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4.

SOLIDIFICACIN DEL
ESTADO AMORFO
FUENTES DE INFORMACIN
E S T R U C T U R A D E S O L I D O S A M O R F O S , M A R T N E . R E Y E S M E L O ,
MOISES HINOJOSA RIVERA, INGENIERIAS, OCT.-DIC. 2000, VOL. 3,
NO. 9.
N U C L E A C I O N Y C R I S T A L I Z A C I N E N V I D R I O S , J O S M A R I A
F E R N A N D E Z N A V A R R O , BOL. SOG. ESP. CERM., J U L . - A G O . 1 9 6 8 , VOL. 7 - NO. 4.
F U N D A M E N T O S D E L A C I E N C I A E I N G E N I E R A D E M A T E R I A L E S ,
3 ED. WILLIAM F. SMITH, MCGRAW-HILL, 1998.

CARACTERSTICAS GENERALES DE LOS SLIDOS AMORFOS


Los materiales en el estado slido se clasifican en:
Cristalinos: los tomos adoptan arreglos ordenados y repetitivos;
formando estructuras tridimensionales peridicas. (Metales).
Amorfos o semicristalinos: no existe ordenamiento peridico. (vidrio y
algunos materiales plsticos como el poliestireno) son los ejemplos ms
comunes.
Segn como sea enfriado el dixido de silicio (SiO 2), puede presentar dos
estructuras, (a) cuando es cristalino forma el cuarzo y (b) cuando es
amorfo forma el vidrio.

Los semicristalinos presentan una parte amorfa y otra cristalina,


materiales plsticos como el polietileno y el polipropileno son ejemplos
tpicos.
Las cadenas del polmero que mantienen
un orden con las adyacentes definen
estructuras cristalinas.
Las flexiones de las cadenas definen las
"lamelas. (cadenas dobladas muchas
veces sobre s mismas).
Las lamelas se encuentran formando parte
de estructuras microscpicas conocidas
como "esferulitas". El crecimiento radial de
estas lamelas forma las esferulitas, que es
la principal morfologa en la
que
cristalizan
esta
clase
de
resinas
polimricas y concentrando as la fase
cristalina del polmero.

Los slidos amorfos se clasifican en:


Vidrios: compuestos por redes tridimensionales no peridicas.
Polmeros: molculas individuales de cadena larga.
Cristales lquidos: ordenaciones intermedias entre los 2 casos anteriores.
Los slidos amorfos no tienen una
temperatura
de
solidificacin
definida. Partiendo del estado
lquido, cuando la temperatura
disminuye se hacen ms y ms
viscosos. La temperatura en que
se presenta este fenmeno se
conoce como temperatura de
transicin vtrea (Tg).

Polmeros
Son compuestos moleculares de cadena larga, son resultado de la unin
de molculas simples (monmeros) mediante una reaccin qumica
denominada polimerizacin.
El nmero de monmeros en una cadena se denomina grado de
polimerizacin y puede variar desde 100 hasta 100,000.
La polimerizacin puede llevarse a cabo de manera natural, mediante
reacciones bioqumicas en el interior de clulas, dando origen a polmeros
naturales como las protenas y el hule natural, o bien de manera artificial
obtenindose materiales plsticos.
La manera aleatoria en que se
produce
la
reaccin
de
polimerizacin artificial, genera
cadenas de diferente tamao
que pueden ramificarse.

La formacin de la estructura amorfa se favorece con:


Cadenas moleculares muy largas y ramificadas
Distribucin al azar de grupos laterales grandes a lo largo de las cadenas.
Cadenas copolimricas (formadas por combinacin de dos o ms
monmeros).
Presencia de aditivos plastificantes que separan las cadenas unas de
otras y que se aaden a los plsticos para mejorar sus propiedades.

Los polmeros cuyos monmeros son relativamente sencillos en cuanto a


su geometra, desarrollan cierto grado de ordenamiento formando cristales
segn como sean enfriados. Sin embargo no todo el material cristaliza.
La figura muestra el ordenamiento de cadenas polimricas plegadas sobre
s mismas en forma de laminas. El material que se encuentra fuera de la
estructura laminar presenta estructura amorfa, la proporcin cristal/amorfo
depende del enfriamiento.

La solidificacin y enfriamiento de termoplsticos no cristalinos (amorfos) y


parcialmente cristalinos muestran un cambio en el volumen especfico con
la temperatura.
Tm es la temperatura de fusin
Tg es la temperatura de transicin vtrea, es la temperatura a la cual un
termoplstico calentado, al enfriarlo, pasa de un estado gomoso a un
estado vtreo frgil.
El termoplstico no cristalino (amorfo) se enfra a lo largo de la lnea ABCD,
donde:
A = lquido,
B = lquido altamente viscoso
C = lquido superenfriado (caucho)
D = slido vtreo (duro y quebradizo)

Los termoplsticos parcialmente cristalinos se enfran a lo largo de la lnea


ABEF, donde:
E = son regiones de slido cristalino en una matriz de lquido superenfriado
F = regiones slido-cristalinas en una matriz vtrea

Vidrios
El vidrio es un producto inorgnico de fusin que se ha enfriado hasta un
estado rgido sin cristalizacin, tiene una estructura amorfa o no cristalina,
las molculas del vidrio no estn distribuidas en un orden repetitivo de largo
alcance sino que cambian su orientacin en forma aleatoria en todo el
material slido.
Algunas de sus propiedades:
Ttransparencia y dureza a temperatura ambiente.
Resistenca qumica (corrosin y reacciones qumicas).
Aislante elctrico.
Proporciona un cierre al vaco

Composicin de los vidrios


Vidrio sodo-clcico: Es el ms
barato y comn, el Na facilita la
fusin y el Ca provee estabilidad
qumica. Funde con facilidad.
Vidrio plomo: Son de bajo punto
de fusin, coef. de dilatacin
elevado,
alta resistencia al
choque trmico, es aislante y
absorbe rayos X y ultravioleta.
Se usa en ventanas protectoras
a la radiacin.
Vidrio borosilicato: Tiene alta resistencia al choque trmico, se le conoce
ms comnmente por su denominacin comercial Pyrex.
Vidrio de slica pura: Es duro y difcil de trabajar, es de gran estabilidad,
soporta temperaturas de hasta 900C durante largo tiempo. Se utiliza en la
fabricacin de material de laboratorio y en ladrillos refractarios.

Estructura de los vidrios


La mayora de los vidrios inorgnicos se basan en el xido de silicio que es
formador de vidrio.
a) La subunidad fundamental de los vidrios a base de slice es el
tetraedro.
b) En la slice cristalina, por ejemplo, la cristobalita, el tetraedro de Si-O
est unido esquina con esquina en una distribucin regular,
produciendo un orden de largo alcance.
c) En un vidrio sencillo de slice, el tetraedro est unido esquina con
esquina para formar una red suelta sin orden alguno de largo alcance .

xidos modificadores del vidrio


Los xidos que rompen la red vtrea se conocen como modificadores de
redes, el Na2O, K2O, CaO y el MgO se aaden al vidrio de slice para
disminuir su viscosidad, de modo que pueda ser trabajado y conformado
con ms facilidad.
Los tomos de oxgeno de estos xidos penetran en las redes de slice en
puntos de unin del tetraedro y rompen la red. Los iones Na+, K+ no entran
en la red, pero permanecen como iones metlicos enlazados inicamente
en los intersticios de la red. Al llenar algunos de los intersticios, esos iones
provocan la cristalizacin del vidrio.

xidos intermedios en vidrios


Algunos xidos no tienen la capacidad de formar una red vtrea por s
mismos, pero pueden unirse a una red ya existente. Estos xidos se
conocen como xidos intermedios y se aaden al vidrio de slice para
obtener propiedades especiales. Por ejemplo, Al2O3 y PbO.

Temperatura de transicin vtrea


Un lquido que forma vidrio no cristaliza al enfriarse, sino que se vuelve ms
viscoso a medida que baja su temperatura y se transforma de un estado
plstico ahulado blando a un estado vtreo rgido y frgil, en un intervalo de
temperaturas corteo, donde la pendiente de la curva de volumen especfico
contra temperatura disminuye marcadamente.
El punto de transformacin es llamado temperatura de transicin vtrea Tg,
enfriamientos rpidos producen valores de Tg altos.

Desvitrificacin o cristalizacin del vidrio


Como las sustancias vtreas se encuentran congeladas en un estado de
subenfriamiento con un contenido energtico mayor que el que
corresponde a su equilibrio termodinmico, pueden evolucionar, bajo
condiciones favorables, hacia la formacin de especies cristalinas estables.
En tales casos la cristalizacin recibe el nombre particular de
desvitrificacin, ya que constituye un fenmeno que se opone a la propia
naturaleza del vidrio.
Los dos mecanismos principales para la desvitrificacin son:
Nucleacin o formacin de grmenes cristalinos estables de la nueva
fase en equilibrio con el fundido
Crecimiento de los cristales o deposicin de material sobre los ncleos
primarios formados.

a)

b)

a) Esquema de un retculo vitreo de SO2. La densidad del punteado indica


el grado de ordenacin reticular.
b) Microfotografia electrnica de un vidrio de borato sdico. (84 mol % B 2O3
- I6 mol % Na2O).

Los fenmenos de segregacin de


fases estn presentes en los vidrios.
En esta microfotografa se puede
distinguir tres formas diferentes que
corresponden a las tres fases que
componen el vidrio: gotas grandes
debidas a la fase de SO2; gotitas
pequeas correspondientes a la
fase de B2O3 rica en Na y la fase
vtrea de anhdrido brico en la que
se hallan embebidas las dos fases
anteriores.

Vidrio opal de borosilicato sdico del


tipo Vycor.

El vidrio no posee una estructura totalmente homognea, sino que se


producen segregaciones en las zonas ms ricas en lcali a las que
corresponde una mayor ordenacin y por lo tanto una mayor tendencia a la
devitrificacin.
El primer paso para que sta se produzca es la inmiscibilidad de dos o ms fases

El primer paso para que sta se produzca es la inmiscibilidad de dos o ms


fases diferentes.
Cuando estas segregaciones presentan una tensin superficial distinta a la
de la matriz vitrea que las rodea se favorece su separacin, adoptando la
fase de mayor tensin superficial una forma esfrica.
El paso siguiente consiste en la aproximacin de dichas esferas formando
agrupaciones en forma de enjambre y agregndose despus entre s para
formar otras de mayor tamao produciendo una la formacin cristalina.