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Unidad II

Hidrocarburos Saturados

En esta unidad se inicia el estudio sistemtico de las familias de


compuestos orgnicos con los Alcanos y Ciclo alcanos de los cuales
se interpreta su comportamiento fsico como una consecuencia de
su estructura y se describen las fuentes naturales que producen
muchos de ellos.
Posteriormente nos familiarizamos con el significado del anlisis
conformacional o carcter dinmico de las estructuras moleculares
para continuar con el estudio de la reactividad qumica de estos
hidrocarburos, introduciendo el concepto fundamental del
mecanismo de reaccin a travs de la halogenacin de alcanos, una
clase de reaccin de la mas general: sustitucin por radicales
libres.

Loshidrocarburos saturadosson compuestos qumicos que se encuentran formados en exclusiva por


tomos decarbonoy dehidrgeno. Dichos compuestos se obtienen por destilacin fraccionada, a partir
delpetrleoo el gas natural.

Fig.10
Cadena abierta

Alifticos/ alcanos

Cadena cerrada

A cclicos/ ciclo alcanos

Hidrocarburos

2.1 NOMENCLATURA
Reglas para nombrar a los alcanos

1. Los hidrocarburos a cclicos saturados reciben el nombre de alcanos. Para nombrar todos los
hidrocarburos saturados se utiliza la terminacin ano.
2. Los alcanos no ramificados se nombran de acuerdo con el nmero de tomos de carbono. Dichos
nombres, hasta 10 carbonos.
3. Para los alcanos ramificados, el nombre de referencia es aquel de la cadena de tomos de carbono
continua ms larga.

CH3 CH3

CH3 CH3

CH3 CH CH CH2- CH3 O CH3 CH CH CH2 CH3

La cadena continua ms larga tiene cinco


tomos de carbono. Por lo tanto, el
compuesto s nombra como un pentano
sustituto, a pesar de que, en total, hay siete
tomos de carbono.

4. Los grupos que estn unidos a la cadena principal se llaman sustituyentes. Los sustituyentes saturados que solo
contienen carbono e hidrogeno se llaman grupos alquilos.
Un grupo alquilo se nombra a partir del nombre del alcano con el mismo nmero de tomos de carbono y se cambia la
terminacin ano por ilo.

H
HCH
H
METANO

H
HCH

CH 3 -

O Me -

GRUPO METILO

5. La cadena principal se enumera de forma tal, que el primer sustituyente que se encuentre sobre la cadena reciba el
numero ms pequeo posible. Cada sustituyente se localizara por su nombre y por el numero del tomo de carbono al cual
este unido. Cuando hay dos o ms grupos idnticos unidos a la cadena principal, se utilizaran los prefijos di- , tri- y tetra- .
Se deben nombrar y numerar todos los sustituyentes incluso si encontramos dos sustituyentes idnticos unidos al mismo
carbono de la cadena principal. El nombre correcto del compuesto.

CH3 CH3
CH3 CH CH CH2- CH3

6. Si estn presentes dos o ms clases de sustituyentes, se enlistaran en orden alfabtico, con


excepcin de los prefijos tales como di- y tri- , que no se consideran cuando se alfabetiza.
7. La puntuacin es muy importante al escribir los nombres de la IUPAC. Los nombres de la
IUPAC para los hidrocarburos se escriben como una sola palabra. Los nmeros se separan unos
de otros, mediante comas, y se separan de las letras por medio de guiones. No se dejan espacios
entre el nombre del ltimo sustituyente y el nombre del alcano de referencia que le sigue.

Con el objeto de resumir y ampliar el uso de estas reglas seguiremos los pasos para
encontrar el nombre correcto de un alcano:
1.

Localice la cadena carbonos continua ms larga. Esto proporciona el nombre del hidrocarburo de
referencia.

CC

CC

CCCC

y no

CCCC

2. Numero de cadena ms larga; comience con el extremo ms cercano a la primera ramificacin.


C

C
CCCCCC

y no

CCCCC

En caso de haber dos


C cadenas continuas de la misma longitud, seleccione aquella que se presente el mayor
nmero de ramificaciones.
C

CCCCCC
C

y no

CCC CCC
C C

DOS RAMIFICACIONES

UNA RAMIFICACION

NOMENCLATURA Y CONFORMACIN
DE CICLO ALCANOS
Los ciclo alcanos son hidrocarburos saturados que tienen, al
menos, un anillo formado con tomos de carbono.

Los ciclo alcanos se nombran colocando el prefijo ciclo- al nombre del alcano que
corresponde al mismo nmero de tomos de carbono del anillo

Ciclopropano

Ciclopropano

Ciclopentano

Ciclohexano

Cicloheptano

Ciclooctano

Los sustituyentes alquilos o halgeno unidos a los anillos se nombran de la


forma usual.
Si solo hay un sustituyente no es necesario localizarlo mediante un
numero. Pero, si hay varios sustituyentes se requiere de una numeracin.
Un sustituyente siempre estar localizado sobre el carbono numero 1, y,
los dems carbonos se numeran entonces, en forma consecutiva de forma
que todos los sustituyentes tengan los nmeros ms pequeos posibles.
Cuando se tienen varios sustituyentes, al que se da la prioridad alfabtica
es el que estar localizado sobre el carbono 1. Los siguientes ejemplos
CH3
ilustran este sistema
CH3

CH3

METILCICLOPENTANO
(N 1metilciclopentano)

CH3

CH3CH2

1,2DIMETILCICLOPENTANO

1-ETIL-2
METILCICLOPENTANO

(N 1,5dimetilciclopentano)

(N 2- etil-1metilciclopentano)

2.2 ESTEREOQUMICA DE ALCANOS Y CICLO ALCANOS


Etano

El enlace CC simple tiene libertad de giro a lo largo de su eje. Eso provoca


diferentes conformaciones en la molcula del alcano

Fig. 1.1

Existen varias formas para representar esquemticamente las conformaciones


existentes por la rotacin de un enlace CC simple

Lneas y cuas

Caballete

Newman

El giro en torno al enlace simple CC provoca acercamientos entre


otros orbitales. Eso tiene repercusin en el contenido energtico de la
molcula
El giro en torno al enlace simple CC provoca acercamientos entre
otros orbitales. Eso tiene repercusin en el contenido energtico de la
molcula

Fig. 1.2

Propano
El propano, tiene un perfil semejante al etano, pero con una barrera de energa mayor.
Fig. 1.3

Butano
Las rotaciones alrededor del enlace central del butano dan lugar a disposiciones
moleculares diferentes, ya que los grupos metilo interaccionan entre si de forma diferente
en cada conformacin.

Fig. 1.4

El confrmero ANTI es de ms baja energa, en donde los dos grupos Me estn lo ms


separados posibles. Por rotacin del enlace CC, se llega a una conformacin ECLIPSADA
en las que existen dos interacciones MeH y una interaccin HH. La conformacin
GAUCHE es donde los grupos Me estn separados por 60 (tensin estrica)

Fig. 1.5

Fig. 1.6

2.3 PROPIEDADES FSICAS DE HIDROCARBUROS


SATURADOS

Los hidrocarburos son compuestos


orgnicos formados exclusivamente por
carbono e hidrgeno

Fig. 1.7

Los hidrocarburos se clasifican en: Hidrocarburos


saturados, llamados tambin alcanos, que presentan
enlaces sencillos. Los alquenos, que tienen enlaces
dobles y los alquinos, con enlaces

Propiedades Fsicas de los alcanos:

Fig. 1.8

Punto de ebullicin:el punto de ebullicin aumenta


con el tamao del alcano porque las fuerzas
intermoleculares (fuerzas de Van der Waals y de
London), son ms efectivas cuando la molcula presenta
mayor superficie. Es as, que los puntos de fusin y
ebullicin van a aumentar a medida que se incrementa
el nmero de tomos de carbono.

Los alcanos que se presentan a la izquierda, tienen


el mismo nmero de carbonos pero sus puntos de
ebullicin son distintos. Esto se debe a que la
superficie efectiva de contacto entre dos molculas
disminuye cuanto ms ramificadas sean stas. Las
fuerzas intermoleculares son menores en los alcanos
ramificados por ello tienen puntos de ebullicin ms
bajos.

Ismeros C5H12

Puntos de
ebullicin

Punto de fusin:

El punto de fusin tambin aumenta con el tamao del alcano por la misma razn
que aumenta el punto de ebullicin.
Los alcanos con nmero impar de carbonos se empaquetan en una estructura
cristalina y poseen puntos de ebullicin un poco menores de lo esperados en los
pares.
Fig. 1.9

Densidad:

Fig. 1.10

a medida que aumenta el nmero de carbonos,


lasfuerzas intermolecularesson mayores y por lo
tanto la cohesin intermolecular. Esto da como
resultando un aumento de la proximidad molecular y,
por tanto, de la densidad.
Solubilidad:Los alcanos por ser compuestos apolares
no se disuelven en agua, sino en solventes no polares
como el benceno, ter y cloroformo.
A temperatura ambiente es posible encontrar alcanos
en diferentes estados fsicos as:

De metano a butano son gaseosos.


De pentano a hexadecano son lquidos
De heptadecano en adelante son slidos

Propiedades fsicas de los ciclo alcanos


Las tendencias en las propiedades fsicas en los hidrocarburos cclicos guardan gran
similitud con aquellas de los hidrocarburos de cadena abierta. Son compuestos poco
polares, insolubles en agua. Varios de ellos se emplean como solventes como son el
ciclopentano, ciclohexano, metilciclohexano, cicloheptano, etc.
Se conocen anillos hasta de 10 y 12 carbonos pero los mas comunes son hasta de 8
carbonos. Sus puntos de ebullicin tambin varan gradualmente en 30 C por
cada -CH2-adicional (Tabla 3.2). Compare los puntos de ebullicin de los alcanos
con aquellos de los ciclo alcanos y observe que los puntos de ebullicin, de fusin y
densidades son mayores para los ciclo alcanos, Por ejemplo n-pentano (p.f. -130 C;
p.e. 36 C) versus ciclopentano (p.f. -94 C; p.e. 49 C).

Tabla 3.2 Propiedades fsicas de algunos Cicloalcanos


Nombre IUPAC p.f. (C) p.e. (C) d 20oC
(g/ml) Ciclopropano

-127

-33

0.688

Ciclobutano

-80

13

0.704

Ciclopentano

-94

49

0.746

Ciclohexano

6.4

81

0.788

Cicloheptano

-12

117

0.810

Ciclooctano

14

147

0.830

Metilciclopentano

-142

72

0.749

Metilciclohexano

-126

100

0.769

2.4 SNTESIS DE ALCANOS Y CICLO ALCANOS


Sntesis de alcanos
Hidrogenacin de alquenos y alquinos
Los alquenos reaccionan con hidrogeno en la supercie porosa de un metal para dar alcanos.
H

H
H

Los alquilos tambin reaccionan con hidrogeno (2 moles) de una forma anloga a los
alquenos para dar alcanos
H

H
Meta
l
H

H
H

Cambio de la energa potencial durante el avance de la reaccin

Energa potencial

Efecto catalizador

S/N CATALIZADOR

CON CATALIZADOR

Reduccin de haluros de alquilo


CH

Zn

CH
3

CH
3

CH H

CH

CH

CH Br

CH

CH H

CH
3

HB
r

Zn Br2

En un haluro de alquilo (Rx) el C


unido al Br tiene una densidad
electrnica bajo el efecto de la
mayor electronegativa del
halgeno.

Utilizando el reactivo Grignard


ter anhdrido
R CH2 X + ME

R CH2 MgX

R CH2 MgX + H A

R CH2 H + Mg (A) X

Metodo de Clemens (medio acido)


C= O + Zn (Hg)

HCL

CH2 + ZnCl2

Metodo de Nolf- Kishner (medio alcalino)


NaH

C= O + NH2 NH2

CH2 + N2 + H2O

Estas reacciones reducen el grupo carbonilo o metileno.

Estas reacciones no reducen los grupos funcionales > C = Cl, - C = C y CO2H que
pueden estar presentes en la molcula.

SA

C- O +

F2B

CH2 + C2H3+N3

SA
S

Ditio

Ni

Tioacetal

Sntesis de ciclo alcanos


Para sintetizar los ciclo alcanos o sus derivados pueden seguirse dos caminos: la
preparacin del compuesto deseadoa partir de otro que ya contenga un anillo de idntico
tamao o la sntesis del anillo deseado mediante reacciones de ciclacin.
a)Hidrogenacin de compuestos aromticos:el benceno se puede hidrogenar catalticamente a presin y temperatura elevada para dar ciclohexanos.

Otro ejemplo lo constituye la hidrogenacin del fenol al ciclohexanol.

b)Reacciones de cierre de anillo:consideremos algunos tipos de reacciones que


producen un nuevo enlace carbono-carbono. Tales reacciones se pueden generalizar as:

Donde Y representa un grupo funcional que se puede eliminar al acoplarse entre


s los dos grupos alquilos.

d)Reacciones de cicloadicin:otro tipo de formacin de anillos implica la


interaccin entre dos sustancias. Dichos procesos se denominan procesos de
cicloadicin

2.5 CICLO ALCANOS Y SU ANLISIS CONFORMACIONES


Las estructuras en forma de anillos de los ciclos alcanos aaden limitaciones a la conformacin
molecular. El movimiento queda ms restringido que en molculas aciclicas, conduciendo a
repulsiones debidas a deformaciones de los ngulos de enlace del esqueleto cclico.
Estabilidad y tamao del anillo

3 y 4 poco estables
5 y 6 estables
7-12 inestables
>12 como alcanos
Tensin angular.La tensin debida a la expansin o compresin de los ngulos de enlace (desviacin de 109,5).
Tensin torsional.- La tensin debida al eclipsamiento de tomos y enlaces (giros de los
enlaces).

Tensin estrica.- La tensin debida a interacciones repulsivas entre tomos o grupos de tomos
que estn relativamente prximos. (T. de van der Waals).
Tensin anular en el Ciclopropano
Fig. 1.11

El ciclopropano presenta unos ngulos de enlace de 60 lo que supone una desviacin


importante con respecto a los 109.5 tpica de los carbonos sp3. Por otro lado los
hidrgenos se encuentran eclipsados, tres enfrentados por la cara de arriba y otros tres
por la de abajo

Tensin anular en el ciclobutano


Conformacin plegada

Fig. 1.12

Fig. 1.13

El ciclobutano presenta unos ngulos de enlace entre


carbonos de 90, que provocan una tensin importante,
aunque mucho menor que la soportada por el
ciclopropano. En su forma plana tiene cuatro
hidrgenos eclipsados por cada cara. El ciclobutano
consigue reducir los eclipsamientos, sacando del plano
los carbonos opuestos.

Tensin anular en el ciclopentano

Conformacin de sobre

Fig. 1.14

Los ngulos de enlace en el ciclopentano son muy prximos a


109, por lo que esta molcula est prcticamente libre de
tensin angular. Presenta cinto interacciones de eclipse
hidrogeno-hidrgeno por cada cara, que consigue minimizar
adoptando una disposicin espacial llamada forma de sobre.

Forma de silla del ciclohexano


El ciclohexano adopta una disposicin espacial
en forma de silla para evitar eclipsamientos
entre sus 12 hidrgenos, mientras que los
ngulos de enlace se mantienen prximos a los
109. Si miramos a lo largo de un enlace C-C se
comprueba la disposicin alternada de todos los
sustituyentes

Fig. 1.15

La interconversin del anillo del ciclohexano silla intercambia las


posiciones axiales y ecuatoriales

Fig. 1.16

2.6 FUENTES NATURALES DE ALCANOS: EL PETRLEO, LA


PETROQUMICA Y SU IMPACTO AMBIENTAL
Petrleo

La fuente principal de alcanos es elpetrleo, junto con


elgas naturalque lo acompaa.

El petrleo por su parte se ha formado tambin por la descomposicin


(durante millones de aos) de plantas y animales probablemente de origen
marino. El petrleo crudo llamado tambin aceite crudo, es una mezcla
compleja de compuestos alifticos y aromticos, incluyendo compuestos con
azufre y nitrgeno (1-6 %).

Fig. 1.17

Debido a la relacin entre punto de ebullicin y peso


molecular, la destilacin fraccionada constituye una
separacin preliminar de acuerdo con el nmero de
carbonos.

Tabla 3.3 Fracciones de Petrleo


Nombre Fraccin

Rango p.e. (C)

No. de Carbonos

Uso

Gas

bajo 20

C1-C4

Calefaccin

ter de Petrleo

20-60

C5-C6

Solvente

Ligroina

60-100

C6-C7

Solvente

Gasolina Natural

40-205

C5-C10 cclicos

Automviles

Queroseno

175-230

C11-C12

Aviones

Gasleo

230-305

C13-C17

Diesel

Aceite lubricante

305-405

C18-C25

Lubricantes

Asfalto

Slidos no voltiles

Policclicos

Impermeabilizar

Petroqumica
Es lo perteneciente o relativo a laindustriaque utiliza elpetrleoo algas natural
comomaterias primaspara la obtencin de productos qumicos. Petroqumica es la extraccin
de cualquier sustancia qumica a partir de combustiblesfsiles. Estos incluyen combustibles
fsiles purificados como el metano, elbutano, elpropano, lagasolina, elqueroseno, elgasoil,
el combustible de aviacin, as comopesticidas,herbicidas,fertilizantes y otros artculos como
los plsticos, elasfaltoo las fibras sintticas

La petroqumica es la industria dedicada a


obtener derivados qumicos del petrleo y de los
gases asociados. Los productos petroqumicos
incluyen todas las sustancias qumicas que de
ah se derivan.

Fig. 1.18

Impacto ambiental
La industria petroqumica mexicana, tiene su origen desde el momento en que el petrleo es
expropiado en 1938, y nace en 1959 con la primera planta de dodecilbenceno, pero es hasta
despus de la Segunda Guerra Mundial en la dcada de los sesenta cuando comienza una
expansin y desarrollo importante hasta 1982, acorde con las necesidades del pas y el especial
contexto internacional.
PRIMER PERIODO.
Que va de los aos inmediatos a la terminacin del
conflicto en el mundo hasta principios de los aos
setenta, en donde la decisin de impulsar el mercado
interno, particularmente el agropecuario, con base en
un esquema econmico de sustitucin de importaciones
y la propia dinmica del sector petrolero, condicionaron
el establecimiento de plantas petroqumicas asociadas a
la extraccin y procesamiento de hidrocarburos para la
produccin de fertilizantes y otras materias primas de
uso industrial.

SEGUNDO PERIODO.
De principios de los aos setenta hasta la crisis de la deuda de 1982, y se caracteriz por el
establecimiento de instalaciones petroqumicas de gran escala y la produccin masiva de una
amplia variedad de productos requeridos para la acelerada transformacin manufacturera y del
consumo del pas.
La dcada de los setenta, caracterizada por la gran inestabilidad en los precios del petrleo,
trajo consigo, particularmente entre 1976 y 1982, un aumento considerable en la oferta
nacional de productos petroqumicos a precios reducidos, subsidios a la inversin y produccin
privada que enlazaban sus procesos de fabricacin a la industria petroqumica y, un
crecimiento general acelerado a escala internacional de la petroqumica mexicana.
TERCER PERIODO.
Abarca desde la crisis econmica y financiera nacional de 1982 hasta nuestros das. La
concepcin y el papel que desde entonces se le ha asignado al Estado en la economa y los
procesos de apertura comercial y financiera en todo el mundo transformaran no slo el
desarrollo de esta industria si no tambin su participacin como impulsora en las cadenas
productivas del pas.

2.7 PROPIEDADES QUMICAS, REACCIONES DE


SUSTITUCIN POR RADICALES LIBRES
Son bastantes inertes debido a la elevada estabilidad de los enlaces C-C y C-H y a su baja
polaridad. No se ven afectados por cidos o bases fuertes ni por oxidantes como el
permanganato.
Sin embargo la combustin es muy exotrmica aunque tiene una elevada energa de
activacin.
Las reacciones ms caractersticas de los alcanos son las de sustitucin:
CH4 + Cl2 ----> CH3Cl + HCl
Tambin son importantes las reacciones de isomerizacin:
AlCl3
CH3CH2CH2CH3 ------> CH3CH (CH3)2

Las reacciones de sustitucin son aquellas en que se sustituye un tomo o un grupo atmico
de una molcula por otro.
CH3OH + HBr ----> CH3- Br + H2O
Radical libre. Ser tantoms establecuantosms grupos alquilorodeen al tomo de
carbono. Adems su estabilidad aumentar si presenta formas resonantes