Escuela de Metalurgia

Ciclo 2006-I

Fundamentos Metalrgicos II
Examen Parcial

16/V/06

1.- Eliminacin de metales pesados de efluentes cidos

Un efluente cido con 5 mg/L de cadmio total es sometido a un proceso de neutralizacin a un pH entre 9 y
11. Se desea saber a qu pH aproximadamente estar dentro de los lmites mximos permisibles (L:M:P.).
Considere que el sistema est 25C y que las soluciones son ideales y que P= 1 atm.

Datos:

2.303

Reacciones:

logKeq

H2O // H+ + OHCd(OH)2(s) Cd2+ + 2OHP.Atm.(g/mol)

L.M.P.(mg/L)

298.15
8.314
Cd
Kj/mol
Especie

-14 Cd2+

-77.71

OH-

-157.286

CdOH+
112.41 Cd(OH)2(s)
0.01

-257.461
-473.359

Cd2+ + OH- CdOH+

298.15
8.314
0.29815

2.- Diagrama de Pourbaix del sistema (Zn - H20)

Con la finalidad de predecir el comportamiento del zinc en una solucin acuosa elaborar el diagrama EthpH. Considerar una concentracin total de zinc igual a Zn =10 - 2 M, soluciones ideales y una T = 25C.
Slo se considerarn las especies cuyos datos aparecen adjuntos.
Se pide:
a) Trazar el diagrama Eth-pH, se sugiere como rango de grfico para el pH de 0 a 16 y como rango de Eth
de 0 a -2 V.
b) Sealar las zonas de inmunidad, corrosin y pasivacin del zinc..
c) Dnde efecuara industrialmente la electrodeposicin de zinc?
d) Qu especie evitara se forme en el proceso Merril-Crowe de precipitacin del oro?

96500
Especie

4.184
298 kj/mol

8.314
Reacciones

Zn2+

-147

Zn2+/Zn

Zn(OH)2

-553.200

Zn2+ /Zn(OH)2

Zn(OH)4 -2

-858.7

Zn(OH)2 /Zn(OH)4 -2

H2 O

-237.180

H+

OH-

-157.300

0
16

0
-2

-0.7616580311 -0.8208157553
pH
Eth voltios
68.16 -11.939628389 6.9698141944
0 -0.820815755
168.86 -29.579308241 13.789654121 6.9698141944 -0.820815755

2.303 0.0591577242
Datos

78.84 -0.4084974093 6.9698141944

-90.02 0.4664248705

6.9698141944 -0.820815755

13.789654121 -1.224261965 6.9698141944

[Zn2+]=

0.01 M

6.9698141944 -0.820815755

T=

298.15

13.789654121 -1.224261965

-0.7616580311
6.9697266091
13.967655685

13.789654121 -1.224261965
16 -1.952204899

OSC

10

-0.4
-0.6
-0.8
E th -1
-1.2
-1.4
-1.6
-1.8
-2
0

Sin copias, libros, apuntes

25 C

-0.2

13.789654121
0
13.789654121 -1.224261965
Eth 1
Ph 2

Diagrama de
Pourbaix
Zn - H2O

8 10
pH

12

14

16

ME-413R

mg/L
Patm.

5
0.001
112.4 4.448E-005

TOTCd

0.01
0.000000089

5.0 x 10 3 g 1mol
x
4.45 x 10 5 M
1L
112.4 g
8317.63771 log K1 = 3.92

Cd + OH CdOH
Cd(OH)2(s) Cd2+ + 2OH- Ksp = [Cd2+][OH-]2 = 10-14.27
2+

2.303

K1

[CdOH ]
103.92
[Cd2 ][OH ]

8317.637711
5.37032E-015

TOTCd = [Cd2+] + [CdOH+] = 4.45 x 10-5 M

TOTCd

K sp
2

[OH ]

pH
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
9.9
9.8
9.7
9.6
9.5
9.4
9.3
9.2
9.1
9
9.09
9
11
9.09695301
10.8496609
9.06073632
10.7798122

K 1[Cd2 ][OH ]

pOH
14
13
12
11
10
9
8
7
6
5
4
4.1
4.2
4.3
4.4
4.5
4.6
4.7
4.8
4.9
5
4.91
5
3
4.90304699
3.15033913
4.93926368
3.22018782

K sp
2

[OH ]

OH
1.00E-14
1.00E-13
1.00E-12
1.00E-11
1.00E-10
1.00E-09
1.00E-08
1.00E-07
1.00E-06
1.00E-05
1.00E-04
7.94E-05
6.31E-05
5.01E-05
3.98E-05
3.16E-05
2.51E-05
2.00E-05
1.58E-05
1.26E-05
1.00E-05
1.23E-05
1.00E-05
1.00E-03
1.25E-05
7.07E-04
1.15E-05
6.02E-04

K sp

K1

[OH ]

[OH ]

K sp
2

[OH ]

K 1K sp
[OH ]

Cd2+
CdOH+
MB
5.37E+13 4466.83592
5.37E+13
5.37E+11 446.683592
5.37E+11
5370317964 44.6683592 5370318008
53703179.64 4.46683592 53703184.1
537031.7964 0.44668359 537032.243
5370.317964 0.04466836 5370.36259
53.70317964 0.00446684 53.707602
0.537031796 0.00044668 0.53743398
0.005370318
4.47E-05 0.00537049
5.37E-05
4.47E-06
1.37E-05
5.37E-07
4.47E-07
-4.35E-05
8.51E-07
5.62E-07
-4.31E-05
1.35E-06
7.08E-07
-4.24E-05
2.14E-06
8.91E-07
-4.15E-05
3.39E-06
1.12E-06
-4.00E-05
5.37E-06
1.41E-06
-3.77E-05
8.51E-06
1.78E-06
-3.42E-05
1.35E-05
2.24E-06
-2.88E-05
2.14E-05
2.82E-06
-2.03E-05
3.39E-05
3.55E-06
-7.07E-06
5.37E-05
4.47E-06
1.37E-05
3.55E-05
3.63E-06
-5.39E-06
3.72E-05
3.72E-06
-3.63E-06
3.89E-05
3.80E-06
-1.79E-06
4.07E-05
3.89E-06
1.28E-07

4.45 x 10 5

6.28E+13
6.28E+11
6.28E+09
6.28E+07
6.28E+05
6.28E+03
6.28E+01
6.28E-01
6.33E-03
6.82E-05
1.17E-06
1.68E-06
2.43E-06
3.58E-06
5.32E-06
7.99E-06
1.21E-05
1.85E-05
2.84E-05
4.39E-05
6.82E-05
4.59E-05
6.82E-05
6.03E-08
4.45E-05
8.90E-08
5.21E-05
1.07E-07

298.15
Cd2+
OHCdOH+
Cd(OH)2(s)
dG

8.314
-77.71
-157.286
-257.461
-473.359
logK

-22.465 3.93520763
81.077 -14.2023071

4.45 x 10 5

5.37E+13
5.37E+11
5.37E+09
5.37E+07
5.37E+05
5.37E+03
5.37E+01
5.37E-01
5.41E-03
5.82E-05
9.84E-07
1.41E-06
2.06E-06
3.03E-06
4.51E-06
6.78E-06
1.03E-05
1.57E-05
2.42E-05
3.74E-05
5.82E-05
3.91E-05
5.82E-05
5.00E-08
3.79E-05
7.39E-08
4.45E-05
8.90E-08