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Repblica Bolivariana de

Venezuela
Universidad del Zulia
Facultad de Ingeniera
Escuela de Ingeniera
Qumica
Qumica Industrial

Oxido de Etileno y Glicoles

Oxido de Etileno
CARACTERISTICA
S

Oxido de Etileno

CARACTERISTICAS
La polimerizacin del xido de etileno puede
acelerarse por accin directa de la luz, del calor o de
productos qumicos diversos: K, FeCl3, Sn, Zn y Al,
xidos de hierro y aluminio, cidos y bases.
Algunos metales actan como catalizadores de su
descomposicin como: Cu, Ag, Hg, Mg y sus
compuestos, y pueden ser origen a explosiones.
Similarmente puede reaccionar vigorosamente en
amonaco, alcoholes, aminas y ciertos productos
oxidantes.
Su descomposicin trmica puede dar lugar a la
formacin de: acetaldehdo, xido de carbono,
metano, etano, propano e hidrgeno.

Oxido de Etileno

PROPIEDADES QUIMICAS Y
FISICAS
Formula qumica

C2 H 4 O

Peso molecular

44.05

Densidad (20C)

0,896 g/ml

Punto de ebullicin

10,4 C

Punto de fusin

-111C

Explosividad % volumen
de aire

3%

Anticongelante
aditivo
trmico

Secado
de gas

Envases
plsticos
Detergentes
Agentes
de limpieza

Champs

Solvente

Regulador
de
viscosidad

Textiles

Pintura

Lacas
Liga
de
frenos

Cosmticos

Glicoles
Surfactante
no-inico
Pulpa
y papel
Emulsificacin
de crudos
pesados

Emulsificantes

Glicoles
teres

Agua

Oxido de Etileno

USO Y APLICACION

Alquilfenol

xido
de
Etileno

Amonaco

Anti
corrosivos

Aminas

Complemento
nutricional
Desulfuracin
de
crudo

Herbicidas
fungicidas

Desemulsificantes
Tratamiento
de aguas

Agente
esterilizante

Polioles

Industria
farmacutica

Deshidratacin
de crudo
Aislante
trmico

Goma
espuma

Pintura

Esterilizacin
de material
clnico

Oxido de Etileno

SNTESIS
1.Oxidacin Indirecta del Etileno con Clorhidrina
como producto intermedio

2 HOCH 2CH2CI + Ca(OH) 2

CH2 + CaCI2 + 2 H 2O (2)

2 H 2C
O

Proceso: Absorcin del etileno


en agua como Clorhidrina al 5%
y luego calentado con un exceso
de Ca(OH)2 al 10%
Selectividad:
Selectividad al
OE aproximadamente el 80%

Limitaciones:
1. Altos requerimientos de
reactivos.
2. Alto costo del cloro.
3. Problemas de
contaminacin

Oxido de Etileno

2. Oxidacin directa del Etileno


Se fundamente en la transformacin de etileno, aire u
oxgeno sobre catalizadores de plata en fase gaseosa.
Oxidacin parcial de C2H4 a xido
de etileno:
H2C=CH2 + 0,5 O2 H2C CH2

(H = -105 kJ/mol)

Reaccin
principal

Oxidacin del etileno a CO2 y


H2O::
H2C=CH2 + 3 O2

2 CO2 + 2 H2O

(H = -135 kJ/mol)

Oxidacin total de C2H4O a CO2 y


H2O:
H2C CH2 + 2,5 O2 2 CO2 + 2 H2O

(H = -292 kcal/mol)

Reaccion
es
Paralelas

Oxido de Etileno

ASPECTOS TERMODINMICOS
H2C=CH2 + 0,5 O2 H2C CH2

(H = -105 KJ/mol)

Consideraciones
Importantes
Temperatura
Las reacciones son exotrmicas, por lo que se favorece a bajas temperaturas
en el orden de los 260-290C. Altas Temperaturas favorecen las reacciones
de combustin.
Presi
n
La reaccin principal ocurre con una disminucin del nmero de moles por lo
que se favorece a altas presiones.
Reversibilid
ad
Son esencialmente irreversibles puesto que las energas libres de formacin
del xido de etileno, CO2 y H2O tienen valores muy negativos
IMPORTANTE:
La relacin Etileno/Oxgeno esta va a venir determinada por los lmites de inflamabilidad
de la mezcla.
Para dirigir la transformacin en el sentido de la primera reaccin, se requiere la
presencia de un catalizador metlico.

Oxido de Etileno

ASPECTOS CINTICOS
Consideraciones
Importantes

1.-Las velocidades de formacin de OE y CO2 son


proporcionales a las concentraciones de etileno y
oxgeno.
2.-La adicin de ciertos compuestos orgnicos
halogenados, como el dicloropropano puede
aumentar
la
selectividad
reduciendo
las
reacciones laterales de combustin.
3.- La conversin del etileno es de solo un 10
15 %. Por lo que el etileno alimentado a los
reactores que no reacciona debe ser reciclado
Ha sido establecido que el CO2 es formado
en dos rutas diferentes.
1.- El etileno reacciona directamente con
oxigeno para formar CO2 y Agua
2.- El OE isomeriza a Acetaldehdo y
posteriormente este se oxida muy
rpidamente a CO2 y Agua. La velocidad
que
controla
la
reaccin
es
la
isomerizacin de OE.

CH 2 0 CH 2

CH 3CH O

CH 3CH O 5/2 O 2 2CO 2 2H 2 O

CH 2 0 CH 2 5/2 O 2 2CO 2 2H 2 O

Oxido de Etileno

ASPECTOS
CINTICOS
Catalizador
El catalizador utilizado para la oxidacin selectiva del etileno a
OE es de plata soportado generalmente sobre almina. El
contenido de Ag es de 8 -14 % p/p. El soporte ms usado es el
alfa-almina, pero la slice-almina puede ser usada. La vida til
del catalizador es de 2-4 aos.

Mecanismo de
Reaccin

5M + 5O2 5MO2
4MO2 + 4H2C=CH2ads H2C CH2 + 4MO
O
4MO + 4H2C=CH2ads

2CO + 2H2O +4M

2CO + MO2 2CO2+ M

1.- El O2 se adsorbe
molecularmente a la plata y
reacciona con el etileno, formando
el OE.

2.- El O atmico formado no


puede formar ms OE por lo que
quema el etileno formando CO y
agua.
IMPORTANTE: Altas temperaturas
aceleran el envejecimiento del
catalizador.
El CO2 envenena el catalizador por lo
cual debe ser removido

Oxido de Etileno

MECANISMO DE REACCIN

Oxido de Etileno

CATALIZADOR
DE
SOPORTADO EN ALMINA

PLATA
la figura se muestra
En
una zona representativa
del catalizador de en
ella
se
observan
partculas lisas y muy
compactas. Presentando
una
morfologa
heterognea

Micrografa
obtenida por
microscopia electrnica de
barrido del catalizador

Oxido de Etileno

Oxido de Etileno

SOPORTES

Su funcin es facilitar la dispersin y estabilidad de la fase cataltica


activa
Debe tener una elevada rea superficial , una adecuada distribucin
de tamao de poro y una buena estabilidad trmica
La almina () es el soporte comercial mas empleado

Oxido de Etileno

FENMENOS DE DESACTIVACIN
ENVENENAMIENTO
La desactivacin por este mecanismo ocurre
cuando ciertas molculas presentes en el
medio
de
reaccin
(venenos)
se
quimisorben irreversiblemente sobre los
centro activos, disminuyendo el numero de
estos disponibles para la reaccin principal.
Presencia de impurezas envenenan el
catalizador
ENSUCIAMIENTO
La desactivacin por ensuciamiento se debe
al deposito de residuos carbonosos que
quedan retenidos fuertemente en la
superficie del catalizador, bloqueando parte
de los centros activos (quedan depositados
sobre los centros o bien taponan el acceso a
los poros sobre los que los centros estn
fijados).
Una
causa
principal
del
ensuciamieto del catalizador es el uso de

Oxido de Etileno

ENVEJECIMIENTO
Se debe a procesos de degradacin de la
estructura
del
catalizador
en
las
condiciones de reaccin (reduccin de la
superficie especifica por estrechamiento
o cierre de poros), que reduce el numero
de
centro
activos
accesibles
del
catalizador.
Temperaturas
elevadas
pueden llevar al envejecimiento del
catalizador.
SINTERIZACION
Se debe al crecimiento o aglomeracin de
los cristales metlicos (centros activos)
durante
la
reaccin.
Las
altas
temperaturas son causantes de este
fenmeno.

Oxido de Etileno

ASPECTOS
CINTICOS
Selectividad
1.- La selectividad depende de la composicin de la alimentacin y de las condiciones de
operacin. La mxima selectividad hacia OE alcanzada es de 70%.
2.-Como regla general, la selectividad decrece con el incremento de la conversin. Por lo que
la conversin del etileno debe ser baja para mantener alta la selectividad hacia EO.
3.- Es controlada por la variacin de la temperatura de reaccin y por la adicin a la mezcla
reactante del inhibidor Dicloroetileno

Relacin Aire O2 /
La relacinEtileno
O2/etileno tiene una influencia predominante en la conversin y el rendimiento.
Para propsitos prcticos, la concentracin ptima de etileno es determinada por los lmites
de inflamabilidad de las mezclas O2 etileno.
A condiciones ambientales, el aire etileno exhibe un rango de auto ignicin entre 2 y 28.6%
de volumen de etileno. El lmite inferior es el mismo con el aumento de temperatura, pero el
lmite superior se incrementa.

Etileno

Oxigeno

Inertes

Los gases inertes sirven para diluir los


reactantes y evitar la regin explosiva.
La introduccin deliberada de metano
en la mezcla tiene como objetivo
aumentar la conductividad trmica de
la mezcla de gas y as mejorar la

Produccin mundial de Oxido


de Etileno
REGIN

NORTE AMERICA
Estados Unidos
Canada
Mexico
SUDAMERICA
Brasil
Venezuela
EUROPA
Belgica
Francia
Alemania
Holanda
Espaa
Turqua
Reino Unido
MEDIO ORIENTE
Iran
Kuwait
Arabia Saudita
ASIA
China
Taiwan
India
Indonesia
Japon
Malaysia
South Korea
Singapore
TOTAL

NUMERO DE EMPRESAS
PRODUCTORAS

10
3
3

2
1

2
1
4
2
1
1
1

2
1
2

1
4
2
1
4
1
3
1
>53

PRODUCCIN (miles de
toneladas)

4,009
1,084
350

312
1,982

770
215
995
460
100
115
300

201
350
1,781

1,354
820
488
175
949
385
740
80
18,965

Fuente: SRI Consulting,


2009

Oxido de Etileno

SELECCIN DE
TECNOLOGIAS

DIFERENCIAS
TECNOLOGAS

ENTRE

El aire introduce una gran cantidad de


nitrgeno, por lo que es necesario introducir
una purga. El proceso basado en oxgeno en
cambio necesita introducir metano y argn para
diluir el oxgeno
La cantidad de aire purgado es suficiente para
eliminar tambin el exceso de CO2 formado. No
obstante como la purga contiene demasiado
etileno es necesario introducir un reactor
secundario antes de proceder a su eliminacin
en la atmsfera.
Las condiciones de reaccin ptimas son ms
difciles de conseguir en los procesos basados
en aire, pero como ventaja la conversin sobre
todo en los reactores secundarios es mayor, por
lo
que
en
la
purga
llega
un
nivel
aceptablemente bajo de etileno.
El proceso basado en oxgeno es mucho ms
selectivo que el basado en aire.
El oxgeno puro es mucho ms caro que el aire

LAS

PRODUCCIN DE OXIDO DE ETILENO Y


GLICOLES EN VENEZUELA
Pralca es la nica planta de su tipo en Venezuela,
fortaleciendo la economa nacional al eliminar la
importacin de oxido de etileno y promover la
exportacin de glicoles de etileno. La planta entro
en produccin en Marzo de 1993. Diseada para
producir 16.000 TM anuales de OE y 66.000 TM
Caractersticas de produccin:
anuales MEG
El proceso SD es cataltico. La fase de oxidacin
del vapor de etileno con oxgeno produce xido de
Etileno, el cual seguido por la hidratacin no
cataltica del mismo, produce Etilenglicol.

Se encuentra ubicada en el Sector Punta


Camacho, Municipio Santa Rita del Estado
Zulia

Operacin
Capacidad
de la
anual
planta:
de 8.000
horas
xido de Etileno: 22.000
TM/ao

Etilenglicol (MEG): 84.000


TM/ao
La empresa Pralca realiza todo el proceso mediante
Dietilenglicol (DEG): 8.000
siete secciones que se encuentran divididas de
TM/ao
acuerdo al funcionamiento que presta cada una al
Trietilenglicol (TEG): 1.300
proceso productivo.
TM/ao

VISTA AREA DE
PRALCA

Oxido de Etileno

Clientes de Pralca
Nacionales

Internacionales

Supliquim
(Zulia)
Superquimica

Oxyde Chemivak
Inc.
Icc
Oxiteno

Quibarca
Quimica Trae
Intequim
Q-var
Resimon
Oxiteno
Andina

Industrias
Vencedor

Oxido de Etileno

MATERIA
PRIMA
Etileno:

Suministrado por Pequiven desde las plantas Olefinas II,


localizada en el compelo petroqumico Ana Mara Campos

Oxigeno:

Suministrado a Pralca por AGA Venezolana y debe tener


una pureza mayor a 99.5%.

Metano:

Gas de Relleno, siendo reciclado casi en su totalidad,


favorecer la eliminacin de calor, disuelve los reactantes y reduce la
zona de explosin
Agua: utilizada en el proceso como medio de enfriamiento y
tambin, una parte se utiliza para la seccin de reaccin de glicoles.
Agua no potable, ya que proviene directamente del embalse y no se le
suministra ningn tipo de tratamiento

Catalizador:

Plata soportado en Almina. El contenido de Ag

es de 8 -14 % p/p

Dicloroetano:

que inhibe la reaccin de combustin del


etileno, favoreciendo la reaccin de oxidacin

Oxido de Etileno

Producido
PEQUIVEN, desde el
complejo Petroqumico
Zulia El tablazo. Planta
de Olefinas
Suministrado a Pralca
Tubera sublacustre de 8
in de dimetro

Etilen
o

Oxige
no

Producido
AGA VENEZOLANA, la
cual tiene la planta en
una zona adyacente al
complejo Petroqumico
Zulia
Suministrado a Pralca
Tubera sublacustre de 8
in de dimetro

Proviene
Embalse de PEQUIVEN
Suministrada a Pralca
Tubera sublacustre de 12
in de dimetro

Agua

Oxido de Etileno

Produccin de Oxido de
Licencias de tecnologa actualmente
existentes para la produccin de Oxido de Etileno
Etileno
por oxidacin directa
Compaa

Pas

Oxidante

Shell International
Chemicals BV

Holanda

Oxgeno

Scientific Design
Co.

China

Aire/Oxgen
o

Union Carbide

Estados
Unidos

Aire

Huels

Alemania

Aire

Snamprogetti

Italia

Oxgeno

Japan Catalytic Co.

Japon

Aire/Oxgen
o

Autochem
Francia
Oxgeno
Union
Carbide(actualmente
una division
de
Dow Chemical Company) fue la primera
compaa en desarrollar el proceso por
oxidacin directa.

Oxido de Etileno

ESPECIFICACIN DE LOS
PRODUCTOS DE PRALCA
PRODUCTO

Pureza

Humedad

Impurezas

MEG (Grado
Fibra)

99.9%

0.05%

0.05%

MEG (grado
industrial)

99%

0.3%

0.5%

DEG

99.7%

0.10%

0.05%MEGma
x
0.05%TEGma
x

TEG

97%

0.05%

2%DEGmax
1%CEGmax

Oxido de Etileno

ACCIONISTAS DE PRALCA
9%

Petroquimica de
Venezuela (Pequiven)
Sofilago
49%

42%

International
Petrochemical Holding
LTD (IPHL)

Empresa
Mixta

Oxido de Etileno

ALMACENAMIEN
TO OE
oxido de etileno se almacena en
El
estado liquido (como liquido refrigerado
o como gas comprimido licuado a
temperatura ambiente) pero siempre
bajo presin de gas inerte ( nitrgeno de
pureza mnima 99,99 %). La presin en
el interior de los recipientes se
mantendr constante mediante aporte
de gas inerte cuando tienda a bajar o
subir. Cuando se usa nitrgeno la
presin en el interior de los recipientes
ser tal que el punto de trabajo este
situado en la zona rayada (figura) para
la temperatura de trabajo. En ningn
caso el llenado mximo el recipiente
superara 0,78 Kg de OE por
del
recipiente.

Oxido de Etileno

Tanques a presin, tipo esfrico, son destinados al


almacenamiento de hidrocarburos ligeros tales como:
propano, butano, propileno y amoniaco, que a condiciones
normales de P y T se encuentran en estado gaseoso.
Se utiliza para almacenar grandes volmenes
Materiales: el tanque de almacenamiento debe ser de acero
inoxidable, al igual que los accesorios y tuberas que vayan
a estar en contacto con el oxido de etileno. No se puede
emplear fundiciones de hierro, ni aleaciones de aquellos
metales susceptibles de formar acetiluros, tales como
cobre, magnesio o el mercurio.
Los tanque de almacenamiento de OE y sus instalaciones
anexas deben situarse alejados de las unidades de procesos
y servicios, de oficinas, de los limites de propiedad, de
edificios de publica concurrencia y, en general, de zonas
con riesgos de provocar un incendio.
El tanque debe estar ubicado en un
suficientemente ventilado de forma natural.

lugar

con

Para proteger del impacto trmico el sistema de OE puro,


todos los recipientes de superficie, equipos y todas las

Oxido de Etileno

REACTOR: OXIDO DE
ETILENO
Caractersticas
Generales

Reactor multitubular
Hecho de acero inoxidable
Temperatura aproximada: 250
315 C
Presin aproximada: 10 20 atm
Catalizador de plata soportado
generalmente sobre almina
Uso de un inhibidor (hidrocarburos
que contienen Cl, sobre todo 1,2di-cloro-etano, el cloruro de vinilo,
cloruro de etilo, y sus mezclas)
Uso de refrigerante para remover
el calor de reaccin
Selectividad: 70 mx.
Conversin: 10 15%
Corto tiempo de residencia

Oxido de Etileno

REACTOR: OXIDO DE
ETILENO
Caractersticas Generales del reactor
utilizado en PRALCA
Reactor multitubular de base fija con 8800
tubos, de dimetro entre 20 y 40 mm y 14
m de largo.
Carcasa
5150mm

Altura: 9930 mm y Dimetro:

Presin promedio de operacin: 21 bar


Temperatura de operacin: 235 275 C
Selectividad hacia el OE: 79.6%
Capacidad de produccin de OE: 22 MTMA
Posee una seccin tubular en la parte
superior empacada con material inerte,
donde el gas de alimentacin se calienta a
la temperatura de reaccin
La segunda seccin, corresponde a la
catalizada, donde reacciona el 9% del
etileno alimentado
El fluido refrigerante es el agua
La circulacin de agua en la carcasa es por
la accin del efecto termosifn con

Carga al Reactor
Para
estos reactores de
lecho
fijo
multitubulares, el flujo uniforme de los tubos
es
importante
para
lograr
un
funcionamiento ptimo.
Si el flujo es ms lento a travs de algunos
tubos, la eliminacin de calor es debilitada,
y los puntos de temperatura local pueden
llevar a la produccin de excesiva CO2 en
esos tubos
La proporcin del flujo depende de la
resistencia en los tubos, la cual es

Oxido de Etileno

REACTOR: OXIDO DE
ETILENO
Tiempo de Residencia
Se usan tiempos de residencia cortos
para:
Disminuir
las
reacciones
de
combustin.
Mantener la selectividad
Evitar la conversin mxima de
etileno hacia OE y productos no
deseados
A tiempos de residencias altos
puede
reaccionar
el xido de etileno
Adicin
de Inhibidores
formado con el oxgeno.

Un
moderador
aumenta
la
selectividad a EO en el reactor por
inhibicin de la reaccin de etileno a
CO2 y agua.
Los hidrocarburos que contienen Cl,
sobre todo 1,2-di-cloro-etano, el
cloruro de vinilo, cloruro de etilo, y
sus mezclas, son los mayormente
utilizados;
generalmente
en
concentraciones.

Temperatura

En los tubos del reactor: es mantenida


por ajuste automtico de la presin del
refrigerante

El calor exotrmico de la reaccin es


mucho ms alto para la formacin de
CO2, y puede exceder la capacidad de
eliminacin
de
calor
local
del
refrigerante.

Temperaturas altas en la zona caliente


causan
una
disminucin
de
la
selectividad a EO porque se quema ms
cantidad de etileno a CO2.

La temperatura en la zona caliente vara


segn la concentracin de etileno y por
consiguiente, segn la temperatura de
entrada, la temperatura del refrigerante,
y de la proporcin de gas que fluye.

Oxido de Etileno

PROCESO INDUSTRIAL PARA LA


OBTENCION DE OE
Seccin 100:
Reaccin del
Oxido de Etileno

Seccin 200:
Remocin del
Dixido de
El proceso productivo de
Carbono PRALCA se realiza en una
planta de proceso continuo
en donde el Etileno y el
Oxigeno reaccionan dentro
de
un reactor multitubular en
Produccin
presencia de un
de Glicoles
catalizador slido a base
de
plata metlica.

Seccin 300:
Despojamiento
y Reabsorcin
de Oxido
Seccin 400:
Purificacin del
Oxido de

SECCIN 100: REACCIN DEL XIDO DE ETILENO


Por qu oxgeno?

Etileno, Oxgeno y gas de reciclo


se comprimen e ingresan a un
reactor o tren de reactores
multitubulares,
empleando
un
catalizador a base de Plata.

Tecnolog
a

C2H4

25

O2

CO2

Impurezas

12

CH4 tpica de45.4


Composicin
entrada al
reactor

Desventaj
a

Mayor prdida
No se necesita
de etileno en la
la instalacin de purga de inerte.
la fraccionadora
Mayor gasto
de aire
en circulacin
de gases.

Existe
paralelamente
una
reaccin
secundaria
de
combustin de Etileno responsable
de la generacin de los nicos dos
subproductos,
Dixido
Selectividad hacia
xido dede
Carbono
etileno=y Agua.
79.6%
molar
Componen
%v/v
te

Ventaja

Aire

Requiere de un
fraccionador u
O2 de alta
Oxgeno
pureza.
Requiere el
de CO2 por
El CH4 manteniene al Etileno lavado
y Oxgeno

Menor prdida
de gases.
Cantidad
constante de
inertes.

debajo de su lmite de inflamabilidad.

El inhibidor (dicloroetano) controla la


oxidacin del etileno y minimiza la formacin de
compuestos indeseables.

En el reactor el etileno es convertido


parcialmente a Oxido de etileno, CO2 y H2O,

SECCIN 100: REACCIN DEL XIDO DE ETILENO


Inhibidor
Dicloroetileno(EDC)

Gas de reciclo pobre en CO2


Remocin
de CO2

23
CH4
C 2 H4

Recipiente de
Separacin

Compresor

Desulfurador

18%
82 %

A la seccin de remocin de
CO2
Purga hacia el incinerador

O2 (31 Kg/cm2)
Mezclador
85C

240C

260C 290C

REACTOR

190C
: 8%

Separador/
Absorbedor

Intercambiador
de calor

Enfriador
220C

Agua de la Columna
separadora

Seccin de
Purificacin

21,5

Agua rica en OE + impurezas

SECCION 200: SECCION DE REMOCION DEL DIOXIDO


DE CARBONO
El mtodo usado comercialmente para la remocin de CO es la
2

absorcin qumica reversible con el carbonato de potasio y agua


caliente.
Para esto en el contactor el gas caliente se pone en contacto con la
solucin acuosa de K2CO3 proveniente del regenerador, ocurriendo la
K2CO3 (sol) + H2O(sol)+ CO2(gas)
2KHCO3(sol)
siguiente reaccin:

Con lo que se reduce el contenido de CO2 de 8% v/v a


4.1%
v/v
La funcin del recipiente de
expansin
sbita es separar los
hidrocarburos (C2H4/CH4) que vienen disueltos en la solucin de
carbonato y disponerlos de forma segura.
La solucin de carbonato que sale por el fondo del recipiente de
expansin sbita baja al regenerador, donde por inyeccin de vapor se
provee el calor necesario para remover el CO 2. La reaccin de
despojamiento ocurre como sigue:
KOH + 2KHCO3
K2CO3 (sol)
La concentracin de K2CO3 en el fondo de la regeneradora debe
mantenerse sobre el 25% p/p para evitar la formacin de espumas. Los
gases a la salida del regenerador son enviados a la atmsfera.

SECCION 200: SECCION DE REMOCION


DEL DIOXIDO DE CARBONO
Seccin de
reaccin de OE

Hidrocarburos al
incinerador

Gas pobre en CO22 4.1% v/v

Incinerador
I-910

40C

Recipiente de
expansin
sbita

Gas pobre en CO2


106C

H22O/CO22/glicoles a
la atmsfera

Presaturador

Intercambiador

y SeparadorExceso de

agua de lavado

77C

Seccin de
reaccin de OE

Atmosfera
Regenerador
Contactor

51C

18% Gas efluente del


Separador/Absorbedor
8% v/v CO22

Agua de lavado

Agua carbonatada rica


en CO2

Solucin de carbonato
regenerada

SECCIN 300: SECCIN DE DESPOJAMIENTO


Y REABSORCION DE OXIDO
En la columna despojadora el OE se separa de la solucin acuosa.

El producto de fondo de la despojadora se enfra y se enva al tope del


reabsorbedor.
Los productos de tope pasan a travs de un condensador enfriado por aire
donde se condensan los compuestos ms pesados.
La mezcla bifsica que sale del condensador se separa, recirculando el
lquido hacia la despojadora y enviando el gas hacia la reabsorbedora.
Por el tope de la columna reabsorbedora, salen gases como CO2 e
incondensables que son enviados a mechurrio.
Por el fondo de la reabsorbedora sale una solucin que es enviada a la
despojadora de glicoles.

SECCIN 300: SECCIN DE DESPOJAMIENTO


Y REABSORCION DE OXIDO
OE libre de agua +
CO22 + C22H44+ Ar +O22
+N22+ CH44 +C22H66

Agua rica en OE
proveniente del
absorbedor

59C

Intercambiador
de calor

Condensador

Mezcla
bifsica

Compuestos
pesados

Agua rica
en OE
101C

Incinerador

Vapor rico en OE

Recipiente
de
reflujo

Columna
Separadora

74C

CO22/ gases no
condensables

Agua pobre en
OE
Columna de
purificacin

Torre
Reabsorbedora
Lquido

Enfriador de
agua circulante

1.40

Agua pobre en OE

36C

A la torre
absorbedora

10%p/p OE

114C

Purga

A tratamiento

Despojadora
de glicoles

SECCIN 400: SECCIN DE


PURIFICACION DE OXIDO DE ETILENO
El producto de tope de la columna separadora es
vapor rico en formaldehdo, este es condensado, y
parte de el es retornado a la columna, otra parte es
enviada a tratamiento para evitar su acumulacin en
la columna.
La columna consta de una seccin de pasteurizacin,
la cual permite concentrar el formaldehdo en el tope
de la columna y que el xido de etileno de alta pureza
sea extrado como una corriente lateral.
El lquido de fondo contiene pequeas cantidades de
glicol, formado por la hidrlisis del OE, esta se enfra y
se enva al reabsorbedor.
El OE producto tiene una concentracin mxima de
aldehdos de 10 ppm p/p.

SECCIN 400: SECCIN DE


PURIFICACION DE OXIDO DE ETILENO
Vapor rico en
formaldehdo

Condensador

Purga de
acetaldehdo

Recipiente

De la C.
Absorbedora

Purga de
formaldehdo

95C

55C

Precalentador

Columna de
purificacin de OE
48C

146C

Al enfriador del reabsorbedor

Enfriadores
62C

Producto lquido con


pequeas cantidades de glicol

xido de Etileno
de alta pureza
a Almacenamiento

Glicoles

CARACTERISTIC
AS
Liquido incoloro, inodoro, viscoso e higroscpico.
Baja volatilidad
Totalmente soluble en agua y en la mayora de los
disolventes orgnicos.
Tienen una gran capacidad para disolver
numerosos compuestos orgnicos lo que les
permite servir como vehculos portadores de
aromas, colorantes, etc.

Glicoles

PROPIEDADES FSICAS Y
QUMICAS
Formula
qumica

C2H6O2

Peso
molecular

62.068

Punto de
ebullicin

198C

Punto de
fusin

-13C

Densidad
relativa

1.1

Etilenglico
l

Formula
qumica

C4H10O3

Formula
qumica

C6H14O4

Peso
Molecular

106.12
g/mol

Peso
molecular

150.17
g/mol

Punto de
ebullicin

277.7C

Punto de
ebullicin

287.4 C

Punto de
Fusin

-7 C

Punto de
Fusin

-4 C

Densidad @
20 C

1.1185 g/ml

Densidad @
20C

1.124 g/cm3

Dietilengli
col

Trietilengli
col

Humectante para el
tabaco, las esponjas
sintticas y los
productos de papel.
Resinas de polister
insaturado y
poliuretanos
Se encuentra en
compuestos de
corcho, adhesivos
de encuadernacin,
lquidos de freno y
cosmticos.
Se utiliza para la
lubricacin y el
acabado de tejidos,
y como agente
deshidratante del
gas natural.

TRIETILENG
LICOL

Anticongelante en
los sistemas de
refrigeracin y
calefaccin.
Resinas de
polister, PET
Disolvente en las
industrias de
pinturas y
plsticos.
Deshidratante del
gas natural, como
disolvente de
tintas y pesticidas
y como
ingrediente de
condensadores
electrolticos.

DIETILENGLI
COL

ETILENGLIC
OL

Glicoles

USO Y APLICACION
Desinfeccin del
aire y para
mejorar la
flexibilidad de
algunos plsticos.
Humectante en la
industria del
tabaco
Es un producto
qumico
intermedio en la
fabricacin de
plastificantes,
resinas,
emulsionantes,
lubricantes
y explosivos.

Glicoles

REACCIONES QUMICAS
1

xido de etileno junto a agua reaccionan para formar monoetilenglicol (MEG), dietilenglicol
(DEG) y trietilenglicol (TEG).
la cantidad relativa de cada
glicol
producido
depende
H = - 80
principalmente de la relacin
inicial entre el agua y el OE
en el reactor, la obtencin de
etilenglicol se favorece a una
relacin 1/9 de OE/agua
A pesar del gran exceso de agua
la selectividad en MEG es
solamente de un 90%. Al propio
tiempo se obtiene un 9% de DEG,
un 1% de TEG y etilenglicoles
superiores
Las exigencias de pureza
varan segn el empleo a que
se destine el glicol; para
obtencin de polisteres se
proporciona
de
calidad
especialmente alta (pureza
del 99,9% en peso).

Glicoles

REACTOR: GLICOLES

Especificacin

Valor

Tipo de Reactor

Flujo
Pistn

Perfil de
Temperatura, C

145-190

Presin, Kpa

1722,53

Nmero de Tubos

Dimetro, mm

457,2

Longitud, m

73

PROCESO INDUSTRIAL PARA LA


OBTENCION
DE
GLICOLES
Seccin 500:

Glicoles

Reaccin de Glicoles
y Evaporacin

Seccin 600:
Secado y
Purificacin de
Glicoles

Seccin 700:
Separacin de Glicoles
pesados, destilacin
de DEG y TEG

SECCIN 500: REACCIN DE GLICOLES Y


EVAPORACIN
Reactor R-520 es una tubera de 18 de dimetro

El
y
aproximadamente 73 metros de longitud donde en una reaccin no
catalizada se obtienen esencialmente la total conversin de Oxido
de Etileno. El tiempo de residencia en el reactor es de 8 minutos. El
efluente del Reactor conteniendo cerca de 86% p/p de agua y una
temperatura de 190.
El tren de Evaporadores consta de cinco efectos: Evaporador de Primer
Efecto, Evaporador de Segundo Efecto, Evaporador de Tercer Efecto,
Evaporador de Cuarto Efecto y Evaporador de Efecto al Vaco, C-535.

R-520

SECCIN 600: SECCIN DE SECADO Y


PURIFICACION DE GLICOLES
Glicol crudo conteniendo 10% p/p de agua es alimentado
directamente a la Columna de Secado, la solucin de fondo de la
Columna de Secado es enviada a la Columna de Purificacin. El
Producto Monoetilenglicol grado fibra es separado como una
corriente lquida lateral y se recolecta en los Tanques de
Almacenamiento Diarios de MEG, El MEG producto es enviado
posteriormente a almacenamiento Final.
El glicol del fondo es
enviado a la Columna
Separadora de MEG
donde el MEG es
separado
de
los
glicoles
pesados
y
secados.

SECCIN 700: SECCIN DE SEPARACIN


DE GLICOLES PESADOS. DESTILACIN DE
DEG Y TEG.

El glicol pesado crudo es


bombeado a la Columna de
Poliglicoles, la cual contiene
tres lechos de empaque.
Del fondo de la Columna de
Poliglicoles
se
extrae
y
transporta TEG al tanque de
TEG crudo. El DEG es sacado
por el tope, enfriado y
enviado a los Tanques de
Almacenamiento Diario de
DEG y
posteriormente el
producto es transferido hacia
el Tanque de Almacenamiento
Despus
de
Final de DEG.
aproximadamente 20
das, la corrida de DEG es
completada y las condiciones
de operacin de
la columna son cambiadas
para iniciar la corrida de TEG.

TEG crudo el cual ha sido


acumulado en el el tanque
bombeado a la Columna de
Poliglicoles,
durante
la
corrida de TEG, el TEG
producto es sacado de la
columna por el tope y
acumulado en el Tanque de
Almacenamiento Diario de
TEG, posteriormente el
producto es transferido al
Tanque
de

El producto de fondo
enviado
almacenamiento en
Tanque
Almacenamiento Final
CEG.

es
a
el
de
de