador [[A,
dependen slo de r.
operadores hermitianos y pase al caso en que A y B

Introduccin a la mecnica cuntica

294

Demuestre que una generalizacin de la regla anterior es (S. Wang, Phys. Rev. A 60
(1999) 262):
X
(Ek E0 ) |h0|f |ki|2 = h0| [f, [f, H]] |0i,
k

en donde f puede depender de r, p o ambos (con ordenamiento especificado), y derive,


en particular, la regla de suma monopolar
X
k


2
~2
(Ek E0 ) h0|r2 |ki =
h0|r2 |0i.
2m

Problemas adicionales
9. 1. Demuestre que los operadores P definidos en el problema PIX.1 satisfacen todos
los requerimientos apropiados para ser considerados como (un conjunto completo de)
proyectores.
9. 2. Complete los clculos de los conmutadores para llegar al resultado final a partir
de la ecuacin (PIX.42) en el problema PIX.6.
tr A = P hun |A|u
n i, es independiente
9. 3. Demuestre que la traza de un operador A,
n
de la base ortonormal {|un i} que se elija para su evaluacin.
9. 4. Demuestre que si el conjunto {|n i} forma una base hn | m i = nm , completa
ortonormal, entonces el conjunto formado por los vectores
|n i ,
|n i = U
un operador unitario, es tambin ortonormal. Esto muestra que un operador unicon U
tario que acta sobre una base ortonormal genera otra base ortonormal.
9. 5. A partir el teorema del virial demuestre que:
I. Si el potencial V (r) decrece radialmente en todo punto fuera del origen, no existen
estados propios del hamiltoniano.
II. Si en todo punto fuera del origen se cumple que r V (r) V (r), con 0 < < 2,
no existen valores propios del hamiltoniano con E 0.
III. Para el caso coulombiano en que se cumplan las condiciones de aplicabilidad del
teorema del virial, no existen estados ligados con E 0.
9. 6. Demuestre que dos operadores hermitianos conmutan si poseen las mismas funciones propias.
9. 7. Demuestre que el conmutador de dos variables que se conservan es una cantidad
conservada. Observacin: Un resultado anlogo se obtiene en la dinmica clsica para los
parntesis de Poisson.
9. 8. Demuestre que la dispersin del momento de un electrn sujeto a un movimiento
unidimensional bajo el potencial V = Cx, con C > 0, es constante.
9. 9. El hamiltoniano que describe un oscilador unidimensional en un campo elctrico
externo uniforme y constante es
H=

p2 (t) 1
+ 2 m 2 x2 (t) eEx(t).
2m

Derive las ecuaciones de Heisenberg de este sistema y resulvalas en trminos de las


condiciones iniciales x
(0) y p(0). Demuestre que para t2 6= t1 , [x(t1 ), x(t2 )] 6= 0.

9. Propiedades dinmicas de los sistemas cunticos

295

9. 10. Un estado de partculas libres est descrito por la funcin de onda


p0 (x) = (2~) /2 eip0 x/~ .
1

Determine la funcin de onda que describe este estado en la representacin p.


9. 11. Una transformacin de Galileo del sistema de coordenadas S conduce a un nuevo
sistema S 0 , en movimiento relativo con velocidad constante v respecto del primero. La
descripcin clsica de esta transformacin es
r0 = r vt,

p0 = p mv.

La forma de las ecuaciones clsicas de movimiento permanece invariante frente a esta


transformacin, lo que muestra que los dos sistemas son dinmicamente equivalentes, y
que la nocin de reposo absoluto es ajena a la mecnica clsica.
Es de esperarse que un principio similar opere en la mecnica cuntica. Demuestre
que la ecuacin general de Schrdinger es invariante (salvo por la posible adicin de una
constante irrelevante a la energa) frente a la transformacin
0

0 (r0 , t) = eimvr /~ (r0 + vt, t).


Alternativamente, la transformacin de Galileo en mecnica cuntica se escribe as:
0

0 (r0 , t) = eiv(mr pt)/~ (r0 , t).


Demuestre, usando la frmula de Baker-Campbell-Hausdorff analizada en el problema
ilustrativo 10.1, que ambas expresiones son equivalentes. Demuestre asimismo que para
una funcin arbitraria f (z) se cumple que


h| f (p) |i = 0 f (p0 + mv) 0 .
h| f (r) |i = 0 f (r0 + vt) 0 ,
9. 12. Un tomo de hidrgeno en su estado base se mueve con velocidad v respecto del
laboratorio. Repentinamente, una colisin detiene el protn nuclear. Cul es la probabilidad de que el tomo permanezca en su estado base?
Sugerencia: Para simplificar, considere despreciable la masa del electrn, donde sea
prudente.
9. 13. Considere el operador A definido por
Z


(x) =
A
x x0 x0 dx0 ,

donde (x

x0 )

es la funcin escaln
(x) =

(
0, x < 0;
1, x > 0.

Si y d/dx son integrables para |x| , demuestre que


 1
d
A =
.
dx

0 )] y H(t)

0 ) para los dos casos menciona9. 14. Calcule explcitamente [H(t),


H(t
H(t
dos en el problema 9.14.
9. 15. Calcule la vida media de los dos primeros estados excitados de un electrn ligado
a un pozo de potencial cuadrado infinito de anchura a, en ausencia de campos externos.

*10. Tpicos complementarios


de la teora de representaciones

*10.1.

Comentarios sobre la representacin en el espacio


de Hilbert

n este captulo vamos a ampliar algunos tpicos importantes estudiados en captulos precedentes, por lo que aqu incluimos poco material
esencialmente nuevo; su omisin en una primera lectura no debe crear problemas de continuidad, pues puede considerarse el presente como material
de referencia. Empezaremos con algunas observaciones informales sobre el espacio
de Hilbert; en el apndice al final del captulo (seccin 10.7) se precisa la nocin de
espacio de Hilbert.
R
El espacio vectorial lineal definido por las funciones n (x) con n n dx <
2
es decir, el conjunto de funciones de cuadrado
R integrable es L (R); con el
producto interno definido como (n , m ) = n m dx, tiene la estructura de un
espacio de Hilbert H (es decir, es isomorfo respecto de este espacio). Pero hay que
aadir dos observaciones importantes.
a) No todas las funciones en L2 son de inters en la mecnica cuntica. En esta
teora nos interesan slo funciones continuas, con derivada continua, univaluadas,
etc. (lo que hemos llamado funciones bien comportadas o suficientemente
continuas). Luego, el conjunto de funciones de onda subtiende un subespacio
del espacio de Hilbert, que podemos denotar como HQ , con HQ H.
b) Al considerar
R el caso del espectro continuo, la condicin de normalizacin sobre
la unidad ( n m dx = nm ) deja de ser vlida y, como se vio en el captulo 4,
debe generalizarse sobre la delta de Dirac. Con esto las funciones de onda se salen
de L2 y del espacio de Hilbert. Estas bases continuas, (fundamentalmente las de
partcula libre), pertenecen a un espacio de Banach (cf. la seccin 10.7), pero se
manejan formalmente como funciones en el espacio de Hilbert. La justificacin
de esto se basa en que es posible demostrar que toda funcin en L2 suficientemente regular (como son las funciones en HQ ) puede ser desarrollada en las nuevas
bases. De hecho, en estos casos, se trata de desarrollos similares al de Fourier.
Sin embargo, al operar con las bases continuas que no pertenecen a HQ debe
procederse con cuidado, pues pueden darse casos patolgicos que conduzcan a
posibles dificultades. Por ejemplo, por construccin a cada ket le corresponde
un bra, pero pueden llegar a existir bras a los cuales no corresponda ningn ket.

Introduccin a la mecnica cuntica

298

Vale la pena detenerse un poco en el ejemplo que proporcionan las ondas planas
p (x) (ecuacin (4.33)). Para ello consideramos una funcin (x) en HQ y su

transformada de Fourier (p),


que estn relacionadas como sigue:
Z
1
ipx/~

(x) =
(p)e
dp,
(10.1a)
2~
Z
1

(p)
=
(x)eipx/~ dx.
(10.1b)
2~
La funcin (normalizada a la Dirac)
p (x) =

1
eipx/~
2~

describe una onda plana, y nos permite reexpresar las ecuaciones (10.1) en la forma
Z

(x) =
(p)
(10.2a)
p (x) dp;

(p)
=
p (x)(x) dx = (p , ).
(10.2b)

sta es precisamente la estructura de los resultados generales


Z
X
(x) =
cn n (x),
cn = (n , ) = n (x)(x) dx,
n

que se aplican a funciones y bases en HQ . As, por ejemplo, (p)


resulta ser el

anlogo del coeficiente cn ; tanto cn como (p) representan las componentes de la


funcin (x) en dos bases diferentes (la discreta n (x) y la continua p (x)).
La analoga va ms lejos, puesP
(como vimos ya desde el captulo 4) la propiedad
de cerradura para bases de HQ , n n (x)n (x0 ) = (x x0 ), tiene su anlogo en
la base continua:
Z
p (x)p (x0 ) dp = (x x0 ).
(10.3)

Sin embargo, se hace necesario definir el producto escalar (p , p0 ) sobre la funcin


de Dirac (lo que llamamos normalizacin de Dirac en el captulo 4):
Z
(p , p0 ) = p (x)p0 (x) dx = (p p0 ).
(10.4)
Estos resultados sirven de base para legitimar el manejo propuesto en los captulos
4 y 8 de las bases continuas.
A cada funcin (x) en HQ hemos hecho corresponder un ket |i, por lo
que los kets de inters pertenecen a un subespacio HK del espacio de Hilbert de
todos los kets (pero vase el problema ilustrativo 10.6). El espacio HK es isomorfo
respecto de HQ , pero deben distinguirse claramente uno del otro. A HK se le llama
espacio de estados del sistema y la asociacin que hemos hecho es
(x) HQ |i HK .

10. Tpicos complementarios de la teora de representaciones

299

Podemos efectuar la construccin de los bras como sigue. Asociado a cada ket |i
en HK podemos construir un nmero complejo (|i) = h|i como un funcional
lineal,

|i HK (|i) C,

(a|1 i + b|2 i) = a(|1 i) + b(|2 i).

(10.5)

Es posible demostrar que el conjunto { (|i) | |i HK } genera un espacio

vectorial lineal HK
, que es el llamado espacio dual de HK . Los elementos de

HK son los bras h| y se cumple que (|i) = h|i, como se acaba de sealar
para mayor claridad de la exposicin. Es posible demostrar adems que a cada
ket le corresponde un bra con el producto escalar dado por (|i, |i) = h|i y
que la correspondencia es antilineal, a|1 i + b|2 i a h1 | + b h2 |, entre otras
propiedades.

*10.2.

Producto tensorial de espacios de estado

Existen diversas situaciones en que se hace necesario multiplicar diferentes espacios


de Hilbert (H1 , H2 , etc.) para obtener un espacio mayor, capaz de acomodar
la descripcin de un sistema ms amplio. Un ejemplo inmediato lo ofrece un
problema unidimensional de una partcula (en el espacio Hx , digamos) cuando se
generaliza al caso tridimensional, cuyos vectores de estado estarn en el espacio
Hr , producto de los espacios Hx , Hy , Hz . Ms adelante encontraremos ejemplos
similares al combinar momentos angulares, introducir el espn del electrn, formar
sistemas a partir de subsistemas separados, etc. El producto tensorial de espacios se
llama producto de Kronecker y se denota con el smbolo .
Intuitivamente podemos proceder como sigue. Sean |(1)i y |(2)i vectores en
H1 y H2 , respectivamente; a cada vector en H1 puede corresponder cualquier estado
de H2 , por lo que el espacio producto H H1 H2 contiene todos los posibles
vectores |(1)i |(2)i. En particular, si las bases de H1 y H2 son {|uk (1)i}
y {|vl (2)i}, respectivamente, la base de H es {|uk (1)i|vl (2)i} (aqu el orden es
indiferente). Consideremos como ejemplo un sistema cuntico que consiste de una
partcula que puede estar en cualquiera de los estados |u1 i y |u2 i, y otra que puede
ocupar cualquiera de los tres estados |v1 i, |v2 i, |v3 i.1 Si nos concentramos en estas
propiedades (es decir, si ignoramos el resto de las propiedades de cada subsistema),
H1 posee 2 dimensiones y H2 , 3 dimensiones (son isomorfos respecto de los espacios
C2 y C3 formados por las matrices columna de dimensin 2 y 3, respectivamente),
mientras que el espacio producto H = H1 H2 posee 6 dimensiones (es isomorfo
respecto del espacio C6 ). Los 6 posibles estados ortogonales del sistema compuesto,
que forman una base de H, son |u1 i|v1 i, |u1 i|v2 i, |u1 i|v3 i, |u2 i|v1 i, |u2 i|v2 i, |u2 i|v3 i,
y el estado general en este espacio es una combinacin lineal de ellos.
1
Un caso concreto es un sistema compuesto por el espn del electrn y una partcula con momento angular de valor 1 (en unidades de ~). Como se ver ms adelante, el espn del electrn
puede estar slo en dos estados, que suelen denotarse como |+i y |i (espn hacia arriba y espn
hacia abajo, en el folklore convencional), mientras que una partcula con momento angular 1
puede tener 3 estados, que usualmente se denotan como |1, 1i, |1, 0i, |1, 1i. El estado general
del sistema compuesto es una superposicin arbitraria (normalizada) de los 6 estados producto
|+i|1, 1i, |+i|1, 0i, |+i|1, 1i, |i|1, 1i, |i|1, 0i, |i|1, 1i.

Introduccin a la mecnica cuntica

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Un resultado muy importante es el siguiente. Considrense los vectores |(1)i


y |(2)i, que se desarrollan en las bases de H1 y H2 en la forma
X
X
|(1)i =
ak |uk (1)i,
|(2)i =
bl |vl (2)i.
(10.6a)
Tenemos entonces que
|(1)i |(2)i =

ak bl |uk (1)i|vl (2)i,

(10.6b)

que muestra que las componentes del vector producto tensorial son el producto de
las componentes de los factores. Dado un vector arbitrario |i en H, su desarrollo es
X
|i =
ckl |uk (1)i|vl (2)i.
(10.7)
k,l

Vemos que este vector puede reducirse a un producto tensorial de vectores en


H1 y H2 slo si los coeficientes ckl se factorizan como ak bl . Esto muestra que
existen vectores en H que no puedan escribirse como un simple producto |i |i,
aunque todos los vectores de este espacio pueden escribirse como una suma de tales
productos, de la forma(10.7).2
En la prctica de la mecnica cuntica, se acostumbra omitir el smbolo y
escribir, por ejemplo,
|(1)(2)i = |(1)i |(2)i = |(1)i|(2)i.
El producto escalar de dos vectores en H se define como
h1 (1)1 (2)|2 (1)2 (2)i = h1 (1)|2 (1)ih1 (2)|2 (2)i,

(10.8)

y es fcil comprobar que cump