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8.

TEORA CINTICA DE LOS GASES


8.1. INTRODUCCIN
En caso de destruirse la totalidad de los conocimientos
cientficos, confo que se salve el relativo de los tomos.
Richard Feynman, Premio Nbel de Fsica.
La aceptacin universal de la existencia de los tomos por parte de la
comunidad cientfica se dio apenas a principios de la dcada de 1900.
La teora de que toda la materia se compone de pequeas partculas
llamadas tomos fue postulada varias veces en los primeros aos de
la fsica.
Muchas teoras respecto a la naturaleza atmica de la materia se
remontan a la poca de los griegos, pero ninguna gozaba de suficiente
apoyo en los experimentos como para excluir otros puntos de vista.
Pero no fue sino hacia 1800 cuando el concepto de tomo adquiri
una forma cuantitativa. Por esa poca, John Dalton demostr que gran
parte de la qumica conocida entonces poda explicarse suponiendo la
existencia de tomos que cambiaban de un elemento a otro. Dedujo
asimismo que los elementos tienen masa que son mltiplos integrales
de la masa del tomo hidrgeno. Por la misma poca Avogadro
propuso la idea de que el nmero que lleva su nombre posea un
importante significado fsico. Estas nociones las usaron los qumicos
con buenos resultados y en forma constante.
A mediados de la dcada de 1800, la teora cintica de los gases fue
desarrollada por J. Joule (1848), R. Kronig (1856), Rudolf Clusius
(1857), James Clerk Maxwell (1860) y, especialmente, Ludwig
Boltzmann (1872). Las teoras atmicas propuestas por estos hombres
concordaban con los datos experimentales disponibles hasta entonces
y ofrecan una descripcin pormenorizada del comportamiento de los
gases.
Pero casi todos los experimentos de la poca eran determinaciones de
las propiedades macroscpicas de gases y slidos. No se contaba con
pruebas directas de los tomos y molculas cuya existencia suponan
las teoras. Por tal razn, muchos fsicos adoptaron, antes de 1900, la
actitud de que los tomos no existan. O bien, pensaban que, en caso

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de existir, eran demasiado pequeos para ser observados y, por lo


mismo, no deberan interesar a los fsicos.
Entre los que encabezaban el punto de vista contrario a la teora
atmica figuraban el conocido cientfico y filsofo de la fsica E. Mach y
el fsico de renombre W. Ostwald. Su razonamiento puede resumirse
con las palabras de este ltimo, en el sentido de que deberamos tratar
de liberar la ciencia de concepciones hipotticas que no llevan a
conclusiones
verificables
inmediatamente
por
tcnicas
experimentales.
Refirindose a la teora atmica deca que era una hiptesis
perniciosa que pona ganchos y puntos en los tomos. Por
supuesto, los qumicos seguan sirvindose de los conceptos atmicos
con excelentes resultados.
Al acercarse el ao 1900, Boltzmann luchaba contra esos ataques a la
teora cintica a la que tanto haba contribuido. Se trataba de un
trabajo desalentador y en 1898 escriba: S muy bien que no soy ms
que un individuo que lucha dbilmente contra su tiempo. En parte por
esta oposicin a su trabajo, sufri una grave depresin y se suicid en
1906.
Poco despus, la teora atmica fue comprobada por pruebas
experimentales directas. En 1908, J. B. Perrin demostr que el
movimiento Browniano puede explicarse en trminos de los conceptos
atmicos. Un ao ms tarde R. A. Millikan confirm la existencia del
electrn al probar que la carga viene en paquetes individuales. En los
aos siguientes, un verdadero alud de experimentos confirmarn la
validez de la teora atmica. En 1926, cuando Otto Stern midi
directamente la distribucin de la rapidez atmica en un gas por
primera vez y encontr una perfecta concordancia con las
predicciones de la teora atmica, esta teora gozaba ya de tal
aceptacin que los resultados de Stern no suscitaron mucho
entusiasmo.
En la actualidad la hiptesis de la existencia de los tomos es muy
importante para entender la naturaleza del mundo circundante.
No olvidemos que la fsica que conocemos hoy tiene una historia muy
humana y que a su desarrollo han contribuido por igual los

156

sentimientos y el fro razonamiento cientfico de quienes nos han


legado las leyes de la fsica que hoy se aceptan sin discusin.
A lo largo de este captulo abordaremos el estudio de la teora cintica
de los gases, disciplina que adquiri su forma moderna en los aos de
1916 y 1917.
La teora cintica considera que la materia esta compuesta por
partculas discretas o molculas en un movimiento continuo. En
nuestro caso particular, en un gas, las molculas se encuentran en
movimiento azaroso (catico) continuo con una amplia distribucin de
las velocidades que van desde cero hasta valores muy grandes.
Antes de adentrarnos en nuestro tema, es conveniente sealar
algunos trminos bsicos e importantes de esta materia.
Gas: es el estado de la materia que se caracteriza por su poca
densidad y viscosidad en comparacin con los slidos y lquidos;
expansin y contraccin relativamente altas con cambios de presin y
temperatura, facultad de difundirse rpidamente en otro gas y de
distribuirse con uniformidad casi completa en cualquier recipiente. Los
gases pueden ser elementos (argn) o compuestos (dixido de
carbono); los gases elementales pueden ser monoatmicos (helio),
diatmicos (cloro) o triatmicos (ozono). Todos existen en estado
gaseoso a temperatura y presin estndar, pero pueden licuificarse
con la presin. Los gases ms abundantes son oxgeno, hidrgeno,
nitrgeno (diatmico) y dixido de carbono.

157

Propiedades fsicas de algunos gases:


Gas
O2
He
Ne
Ar
Kr
Xe
Rd
NH3
CS2
CO
CCl4
Cl2
CHCl3
C2H6
C2H4
H2
CH4
N2
H2O
F2
Br2
I2
At
CO2
O3

Peso
Molecular
(gr/grmol)
31.9988
4.003
20.1798
39.948
83.748
131.3
222
17.034
76.13
28.01
153.81
70.902
119.368
30.068
28.052
2.014
16.042
28.014
18.016
37.9968
159.808
253.809
211
44.01
48

Punto
de Punto
de
o
ebullicin
fusin ( C)
o
( C)
-182.96
-218.4
-268.9
246.08
-248.6
-185.86
-189.33
-153.35
-157.21
108.1
-111.8
-62
-71
-33.35
-77.7
46.25
191.5
-205
76.72
-34.05
-101
61.2
-88.63
-103.8
169.4
-252.77
-259.2
-161.5
-182.5
-195.79
-210.01
100
0
-188.13
-219.61
59
-7.25
185
113.6
302
-78.5
-112
-

Densidad
(Kg/m3)
1.429
0.1664
0.899
1.38
2
5.8971
9.73
0.6819
1.260
0.96716
15947
3.21
1485
0.089
0.554
1.251
1000
1.695
3.11
4.98
1.57
1.6

Los gases se usan para investigacin fundamental del comportamiento


de la materia, principalmente porque la baja concentracin molecular
permite aislar los fenmenos mucho mejor que en lquidos o slidos.

158

8.2. LEYES DE LOS GASES IDEALES


Ecuaciones de estado.
Las condiciones en que existe un material especfico se describen con
cantidades fsicas como presin, volumen, temperatura y cantidad de
sustancia (mol). Estas variables describen el estado del material y se
llaman variables de estado.
En unos cuantos casos la relacin entre p, V, T y m (o n) es tan
sencilla que podemos expresarla mediante una ecuacin de estado; si
es demasiado complicada, podemos usar grficas o tablas numricas.
Aun as, la relacin entre las variables sigue existiendo; la llamamos
ecuacin de estado aunque no conozcamos la ecuacin real.
Definicin de Gas ideal.
Es aquel que obedece la ley de los gases ideales. A presiones bajas o
moderadas y a temperaturas no muy bajas, los gases siguientes
pueden ser considerados como ideales: aire, oxgeno, helio, hidrgeno
y nen. Casi cualquier gas qumicamente estable se comporta como
gas ideal, si se encuentra alejado de las condiciones de licuacin o
solidificacin. En otras palabras, un gas real se comporta como uno
ideal cuando sus tomos o molculas estn tan separadas que
interactan de manera apreciable entre s.
Propiedades de un gas ideal:
1. El gas ideal consta de partculas que siguen un movimiento
aleatorio y que obedecen las leyes del movimiento de Newton.
Las partculas pueden ser tomos individuales o grupos de
tomos. En uno y otro caso les asignaremos el nombre de
molculas. Ests se mueven en todas direcciones y con una
amplia gama de velocidades.
2. El nmero total de molculas es grande. Una molcula le
imprime momento a una pared de su contenedor cuando rebota
contra ella. Suponemos que las molculas son tantas que la
rapidez con que se imprime momento a una superficie A del
contenedor es esencialmente constante.
3. El volumen ocupado por las molculas es una fraccin muy
pequea del que ocupa el gas. Sabemos que cuando un gas se
condensa y adquiere forma de lquido, este ltimo es mucho
159

menor que el gas. As, las molculas son pequeas y


verosmil nuestra suposicin.
4. sobre la molcula no pueden actuar fuerzas salvo durante una
colisin, ya sea con las paredes del contenedor, ya sea con otra
molcula. Si seguimos una molcula en particular, veremos que
describe una trayectoria zigzagueante formada por segmentos
rectos, con velocidad constante entre encuentros impulsivos.
5. Todas las colisiones son (i) elsticas y (ii) de duracin
insignificante. Las elsticas nos indican que la energa cintica
total de las molculas es constante. La duracin insignificante
nos indica que lo es la energa potencial total de las molculas
(que pueden intervenir slo durante una colisin).
En el modelo de gas ideal, suponemos que todas las molculas de un
gas de cierto tipo son idnticas y que, por consiguiente, su masa es
idntica.
LEYES DE LOS GASES.
8.2.1. LEY DE BOYLE.
8.2.1.1. Biografa
Robert Boyle (1627-1691), cientfico britnico, uno de los primeros
defensores de los mtodos cientficos y uno de los fundadores de la
qumica moderna.
Naci en Lismore, Irlanda, y estudi en Ginebra, Suiza. Se
estableci en Inglaterra y se dedic a la investigacin cientfica.
Boyle es considerado uno de los fundadores de los mtodos
cientficos modernos porque crey en la necesidad de la
observacin objetiva y de los experimentos verificables en los
laboratorios, al realizar los estudios cientficos.
Boyle fue el primer qumico que aisl un gas. Perfeccion la bomba
de aire y sus estudios le condujeron a formular,
independientemente de su colega francs Edme Mariotte, la ley de
fsica conocida hoy como ley de Boyle-Mariotte. Esta ley establece
que a una temperatura constante, la presin y el volumen de un gas
son inversamente proporcionales. En el campo de la qumica, Boyle
observ que el aire se consume en el proceso de combustin y que
los metales ganan peso cuando se oxidan. Reconoci la diferencia
160

entre un compuesto y una mezcla, y formul su teora atmica de la


materia basndose en sus experimentos de laboratorio. En su obra
El qumico escptico (1661), Boyle atac la teora propuesta por el
filsofo y cientfico griego Aristteles (384-322 a.C.) segn la cual la
materia est compuesta por cuatro elementos: tierra, aire, fuego y
agua. Propuso que partculas diminutas de materia primaria se
combinan de diversas maneras para formar lo que l llam
corpsculos, y que todos los fenmenos observables son el
resultado del movimiento y estructura de los corpsculos. Boyle fue
tambin el primero en verificar las diferencias entre cidos, bases y
sales (vase cidos y bases). Entre sus obras estn Origen de
formas y caractersticas segn la filosofa corpuscular (1666) y
Discurso de las cosas ms all de la razn (1681). Boyle fue uno de
los miembros fundadores de la Royal Society de Londres.
8.2.1.2. Experimentos hechos en las Leyes de Boyle y Gay-Lussac

8.2.1.3. Deduccin de la Ley de Boyle.


El hecho de que a temperatura constante el producto de la presin por
el volumen de una masa de gas dada es prcticamente constante, fue
descubierto experimentalmente por Robert Boyle en 1660, y la
ecuacin p1V1 p2V2 se denomina ley de Boyle. Aunque es
exactamente cierta (por definicin) para un gas ideal, solamente es
161

aproximada en el caso de los gases reales. El volumen de un gas


vara en una forma inversamente proporcional a la presin aplicada
(Ley de Boyle).
V

1
p
K
p

pV K
P1 V1 K
P2 V2 K
P1 V1 P2 V2

8.2.1.4. Grfica: Proceso Isotrmico (Presin constante)

Este diagrama muestra que la presin de un gas ideal vara


inversamente a su volumen y se lleva a cabo a temperatura constante.

Ejemplo:

162

Qu volumen de gas hidrgeno a presin atmosfrica se requiere


para llenar un tanque de 5000 cm 3 bajo una presin manomtrica de
530 kPa?
Datos:
p1101.3KPa
p 2 530 KPa 101.3KPa 631KPa
V2 5000cm3

Aplicando la ecuacin tenemos:


p 11 V1 p 2 V2
p
V1 2 V2
p1
631KPa
3
V1
(5000cm )
101
.
3
KPa

V 1 31,100cm 3

8.2.2. LEY DE GAY-LUSSAC


8.2.2.1. Biografa
Joseph Louis Gay-Lussac (1778-1850), qumico y fsico francs
conocido por sus estudios sobre las propiedades fsicas de los
gases. Naci en Saint Lonard y estudi en la cole Polytecnique y
en la cole des Ponts et Chausses de Pars. Despus de impartir
la enseanza en diversos institutos fue, desde 1808 hasta 1832,
profesor de fsica en la Sorbona.
En 1804 realiz una ascensin en globo para estudiar el
magnetismo terrestre y observar la composicin y temperatura del
aire a diferentes altitudes. En 1809 formul la ley de los gases que
sigue asociada a su nombre. La ley de Gay-Lussac de los
volmenes de combinacin afirma que los volmenes de los gases
que intervienen en una reaccin qumica (tanto de reactivos como
de productos) estn en la proporcin de nmeros enteros
pequeos. En relacin con estos estudios, investig junto con el
naturalista alemn Alexander von Humboldt, la composicin del
agua, descubriendo que se compone de dos partes de hidrgeno
por una de oxgeno. Unos aos antes, Gay-Lussac haba formulado
una ley, independientemente del fsico francs Jacques Alexandre
163

Charles, que afirmaba que el volumen de un gas es directamente


proporcional a su temperatura absoluta si la presin se mantiene
constante; hoy se conoce como ley de Charles y Gay-Lussac.
En 1809 Gay-Lussac trabaj en la preparacin del potasio y el boro
e investig las propiedades del cloro y del cido cianhdrico. En el
campo de la industria qumica desarroll mejoras en varios
procesos de fabricacin y ensayo. En 1831 fue elegido miembro de
la Cmara de los Diputados y en 1839 del Senado.
8.2.2.2. Deduccin de la Ley de Gay-Lussac
Experimentalmente Gay-Lussac encontr que cuando se
incrementaba 1oC la temperatura (0oC a 1oC) el volumen del gas se
incrementaba 1/273.15 del valor inicial del volumen de forma que:
V V0 1 Aire T
V0

1
V0 V0 V0 Aire T
273.15

1
V0 V0 Aire 1 0 C
273.15
1
1
Aire

C 1
273.15C
273.15
V V0 1 T
1

T 0C
V V0 1
273.15

273.15 T C
V V0

273.15

V0
273.15 T C
V
273.15
T 273.15 T C

V0
T
273.15
V0
K'
273.15
V K 'T
V

164

V
K'
LEY DE GAY LUSSAC CHARLES
T
V1 V2

K'
T1 T2
V1 V2

T1 T2

8.2.2.3. Grfica: Proceso Isobrico (Presin constante)

Ejemplo:
Un globo grande lleno de aire tiene un volumen de 200 litros a 0 oC
Cul ser su volumen a 57oC si la presin no cambia?
Para este problema necesitamos temperatura absoluta (convertir la
temperatura a kelvins)
Datos:
T1=0+273.15 = 273.15 K
T2=57+273.15 = 330.15 K
V1=200 Lt
Ahora podemos sustituir en nuestra ecuacin y despejar V 2

165

V1 V2

T1
T2
T
V2 2
T1

V1

330.15 K
200 Lt
V2
273.15 K
V2 241.7353 Lt

8.2.3. LEY COMBINADA DEL ESTADO GASEOSO.


V=F(P,T)
En la deduccin de esta ecuacin combinamos las leyes de:
Gay -Lussac V=F(T)
y f ( x, z )
y

dx
z

dz
x

Ley de Boyle. V=F(P)


V=F(P,T)
V

dV

dP
T

dT
P

PV K
K
V
P
K
PV
V
V

2 2
P
P
P
P T
dV
V


P T dP
K
x
Kx 1

K ( x 2 )
K
2
x
V
K
T
V KT

166

K
P

V
T

V
V
dP dT
P
T
dP dT

dV V

P
T

dV
dP dT

V
P
T
dV
dP
dT
V P T 0
ln V ln P ln T ln K
dV

PV
ln K
T

ln

PV
K
T

Ley general del estado gaseoso.


Ley combinada de los gases.

P1V1
K
T1
P2V2
K
T2

P1V1
PV
2 2
T1
T2

Ley general del estado gaseoso.

Ejemplo:

167

Un tanque para oxgeno con un volumen interior de 20 litros se


llena con ese gas bajo una presin absoluta de 6x10 6 Pa a 20oC. El
oxgeno se va a usar en un avin para grandes alturas, donde la
presin absoluta es 7x104 Pa y la temperatura es 20 oC. Qu
volumen de oxgeno ser capaz de suministrar el tanque en esas
condiciones.
Primero necesitamos convertir las temperaturas en escalas
absolutas.
Datos:
V1=20 Lt
P1=6x106 Pa
P2=7x104 Pa
T1=20+273.15=293.15 K
T2=273.15-20=253.15 K
Despus de convertir las temperaturas a la escala absoluta kelvin,
aplicamos la ecuacin.
P1V1
PV
2 2
T1
T2
P1
P2

V2 V1

T2

T1

6 x10 6 Pa

V2 20 Lt
4
7 x10 Pa

253.15 K

293.15 K

V2 1480.373285 Lt

PROCESO ISOMTRICO (A VOLUMEN CONSTANTE)


168

P1V1
PV
2 2
T1
T2
V1 V2
P1
P
2
T1
T2

Ejemplo:
Una botella de acero contiene anhdrido carbnico a 0 C y 12 atm de
presin. Hallar la presin del gas encerrado cuando se eleva su
temperatura hasta 60 C.
Solucin: Por deduccin sabemos que el V1= V2, entonces podemos
aplicar la ecuacin de
P1
P
2
T1
T2

Despejamos para la segunda presin que es la que estamos


buscando, no sin antes cambiar las temperaturas en temperaturas
absolutas

169

P1 12 atm
T1 0 C 273.15 273.15 K
T2 60 C 273.15 333.15 K
T
P2 P1 2
T1

333.15 K

P2 12 atm
273.15 K
P2 14.63591433 atm

8.2.4. LEY DE LOS GASES PERFECTOS


8.2.4.1. LEY DE AVOGADRO
Antes de deducir la ecuacin de los gases ideales es necesario
conocer una constante conocida como nmero de Avogadro o
Constante de Avogadro, Esta nos sirve para conocer el nmero de
molculas de un mol de cualquier sustancia. Ha sido establecido en
6.0221367 1023, segn los distintos mtodos utilizados entre los
qumicos fsicos.
Por conveniencia lo representaremos y lo tomaremos como:
N

Nmero de Avogadro

N 6.023 x10 23 molculas

Su nombre se debe al fsico italiano Amedeo Avogadro, quien en 1811


estableci que volmenes iguales de gases, a temperatura y presin
equivalentes, contienen un mismo nmero de molculas. Este
enunciado recibi el nombre de ley de Avogadro. Fue una teora
importante en el desarrollo de la qumica, aunque el nmero en
concreto no pudo calcularse hasta finales del siglo XIX, cuando se
extendi el concepto para incluir no slo los gases sino todos los
productos qumicos. Aunque las consideraciones sobre el volumen no
son aplicables a lquidos y slidos, el nmero de Avogadro es vlido
para todas las sustancias, independientemente de su estado.
He aqu la biografa de este ilustre personaje:

170

8.2.4.1.2. Biografa
Amedeo Avogadro, conde de Quaregna e Ceretto (1776-1856), fsico y
qumico italiano que plante la hiptesis conocida posteriormente
como ley de Avogadro. Naci en Turn y estudi leyes. Comenz a
interesarse por las matemticas y la fsica y, despus de varios aos
de estudio, fue nombrado profesor en el Colegio Real de Vercelli.
Desde 1820 hasta su muerte, Avogadro fue catedrtico de Fsica en la
Universidad de Turn. Aunque tambin realiz investigaciones en
electricidad y sobre las propiedades fsicas de los lquidos, es ms
conocido por su trabajo sobre los gases, que le llev a formular en
1811 la ley que ahora lleva su nombre.
La ley de Avogadro sostiene que dos volmenes iguales de gas a la
misma temperatura y a la misma presin contienen el mismo nmero
de molculas. Actualmente reconocida como cierta, esta ley no fue
aceptada universalmente hasta 1850.
Ahora que sabemos para que se utiliza la constante de Avogadro
podemos deducir la ecuacin de los gases perfectos:
8.2.4.2 Deduccin de la Ley de los gases perfectos.
La teora cintica de los gases, que se encuentra lo suficientemente
bien establecida como para no considerarla ya una teora, es una
rama del estudio de la naturaleza molecular de la materia en general.
La teora cintica se propone explicar las propiedades observadas en
los gases sobre la base de las leyes de la mecnica y de algunas
hiptesis adicionales referentes a la naturaleza de un gas.
Supondremos que el gas no es un fluido continuo, sino un nmero
enorme de partculas diminutas que llamaremos molculas. stas se
suponen separadas por grandes distancias en relacin con sus
propias dimensiones; se imagina tambin que se encuentran en un
estado continuo de movimiento catico, y que no ejercen fuerzas
entres s salvo en los choques. Se supone adems que tanto los

171

choques de las molculas entre s como con las paredes del recipiente
son perfectamente elsticos.
Para adquirir una idea del enorme nmero de molculas presentes en
un centmetro cbico de gas en condiciones ordinarias, recordemos en
primer lugar, que un peso molculas gramo de cualquier gas ocupa un
volumen de 22 400 cm 3 en condiciones normales de presin y
temperatura, y, en segundo lugar, que el nmero de molculas de un
mol (nmero de Avogadro) es 6.023 x 10 23 . El nmero de molculas
por centmetro cbico en condiciones normales ser, por lo tanto,
6.02 x10 23
2.68 x1019 molculas / cm 3 .
22400

A una temperatura dada, el nmero de molculas por unidad de


volumen es directamente proporcional a la presin, lo cual puede
demostrarse en la forma siguiente: Sea N el nmero total de molculas
contenidas en una muestra de gas, y A, el nmero de Avogadro (ms
adelante se representar con el smbolo N, en este caso lo pondremos
con la letra A, ya que la letra N la habremos de utilizar como el nmero
total de molculas distribuidas en una muestra en una muestra); el
nmero de moles de la muestra ser:
n

N
A

En virtud de la ley de los gases se tiene


P

nRT
N RT

V
V A

El cociente N/V es el nmero de molculas por unidad de volumen, y


R y A son constantes. Por tanto, a temperatura constante, N/V resulta
proporcional a p.
Las bombas de vaci ms perfectas que pueden construirse son
capaces de reducir la presin hasta cerca de una diezmilsima de
milmetro de mercurio, o sea 10 7 atm, aproximadamente. A esta
presin todava hay 10 7 x 2.68 x 10 19 , es decir, unos 3 billones de
molculas por centmetro cbico (3000000000000).

172

Para obtener la masa de un solo tomo (o molculas) se divide el peso


atmico ( o molecular) gramo por el nmero de Avogadro; por ejemplo,
la masa de un tomo de hidrgeno atmico es:
mH

1
1.66 x10 24 g
6.02 x10 23

A partir de este valor se deduce inmediatamente que la masa de una


molcula de hidrgeno es:
m H 2 2(1.66 x10 24 ) 3.32 x10 24 g ,

Mientras que la masa de una molcula de oxgeno vale:


mO2 32(1.66 x10 24 ) 53.2 x10 24 g ,

Y as sucesivamente.
En un gas real, no todas las molculas tienen la misma velocidad;
unas son ms veloces y otras ms lentas que el promedio. Como
primera aproximacin, sin embargo, podemos suponer que todas las
molculas tienen la misma velocidad, que representaremos por c.
Asimismo, en un gas real, las direcciones y sentidos de las
velocidades de sus molculas se encuentran distribuidas al azar. Para
simplificar supondremos que una tercera parte de las molculas se
mueven paralelamente al eje X; que otro tercio lo hacen paralelamente
al eje Y, y la tercera parte restante, en direccin al eje Z. Finalmente
ignoraremos cualquier efecto de choque entre las molculas, lo que
equivale a considerarlas como puntos geomtricos materiales, de
masa m.
Imaginemos que el gas se halla contenido en una vasija cbica con
aristas de longitud L paralelas a los ejes. Sea N el nmero total de
molculas, de forma que N/3 de ellas se mueven hacia delante y hacia
atrs en direccin del eje X, con velocidad c. Cuando una molculas
choca con la cara abad, su velocidad cambia de +c a -c; por tanto, su
cantidad de movimiento vara de +mc a -mc, por lo que la variacin
total de la cantidad de movimiento es 2 mc, que es igual a la impulsin
de la fuerza ejercida por la molcula del efecto combinado de todas
estas pequeas fuerzas impulsivas.
No tenemos medio de precisar el tiempo que dura el contacto de una
molcula con la pared, y, por consiguiente, no podemos calcular la
fuerza de un choque determinado. Sin embargo, el tiempo transcurrido
entre dos choques consecutivos de una molcula cualquiera con la
173

cara abcd es el empleado por ella para ir hasta la cara opuesta y


retroceder de nuevo, o sea, para recorrer una distancia 2L. Este
tiempo es
t

2L
c

La cantidad de movimiento de cada molcula cambia de signo una vez


durante cada intervalo de tiempo

2L
c

; por tanto, dado que

Impulsin=fuerza media X tiempo = variacin de la cantidad de


movimiento
Fuerza media =

mc 2
L

(una molcula),

Multiplicando por N/3, nmero de molculas que chocan con la cara


abcd, resulta:
Fuerza media=

N mc 2
3 L

(todas las molculas que chocan con la cara

abcd).
La presin media ejercida contra esta cara ser:
Presin media= Fuerza media/superficie
P

N mc 2 1
3 L L2

Ahora bien: L 3 es el volumen, V, de la vasija,


P

N mc 2
3 V

,o

PV

1
Nmc 2
3

Si hacemos ahora
1
Nmc 2 nRT
3

Se obtiene la ley de los gases perfectos:


PV=nRT

174

Esta ecuacin es una de las ms importantes relaciones en fsicoqumica ya que establece una relacin directa entre el volumen,
temperatura, presin y el nmero de moles de un gas, y permite toda
clase de clculos cuando se conoce el valor de R.
8.2.4 VALORES DE R (CONSTANTE UNIVERSAL DE LOS GASES).
El valor de R puede hallarse por el hecho de que 1 mol de cualquier
gas ideal en condiciones estndar, es decir 0 oC y 1 atmsfera de
presin, ocupa un volumen de 22.413 litros. Si expresamos el volumen
en litros y la presin en atmsferas, se deduce la ecuacin donde R
vale:
R

PV
1X 22.413
Lt atm

0.08205
nT
1X 273.15
grmol K

Cuando la presin se da en atmsferas y el volumen en centmetros


cbicos se convierte en:
R

PV 1X 22,413
cm3 atm

82.05
nT
1X 273.15
grmol K

Como la presin es una fuerza por unidad de rea y el volumen es el


producto de un rea por longitud, se sigue que las unidades PV/nT
son:
fuerza
rea longitud fuerza longitud
PV
trabajo
R
rea

nT
grmol grados
grmol grados
grmol grados

En consecuencia R puede expresarse en un conjunto de unidades que


representan trabajo o energa. Aunque en los clculos de gases
hechos en el sistema mtrico, las unidades anteriores son las de
mayor utilidad, en otras ocasiones hay necesidad de emplear otras
unidades de R que usualmente son ergios, joules y caloras.
Para obtener R en ergios la presin debe expresarse en dinas por
centmetro cuadrado y el volumen en centmetros cbicos. Para el
volumen en condiciones tipo tenemos V=22413 cm 3. La presin
atmosfrica de 1 atm es la de una columna de mercurio de 76 cm de

175

altura y cm2 de seccin transversal a 0oC. La presin en dinas por


centmetro cuadrado ser entonces esta masa multiplicada por la
aceleracin de la gravedad, 980.66 cm/seg 2.
R

PV

nT

76 13.595 980.66 22413


1 273.15

8.314 x10 7

ergios
grmol K

1 Joule 10 7 ergios
1 calora 4.184 joules
R 8.314
R

Joule
grmol K

8.314
cal
1.987
4.184
grmol K

Tabla de valores de R en diferentes unidades:


Presin
Atmosferas
Atmsferas
Dinas/cm2
mm Hg

Volumen
Litros
cm3
cm3
cm3

R en Joules
R en caloras

Temperatura
K
K
K
K
K
K

n
grmol
grmol
grmol
grmol

R
0.08205 lt-atm/grmol-K
82.05 atm-cm3/grmol-K
8.314x107 ergs/grmol-K
62360
cm3-mm Hg/grmol-K
grmol 8.314 Joules/grmol-K
grmol 1.987 Cal/grmol-K

Ejemplo:
Un tanque de 25 Lt contiene 0.280 Kg de helio a 24 C. La masa
atmica del helio es de 4.00 gr/grmol. a) cuntos moles de helio hay
en el tanque? b) Calcule la presin en el tanque en Pa y atm?
Solucin: primero es necesario cambiar la temperatura a temperatura
absoluta:
T 24 C 273.15
T 297.15 K

Luego, transformamos la masa en gramos y despus podemos


calcular los moles aplicando la formula de n=m/M

176

1000 gr
280 gr
1 Kg

m He 0.280 Kg

gr
grmol
280 gr
m
n

70 grmol
gr
M
4
grmol
M He 4.00

Ahora que conocemos los moles que hay en el tanque podemos


conocer la presin utilizando la ecuacin de los gases ideales y la
constante R=0.08205 Lt atm/grmol K. Es necesario cambiar la
temperatura a temperatura absoluta
PV nRT
nRT
P
V

70 grmol

0.08205

Lt atm
grmol K

297.15 K

25 Lt

P 68.267241 atm

Ahora que tenemos la presin en atm hacemos la conversin para


saber a cuantos Pa equivale dicha presin.
101325 Pa

1 atm

P 68.267241 atm

P 6917178.194 Pa

LEY DE DALTON DE PRESIONES PARCIALES.

177

Biografa
John Dalton (1766-1844), qumico y fsico britnico, que desarroll la
teora atmica en la que se basa la ciencia fsica moderna. Naci el 6
de septiembre de 1766, en Eaglesfield, Cumberland (hoy Cumbria).
Fue educado en una escuela cuquera de su ciudad natal, en donde
comenz a ensear a la edad de 12 aos. En 1781 se traslad a
Kendal, donde dirigi una escuela con su primo y su hermano mayor.
Se fue a Manchester en 1793 y all pas el resto de su vida como
profesor, primero en el New College y ms tarde como tutor privado.
En 1787 Dalton comenz una serie de estudios meteorolgicos que
continu durante 57 aos, acumulando unas 200.000 observaciones y
medidas sobre el clima en el rea de Manchester. El inters de Dalton
por la meteorologa le llev a estudiar un gran nmero de fenmenos
as como los instrumentos necesarios para medirlos. Fue el primero en
probar la teora de que la lluvia se produce por una disminucin de la
temperatura, y no por un cambio de presin atmosfrica.
Sin embargo, a la primera obra de Dalton, Observaciones y ensayos
meteorolgicos (1793), se le prest muy poca atencin. En 1794
present en la Sociedad Filosfica y Literaria de Manchester un
ensayo sobre el daltonismo, un defecto que l mismo padeca; el
ensayo fue la primera descripcin de este fenmeno, denominado as
por el propio Dalton.
Su contribucin ms importante a la ciencia fue su teora de que la
materia est compuesta por tomos de diferentes masas que se
combinan en proporciones sencillas para formar compuestos. Esta
teora, que Dalton formul por primera vez en 1803, es la piedra
angular de la ciencia fsica moderna. En 1808 se public su obra
178

Nuevo sistema de filosofa qumica, que inclua las masas atmicas de


varios elementos conocidos en relacin con la masa del hidrgeno.
Sus masas no eran totalmente precisas pero constituyen la base de la
clasificacin peridica moderna de los elementos. Dalton lleg a su
teora atmica a travs del estudio de las propiedades fsicas del aire
atmosfrico y de otros gases. En el curso de la investigacin descubri
la ley conocida como ley de Dalton de las presiones parciales, segn
la cual, la presin ejercida por una mezcla de gases es igual a la suma
de la presiones parciales que ejercera cada uno de los gases si l
solo ocupara el volumen total de la mezcla.
Dalton fue elegido miembro de la Sociedad Real de Londres en 1822 y
cuatro aos ms tarde se le concedi la medalla de oro de esta
sociedad. En 1830 Dalton se convirti en uno de los ocho socios
extranjeros de la Academia de Ciencias Francesa. Muri el 27 de julio
de 1844 en Manchester.
Ley de Dalton de presiones parciales.
Cuando diferentes gases se introducen en el mismo recipiente se
interdifunden o mezclan rpidamente. La Ley de Dalton de las
presiones parciales dice que a temperatura constante la presin
ejercida por una mezcla de gases en un volumen definido es igual a la
suma de las presiones individuales que cada gas ejercera si ocupase
solo el volumen total.
En funcin de las presiones parciales la ley de Dalton puede
establecerse de nuevo as: La presin total de una mezcla de gases
es igual a la suma de las presiones parciales de los componentes
individuales de la mezcla.
La presin parcial de cualquier componente en una mezcla gaseosa
es igual a la fraccin molar de aqul multiplicada por la presin total.
Esto es cierto slo cuando la ley de los gases ideales se aplica a cada
uno de los constituyentes de la mezcla.
Deduccin de la Ley de Dalton de Presiones parciales.
Presin parcial: es la presin que ejercera un componente de la
mezcla gaseosa cuando se encuentra solo en el recipiente a las
mismas condiciones de la mezcla
Para la mezcla
179

PV nT RT

nT moles totales
nT n A n B nC n D
PAV n A RT
RT

PA n A

RT

PB n B

RT

PC nC

RT

PD n D

La suma de las presiones de todos los componentes nos dan como


resultado la presin total del sistema:
RT
RT
RT
RT
nB
nC
nD

V
V
V
V
RT
PA PB PC PD n A n B nC n D

V
PA PB PC PD n A

RT

PA PB PC PD nT
PA PB PC PD P

Para relacionar la presin parcial que ejerce un componente de la


mezcla con la presin total de la mezcla.
RT
V
RT
nT
V
PA
n
A
P
nT
PA

nA

nA
nT

Fraccin mol de A X A

PA
P

Fraccin presin de A

180

Fraccin presin=Fraccin mol


% Presin=% mol
PA
P
PA
PB
PC
PD

XA

X AP
XBP
XCP
X DP

Esto nos da como resultado que al multiplicar la fraccin mol por la


presin total del sistema obtenemos la presin parcial del componente.
Ejemplo:
10 gr de hidrgeno, 32 gr de oxgeno, 28 gr de nitrogeno y 56 gr de
monxido de carbono se encuentran contenidos en un recipiente de 2
Lt a una temperatura de 300 K. Calcule la presin total que ejerce la
mezcla gaseosa as como la presin parcial que ejerce cada
componente de la mezcla:
Solucin: para este problema es conveniente construir una tabla para
acomodar los datos. Como primer dato conocemos la masa de los
componentes, los pesos moleculares, con estos datos podemos
calcular los moles de cada componente y al sumarlos obtendramos
los moles totales de la mezcla.
Gas
H2
O2
N2
CO

m (gr)
10
32
28
56
mTotal=126 gr

M(gr/grmol)
2
32
28
28

A partir de los datos anteriores podemos calcular los moles de cada


componente y al sumarlos obtenemos los moles totales de la mezcla.

181

m
M
10 gr
5 grmol
2 gr / grmol
32 gr

1 grmol
32 gr / grmol

nH2
nO2

28 gr
1 grmol
28 gr / grmol
56 gr

2 grmol
28 gr / grmol

n N2
nCO

Ahora, podemos conocer los moles totales, y con ello, la fraccin


molar de cada componente.
Gas
H2
O2
N2
CO

m i (gr)
10
32
28
56
mTotal=126 gr

M i(gr/grmol)
2
32
28
28

n i(grmol)
5
1
1
2
nTotal=9
grmol

Xi(n i(n T)
0.5555
0.1111
0.1111
0.2222
X Tot=1

Ahora aplicamos la ecuacin de los gases ideales para conocer la


presin total del sistema.
PV nT RT
P

nT RT
V

Lt atm
9 grmol 0.08205
grmol K

P
2 Lt
P 110 .7675 atm

300 K

Ahora podemos conocer la presin parcial de cada componente:


Gas
Xi(n i(n T) Pi =XiP(atm)
H2
0.5555
(0.5555)(110.7675 atm)=61.5374
O2
0.1111
(0.1111)(110.7675 atm)=12.3062
N2
0.1111
(0.1111)(110.7675 atm)=12.3062
CO
0.2222
(0.2222)(110.7675 atm)=24.6124
X Tot=1
La sumatoria de todas las presiones parciales nos da como resultado
la presin total del sistema.
182

LEY DE AMAGAT DE LOS VOLUMENES PARCIALES


Una ley similar a la de Dalton es la ley de Amagat de los volmenes
parciales.
Dice que en una mezcla cualquiera de gases el volumen total puede
ser considerado como la suma de los volmenes parciales de los
constituyentes de la mezcla.
Deduccin de la ley de Amagat de los volmenes parciales.
Volumen parcial: el volumen parcial de un componente en la mezcla
gaseosa es el volumen que ocupara dicho componente si se
encontrase solo a las mismas condiciones de temperatura, presin de
la mezcla.
V V A V B VC V D

La suma de todos los volmenes parciales da como resultado el


volumen total de la mezcla analizada.
PV A n A RT
RT

P
RT
VB n B

P
RT
VC nC

P
VA nA

RT

P
V V A VB VC VD
VD n D

RT
RT
RT
RT
nB
nC
nD

P
P
P
P
RT
V n A n B nC n D

P
nT n A n B nC n D
RT
V nT
P
V nA

183

RT

VA
P

V
RT
nT

P
VA
n
A
V
nT
nA

Fraccin volumen=Fraccin mol


%Volumen=%mol
%mol=%volumen=%presin
Fraccin mol=Fraccin volumen=Fraccin presin
VA
XA
V
V A X AV
V B X BV
VC X C V
V D X DV

Como podemos ver, el volumen parcial de un componente se calcula


multiplicando la fraccin mol por el volumen total de la mezcla.

Ejemplo:
10 gr de hidrgeno, 32 gr de oxgeno, 28 gr de nitrogeno y 56 gr de
monxido de carbono se encuentran contenidos en un recipiente de 2
Lt a una temperatura de 300 K. Calcule el volumen parcial de cada
componente de la mezcla.
Solucin: con los datos proporcionados en el problema podemos
calcular los moles de cada componente para posteriormente hacer la
sumatoria de todos ellos y conocer su fraccin molar.
Gas

m (gr)

M(gr/grmol)
184

H2
O2
N2
CO

10
32
28
56
mTotal=126 gr
m
M
10 gr
2 gr / grmol
32 gr

32 gr / grmol
28 gr

28 gr / grmol
56 gr

28 gr / grmol

nH2

5 grmol

nO2

1 grmol

n N2
nCO

2
32
28
28

Gas
H2
O2
N2
CO

1 grmol
2 grmol

m i (gr)
10
32
28
56
mTotal=126 gr

M i(gr/grmol)
2
32
28
28

n i(grmol)
5
1
1
2
nTotal=9
grmol

Xi(n i(n T)
0.5555
0.1111
0.1111
0.2222
X Tot=1

Ahora ya podemos conocer el volumen parcial de cada componente,


pues el volumen total son 2 Lt.
Gas
H2
O2
N2
CO

Xi(n i(n T)
0.5555
0.1111
0.1111
0.2222
X Tot=1

Vi =XiV(Lt)
(0.5555)(2 Lt)=1.1111
(0.1111)(2 Lt)=0.2222
(0.1111)(2 Lt)=0.2222
(0.2222)(2 Lt)=0.4444
VTot=2 Lt

LEY DE LA DIFUSIN DE GRAHAM.


Biografa.
Thomas Graham (1805-1869), qumico britnico, conocido por sus
investigaciones en la difusin de gases y lquidos y en la qumica de
los coloides. Naci en Glasgow y estudi en las universidades de

185

Edimburgo y su ciudad natal. Ense qumica en Glasgow y en el


University College de la Universidad de Londres. Desde 1855 hasta su
muerte fue director de la Real Fbrica de Moneda. Graham demostr
que la velocidad de difusin de un gas es inversamente proporcional a
la raz cuadrada de su densidad, relacin conocida en la actualidad
como ley de Graham. En el campo de la qumica de los coloides fue el
primero en distinguir entre estos y cristaloides. Descubri el mtodo de
la dilisis para separar los coloides de una serie de soluciones.
Para obtener una ecuacin la cual nos sirva para determinar la
velocidad con la cual se mueven las molculas de los gases dentro de
un recipiente, Graham asumi varias condiciones:
1. Las molculas de los gases son totalmente esfricas.
2. El volumen de la molcula es insignificante con el volumen del
recipiente.
3. El movimiento de la molcula es completamente aleatorio.
4. Se desprecia la friccin de la molcula con el aire.
5. Se desprecian las fuerzas de atraccin entre las masas de las
molculas.
6. Los choques de las molculas son totalmente elsticos (con las
paredes del recipiente).
7. Analizar el comportamiento de una sola molcula.
La Ley de difusividad de Graham enuncia adems que cuando gases
distintos se difunden por un tubo o un escape de un recipiente que
posee una abertura fina con velocidades diferentes que dependen de
las densidades o pesos moleculares que poseen. Esta ley nos dice
que a temperatura y presin constantes las velocidades de difusin de
diferentes gases varan inversamente con la raz cuadrada de sus
densidades o pesos moleculares.
Deduccin de la Ley de Difusividad de Graham.
VX

L
t

Tiempo que tarda una molcula en efectuar


un choque en una pared.

186

L
VX

El nmero de choques de una molcula en 1 segundo.


1choque

1 segundo

X
X

2L
segundos
VX

1 segundo 1choque
2L

segundos
VX
VX
choques
2L

El cambio en la cantidad de movimiento que experimenta una


molcula en X choques.
mV

Cambio en la cantidad de movimiento

mV mV 2 mV 1

La cantidad de movimiento es un vector


mV mV 2 mV 1
mV 2mV X
1choque
2mVX

VX
choques mV
2L
VX

choques 2mVX

2
L

mV
1choque
mV

mVX
L

Principio de conservacin de la cantidad de movimiento.


mpetu (cambio en la cantidad de movimiento) = Impulsin
187

mV X
Ft
L
t 1 segundo
2

mV X
L
F
P
A
2
mV X
PA
L
F

F PA
mV X
P
AL

V 2 V X VY

V 2 V X VY VZ
2

V X VY VZ
V 2 3V X

mV X
P
V

V2
3
mV 2
P
3V
2

VX

En la ecuacin anterior es necesario agregar una constante conocida


como nmero de Avogadro o Constante de Avogadro,
N

Nmero de Avogadro

N 6.023 x10 23 molculas

Ahora bien, agregando la constante de Avogadro a nuestra formula se


obtiene:

188

NmV 2
3V
Nm M ( Peso molecular )

MV 2
3V
nMV 2
P
3V
P

Para n cantidad de moles

3PV
nM
3PV
V
nM
V2

3nRT
nM

3RT
M

A partir de esta ecuacin se pueden establecer otras relaciones:


V1

V1

V2

3RT
M1

V2

3RT
M2

3RT
M1
3RT
M2

V1

V2

3RT
M1
3RT
M2

V1

V2

M2
M1

L
t1

L
t2

M2
M1

t2

t1

M2
M1

189

3RT
3nRT

M
nM
m
n
m nM
M

V
V

V1

V2

3PV
m
3P
m
V
3P

3P
1
3P
2

V1

V2

3P
1
3P
2

V1

V2

2
1

L
t1

L
t2

2
1

t2

t1

2
1

Ejemplo:
En promedio, Con qu rapidez se desplaza una molcula de
nitrgeno en el aire a 27 C?
Solucin: Utilizamos la ecuacin de la ley de difusividad de Graham y
tomamos en cuenta que el nitrgeno es diatmico.

190

T 27 273.15 300.15 K
J
R 8.314
grmol K
gr
M 28
grmol
V

3RT
M

Ahora necesitamos convertir el peso molecular de nitrgeno en


Kg/grmol, para poder trabajar en las mismas unidades que la
constante R.
V

3RT
M

J
300.15 K
3 8.314
grmol K

gr 1 Kg

28

grmol 1000 gr

m2
s2
m
V 517.0776848
s
V

267369.3321

MOVIMIENTO BROWNIANO.
Los tomos y molculas son demasiado pequeos para permitir la
observacin directa de su movimiento trmico. Una evidencia indirecta
de la existencia de este movimiento puede obtenerse de mltiples
formas, aunque quiz la ms convincente es la relacionada con el
movimiento browniano. En 1827, un botnico ingls, Brown, al
examinar con el microscopio una suspensin acuosa de diminutas
esporas inanimadas, observ que stas participaban de un estado
continuo de movimiento catico. Observ tambin que las
suspensiones coloidales de sustancias inorgnicas muestran el mismo
tipo de movimiento, que asimismo puede observarse en las pequeas
partculas (humo) del aire.
Las dimensiones de las partculas en una suspensin coloidal son del
orden de 10 4 cm; o sea, unas 10 000 veces mayores que un tomo,
pero lo suficientemente pequeas para que los nmeros de tomos
que las golpean en sentidos opuesto no se equilibren siempre
191

exactamente. El resultado de todo ello es que las partculas estn


movindose constantemente en direcciones al azar y pueden
considerarse como grandes molculas que comparten la energa
trmica de los tomos circundantes.
El fisicoqumico francs Jean Perrin realiz un estudio muy completo
del movimiento browniano en suspensiones coloidales. Pudo
demostrar que las partculas coloidales obedecen al principio de
equiparticin y que el nmero de partculas por unidad de volumen
vara con la altura, de igual forma que ocurre en la atmsfera terrestre
con el nmero de partculas gaseosas por unidad de volumen. El
resultado de sus mediciones condujo por primera vez a una
determinacin razonablemente exacta del nmero de Avogadro; el
resultado encontrado por Perrin es:
A: 6.85 X 10 23 tomos por mol.
LA TRAYECTORIA LIBRE MEDIA.
Suponga que pudiera seguir la trayectoria zigzagueante de una
molcula tpica dentro de un gas conforme se desplaza y choca con
otras. En particular, midamos la distancia en lnea recta que la
molcula escogida cubre entre las colisiones y calculemos su valor
promedia. A esta cantidad se le llama trayectoria libre media . Dado
que, la molcula elegida no es especial, todas las del gas presentan la
misma trayectoria. Desde luego, es imposible seguir una sola y
efectuar estas mediciones, pero en nuestro caso obtendremos el
resultado de ellas.
Supongamos que las molculas de un gas son esferas de dimetro d.
Tendr lugar una colisin cuando el centro de dos de ellas se acerque
a una distancia d entre s. Una descripcin equivalente de las
colisiones hechas por una molcula cualquiera consiste en considerar
que tenga un dimetro 2d y el resto de ellas como partculas
puntuales.
Supongamos en forma provisional que la molcula de dimetro d no
ejerce fuerza alguna sobre las molculas puntuales entre las cuales se
desplaza. En el tiempo t la molcula generar un cilindro de superficie
transversal d 2 , longitud LCil=vt (donde v es la rapidez de la molcula)
y de volumen VCil=rea X longitud=( d 2 )(vt). Sea V el volumen de la
192

caja donde est encerrado el gas y supongamos que contiene N


molculas. Entonces el nmero de molculas (puntuales) dentro del
cilindro es:
N Cil N

VCil
Nd 2 vt

V
V

Como la molcula en movimiento y las molculas puntuales s ejercen


fuerzas una sobre otra, este nmero es tambin el de las colisiones
que la molcula mvil sufre en el tiempo t.
La trayectoria libre media es la distancia total que la molcula en
movimiento recorre en el tiempo t, dividida, entre las colisiones que
experimenta en ese tiempo, es decir,

LCil
vtV
V

2
VCil Nd
Nd 2

Ahora, nos veremos involucrados en otro tema muy interesante,


podemos escribir la ley del gas ideal en la forma PV=NkT, en donde k
es la constante de Boltzmann y equivale a 1.38x10 -23J/K. Conforme la
ecuacin anterior, V/N=kT/P y la ecuacin antes deducida queda as:

kT
d 2 P

Esta ecuacin se basa en la suposicin de una sola molcula en


movimiento que choque con blancos fijos. En realidad, la que estamos
siguiendo choca con blancos mviles. Cuando todas se desplazan, las
L

vtV

Cil
dos v de la ecuacin V Nd 2 Nd 2 no son iguales, de ah que no
Cil
se cancelen. La v en el denominador (=v rel) es la rapidez relativa
promedio respecto al resto de las molculas. Es la rapidez relativa la
que rige la velocidad de las colisiones.
Podemos ver cualitativamente que vrel es mayor que vpro como sigue:
Dos molculas de rapidez v que avanzan una hacia otra tienen v rel=2v,
que es mayor que v, Es fcil demostrar que dos molculas que se
muevan en ngulos rectos una respecto a otra en la misma direccin
tendrn vrel= 2 v, que naturalmente es mayor que v. Dos molculas
que se mueven con rapidez v en la misma direccin tienen v rel =0, que
es menor que v. Si el ngulo entre las velocidades de las molculas en
colisin (suponiendo que presenten la misma rapidez) flucta entre 0

193

y 60, entonces 0 vrel v, y v vrel 2v si el ngulo oscila entre 60y


180 (el ltimo correspondiente a una colisin frontal). Por ser
aleatorias las colisiones, hay mayores probabilidades de que el ngulo
de colisin en el intervalo de 60 a 180 que en el intervalo de 0 a 60.
Por tanto, la rapidez relativa en promedio ser mayor que v.
Una conclusin similar se cumple en el promedio si las molculas
muestran una distribucin de varia rapideces. Se obtiene v rel= 2 vPro
con un clculo completo que tenga en cuenta la distribucin de las
rapideces de la molculas. As, tenemos que:

kT
2d 2 P

(Trayectoria libre media)

La ecuacin anterior relaciona dos magnitudes microscpicas ( y d)


con dos macroscpicas (P y T).
Para molculas de aire al nivel del mar, 10-7 m. A una altura de 100
Km, la densidad del aire se reduce tanto que 16 cm. En 300 Km ,
20 Km. En muchas aplicaciones cientficas e industriales, el aire
debe extraerse por bombeo de un contenedor sellado, crendose el
vaco. El concepto de esta trayectoria pierde su importancia, una vez
aminorada la presin al punto que la trayectoria libre media calculada
supere las dimensiones del contenedor; en esa etapa las molculas
chocan ms a menudo con las paredes del contenedor que entre s.
Tanto en la ciencia como en la industria tiene gran inters la capacidad
de los gases de conducir calor, su viscosidad y la rapidez con que se
difunden de las regioneds de alta concentracin a las de baja
concentracin. Tales propiedades son proporcionales a la trayectoria
libre media de las molculas del gas. Los diseadores de aceleradores
de partculas de alta energa, como los que trabaja en CERN y en
Fermilab, hacen lo posible por extraer la mayor cantidad posible de
aire de los enormes anillos circulares alrededor de las cuales las
partculas aceleradas han de circular miles de veces, sin que choquen
contra una molcula residual del aire.
Ejemplo:
Cules son a) la trayectoria libre media y b) la frecuencia promedio
de colisin en el nitrgeno a temperatura ambiente (T=300 K) y la
presin atmosfrica (P=1.01x105 Pa)? Una molcula de nitrgeno tiene
194

un dimetro efectivo de d=3.15x10-10 m y, en las condiciones promedio


Vpro=478 m/s.
Solucin: a) en este inciso aplicamos la ecuacin de la trayectoria libre
media

kT
2d 2 P
1.38 x10 23 J / K 300 K

2 3.15 X 10 10 m 1.01x10 5 Pa
2

9.3x10 8 m.

b) la frecuencia promedio de colisiones es la velocidad media dividida


entre la trayectoria libre media, esto equivale a:

frecuencia

v pro

478

m
s

m
colisiones
colisiones
frecuencia 5.1x10 9
segundo
9.3x10 8

VELOCIDADES MOLECULARES (OPCIONAL)

Biografa
James Clerk Maxwell (1831-1879), fsico britnico cuyas
investigaciones y escritos explican las propiedades del
electromagnetismo. Estos trabajos le convirtieron en uno de los
cientficos ms importantes del siglo XIX. Tambin elabor la teora
cintica de los gases, que explica las propiedades fsicas de los gases
y su naturaleza. Entre otros logros hay que destacar la investigacin
de la visin de los colores y los principios de la termodinmica.
Naci en Edimburgo y estudi en las universidades de Edimburgo y
Cambridge. Fue profesor de fsica en la Universidad de Aberdeen
desde 1856 hasta 1860. En 1871 fue el profesor ms destacado de
195

fsica experimental en Cambridge, donde supervis la construccin del


Laboratorio Cavendish. Maxwell ampli la investigacin de Michael
Faraday sobre los campos electromagnticos, demostrando la relacin
matemtica entre los campos elctricos y magnticos. Tambin mostr
que la luz est compuesta de ondas electromagnticas. Su obra ms
importante es el Treatise on Electricity and Magnetism (Tratado sobre
electricidad y magnetismo, 1873), en donde, por primera vez, public
su conjunto de cuatro ecuaciones diferenciales en las que describe la
naturaleza de los campos electromagnticos en trminos de espacio y
tiempo.
El trabajo de Maxwell prepar el terreno para las investigaciones de
Heinrich Rudolf Hertz, que realiz experimentos para apoyar sus
teoras electromagnticas. Posteriormente, el trabajo de Maxwell
ayud a los cientficos a determinar la igualdad numrica de la
velocidad de la luz en las unidades del sistema cegesimal y la relacin
de las unidades electromagnticas con las electrostticas. La unidad
de flujo magntico en el sistema cegesimal se denomin maxwell en
su honor. Entre sus obras importantes destacan Theory of Heat (Teora
del calor, 1877) y Matter and motion (Materia y movimiento, 1876).

Biografa
Ludwig Boltzmann (1844-1906), fsico austriaco, que colabor en la
creacin de las bases para el campo de la fsica conocido como
mecnica estadstica. Boltzmann naci en Viena y estudi en Oxford.
Fue profesor de fsica en varias universidades alemanas y austriacas
durante ms de cuarenta aos. Durante la dcada de 1870, Botzmann
public una serie de ensayos que demostraban que la segunda ley de
la termodinmica podra explicarse analizando estadsticamente los
movimientos de los tomos. En estos ensayos, Boltzmann desarroll
el principio dominante de la mecnica estadstica: que fenmenos
visibles, a gran escala, se pueden explicar examinando
estadsticamente las propiedades microscpicas de un sistema, como
196

el de los movimientos de los tomos. Boltzmann formul tambin una


ley que recibi su nombre junto con el del fsico austriaco Josef Stefan:
ley de Stefan-Boltzmann. Esta ley establece que la radiacin total de
un cuerpo negro, que es una superficie ideal que absorbe toda la
energa radiante que le llega, es proporcional a la cuarta potencia de la
temperatura absoluta del cuerpo negro. Boltzmann hizo grandes
aportaciones a la teora cintica de los gases. El trabajo de Boltzmann
fue duramente criticado por los cientficos de la poca, pero ste, en
su mayor parte, fue demostrado en 1906 con datos experimentales
poco despus de que Boltzmann falleciera.
Velocidades moleculares.
Como ya lo hemos estado mencionando no todas las molculas de un
gas tienen la misma rapidez. La cmara de vaco muestra un sistema
experimental para medir la distribucin de las velocidades
moleculares. Una sustancia se vaporiza en un horno; las molculas de
vapor escapan por una abertura en la pared hacia una cmara de
vaco. Una serie de ranuras bloquea el paso de todas las molculas
excepto las de un haz estrecho, el cual est dirigido hacia un par de
discos giratorios. Una molcula que pasa por la ranura del primer
disco es bloqueada por el segundo disco excepto si llega justo cuando
la ranura del segundo disco est alineada con el haz. Los discos
funcionan como selectores de velocidad que dejan pasar slo
molculas dentro de un intervalo de velocidades estrecho dicho
intervalo puede variarse alterando la rapidez de rotacin de los discos,
y podemos medir cuantas molculas hay en cada intervalo de
velocidad.
Para describir los resultados de tales mediciones, definimos una
funcin f (v) llamada funcin de distribucin. Si observamos N
molculas, el nmero dN cuya rapidez est en el intervalo entre v y
v dv est dado por
dN Nf (v ) dv

Tambin podemos decir que la probabilidad de que una molcula al


azar tenga una rapidez en el intervalo de v a v dv es f (v)dv . As,
f (v ) es la probabilidad por unidad de intervalo de rapidez; no es igual
a la probabilidad de que una molcula tenga una rapidez exactamente

197

igual a v . Dado que la probabilidad es un nmero puro,


unidades de recproco de velocidad (s/m).

f (v ) tiene

Las funciones de distribucin para varias temperaturas distintas. A


cada temperatura, la altura de la curva para cualquier valor de v es
proporcional al nmero de molculas cuya rapidez es cercana a v . El
pico de la curva representa la rapidez ms probable v mp para la
temperatura en cuestin. Al aumentar la temperatura, la energa
cintica molecular media aumenta, y el pico de f (v) se desplaza a
rapideces cada vez ms altas.
El rea bajo la curva entre dos valores de v representa la fraccin de
molculas cuya rapidez est en ese intervalo. Toda molcula debe
tener algn valor de v , as que la integral de f (v) sobre toda v debe
ser 1 para cualquier T.
Si conocemos f (v) , podemos calcular la rapidez ms probable v mp , la
media v med y la v rms . Para obtener v mp , basta con encontrar el punto
donde df / df 0 ; esto da el valor de la rapidez en el que la curva tiene
su mximo. Para obtener v med , tomamos el nmero N f (v)dv de
molculas cuya rapidez est en cada intervalo dv , multiplicamos cada
nmero por la rapidez correspondiente v , sumamos todos estos
productos (integrando desde v 0 hasta infinito) y dividimos entre N.
es decir,
v med

vf v dv
0

La rapidez rms se obiene de forma similar; la media de v 2 est dada


por
v 2 med

v f v dv
2

La funcin f (v) que describe la distribucin real de las velocidades


moleculares se llama distribucin de Maxwell-Boltzmann, y puede
deducirse a partir de consideraciones de mecnica cuntica que
rebasan nuestro alcance. He aqu el resultado:

198

2kT

f v 4

32

v 2 e mv

(Distribucin de Maxwell-Boltzmann).

2 kT

Tambin podemos expresar esta funcin en trminos de la energa


cintica trasnacional de una molcula. Es decir,

1
mv 2 ,
2

cuando se

sustituye en la ecuacin de la distribucin de Maxwell-Boltzmann el


resultado es
f v

8
m

m 2kT

32

e kT

Esta forma indica que


Maxwell-Boltzmann es
la magnitud relativa de
ocurre donde kT y
dado por
v mp

Para

el exponente de la funcin de distribucin de


/ kT y que la forma de la curva depende de
y kT en cada punto. El mximo de la curva

corresponde a la rapidez ms probable

v mp

2kT
m

calcular

2kT

f v 4

la

rapidez

32

v 2 e mv

2 kT

en

media,
la

v med

sustituimos

vf v dv
0

la

ecuacin

integramos.

El

resultado es
v med

8kT
m

Por ltimo, para calcular la rapidez rms sustituimos la ecuacin de


2
Maxwell y Boltzmann en la v med

v rms

v f v dv . El resultado es
2

3kT
m

199

La tabla muestra la fraccin de las molculas de un gas ideal cuya


rapidez es meno que varios mltiplos de v rms .
Fraccin
0.011
0.077
0.218
0.411
0.608
0.771
0.882
0.947
0.979
0.993

v rms

0.20
0.40
0.60
0.80
1.00
1.20
1.40
1.60
1.80
2.00

La rapidez de las reacciones qumicas a menudo depende mucho de


la temperatura, y esto se explica con la distribucin de MaxwellBoltzmann.
Ejemplo.
Calcular la velocidad rms de una molcula de nitrgeno en el aire a 0
C.
Solucin: antes de aplicar la ecuacin de la velocidad rms, es
necesario calcular la masa de la molcula de nitrgeno.
T 0 273.15 273.15 K
M N 2 28 gr / grmol
k 1.38 x10 23 J / K
gr
28
1 Kg
M
grmol
4.64884609 x10 26 Kg
m

4.64884609 x10 23 gr
23
N
1000
gr
6.023 x10

grmol
v rms

3kT
31.38 x10 23 J / K 273.15K

m
4.64884609 x10 26 Kg

v rms 493.2058156

m
s

200

VISCOSIDAD DE UN GAS.
Para describir un gas casi siempre se representa como una lmina
mvil separada de una lmina inferior fija por una capa de gas de
espesor d, la cual es arrastrada hacia la derecha con velocidad V
mediante una fuerza F. Las molculas de gas, adems de sus
enormes velocidades trmicas, poseen una componente de velocidad
igual a V en la lmina superior, que disminuye uniformemente hasta
anularse en la lmina inferior. La velocidad v correspondiente a
cualquier altura y por encima de la lmina inferior se deduce mediante
la proporcin
v
V
y

, v V.
y
d
d

Puesto que el gas es viscoso, se ejerce una fuerza cortante sobre el


gas situado por debajo de cualquier lmina horizontal por el gas que
se halla por encima. La explicacin de esta fuerza es que la cantidad
de movimiento se transmite a travs de cualquiera de estas lminas
por medio de las molculas que la atraviesan, debido a que las que
proceden de la parte superior, donde la velocidad de progresin es
mayor, tienen una cantidad de movimiento superior a las que la cruzan
procedentes de la parte de abajo, donde la velocidad es inferior.
Por trmino medio, cada molcula que atraviesa una lmina horizontal
procedente de la parte superior efecta su ltimo choque antes de
atravesarla a una altura sobre la lmina igual a un recorrido libre
medio. Su velocidad hacia delante al atravesarla es igual a la
velocidad correspondiente del gas a la altura de este ltimo choque. Si
es y la altura de cierto plano de referencia en el gas, la velocidad hacia
delante correspondiente a la altura L por encima de aqul es:
v

yL
V,
d

Y cada molcula que lo cruza procedente de la parte superior,


atraviesa el plano con una cantidad de movimiento dada por
mv m

yL
V
d

201

Supongamos que la tercera parte de las molculas se mueven en la


direccin del eje Y, de las cuales la mitad lo hacen hacia arriba y la
otra mitad hacia abajo, y sea c su velocidad trmica. El nmero de las
que atraviesan un rea A en el tiempo t, procedentes de la parte de
arriba, es el nmero de las que se mueven hacia abajo contenidas en
un cilindro de base A y altura ct. Si el nmero total de molculas por
unidad de volmenes es n, el nmero de las que la atraviesan en el
tiempo t, procedentes de la parte superior, es:
1
n X A X ct ,
6

y la cantidad de movimiento transportada a travs de esta rea en el


sentido dicho es
1
yL
nActm
V
6
d

La cantidad de movimiento transportada a travs del rea por las


molculas que se mueven de abajo arriba ser:
1
yL
nActm
V
6
d

El incremento de la cantidad de movimiento del gas situado por debajo


del rea, que se produce por esta causa, es la diferencia entre las
expresiones
1 nActmLV
3
d

el incremento de la cantidad de movimiento por unidad de tiempo, que


podemos igualar a la fuerza media, es:
F

1 nAcmLV 1
AV
nmcL
3
d
3
d

En virtud de la definicin de coeficiente de viscosidad

202

AV
d
1
AV
AV
nmcL

3
d
d
1
nmcL
3
F

8.3 GASES REALES.


203

Los gases reales son los que en condiciones ordinarias de


temperatura y presin se comportan como gases ideales; pero si la
temperatura es muy baja o la presin muy alta, las propiedades de los
gases reales se desvan en forma considerable de las de los gases
ideales.

Licuacin de los gases.


Si se comprime isotrmicamente un gas perfecto, contina siendo gas
por grande que sea la presin a que se encuentre sometido; su
volumen disminuye continuamente al aumentar la presin de acuerdo
con la ley de Boyle. Sin embargo, todos los gases reales se convierten
en lquidos cuando se aumenta suficientemente la presin (siempre
que la temperatura est por debajo de un cierto valor llamado
temperatura crtica del gas.
En la figura se aclara el distinto comportamiento de un gas perfecto y
de un gas real cuando se los somete a una compresin isoterma.

204

Imaginemos que los gases estn contenidos dentro de cilindros


iguales, provistos cada uno de un pistn y un manmetro. En cada
etapa del proceso de compresin, el volumen es proporcional a la
distancia del pistn al extremo cerrado del cilindro, y la presin en
cada etapa puede leerse en el manmetro. En la figura citada se han
representado varias etapas de la compresin, y las presiones y
volmenes correspondientes se han llevado a un diagrama p-V. Cada
gas se encuentra inicialmente a una presin y volumen (punto a), y
eliminando el calor, la temperatura de cada uno de ellos se mantiene
constante en toda la masa.
Cuando el pistn, en el caso (a), es obligado a moverse hacia la
izquierda, la presin indicada por el manmetro aumenta
constantemente, y la relacin entre p y V es la conocida ley de Boyle.
Cuando el volumen de un gas real, en la figura (b), la presin aumenta
al principio a lo largo de la curva a-b de un modo que no se diferencia
mucho del que corresponde a un gas perfecto. Sin embargo, cuando
se llega al punto b tiene lugar una brusca desviacin de la curva, y el
volumen continua disminuyendo sin producirse un aumento
correspondiente de presin. Al mismo tiempo, comienzan a aparecer
gotas de lquido sobre las paredes del cilindro. En otras palabras, el
proceso de licuacin o condensacin comienza en el punto b.
Cuando el volumen se reduce ms, desde b hasta c y d, la cantidad
del lquido en el cilindro aumenta y la de gas disminuye. En el punto e,
toda la sustancia se encuentra en estado lquido. Naturalmente,
durante el paso desde b hasta e, ha sido necesario eliminar de la
sustancia su calor de condensacin.
Puesto que los lquidos son casi incompresibles es necesario un
aumento de presin muy grande para reducir el volumen por debajo
del que corresponde al punto e. esto es, la curva se eleva casi
verticalmente desde e hasta f, teniendo una pequea inclinacin hacia
la izquierda.
Como ejemplo, si el cilindro (b) contena inicialmente un gramo de
vapor a 100 C, a la presin aproximada de 0.5 atm y un volumen de
unos 3000 cm3 (punto a), la condensacin comenzara cuando la
presin hubiese aumentado hasta 1 atm y el volumen disminuido hasta
1670 cm3 (punto b). La presin permanecera constantemente igual a
una atmsfera desde b hasta e, mientras que el volumen disminuira
desde 1670 cm3 hasta 1 cm3. Adems habra sido necesario eliminar
205

539 cal durante el proceso de condensacin. Para producir una


disminucin posterior de volumen de 0.001 cm3 sera necesario
aumentar la presin hasta unas 20 atm (punto f).
Si se repite el experimento representado en la figura (b), partiendo de
temperaturas cada vez ms elevadas, se encuentra que cada vez es
necesario ejercer una presin mayor sobre el gas para que la
condensacin comience. La figura 23.2 indica las curvas obtenidas. Se
ver que el punto b se mueve hacia la izquierda y el punto e hacia la
derecha, hasta que una temperatura particular, designada en la figura
23.2 por Tc, para lo cual los dos puntos coinciden. Por encima de esta
temperatura la curva no contiene ninguna porcin horizontal. En otras
palabras, no hay ninguna etapa en el proceso de compresin en la
cual la sustancia se separe en dos partes distintas, una de las cuales
sea gas, y la otra lquido. La temperatura T c se denomina temperatura
crtica, y resulta ahora evidente por que ha de enfriarse un gas
previamente hasta su temperatura crtica antes que pueda ser licuado
por compresin.
Es costumbre llamar vapor a un gas que se encuentra por debajo de
su temperatura crtica, aunque no es necesario una distincin rigurosa.
La lnea roja de la figura divide el plano p-V en tres regiones. Para
todos los valores de p, V y T situados por debajo de dicha curva, la
sustancia se encuentra parte en estado lquido y parte en estado de
vapor. A la derecha de la curva es un vapor o un gas, y a la izquierda
de la misma, un lquido.

206

Examinando la figura se observa que a una temperatura cualquiera


dada, por debajo de la temperatura crtica, hay una presin (y solo
una) para la cual la sustancia puede existir en estado lquido, en
estado de vapor o en ambos estados simultneamente. Esta es la
presin correspondiente a la parte horizontal de la curva isoterma que
representa dicha temperatura particular. Si la presin es algo superior
que la correspondiente a dicha porcin horizontal, la sustancia
nicamente puede estar en estado lquido, y si la presin es algo ms
baja, slo puede estar en estado de vapor.
Precisamente a esta presin pueden coexistir juntos lquido y vapor, y
se denomina presin de vapor a la temperatura considerada. Un vapor
cuya temperatura y presin son las que corresponden a la porcin
horizontal de cualquiera de las curvas de la figura antes mencionada
se denomina vapor saturante. Un vapor saturante puede definirse
tambin como aquel vapor que est en equilibrio con su lquido.
De cada una de las partes rectas de las grficas representadas en la
figura se puede tomar la presin de vapor y su temperatura
correspondiente.

207

Temperaturas, presiones y volmenes crticos.


Sustancia
Agua
Amoniaco
Anhdrido
carbnico
Anhdrido
sulfuroso
Argn
Helio
Hidrgeno
Oxgeno

Temperatura
crtica ( C)
374
132
31

Presin
(atm)
2.18
112
73.0

crtica Volumen crtico


(cm3/g)
3.14
4.25
2.17

157

77.7

1.92

-122
-268
-240
-119

48
2.26
12.8
49.7

1.88
14.4
32.3
2.33

En la tabla puede verse que las temperaturas crticas del anhdrido


carbnico, amonaco y anhdrido sulfuroso son superiores a la
temperatura ambiente. Por consiguiente, estos gases pueden ser
licuados a la temperatura ambiente sin enfriamiento previo, sin ms
que aumentar la presin. Sin embargo, en el caso del oxgeno,
nitrgeno o hidrgeno hay que someterlos a un enfriamiento previo por
debajo de la temperatura ambiente antes que puedan ser licuados.
Procedimiento Linde (para la obtencin de aire lquido).
Descripcin en la figura 23.4
El compresor A mantiene una circulacin continua de aire indicada por
las flechas. En B, el aire abandona el compresor a presin y
temperaturas elevadas y penetra en el serpentn C, en el cual es
enfriado por aire o agua, escapando a presin todava elevada por el
pequeo orificio o tobera D, en el cual tiene lugar un fenmeno
denominado proceso de estrangulacin. Si el aire fuera un gas
208

perfecto, no se producira variacin de temperatura como


consecuencia del proceso de estrangulacin, pero los gases reales
experimentan notables cambios de temperatura en dicho proceso, y si
al principio no estn demasiado calientes, se enfra al pasar por el
orificio. La presin en E y F se mantiene baja por la accin de la
bomba, y el aire enfriado pasa por E y F para repetir el ciclo. El aire
enfriado en E, circulando alrededor del aire que entra por D, lo enfra
ms y, por consiguiente, este alcanza una temperatura an ms baja
al salir por D, hasta que, finalmente, la temperatura desciende
suficientemente para que una parte del aire se licue y abandone la
tobera. El aire lquido se recoge en G, de donde puede extraerse.
Efecto de la presin sobre los puntos de ebullicin y solidificacin.
El agua contenida en una vasija y expuesta al aire en una habitacin
se evaporar, a cualquier temperatura, con tal que haya posibilidad de
que el vapor se difunda o de que pueda eliminarse de algn modo de
la superficie del agua. Si se aumenta la temperatura del agua hasta
100 C (a la presin atmosfrica normal), la naturaleza del proceso de
evaporacin se modifica completamente. El vapor se forma no slo en
la superficie lquida, sino en todo el volumen del lquido, que se agita
violentamente por las burbujas de vapor que se producen en l y se
rompen en la superficie. Qu diferencia existe entre este violento
fenmeno de ebullicin y la evaporacin lenta que tiene lugar a
temperaturas inferiores al punto de ebullicin?
Recordaremos que cada lquido tiene una cierta presin de vapor que
depende de la temperatura del lquido. Si, manteniendo constante la
temperatura, intentamos aumentar la presin por encima de la presin
de vapor, el vapor se condensa inmediatamente. El agua en un
recipiente abierto est sometida a la presin atmosfrica, y
supongamos que la temperatura del agua sea a 80 C. Su presin de
vapor, a esa temperatura, es de 355 mm de mercurio.

209

Presin de vapor del agua (absoluta).


T( C)
0
5
10
15
20
40
60
80
100
120
140
160
180
200
220

mm de mercurio
4.58
6.51
8.94
12.67
17.5
55.1
149
355
760
1490
2710
4630
7510
11650
17390

Kg/cm2
0.0062
0.0088
0.0121
0.0172
0.0238
0.0749
0.2026
0.4828
1.033
2.026
3.685
6.296
10.213
15.844
23.650

T ( F)
32
41
50
59
68
104
140
176
212
248
284
320
356
392
428

Si tuviera ocasin de formarse dentro del lquido una pequea burbuja


de vapor, estara sometida a una presin de 760 mm y sera
inmediatamente aplastada por la accin de la presin,
condensndose.
Supongamos ahora que la temperatura del lquido se aumenta hasta
100 C. A esta temperatura la presin de vapor es 760 mm, y por tanto,
pueden formarse burbujas de vapor a esta temperatura, y si la
temperatura se elevase, aunque ligeramente, por encima de 100 C,
toda la masa de agua se transformara en vapor si se le pudiera
suministrar su calor de vaporizacin. Lo que realmente sucede es que
el agua se convierte en vapor al mismo ritmo que se le suministra
calor. Mientras quede al estado lquido alguna cantidad de alguna
cantidad de agua, la temperatura no se eleva por encima de 100 C y
todo el calor suministrado se utiliza para producir el cambio de estado,
en lugar de hacer aumentar su temperatura.
Si se aumenta rpidamente la presin exterior por encima de 1.033
Kg/cm2, la ebullicin cesa inmediatamente, puesto que la presin es
superior a la presin de vapor del agua a 100 C. suponiendo que se
siga suministrando todava calor al agua, su temperatura aumentar

210

hasta que la presin de vapor se iguale a la presin aplicada cuando


comience de nuevo la ebullicin.
Es evidente que bajo la accin de una presin exterior menor que la
atmosfrica, la ebullicin tendr lugar a una temperatura inferior a 100
C. De la tabla de presin de vapor del agua se deduce que si la
presin se reduce a 23.8 g/cm 2, el agua hierve a la temperatura
ambiente (20 C).
El punto de ebullicin de un lquido es la temperatura a la cual la
presin de su vapor es igual a la presin exterior.
Los puntos de solidificacin, como los de ebullicin, varan con la
presin exterior. El punto de solidificacin de una sustancia como el
agua, que se dilata al solidificarse, desciende al aumentar la presin,
verificndose lo contrario en aquellas sustancias que se contraen al
solidificarse. La variacin del punto de solidificacin es mucho menor
que la del punto de ebullicin, y as un incremento de presin de una
atmsfera hace descender el punto de solidificacin del agua en 0.007
C, aproximadamente.
El descenso del punto de solidificacin del agua (punto de fusin del
hielo) puede demostrarse pasando un alambre fino sobre un bloque de
hielo y suspendiendo un peso de algunos kilogramos de cada uno de
los extremos del alambre. La elevada presin existente justamente por
debajo del alambre hace disminuir el punto del punto de fusin por
debajo de 0 C. Por tanto, si el hielo se encuentra a 0 C, esta a una
temperatura superior a su punto de fusin y en consecuencia, funde.
El agua as formada es expulsada de la parte inferior del alambre,
disminuye la presin a que est sometida e inmediatamente se
solidifica. De este modo el alambre se hunde cada vez ms en el
bloque, hasta que finalmente lo atraviesa cortndolo, pero dejando un
bloque slido de hielo tras l. El fenmeno se conoce con el nombre
de rehielo.

211

LA ECUACIN DE CLAUSIUS-CLAPEYRON.

Biografa
Rudolf Emanuel Clausius (1822 -1888), fsico matemtico alemn, uno
de los fundadores de la termodinmica. Naci en Kslin (actualmente
Koszalin, Polonia) y estudi en las universidades de Berln y Halle.
Desde 1855 hasta su muerte fue sucesivamente profesor en el
Instituto Politcnico de Zurich y en las universidades de Wrzburg y
Bonn. Clausius fue el primero en enunciar la denominada segunda ley
de la termodinmica (1850): el calor no puede pasar por s mismo de
un cuerpo ms fro a un cuerpo ms caliente. Fue uno de los primeros
que aplic las leyes de la termodinmica, especialmente el concepto
de entropa, a la teora de la mquina de vapor. Tambin tuvo un papel
importante en el desarrollo de la teora cintica de los gases. Su teora
de la electrlisis se adelant en parte a la teora inica del qumico
sueco Svante Arrhenius.
Biografa.
mile Clapeyron (1799-1864), ingeniero y fsico francs considerado
uno de los fundadores de la termodinmica.
Nacido en Pars, estudi en la Escuela Politcnica y la Escuela de
Minas antes de marchar a San Petersburgo en 1820 para ensear en
la Escuela de Caminos y Comunicaciones. Slo volvi a Pars
despus de la revolucin que tuvo lugar en Francia en 1830. All
emprendi la construccin de la primera lnea frrea que uni Pars
con Versalles y Saint-Germain.
En 1834 aport su primera contribucin a la creacin de la
termodinmica moderna, al publicar una memoria titulada Force
motrice de la chaleur (Fuerza motriz del calor), en la que desarrollaba
la obra del fsico Sadi Carnot, fallecido dos aos antes. En esa

212

memoria, Clapeyron expona en particular la representacin grfica del


teorema de Carnot, que afirma que el rendimiento de una mquina
trmica es mximo cuando la mquina funciona de forma reversible.
Clapeyron defini el concepto de transformacin reversible en 1843.
Esto le permiti escribir el principio de Carnot (correspondiente al
segundo principio de la termodinmica) en forma de desigualdad,
hacindolo ms utilizable en la prctica. Estableci la llamada frmula
de Clapeyron para hallar el calor latente de un cuerpo puro. Clapeyron
tambin destac por muchos otros trabajos relativos a la ecuacin de
los gases perfectos, el equilibrio de los slidos homogneos o el
clculo de los esfuerzos en vigas.
En 1858 fue elegido miembro de la Academia de Ciencias Francesa.
LA ECUACIN DE CLAUSIUS-CLAPEYRON.
Se puede considerar que la curva de presin de vapor de la figura 23.3
representa la presin y temperatura a las cuales tiene lugar el cambio
de estado de lquido a vapor, o bien la presin y temperatura para las
que ambos estados pueden permanecer en equilibrio entre s. Existen
curvas anlogas que representan la presin y temperaturas a las
cuales slido y lquido pueden estar en equilibrio, y para las cuales
slido y vapor pueden estar tambin en equilibrio. Estas curvas estn
representadas en la figura 23.5 y tienen un punto comn, llamado
punto triple, en el cual las tres fases pueden existir simultneamente.
Las tres curvas de la figura dividen el plano p-T en tres regiones. En
cualquier punto (es decir, para cualquier par de valores de p y T)
situado dentro de una de estas regiones, la sustancia slo puede
existir en un estado: slido, lquido o vapor. A lo largo de cada lnea,
pueden coexistir dos estados simultneos, mientras que nicamente
en el punto triple pueden coexistir los tres estados.

213

Diagrama presin-temperatura
Por ejemplo, la temperatura del CO 2 que corresponden al punto triple
es -56.6 C, y la presin correspondiente a dicho punto es 5.11 atm. De
la figura 23.6 resulta evidente que a la presin atmosfrica slo puede
existir CO2 al estado slido o de vapor. Por consiguiente, el CO 2 slido
(hielo seco) se transforma directamente en CO 2 a estado de vapor, sin
pasar por el estado lquido. Esta transicin directa de slido a vapor se
denomina sublimacin. El CO2 lquido slo puede existir a presiones
superiores a 5.11 atm. Las botellas de acero en las cuales se
almacena corrientemente el CO2 contienen lquido y vapor. La presin
en estas botellas es la presin de vapor del CO 2 a la temperatura de la
botella. Si la temperatura es de 20 C, la presin de vapor es
aproximadamente 56 atm.
La curva que separa las regiones de lquido y vapor es la curva de
presin de vapor o del punto de ebullicin; la que separa las regiones
de slido y lquido es la curva del punto de solidificacin, y la que
separa las regiones de slido y vapor es la curva del punto de
sublimacin.

Diagrama presin-temperatura de CO2 (a escala no uniforme).

214

Existe una relacin relativamente sencilla, denominada, ecuacin de


Clausius-Clapeyron, que da la pendiente de cada una de estas curvas
en cualquier punto. Dicha ecuacin es:
dp
L

dT T V2 V1

En la que dp/dT es la pendiente de la curva; T, la temperatura Kelvin;


L, el calor de transformacin correspondiente a dicha curva (es decir,
calor de vaporizacin, calor de fusin o calor de sublimacin), y V 2-V1,
la variacin de volumen especfico que tiene lugar en el
correspondiente cambio de estado (Vvapor-Vlquido-Vslido, o Vvapor-Vslido).
Del examen de la ecuacin de Clausius-Clapeyron pueden deducirse
algunas conclusiones interesantes. En el punto crtico son iguales los
volmenes de una unidad de masa de vapor y de lquido, y V V-Vl=0.
A esta temperatura la pendiente de la curva de presin de vapor se
conserva finita y, en consecuencia, es nulo el calor de vaporizacin en
el punto crtico. Caba esperar este resultado si se tiene en cuenta
que, en el punto crtico, son idnticas las propiedades del lquido y del
vapor.
Resulta que el calor de vaporizacin de un lquido no es constante,
sino que disminuye al aumentar la temperatura, y se anula en el punto
crtico.

215

La figura muestra el calor de vaporizacin del agua en funcin de la


temperatura. El calor de vaporizacin es nulo en la temperatura de 374
grados Celsius o 705 Fahrenheit.
Mientras que la mayor parte de las sustancias aumentan de volumen
al pasar del estado slido al lquido, hay algunas para las cuales
sucede lo contrario. El agua es una de estas ltimas. Al aplicar esta
ecuacin al punto de fusin del hielo resulta que el trmino dp/dt es
negativo, puesto que L y T son positivos, pero V agua-Vhielo es negativo.
La curva del punto de congelacin del agua tiene, porto, pendiente
negativa o, con un aumento de presin produce un descenso del punto
de solidificacin.
Ejemplo:
A la presin de 760 mm de mercurio, el agua hierve a la temperatura
de 100 C. El calor de vaporizacin del agua a esta temperatura es de
539 cal/gr, y el volumen de un gramo de vapor saturado es de 1671
cm3. Calculese la temperatura de ebullicin del agua a la presin de
770 mm de mercurio.
Utilizando unidades del cgs:
L 539 cal / gr 226 x10 8 ergios / gr

V1(1 cm3/gr) es despreciable


dp
226 x10 8

3.61x10 4 dinas / cm 2 por o C


dT
373 x1671

A 100oC, la presin de vapor del agua aumenta en proporcin de


3.61x104 dinas/cm2 por cada grado centgrado que se incremente la
temperatura. Si se supone constante este incremento para un
pequeo intervalo de temperatura, se puede sustituir dp/dT por
p
3.61x10 4
T
p 770 760 10 mm Hg 1.33 x10 4 dinas / cm 2
T

1.33 x10 4
0.37 o C
3.61x10 4

216

y la temperatura de ebullicin pedida es


100 0.37 100.370 o C.

El punto de ebullicin observado es 100.38 oC.


HUMEDAD
El aire atmosfrico es una mezcla de gases, compuesta
aproximadamente por 80% de nitrgeno, 18% de oxgeno y pequeas
cantidades de anhdrido carbnico, vapor de agua y otros gases.
La humedad absoluta se define como la masa de agua por unidad de
volumen de aire.
Un mtodo ms til para expresar el contenido de vapor de agua en el
aire consiste en comparar la presin de vapor real a una determinada
temperatura, con la presin de vapor saturado a esa misma
temperatura. La atmsfera est saturada cuando contiene toda el agua
que le es posible contener a una cierta temperatura. La adicin de ms
molculas de vapor tan slo da por resultado una cantidad igual de
condensacin.
La humedad relativa se define como la razn de la presin real de
vapor de aire con respecto a la presin de vapor saturado a esa
temperatura
Humedad relativa

presin real de vapor


presin de vapor saturado

La humedad relativa se expresa generalmente como un porcentaje.


Si el aire de una habitacin an no est saturado, puede estarlo ya
sea aadiendo ms vapor de agua al aire o reduciendo la temperatura
de la habitacin hasta que sea suficiente con el vapor ya presente. La
temperatura a la cual el aire debe enfriarse a presin constante para
producir la saturacin se llama punto de roco. As, si se coloca hielo
en un vaso de agua, las paredes exteriores del vaso se humedecern
cuando su temperatura llegue al punto de roco. Para una temperatura
y un punto de roco determinados, la humedad relativa puede
calcularse a partir de tablas de presin de vapor saturado.
Tabla de presin de vapor saturado en el caso del agua

217

Temperatura
0
0
C
F
0
5
10
15
17
19
20
22
24
26
28
30
35
40

32
41
50
59
62.6
66.2
68
71.6
75.2
78.8
82.4
86
95
104

Presin
mm Hg
4.62
6.5
9.2
12.8
14.5
16.5
17.5
19.8
22.4
25.2
28.3
31.8
42.4
55.3

50
60
70
80
85
90
95
98
100
103
105
110
120
150

122
140
158
176
185
194
203
208.4
212
217.4
221
230
248
302

Presin
mm Hg
92.5
149.4
233.7
355.1
433.6
525.8
633.9
707.3
760.0
845.1
906.1
1074.6
1489.1
3570.5

Ejemplo:
En un da claro, la temperatura del aire es 86 oF, y el punto de roco es
50oF. Cul es la humedad relativa?
Solucin:
La presin del vapor saturado a 50 oF es 9.2 mm, segn la tabla. La
presin del vapor saturado a 86oF es 31.88 mm.
Humedad relativa

presin real de vapor


presin de vapor saturado

Humedad relativa

9.2
0.29
31.8

La humedad relativa es del 29%.

218

LA CMARA DE NIEBLA DE WILSON.


Biografa.
Charles Thomson Rees Wilson (1869-1959), fsico escocs,
galardonado con el Premio Nobel de Fsica en 1927 por el desarrollo
de un mtodo para hacer visible la trayectoria de las partculas
elctricamente cargadas mediante la condensacin de vapor de agua.
Invent la cmara de niebla, que proporcion las primeras imgenes
de la trayectoria de partculas subatmicas y se convirti en una
herramienta esencial en el campo de la fsica atmica. Comparti el
Premio Nbel con el fsico estadounidense Arthur Holly Compton.
Naci en Glencorse, en el antiguo condado de Midlothian, Escocia.
Obtuvo una licenciatura por el Owens College (hoy el Instituto Victoria
de Manchester), en Inglaterra, en 1887 y otra por la Universidad de
Cambridge en 1892. Tras ejercer durante cuatro aos como profesor
en Bradford (Inglaterra), regres a Cambridge en 1896 como
investigador, y permaneci all, convirtindose finalmente en profesor,
hasta su jubilacin en 1936. Sigui investigando activamente y realiz
su ltima publicacin a los 87 aos.
Desarroll por primera vez la cmara de niebla a finales de la dcada
de 1890 para estudiar el modo en que interaccionan el vapor de agua
y la luz. Los fsicos de la poca pensaban que las gotitas de agua slo
se formaban alrededor de partculas de polvo. Wilson estableci que
las gotitas de agua se pueden formar alrededor de partculas
cargadas, o iones, en ausencia de polvo. Descubri que si se expona
el aire de una cmara a los rayos X, se formaban muchas ms gotitas,
y lleg a la conclusin de que los rayos X proporcionan carga elctrica
a las molculas de aire, es decir, las ionizan.
A medida que el ion se mueve por la cmara de niebla, las gotas de
agua se forman a su alrededor y, como el ion se mueve muy deprisa,
las cadenas de gotas de agua que se forman en el aire toman el
aspecto de una ruta que marca el movimiento del ion. Esta ruta o
trayectoria es especialmente visible cuando se dirige una luz fuerte a
la cmara de niebla. Si se aplica un campo magntico a la cmara de
niebla, los iones tomarn una ruta curvada dependiendo de la fuerza y
de la naturaleza de la carga, de la masa del ion y de la fuerza y

219

direccin del campo magntico. Estas trayectorias se pueden


fotografiar para anlisis posteriores. Vase Detectores de partculas.
Wilson tambin realiz estudios profundos de la conduccin elctrica
en el aire y aplic sus descubrimientos para crear formas de proteger
los dirigibles britnicos de relmpagos y otras descargas elctricas.
Descripcin de la cmara de Niebla.
La cmara de niebla de Wilson es una parte sumamente til de un
dispositivo para obtener informacin acerca de las partculas
elementales como electrones o partculas alfa. En principio consta de
una envoltura cilndrica con paredes, A, y cubierta B, de vidrio provista
de un mbolo mvil, C. El espacio contiene aire, vapor de agua y
exceso suficiente de esta ltima con el fin de que el vapor se
encuentre saturado (en lugar de agua se utilizan a veces otros
lquidos, como alcohol). Al hacer descender sbitamente el mbolo
una corta distancia, el enfriamiento adiabtico resultante disminuye la
temperatura por debajo de la correspondiente al punto de roco. Si el
aire se encuentra en absoluto limpio, el vapor enfriado no se condensa
inmediatamente; pero se ha observado que basta la presencia de
alguno iones para que acten como ncleos activos sobre los que se
forman gotitas de agua. Por tanto, si hay presentes iones antes de
tener lugar la expansin, su existencia se pone de manifiesto por la
aparicin de una pequea gota inmediatamente despus de la
expansin.
Los electrones, protones y partculas alfa pueden moverse varios
centmetros en el aire, pero cuando chocan o pasan por las
proximidades de molculas de aire arrancan uno o ms de sus
electrones, dejando tras de s una vristra de iones. Por tanto, si pasa
una de estas partculas por la cmara de niebla inmediatamente antes
de tener lugar la expansin, una fila de gotitas sealar la trayectoria
de la partcula despus de haber ocurrido aqulla. Para fotografiar
estas trayectorias se proyecta a travs de la cmara un haz luminoso,
intenso, y se dispone una mquina fotogrfica por encima de ella.

220

Cmara de niebla de Wilson


LA ECUACIN DE VAN DER WAALS

Biografa.
Johannes Diderik van der Waals (1837-1923), fsico holands,
premiado con el Nobel. Naci en Leiden y estudi en la universidad de
esta ciudad. Desde 1877 hasta 1907 fue profesor de fsica en la
Universidad de Amsterdam. Van der Waals estuvo interesado
principalmente en la termodinmica; desarroll una teora sobre la
continuidad de los estados lquido y gaseoso de la materia que se
expresa en la ecuacin de van der Waals. Por estos descubrimientos
recibi en 1910 el Premio Nbel de Fsica. Estudi tambin las fuerzas
de atraccin entre las molculas; se llamaron fuerzas de van der
Waals en su honor.
La Ecuacin de Van der Waals.
La ecuacin de los gases ideales, puede obtenerse a partir de un
modelo molecular sencillo que ignora los volmenes de las molculas
mismas y las fuerzas de atraccin entre ellas. La ecuacin de Van der
Waals, que hace correcciones aproximadas por estas dos omisiones.
La ecuacin fue desarrollada en el siglo XIX por el fsico holands
221

Johannes Diderik van der Waals; la interaccin de van der Waals en su


honor. La ecuacin de van der Waals es:

an 2
V2

V nb nRT

Las constantes a y b son constantes empricas, diferentes para cada


gas; b representa aproximadamente el volumen de un mol de
molculas, as que el volumen total de las molculas es nb y el
volumen neto disponible para que se muevan es V-nb. La constante a
depende de las fuerzas de atraccin intermoleculares, que reducen la
presin del gas para valores dados de n, V y T al tirar las molculas al
tiempo que estas empujan contra las paredes del recipiente. La
reduccin de presin es proporcional al nmero de molculas por
unidad de volumen en una capa cerca de la pared y tambin al
nmero por unidad de volumen en la siguiente capa ms all de la
pared (que son las que se atraen). As la reduccin de presin debida
a fuerzas intermoleculares es proporcional a f.
Si n/V es pequeo (cuando el gas esta diluido), la distancia media
entre molculas es grande, las correcciones en la ecuacin de van der
Waals se hacen insignificantes y la ecuacin antes mencionada se
reduce a la de los gases ideales.
Tabla. Constantes de van der Waals para varios gases.
(a en atm Lt 2/mol2; b en Lt/grmol)

222

Gas

Amonaco
Argn
Dixido de carbono
Disulfuro de carbono
Monxido de carbono
Tetracloruro de carbono
Cloro
Cloroformo
Etano
Eteno
Helio
Hidrgeno
Bromuro de hidrgeno
Metano
Nen
Oxido ntrico
Nitrgeno
Oxgeno
Dixido de azufre
Agua

4.17
1.35
3.59
11.62
1.49
20.39
6.49
15.17
5.49
4.47
0.034
0.244
4.45
2.25
0.211
1.34
1.39
1.36
6.71
5.46

0.0371
0.0322
0.0427
0.0769
0.0399
0.1383
0.0562
0.1022
0.0638
0.0571
0.0237
0.0266
0.0443
0.0428
0.0171
0.0279
0.0391
0.0318
0.0564
0.0305

223

Ejemplo
En el oxgeno, la medicin de los coeficientes de Van der Waals nos
da a=0.138 J m3/grmol2 y b=3.18x10-5 m3/grmol. Supngase que 1.00
grmol de oxgeno a T=50 K estn dentro de una caja cuyo volumen es
0.0224 m3. Qu presin ejerce el gas conforme a) la ley del gas ideal,
y b) la ecuacin de Van der Waals?
a) Conforme a la ley de los gases ideales despejamos para la presin
y luego sustituimos:
PV nRT
nRT
P
V

1 grmol

J
grmol K

8.314

0.0224 m

50 K

1 atm
0.183153572 atm
101325 Pa

P 18558.03571 Pa

b) En la ecuacin de Van der Waals es un poco ms laborioso


despejar para obtener la presin y por ello se tiene:

an
V2

an 2
V2

V nb nRT

nRT
V nb

nRT
an 2
P
2
V nb V

Al sustituir los valores en la ecuacin obtenemos:

1 grmol

8.314

J
grmol K

50 K

m3


0
.
0224
m

1
grmol

3
.
18
x
10

grmol

P 18584.41895 Pa 275.0318878 Pa
3

0.138

J
1 grmol 2
m 3 grmol

0.0224 m

3 2

1 atm
0.1806996 atm
101325 Pa

P 18309.38706 Pa

Notse que con el oxgeno en tales condiciones, la ley del gas ideal y
la ecuacin de Van der Waals dan resultados que se hallan dentro de
2% uno de otro. Esto es porque el gas no se encuentra a condiciones
muy extremas. Con temperaturas ms bajas, al seguir el gas la
224

direccin de la licuefaccin, la ecuacin de Van der Waals concordara


mejor con el experimento que con la ley del gas ideal.

8.4 PROBLEMARIO
Ley de Boyle
1. En un lago, un pez emite burbujas de 2.0 mm 3 a una profundidad de
15 m. Calclese el volumen de la burbuja cuando sta llega a la
superficie del lago. Considrese que no cambia su temperatura.

225

V1 2.0 mm 3
h 15 m

Kg
m
P1 P0 gh 101325 Pa 1000 3 9.8 2 15 m
m
s

P1 101325 Pa 147000 Pa 248325 Pa


P2 P0 101325 Pa
P1V1 P2V2
P1
P2

V2 V1

248325 Pa

101325 Pa

V2 2.0 mm 3

V2 2.0 mm 3 2.450777202
V2 4.901554404 mm 3

2. El volumen pulmonar
total de una estudiante
de fsica es de 6.0 Lt.
Ella llena sus pulmones
con aire hasta una
presin absoluta de 1.0
atm y luego aguantando
la respiracin, comprime
su
cavidad
torcica
reduciendo su volumen
pulmonar a 5.5 Lt. A
que presin est ahora
el aire en sus pulmones?

Suponga que la temperatura no cambia.


Solucin: aplicamos solamente la formula de la ley de boyle (proceso
Isotrmico).
V1 6.0 Lt

P1 1.0 atm

V2 5.5 Lt

3. Una bomba de bicicleta est llena de aire a


P1V1 P2V2
la presin absoluta de 1.055 Kg/cm 2. La
longitud de la carrera de la bomba es 45 cm.
V
P2 P1 1
En qu parte de la carrera de la bomba
V2
comienza a penetrar aire en un neumtico en
6.0 Lt
P2 1atm

el cual la presin manomtrica es 2.81


5.5 Lt
Kg/cm2?
P2 1.09090atm
Supngase que la compresin es isoterma.
Solucin: utilizamos la ley de Boyle y utilizamos el rea constante en la
carrera de la bomba.

226

Kg f

P1 1.055
P2 Pman
P2 2.81

cm 2
P0
Kg f

1.0336

cm 2
Kg f
P2 3.8436
cm 2
h1 45 cm

Kg f
cm 2

P1V1 P2V2
P1 Ah1 P2 Ah2
P1 h1 P2 h2
P1
P2

h2 h1

Kg f
1.055
cm 2
h2 45 cm

Kg f
3.8436
cm 2

h2 12.3517 cm

h h1 h2
h 45 cm 12.3517 cm
h 32.6482 cm

Ley de Gay-Lussac.
4. Una pelota tiene un volumen de 4188 cm 3 a 27 C Cul sera su
volumen a 50 C, si la presin en ella se mantiene constante?

227

V1 4188 cm 3
T1 300 K
T2 323 K
V1 V2

T1
T2
T2
T1

V2 V1

323 K
300 K

V2 4188 cm 3

V2 4509.08 cm

Ley Combinada del Estado gaseoso.


5. Un tanque cilndrico grande contiene 0.750 m 3 de gas nitrgeno a
27C y 1.50x105 Pa (presin absoluta). El tanque tiene un pistn
ajustado que permite cambiar el volumen. Determine la presin si el
volumen se aumenta a 3.00 m3 y la temperatura a 227 C.
V1=0.750 m3
P1=1.50x105 Pa
T1=27C
V2=3.00 m3
T2=227 C=500.15K
P1V1
PV
2 2
T1
T2
V
P2 P1 1
V2

T2

T1

0.750m3 500.15 K

P2 1.50 X 10 Pa

3
3
.
00
m

300.15 K
P2 62487.50625 Pa
5

6. Un neumtico de cierto coche tiene un volumen de 0.0150 m 3 en un


da fro cuando la temperatura del aire en el neumtico es de 5.0 C y la
presin atmosfrica es de 1.02 atm. La presin manomtrica en el
neumtico es de 1.70 atm. Despus de 30 minutos de viajar en

228

carretera la temperatura del aire de los neumticos ha aumentado a 47


C y el volumen a 0.0160 m3. Determine la presin manomtrica ahora.
T1 278.15 K

P0 1.02 atm

T2 320.15 K
V1 0.0150 m

Pm 1.70 atm
P1 P0 Pm 1.02 1.7 atm 2.72 atm

V2 0.0160 m

P1V1
PV
2 2
T1
T2
V
P2 P1 1
V2

T2

T1

0.0150m3 320.15 K

P2 2.72 atm

3
0.0160m 278.15 K
P2 2.9350 atm
Pabs Pm P0
Pm Pabs P0
Pm 2.9350atm 1.02atm
Pm 1.915044atm

Proceso isomtrico.
7. Dos litros de un cierto gas a 1 atm de presin y a 273 C pesan 1.34
gr.
a) Cul ser el volumen del gas a 2 atm de presin y a una
temperatura de -35 C?
b) La temperatura se aumenta a 400C. Cul ser la presin final
si el volumen sigue igual?
c) Cuntas molculas estn presentes en 10 mL de este gas
cuando la presin es de 0.1 atm y la temperatura es de 50 C?
a)

P1 1 atm

P2 2 atm

T1 273 273.15 546.15 K

T2 35 273.15 238.15 K

V1 2 Lt

P1V1 P2V2

T1
T2
P1
P2

V2 V1

T2

T1

229

1 atm

2 atm

V2 2 Lt

238.15 K

546.15 K

V2 0.436052366 Lt

b)

P1 1 atm

T1 546.15 K
T2 673.15 K
P1
P
2
T1
T2
T
P2 P1 2
T1

673.15 K
546.15 K

P2 1 atm

P2 1.232536849 atm

c)

1 Lt
0.01 Lt
1000
mL

P 0.1 atm

V1 10 mL

T 50C 273.15 323.15 K

Ley
de
Avogadro.

8.
Cierta
variedad de
# molculas
n

virus
del
N

tabaco
PV nRT
tiene una
# molculas
PV
RT
N
masa

PV
molecular
# molculas
N
RT
de 40 x 106

gr/grmol

0.1 atm 0.01 Lt


6.023 x10 23 molculas
# molculas
Hallar
el


grmol
Lt atm
323.15 K
0.08205
nmero de
grmol K

molculas
# molculas 2.271590886 x1019 molculas
del
virus
3
3
contenidas en 1 cm de una solucin con 0.10 mg/cm de virus.
# molculas nN

230

M 40 x10 6 gr / grmol
N 6.023 x10 23 molculas
V 1 cm 3
1 gr
mg
gr

0.0001
0.10
3
cm 1000 mg
cm 3

# molculas nN
m
M

# molculas
m

m V
V
N
M

# molculas

gr
3
0.0001 cm 3 1 cm

6.023 x10 23 molculas


# molculas
gr

40 x10 6

grmol

12
# molculas 1.50575 x10 molculas

9. En la fabricacin de vlvulas electrnicas de vaco, se dej una de


ellas con una presin de 1.2 x 10-5 mm a 25 C de temperatura. El
volumen de la vlvula es de 100 cm3. Hallar el nmero de molculas
del gas residual que quedo en el tubo.

1 atm
15 x10 9 atm
760
mm
Hg

T 25 C 273.15 298.15 K
P 1.2 x10 5 mm Hg

1 Lt

3
1 dm

1 dm 3
3
1000 cm

V 100 cm 3

# molculas nN

0.1 Lt

# molculas
N

PV nRT
# molculas
RT
N

PVN
# molculas
RT
PV

# molculas

15 x10

atm 0.1 Lt 6.023 x10 23 molculas


Lt atm
298.15 K
0.08205
grmol K

# molculas 3.693097072 x1013 molculas

231

Ecuacin de los gases ideales.


10. Un matraz contiene 1 gr de oxgeno a la presin absoluta de 10
atm a la temperatura de 47 C. Al cabo de cierto tiempo se encuentra
que a causa del escape la presin ha descendido a 5/8 de su valor
inicial y la temperatura ha bajado a 27 C. a) Cul es el volumen del
matraz? b) Qu peso de oxgeno se ha escapado entre las dos
observaciones?
Solucin:
mO2 1 gr

M O2 32 gr / grmol
P1 10 atm
T1 47 273.15 320.15 K
5
P1 6.25 atm
8
T2 27 273.15 300.15 K
P2

a) De la ecuacin de los gases se tiene:


P1V1 nRT1
m
M

P1V1

m
M

V1

RT1

RT1

P1

V1

atm Lt
320.15 K
0.08205
1 gr
grmol
K

gr
10 atm
32


grmol

1000 cm 3
1 Lt

V1 0.08208846 Lt

82.08846 cm 3

b) Para este inciso es necesario conocer los moles que hay en el


matraz, puesto que el volumen de este no cambia.
P2V1 nRT2
P2V1
RT2

n
n

6.25 atm 0.08208846 Lt


Lt atm
grmol K

300.15 K

n 0.020832682 grmol
0.08205

232

La masa que hay en el matraz es:


n

m
M

m nM

gr

m 0.020832682 grmol 32
grmol

m 0.666645836 gr

Por lo tanto la masa de oxgeno que se ha escapado es:


m 1 gr 0.666645836 gr
m 0.333354163 gr

11. El transporte supersnico se ha convertido en una fuente de


contaminacin. Si por cada hora de vuelo se producen 6.6 x 10 4 Kg de
gas dixido de carbono, halle el volumen de gas a 0.41 atm de presin
y 627 C de temperatura que corresponde a dicha cantidad. Los pesos
atmicos del carbono y del oxgeno son 12 y 16 respectivamente.
Solucin: el peso molecular del dixido de carbono es:
gr
M CO 12 216 44
grmol

Los moles de la dioxido de carbono son:


n

m
M
1000 gr

1 Kg 1500000 grmol
gr
44
grmol

6.6 x10 4 Kg

De la ecuacin de los gases ideales, se deduce que el volumen pedido


es:

233

n 1500000 grmol
P 0.41 atm
T 627 273.15 900.15 K
PV nRT
V

nRT
P

1500000 grmol

0.08205

Lt atm
grmol K

0.41 atm

900.15 K

V 270242593.9 Lt

Ley de Dalton de Presiones parciales.


234

12. Una concentracin de monxido de carbono en el aire del 0.4% en


volumen produce la muerte en un breve espacio de tiempo. Suponga
que el motor desajustado de un automvil viejo produce 0.60 moles de
monxido de carbono por minuto, como uno de los componentes de
los gases de combustin. Considere un garage a 27 C tiene un
volumen de aire de 50 m3 y halle:
a) El nmero de moles de monxido de carbono que
corresponden a la concentracin letal.
b) El tiempo que debe transcurrir para que el garage cerrado
alcance una concentracin mortal de monxido de carbono.
En los clculos prescinda del pequeo efecto producido por el
aumento de presin total; en otras palabras, suponga tambin que
inicialmente no hay monxido de carbono en el aire del garage.
a)
T 27 273.15 300.15 K
10 3 dm 3
3
1m

V 50 m 3

1 Lt

3
1 dm

50000 Lt

presin parcial
P (1 atm)(0.004)
P 0.004 atm
PV nRT
PV

RT
0.004 atm 50000 Lt
n

Ltatm
0.08205
300.15 K
grmolK

200 Ltatm
Ltatm
24.6273075
grmol
concentracin letal de CO
n 8.121066422 grmol
concentracin letal de CO
Tiempo
produccin moles por min uto de CO
n

8.121066422 grmol
grmol
0.60
min
T 13.5351107 min
T

235

13. Suponiendo que el aire seco contiene 79% de nitrgeno y 21% de


oxgeno en volumen calcule la densidad del aire hmedo a 25 C y 1
atm de presin cuando la hmedad relativa es del 60%, el vapor de
agua tiene una presin de 23.76 mm Hg a dicha temperatura.
Solucin: calculamos una expresin para encontrar el valor de la
densidad.
PV nRT

m
RT
M
m RT
P
V M
PM

RT
PV

La presin de vapor de agua es 23.76 mmHg a 25 C.


Hmedad total 100%
H T 60% 0.6 23.76 mmHg
H T 60% 14.256 mmHg

La sumatoria, tanto de la presin que ejerce el nitrogeno, el oxgeno, y


el vapor de agua es igual a la presin total:
P PN 2 PO2 Pvapor agua
PN 2 PO2 P Pvapor agua
PN 2 PO2 760 mmHg 14.25 mmHg
PN 2 PO2 745.744 mmHg

PN 2 0.79 745.744 mmHg 589.1377 mmHg


PO2 0.21 745.744 mmHg 156.6062 mmHg

Construimos una tabla para obtener los datos deseados. Usamos


como base de clculo 100 grmol.
Gas
M(gr/grmol) Pi(mmHg) Xi(Pi/P)
ni
m i =niM
(grs)
N2
28
589.1377 0.7751
77.51
2170.28
O2
32
156.6062 0.2060
20.60
659.2
Vapor
18
14.256
0.0187
1.87
33.66
agua

236

760

100

2863.14

Tomamos en cuenta la siguiente relacin:


Fraccin mol=Fraccin presin
PM
RT
1 atm 28.6314 gr / grmol

Lt atm
0.08205
298.15 K
grmol K

100 grmol 2863.14 gr


1 grmol

M 28.6314

gr
grmol

1.1709

gr
Lt

Ley de Amagat de Volmenes Parciales.


14. Un sistema esta formado por 5 gr de argn, 5 gr de Helio, 10 gr de
hidrogeno a 27 C. Ocupando un volumen de 100 Lt Cuntos gr de
hidrgeno tendremos que sacar del sistema para reducir la presin a
la mitad de su valor original a la misma temperatura?
Solucin: construimos una tabla con todos los valores conocidos y
despus podemos calcular los moles de cada compuesto, as como su
fraccin molar.
Sustancia

M(gr/grmol)

m(gr)

Argn
Helio
Hidrgeno

40
4
2

5
5
10
mT=20 gr

m
M
5 gr
0.125 grmol
gr
40
grmol
5 gr

1.25 grmol
gr
4
grmol
10 gr

5 grmol
gr
2
grmol

n Ar

nHe

nH 2

n=m/M
(grmol)
0.125 grmol
1.25 grmol
5 grmol
nT=6.375
grmol

X=n/nT
0.0196078
0.196078
0.784313

n
nT

X Ar

0.125 grmol
0.0196078
6.375 grmol

1.25 grmol
0.196078
6.375 grmol
5 grmol

0.784313
6.375 grmol

X He
X H2

237

Con estos datos podemos calcular la presin total del sistema:


P1V nT RT
P1

nT RT
V

P1

6.375 grmol

0.08205

Lt atm
grmol K

100 Lt

300.15 K

P1 1.569990853 atm

Con la presin y el volumen total se obtiene la presin y el volumen


parcial de cada componente:
Sustancia
Argn
Helio
Hidrgeno

PC=XP (atm)
0.030784
0.307840
1.231364

VC=XV (Lt)
1.96078
19.6078
78.4313

La segunda presin esta dada por


P1
2
1.569990853 atm
P2
0.784995426 atm
2
P2

Por lo tanto los moles a esta presin son:


P2V n 2 RT

n2

0.784995426 atm 100 Lt

P2V

RT

0.08205

Lt atm
grmol K

300.15 K

n 2 3.1875 grmol

Construimos otra tabla en donde vamos a calcular los moles de


hidrgeno, (los moles de argn y helio se mantienen constantes)
Sustancia

n2 (grmol)

X2(n/nT)

Argn
Helio
Hidrgeno

0.125
1.25
1.8125

0.039215
0.392156
0.568627

P2= X2 P2
(atm)
0.030783
0.307840
0.446369

V2= X2 VT
(Lt)
3.9215
39.2156
56.8627

238

nT n Ar n He n H 2
n H 2 nT n Ar n He

n H 2 3.1875 0.125 1.25 grmol


n H 2 1.8125 grmol
nH 2

mH 2
M H2

mH 2 nH 2 M H 2

gr

m H 2 1.8125 grmol 2
grmol
m H 2 3.625 gr

Por lo tanto la masa que hay que sacar del sistema es


m m1 m 2

m 10 gr 3.625 gr
m 6.375 gr

Ley de Difusividad De Graham.


15. Calcular la velocidad cuadrtica media de las molculas del vapor
de metano en la atmsfera de Jpiter, que est a una temperatura de
-130 C. La masa molecular del metano es 16.04 gr/grmol.
T 130 C 273.15 143.15 K
M 16.04 gr / grmol
V

3RT
M

J
143.15 K
3 8.314
grmol K

gr 1 Kg

16.04
grmol 1000 gr

V 471.8012983

m
s

239

16. Un cierto volumen de un gas se difunde a travs de un orificio


pequeo en 23.2 seg. El mismo volumen de oxgeno se difunde a
travs del mismo orificio y bajo las mismas condiciones en 32.8 seg.
Cul es el peso molecular del gas?
t1 23.2 seg
t 2 32.8 seg
M 2 O2 32 gr / grmol
t2

t1
t2

t1

M2
M1
2

M2
M1

t
M 1 M 2 1
t2

gr

M 1 32
grmol

23.2 seg

32.8 seg

M 1 16.00951814

gr
grmol

17. A qu temperatura ser 4.0 x 10 4 cm/seg la velocidad media de la


molcula de nitrgeno?
1m
m
400
s
100 cm
28 gr / grmol

V 4 x10 4
M N2

cm
seg

3RT
M
V 2M
T
3R

V2

1 Kg
m

400
s
1000 gr

8.314
grmol K

gr
28
grmol

3RT
M

T 179.6167108 K

T 179.6167108 K 273.15 93.53328923 C

240

Trayectoria Libre media.


18. A qu presin unas molculas esfrica de radio 3.0 x10 -10 m
tendrn un camino libre medio de 50 cm? Suponga un gas ideal a 20
C?
Solucin: de la ecuacin de la trayectoria libre media es necesario
despejar para encontrar la presin que buscamos.
r 3.0 x10 10 m
50 cm 0.5 m
T 20 273.15 293.15 K

kT
2d 2 P
kT
P
2d 2
d 2r
kT
P
2
2 2r
kT
P
2 4r 2
kT
P
2 4 2 r 2
kT
P
2
2 4 r 2

kT
32 r 2

J
293.15 K
K

P
32 3 X 10 10 m 0.5 m
P 0.005058614 Pa
23
1.38 X 10

241

Gases Reales.
La ecuacin de Clausius-Clapeyron.
19. Demuestrese que si se desprecia el volumen especfico del lquido
respecto al del vapor, y se supone que el vapor se comporta como un
gas perfecto, la ecuacin de Clausius-Clapeyron puede escribirse:
dP PML

dT
RT 2

Donde M es el peso molecular.


Solucin: dejamos la ecuacin como:
dP
L

dT
T V2 V1
dP
L

dT
TV
PV nRT
nRT
V
P

dP

dT

L
nRT
T

P
dP
PL

dT
nRT 2
dP PML

dT
RT 2

242

Humedad
20. La temperatura del aire dentro de un automvil es de 26 C. El
punto de roco es 24 C. Cul es la humedad relativa dentro del
vehculo?
De tablas :
punto roco a 24 C 22.4 mmHg
T Aire a 26 C 25.2 mmHg
humedad relativa

Pr esin real de vapor


Pr esin de vapor saturado

humedad relativa

22.4 mmHg
25.2 mmHg

humedad relativa 0.888888


humedad relativa 88.88888889%

243

La ecuacin de van der Waals.


21. Mediante la ecuacin de van der Waals hllese la temperatura a la
cual 3 moles de SO2 ocupan un volumen de 10 litros a la presin de 15
atmsferas.
Solucin: las variables a y b las obtenemos de tablas y aplicando la
ecuacin de van der Waals al despejar para la variable desconocida T
obtenemos:
atm Lt 2
grmol 2
Lt
b 0.0564
grmol
n 3 grmol
a 6.71

V 10 Lt
P 15 atm

an 2
V2

V nb nRT

an 2 V nb
T P 2
nR
V

atm Lt 2
T 15 atm 6.71
grmol 2

3 grmol 2

2
10 Lt

Lt

10 Lt 3 grmol 0.0564
grmol

3 grmol 0.08205 Lt atm


grmol K

T 623.1924441 K
T 350.0424441 C

244

8.5 AUTOEVALUACIN.
Relacione las columnas con la letra indicada:
a) Gas ideal
b) Nmero de Avogadro
c) Trayectoria libre media
d) Ley de Avogadro
e) Ley de difusividad de Graham
f) estado gaseoso
g) Ley de Boyle
h) Ley de Dalton

245

(f)Existen grandes distancias entre las partculas.


(g) siempre que la masa y la temperatura se mantengan constantes, el
volumen de dicho gas es inversamente proporcional a su presin
absoluta.
(h)la presin total de una mezcla es igual a la suma de las presiones
parciales de los componentes.
(e)A temperatura y presin constantes las velocidades de difusin de
diferentes gases vara inversamente con la raz cuadrada de sus
densidades o pesos moleculares.
(b)es el nmero de partculas contenidas en 1 grmol de sustancia.
(a)Obedecen a las leyes del movimiento de Newton.
1. Un cilindro circular de seccin transversal 100 Ft 2 y altura 8 Ft est
cerrado por la parte superior y abierto en la base y se emplea como
una campana. A que profundidad se debe bajar en el agua para que
el aire interior se comprima a 5/6 de su volumen original si la presin
atmosfrica es de 30 in de mercurio? Se bombea aire desde la
superficie para conservar la campana llena. Cuntos moles de aire
han pasado por la bomba cuando est a la profundidad calculada en la
parte anterior si la temperatura atmosfrica es de 10 C?
Solucin: En la primera parte del problema aplicamos la Ley de Boyle,
y utilizando la relacin de los volmenes se obtiene:

246

P1V1 P2V2
P1 P0
2.54 cmHg

1inHg

P0 30 inHg

P2 P0 gh

101325 Pa
1 atm
1.002631579 atm
101591.6447 Pa
76
cm
Hg
1 atm

5
V1
6

V2

5
V1
6

P1V1 P2

5
P2
6

P1

5
P0 gh
6

P0

6
P0 P0 gh
5
6
P0 P0 gh
5
P
gh 0
5
P
h 0
5 g
101591.6447 Pa
h
Kg
m

5 1000 3 9.8 2
m
s

3.2808 Ft
6.80207894 Ft
h 2.073298872 m
1m

Esta altura es del nivel del agua en la campana hasta la superficie.


Ahora tomamos en cuenta que el volumen de agua en esta parte es
1/6 del volumen total de la campana La profundidad del pie de la
campana a la superficie es

247

VTotal 800 Ft 3

1
800 Ft 3
6
V 133.3333333 Ft 3
V

Ah 133.3333333 Ft 3
133.3333333 Ft 3
A
133.3333333 Ft 3
h
100 Ft 2
4
h Ft
3
h h H
h

H 6.80207894 Ft

H 8.135412273 Ft

4
Ft
3

1m
2.479703814 m
3.2808 Ft

Para la segunda parte del problema tenemos que calcular los moles
en la campana a esta altura, por lo que tenemos que calcular la
presin a esta altura.
P P0 gh
Kg

P 101591.6447 Pa 1000 3
m

1 atm

P 125892.7421 Pa
101325 Pa

V 800 Ft 3

1m3

9.8

1.242464763 atm

1000 dm 3


1m 3

3.2808 Ft
T 10 C 273.15 283.15 K
3

m
2.479703814 m
s2

1 Lt

3
1 dm

22654.30369 Lt

Los moles a esta altura son:

PV nRT
1.242464763 atm 22654.30369 Lt
PV
n

RT

Lt atm
0.08205
283.15 K
grmol
K

n 1211.545273 grmol

Los moles en la superficie son:

248

P0V n S RT
nS

P0V
1.002631579 atm 22654.30369 Lt

RT

Lt atm
0.08205
283.15 K
grmol K

n S 977.6804834 grmol

Entonces, los moles que han pasado por la bomba son:


N n n S 1211.545273 grmol 977.6804834 grmol
N 233.8647896 grmol

2. Una molcula de gas nitrgeno en la superficie de la Tierra tiene


una rapidez igual a la que posee un gas a 0 C. Si pudiera moverse
verticalmente hacia arriba sin chocar con otras molculas. Qu tan
alto llegara?
Solucin: primero necesitamos conocer la velocidad de la molcula de
nitrgeno
T 0 273.15 273.15 K

3RT
M

J
273.15 K
3 8.314
grmol
K

gr 1 Kg

28

grmol 1000 gr

V 493.2728635

m
s

Al ir subiendo, la molcula tiene energa cintica, y seguir subiendo


hasta que su energa cintica se convierta en energa potencial. Por
consiguiente tenemos:
V

3RT
M

V2

3RT
M

Multiplicamos en ambos lados del igual de la siguiente forma para


obtener una expresin donde intervenga la energa cintica

249

1
1 3RT
mV 2 m
2
2 M
3 m
Ec
RT
2 M
3
Ec nRT
2
Ec Ep
3
nRT Wg
2
3
nRT mgh
2
3 nRT
h
2 mg
3 RT
h
2 Mg

m
M

1
n

M m

J
273.15 K
grmol
K

gr 1 Kg
m
9.8 2
28

grmol 1000 gr
s

3
2

8.314

h 12414.18969 m

3. En la ecuacin de los gases ideales el nmero de moles por


volumen n/V es igual a P/RT. En la ecuacin de van der Waals,
despejar n/V en trminos de P y T es un tanto ms complicado. a)
Demuestre que la ecuacin de van der Waals puede escribirse como:
n P an 2 / V 2

V
RT

bn
1

b)Los parmetros de van der Waals para gas metano (CH 4) son
a=0.229 J m3/grmol2 y b=4.28x10-5 m3/grmol. Determine el nmero de
250

moles por volumen de CH4 a 127 C y una presin absoluta de


2.50x107 Pa como sigue: (i) Calcule una primera aproximacin usando
la ecuacin de los gases ideales, (ii) Sustituya esta aproximacin por
el lado derecho de la ecuacin del apartado (a). El resultado es una
aproximacin mejorada de n/V. (iii) Sustituya la nueva aproximacin en
el lado derecho de la ecuacin. El resultado es una aproximacin
todava mejor de n/V. (iv) Repita el paso (iii) hasta que las
aproximaciones sucesivas coincidan hasta el nivel de precisin
deseado (en este caso, 3 cifras significativas).
Solucin:
a) Empezaremos primero por despejar n/V en la ecuacin de van der
Waals.

an 2
V nb nRT
V 2
an 2 V nb

n
RT
V 2

an 2 V
an 2 nb

n
V 2 RT
V 2 RT

an 2 V
an 2 nb
P 2
n P 2
V RT
V RT

an 2 nb

V 2 RT
an 2 1

P 2

V
V RT
an 2 1
n
an 2 nb
P 2
P 2
V RT V
V VRT

an 2 1
an 2 nb
n

2
2

V RT
V VRT V

n
an 2 1
nb
P 2
1
V
V RT
V
P

b) ahora hacemos el anlisis para el gas metano,


Datos:

251

a 0.229

J m3
grmol 2

m3
grmol
T 127 273.15 400.15 K
b 4.28 x10 5

P 2.50 x10 7 Pa

i) Haciendo uso de la ley de los gases ideales se tiene:


Primera aproximacin.
PV nRT
n
P

V
RT
2.50 x10 7 Pa
n
grmol

7514.622478
V
m3

J
8.314
400.15 K
grmol K

ii) Ahora hacemos la segunda aproximacin.


n
an 2 1
nb
P 2
1

V
V
V RT

Jm
n
2.5 x10 7 Pa 0.229
2
V
grmol

7514.622478

grmol

m3

J
8.314
400.15K

grmol K

m3
grmol
5
7514.622478

1 4.28 X 10
grmol
m3

n
37931527 Pa

0.67837415

J
3326.8471

grmol

n
grmol
7734.580831
V
m3

iii) Ahora sustituimos el valor obtenido, y hacemos la tercera


aproximacin:

252

n
an 2 1
nb
P 2
1

V
V
V RT

J m3
n
2.5 x10 7 Pa 0.229
V
grmol 2

grmol
7734.580831

m3

3326.8471 J

grmol

m3
grmol
5
7734.275512

1 4.28 x10
grmol
m3

n
grmol
7781.694145
V
m3

iv) Podemos seguir haciendo aproximaciones hasta que la diferencia


vare muy poco respecto al valor anteriormente obtenido.
Cuarta aproximacin
n
an 2 1
nb
P 2
1

V
V
V RT

J m3
n
2.5 x10 7 Pa 0.229
V
grmol 2

grmol
7781.694145 m 3

3326.8471 J

grmol

m3
grmol
5
7781.694145

1 4.28 x10
grmol
m3

n
grmol
7791.797804
V
m3

Quinta aproximacin:
n
an 2 1
nb
P 2
1

V
V
V RT

J m3
n
2.5 x10 7 Pa 0.229
V
grmol 2

grmol
7791.797804

m3

J
3326.8471

grmol

m3
grmol
5
7791.797804

1 4.28 x10
grmol
m3

n
grmol
7793.964675
V
m3

253

Sexta aproximacin
n
an 2 1
nb
P 2
1

V
V
V RT

J m3
n
2.5 x10 7 Pa 0.229
V
grmol 2

grmol
7793.964675 m 3

3326.8471 J

grmol

m3
grmol
5
7793.964675

1 4.28 x10
grmol
m3

n
grmol
7794.42939
V
m3

Sptima aproximacin
n
an 2 1
nb
P 2
1

V
V
V RT

J m3
n
2.5 x10 7 Pa 0.229
V
grmol 2

grmol
7794.42939

m3

3326.8471 J

grmol

m3
grmol
5
7794.42939

1 4.28 x10
grmol
m3

n
grmol
7794.529055
V
m3

Octava aproximacin
n
an 2 1
nb
P 2
1

V
V
V RT

J m3
n
2.5 x10 7 Pa 0.229
V
grmol 2

grmol
7794.529055

m3

J
3326.8471

grmol

m3
grmol
5
7794.529055

1 4.28 x10
grmol
m3

n
grmol
7794.550429
V
m3

Este es el resultado que estbamos buscando, que difiriera un


resultado de otro por muy pocas cifras.
4. Un cilindro que contiene gas a 27 C se divide en dos partes de
igual volumen, cada una de 100 cm 3, y a igual presin, por medio de
254

un pistn se seccin 15 cm2. El gas de una parte se eleva a la


temperatura de 100 C y el de la otra se mantiene a la temperatura
original. El pistn y las paredes son aisladores perfectos. Cunto se
mueve el pistn durante el cambio de temperatura?
Solucin: necesitamos buscar dos expresiones que relacionen el
volumen desplazado respecto al volumen que se tena originalmente.
Sabemos que debe haber un equilibrio en el sistema y mientras en
una parte se eleva la temperatura, el volumen de este va a aumentar y
la otra parte va a disminuir su volumen hasta que la presin en ambas
sea la misma:
T1 27 273.15 300.15 K
P1 V V1 nRT1

T2 100 273.15 373.15 K

P1 V V1 nRT2

P1 V V1
P V V1
nR 1
T1
T2
P1 V V1 P1 V V1

T1
T2

nR

V V1
T1

V V1
T2

Ahora necesitamos
desplazado):

V V1
T1

buscar

una

expresin

para

V1

(volumen

V V1
T2

V V1 T1 V V1
T2

V V1 T1 V T1 V1
T2

T2

T1
T
V 1 V1 V1
T2
T2

T
V 1 1 V1 1 1
T2

T2

T2 T1
T T1
V1 2

T2
T2

T2 T1


T2

V1 V
T T
1

2
T
2

255

T2 T1

T2 T1

V1 V

373.15 K 300.15 K

373.15 K 300.15 K
V1 10.8421209 cm 3

V1 100 cm 3

Ahora encontraremos la altura a la que se ha movido:


V1 Ah
V1
A
10.8421209 cm 3
h
15 cm 2
h 0.722808059 cm
h

5. Como se muestra en la figura, dos matraces se encuentran


conectados por una llave de paso inicialmente cerrada. Un matraz
contiene gas criptn a 500 mmHg, mientras que el otro encierra helio a
950 mmHg. La llave de paso se abre de tal manera que los gases se
mezclan. Cul es la presin final del sistema? Considrese la
temperatura constante. Solucin:

256

(1) PKrV Kr n Kr RTKr


PKr V Kr
RTKr

(2) PHeV He n He RTHe


PHeV He
RTHe

n Kr

n He

nT n Kr n He
VT V Kr V He
VT 250cm 3 450cm 3
VT 700cm 3
PVT nT RT
RT

P nT
VT
RT
VT

P n Kr n He
P V
P Kr Kr
RTKr
T TKr THe

PHeV He
RTHe

RT

VT

P V
P V RT

P Kr Kr He He
RT VT

RT
P V
P V RT
P Kr Kr He He

RT VT
RT
PKrV Kr PHeV He RT
V
RT

T
P V PHeV He
P Kr Kr

VT

257

500mmHg 250cm 3 950mmHg 450cm 3

700cm 3

125000mmHgcm 427500mmHgcm 3
P

700cm 3

552500mmHgcm 3

700cm 3

P 789.2857143 mmHg

6. Una campana de buzo cilndrica (un cilindro vertical con el extremo


inferior abierto y el superior cerrado) de 12.0 m de largo se sumerge
en un lago hasta que el agua que se encuentre dentro de la campana
se ha elevado 8.0 m desde el fondo del cilindro.
Determnese la distancia entre la parte superior del cilindro y la
superficie del lago. (Presin atmosfrica = 1.00 atm)
Datos:
P1= P0 =1 atm = 101325 Pa
h1=12 m
h2=4 m
P1V1 P2V2
P1 Ah1 P1 Ah2
P1h1 P2 h2

P0 h1 P0 gh3 h2
P0 h1 P0 h2 gh2 h3
P0 h1 P0 h2
h3

gh2

P0 h1 h2
gh2

h3

h3

101325 Pa 12m 4m

Kg
m
1000 3 9.8 2 4m

m
s

101325 Pa 8m
h3
Kg
39200

ms 2

810000 Pa m
h3
39200 Pa

h3 20.67857143 m

258

Relacin entre la parte superior del cilindro y la superficie del lago.


x h3 h2
x 20.67857143 m 4 m 16.67857143 m
x 16.67857143 m

8.6 PROBLEMARIO COMPLEMENTARIO


1. Cmo es el comportamiento de un gas ideal?
Su comportamiento no se ve afectado en lo absoluto por fuerzas de
cohesin o volmenes moleculares.
259

2. Indique una de las caractersticas de un gas ideal.


Todas las colisiones o choques entre ellas son elsticas y de
duracin mnima y la energa cintica total es constante.
3. Explique lo que es un mol.
Es la cantidad de sustancia que contiene tantas partculas como
tomos en una cantidad de masa de acuerdo al elemento
estudiado.
4. En qu se bas el experimento realizado por Gay-Lussac?
Se baso en el estudio de la variacin que experimentaba una muestra
de aire cuando se le modificaba la temperatura.
5. De que habla el principio de la trayectoria libre media?
De la distancia promedio en la que una molcula se mueve entre
colisiones.
6. Qu es la temperatura crtica de un gas?
Es la temperatura por arriba de la cual no
independientemente de la presin que se le aplique.

se

licuar,

7. Qu es el punto triple?
Es un punto donde a la cierta temperatura y presin de cualquier
elemento, puede coexistir como gas, lquido o slido coexisten en
equilibrio.
8. Indique el concepto de humedad relativa.
Es la razn de la presin real de vapor del aire con respecto a la
presin de vapor saturado a esa temperatura.
Opcin multiple
Cul de los dos casos no corresponden al comportamiento de un gas
ideal?
a) una molcula pierde energa cintica cuando choca
elsticamente.
b) Hay energa potencial en al interaccin de las molculas.
c) Las colisiones pueden modificar la energa interna de las
molculas.
260

d)

La rapidez de una molcula no cambia despus de una colisin


con las paredes del contenedor

De dnde proviene el factor 3 en la ecuacin de la velocidad?


a) es una aproximacin de ?
b) Se obtiene al comparar las unidades de presin y de densidad.
c) Se relaciona con el nmero de dimensiones espaciales.
d) Se obtiene al integrar v2 para calcular el promedio.
Se mantiene constante la densidad del gas en una campana de
choques y se cambia la temperatura. Si se duplica sta, la trayectoria
libre media
a) se duplicara
b) disminuir a la mitad
c) no cambiar

8.7 EVALUACIN.
Preguntas:

261

El gas en un contenedor cerrado es una mezcla de helio y de Kriptn.


La mezcla puede tratarse como un gas ideal si se supone que los
tomos de ambas sustancia tienen
a) la misma masa promedio.
b) la misma rapidez promedio
c) el mismo momento promedio
d) la misma energa cintica
En la ecuacin de los gases ideales, podra usarse la temperatura
Celsius equivalente en vez de la temperatura Kelven si se usara un
valor numrico apropiado de R? Explique.
En una noche fra podemos ver nuestro aliento. Es verdad esto?
Qu vemos realmente? Este fenmeno depende de la temperatura
del aire, de la humedad o ambas cosas?
Usted esta sentado al fondo de una aula de qumic cuando el profesor
abre una vlvula de gas. Ud. Puede or el sonido del gas casi de
inmediato, pero pasan varios segundo antes de que pueda olerlo. A
que se debe el retardo?
La temperatura de un gas ideal es directamente proporcional a la
energa cintica media de sus molculas. S i un recipiente con un gas
ideal pasa junto a usted a 2000 m/s. Es mayor la temperatura del gas
que si estuviera el recipiente en reposo
Explique con sus palabras la Ley de Boyle, Gay-Lussac, Dalton
Adems de comprobarlo matemticamente.

1. Un vidriero hace un barmetro con un tubo de 0.900 m de largo y


rea transversal de 0.57 cm2. El mercurio tiene una altura de 0.750 m
en este tubo. La temperatura ambiente es de 27 C. Se introduce un
poco de nitrgeno en el espacio evacuado por encima del mercurio, y
262

la columna cae a una altura de 0.710 m Cuntos gramos de


nitrgeno se introdujeron?
Soln=6.48x10-4gr
2. Un globo de 600 m3 se va a llenar con hidrgeno a presin
atmosfrica (1.01x105 Pa). a) si el hidrogeno se guarda en cilindros de
2.10 m3 a una presin absoluta de 2.4 x10 6 Pa, Cuntos cilindros se
requieren? Suponga que la temperatura del gas se mantiene
constante. b) Qu peso total (adems del peso del gas) puede
sostener el globo si el gas y el aire circundante estn a 15 C? Para el
hidrogeno M=2.02 gr/grmol. La densidad del aire a 15 C y presin
atmosfrica es de 1.23 Kg/m3. c) Qu peso podra sostener si el
globo se llenara con helio (M=4.00 gr/grmol), tambin a 15.0 C?
Soln=
a) 12
b) 6.73x10 3 N
c) 6.24x10 3 N
3. Un tubo capilar de 1 m de longitud y dimetro interior 1 mm est
cerrado en su extremo superior, mentras el inferior se encuentra
justamente sumergido en la superficie lquida de un gran depsito
lleno de agua. a) Cul es la altura del menisco en el tubo? b)A qu
distancia de la superficie debe estar el extremo sumergido para que el
nivel del agua sea el mismo en el interior y en el exterior del tubo?
Soln=
a) 0.26 cm
b) 0.29 cm
4. Una llanta de automvil a 32F se infla a una presin de 28 lb/in 2.
Cuando la temperatura es de 104 F, Cul es la presin de la llanta?
Soln=48.9 lb/in2
5. Cierta cantidad de aire est atrapado en un tubo capilar sellado en
la parte baja, por una columna de mercurio de 8.0 cm de longitud. La
parte superior del tubo est abierta y el sistema se encuentra en
equilibrio. Cul es la longitud de la columna de aire atrapado si el
tubo se inclina hasta alcanzar un ngulo de 65 con la vertical? Tome
pa=76 cmHg
Soln=0.13 m

263

6. a) Hasta qu limite de presin debe vaciarse un frasco que contiene


oxgen para que el recorrido libre medio de las molculas gaseosas
que contiene sea de 20 cm? La temperatura es 57 C. b) Cul es la
frecuencia de los choques? Supngase un dimetro molecular igual a
3x10-8cm?
Soln=
a)7.8x10-7
b)2500 choques/seg

8.8 ACTIVIDADES COMPLEMENTARIAS.


Si deseas consultar ms acerca de los gases o tienes alguna duda
puedes consultar en el libro de
264

Principios y calculos bsicos en ingenieria Qumica


Autor: David. Himelblau

265