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PRCTICA 1.

SNTESIS DE FURANOS.
OBTENCIN DEL FURFURAL.
OBJETIVOS.
a) Obtener el furfural por deshidratacin de pentosas en medio cido.
b) Identificar el producto obtenido por medio de un derivado y otras pruebas de
identificacin.
c) Revisar el inters en qumica de alimentos de los derivados del furfural.
REACCIN.

ANTECEDENTES.
Las materias primas ricas en pentosanos son recursos naturales renovables provenientes
de la agricultura. Entre ellas estn algunos desperdicios fibrosos de las cosechas como
las mazorcas de maz (olote), el salvado del trigo; las cascarillas de la avena, del arroz y
del algodn; la cscara del cacahuate y el bagazo de la caa de azcar, los cuales
constituyen las mejores materias primas para la obtencin de furfural.
Los pentosanos abundan tanto como la celulosa en la naturaleza. El pentosano ms
abundante es el xilano, uno de los componentes de la madera, el cual es un polisacrido
de la D-xilosa con enlaces -1,4-(similares a los enlaces de la glucosa en la celulosa). El
xilano representa del 25% al 30% de los cereales y granos (del 32% al 36% en el
salvado); del 15% al 25% de la madera de rbol y del 5% al 15% de la madera de
conferas.
La presencia del grupo funcional aldehdo en la estructura del furfural facilita su
identificacin. Al hacer reaccionar este compuesto con la 2,4-dinitrofenilhidrazina, se
forma la 2,4-dinitrofenilhidrazona correspondiente, la cual tiene un punto de fusin
caracterstico. As mismo, al hacer reaccionar el furfural con el reactivo de Tollens se
forma un espejo de plata reducida.

Agitador de vidrio
Anillo metlico
Colector de destilacin
Embudo de separacin de
125 mL con tapn
Embudo de filtracin rpida

MATERIAL.
1
Pinzas de tres dedos con nuez
1
Pipeta graduada de 10 mL
1
Probeta graduada de 25 mL
1
Recipiente de peltre
1

Esptula de acero inoxidable

Frasco vial
Matraz de fondo plano de 50 mL

2
1

Matraz de fondo plano de 125 mL


Matraz Erlenmeyer 125 mL

1
1

Mechero con manguera

REACTIVOS
Salvado
Sulfato de sodio anhidro (QP)
Cloruro de sodio (QP)
Solucin de la
2,4-dinitrofenilhidrazina
Carbonato de sodio (QP)
cido clorhdrico al 12%
Cloruro de metileno (QP)
Reactivo de Tollens
Acetato de anilinio

Recipiente elctrico para bao


Mara
Refrigerante de agua con
mangueras
T de destilacin
Tela de alambre con placa de
asbesto
Tubo de ensayo
Vaso de precipitados de
100 mL
Vidrio de reloj

2
1
1
1
1
1
1
2
2
1

CANTIDAD
7.5 g
5.0 g
3.0 g
2.0 mL
3.0 g
40 mL
45 mL
2 mL
2 mL

PROCEDIMIENTO.
En un matraz de fondo plano de 125 mL, con una boca (junta esmerilada 14/20), coloque
7.5 g de salvado (NOTA 1) y 40 mL de cido clorhdrico al 12%. Adapte el refrigerante de
agua en posicin de destilacin y caliente la mezcla a ebullicin suave, haciendo uso del
mechero. Colecte el destilado hasta un volumen de 20-25 mL (NOTA 2) (DESECHO 1).
Neutralice el destilado con carbonato de sodio slido, satrelo con cloruro de sodio y asle
el furfural a travs de una extraccin lquido-lquido con cloruro de metileno (tres
porciones de 15 mL cada una) (DESECHO 2). Seque el extracto con sulfato de sodio
anhidro y filtre (o decante) para eliminar el sulfato de sodio. Coloque la solucin seca de
cloruro de metileno en el matraz de 125 mL, y destile el cloruro de metileno con un bao
Mara, (NOTA 4) hasta que en el matraz quede un residuo aceitoso de color amarillo y
olor caracterstico (DESECHO 3). Con este residuo efecte las siguientes pruebas de
identificacin:
a) En un vial o tubo de ensayo coloque 0.5 mL de una solucin de
2,4-dinitrofenilhidrazina y 1 2 gotas del residuo aceitoso. Observe la formacin de un
slido de color anaranjado, seprelo por filtracin al vaco y determine el punto de
fusin del producto seco (NOTA 3).

b) En una tira de papel filtro de 1 cm impregnada con acetato de anilinio, adicione 1 2


gotas del residuo aceitoso; observe el color que toma el papel. Una prueba positiva
queda indicada por la aparicin de un color rojo cereza en el papel.
c) En un tubo de ensayo coloque 0.5 mL del reactivo de Tollens y de 2 a 3 gotas del
residuo aceitoso. Mezcle homogneamente el contenido del tubo y caliente unos
minutos en bao Mara. Observe la formacin de un espejo de plata que se deposita en
las paredes del tubo.
Reactivo de Tollens.- Coloque en un tubo de ensayo de una a tres gotas de solucin de
AgNO3 al 10%, adicione una gota de solucin de NaOH al 5%, agite y agregue
solucin de NH4OH al 50% hasta disolucin del slido formado teniendo precaucin de
no agregar exceso de este ltimo.
NOTAS.
1. Otras materias primas utilizadas en esta prctica son: All brand, Olote finamente
molido, bagazo de caa y xilosa.
2. No lleve la destilacin a sequedad, y el residuo deschelo en un recipiente para
residuos.
3. El punto de fusin de la 2,4-dinitrofenilhidrazona del furfural es de 230 oC.
4. Por Ningn motivo utilice el mechero para hacer la destilacin del diclorometano,
debido a que es un disolvente inflamable.
DISPOSICIN DE LOS DESECHOS GENERADOS.
DESECHO 1) Colocar el RESIDUO DE LA DESTILACIN (el slido residual del salvado o
de la fuente de fibra utilizada) en el RECIPIENTE INDICADO, que se
encuentra en la campana.
DESECHO 2) Colocar el filtrado en el FRASCO DE DESECHOS ACUOSOS DE LA
EXTRACCIN DEL FURFURAL, que se encuentra en la campana.
DESECHO 3) El diclorometano (cloruro de metileno) que se recupera a travs de la
destilacin se coloca en una botella que tenga una etiqueta que diga
DICLOROMETANO RECUPERADO.
ANTECEDENTES
1) Mtodos generales de obtencin de furanos.
2) Fundamento qumico y mecanismo de la reaccin.
3) Derivados del furfural con importancia en alimentos.
4) Tcnicas de preparacin del reactivo de Tollens, de la solucin de la
2,4-dinitrofenilhidrazina y del acetato de anilinio.
BIBLIOGRAFA.
1. Adams, R.; VoorHees, V.; Organic Synthesis, Coll. Vol. I, pag. 281.
2. Paquette, L. A.; Fundamentos de Qumica Heterocclica, pgs. 117-118. Ed. Limusa,
Mxico, 1987.
3. Acheson, R. M.; Qumica Heterocclica, pgs. 157-159. Ed. Publicaciones Cultural,
Mxico, 1981.

PRCTICA 2.
SNTESIS DE PIRROLES.
OBTENCIN DEL 1-FENIL-2,5-DIMETILPIRROL.
OBJETIVOS.
a) Ilustrar la reaccin de Paal-Knorr.
b) Obtener el 1-fenil-2,5-dimetilpirrol a travs de una reaccin de condensacin entre un
compuesto 1,4-dicarbonlico y la anilina.
REACCIN.

ANTECEDENTES.
Las 1,4-dicetonas se ciclizan con facilidad para formar anillos heterocclicos de 5
miembros con 1 heterotomo, por medio de la reaccin de Paal-Knorr. As la
acetonilacetona (2,5-hexanodiona) en presencia de anilina (o derivados de la misma)
forma el 1-fenil-2,5-dimetilpirrol correspondiente.

MATERIAL
Agitador de vidrio
1
Parrilla con agitacin magntica
Barra de agitacin magntica
1
Pinzas de 3 dedos con nuez
Embudo Bchner con alargadera
1
Pipeta de 10 mL
Embudo de filtracin rpida
1
Probeta 25 mL
Esptula de acero inoxidable
1
Recipiente de peltre
Matraz bola de fondo plano de 25 mL
1
Refrigerante de agua con
mangueras
Matraz Erlenmeyer de 50 mL
1
Vaso de precipitados de 100 mL
Matraz Kitazato de 125 mL con
1
Vidrio de reloj
manguera

REACTIVOS
Acetonilacetona (2,5-hexanodiona) (QP)
Anilina recin destilada (QP)
cido clorhdrico (38%) (RA)
cido clorhdrico (0.5 M)
(se disuelven 2 mL de HCl concentrado en 50 mL
de agua)
Etanol (disolvente) (QP)
Etanol (disolvente para recristalizar) (QP)

1
1
1
1
1
1
2

CANTIDAD
1.0 mL.
0.78 mL
0.075 mL
5 mL

7.5 mL
20 mL

PROCEDIMIENTO.
En un matraz bola de 25 mL con fondo plano, coloque 0.78 mL (0.8 g, 8.59 mmol) de
anilina, 1.0 mL (0.97 g, 8.52 mmol) de 2,5-hexanodiona, una gota de HCl concentrado, 7.5
mL de etanol y un agitador magntico. Se adapta un refrigerante de agua en posicin de
reflujo y se calienta la mezcla de reaccin durante 25 min. Al finalizar el tiempo de
calentamiento, la mezcla de reaccin se vierte en un matraz Erlenmeyer que contenga 25
mL de agua y 1.5 mL de HCl concentrado. El producto se asla por filtracin a vaco y se
lava con agua (aproximadamente 25 mL). El producto se purifica por par de disolventes
etanol-agua. El producto se seca, se pesa para determinar el rendimiento. El punto de
fusin reportado es de 50-51C.
ANTECEDENTES.
1) Importancia de la sntesis de Paal-Knorr.
2) Mecanismo de reaccin ms probable en la reaccin de ciclacin.
3) Mtodos de obtencin de la acetonilacetona.
4) Propiedades y toxicidad de los reactivos y del producto obtenido.
5) Importancia en qumica de alimentos de los derivados del pirrol.
BIBLIOGRAFA.
1. Al-Awar, R.; Wahl, G; J. Chem. Educ., 1990, 67, 265-266.
2. Shaw, D.; Wood, W.; J. Chem. Educ., 1992, 69, A313.
3. Acheson, R. M.; Qumica Heterocclica, pgs. 120-121,
Ed. Publicaciones Cultural, Mxico, 1981.
4. Paquette, L. A.; Fundamentos de Qumica Heterocclica, pgs. 119-120, Ed. Limusa,
Mxico, 1987.

PRCTICA 3.
REACCIN DE PIRROLES.
OBTENCIN DE LA meso-OCTAMETILPORFIRINA
OBJETIVOS.
a) Ilustrar una reaccin del pirrol.
b) Obtener la meso-octametilporfirina, para ilustrar la alquilacin del pirrol.
c) Revisar la importancia de la alquilacin del pirrol en qumica de alimentos. Formacin
de melanoidinas.
REACCIN.

MATERIAL
Agitador de vidrio
1
Pinzas de 3 dedos con nuez
Barra de agitacin magntica
1
Pipeta de 1 mL
Embudo Bchner con alargadera
1
Probeta 25 mL
Esptula de acero inoxidable
1
Vaso de precipitados de 100 mL
Matraz bola de fondo plano de 25 mL
1
Vaso de precipitados de 250 mL
Matraz Kitazato de 125 mL con
1
Vidrio de reloj
manguera
Parrilla con agitacin magntica
1
Jeringa

REACTIVOS
Pirrol
Acetona
cido clorhdrico (concentrado)
Etanol fro

2
1
1
1
1
1
1

CANTIDAD
1 mL
5 mL
0.5 mL
La cantidad que sea necesaria

PROCEDIMIENTO.
Un matraz redondo de 25 mL con fondo plano de una boca provisto de un agitador
magntico se colocan dentro de un bao de hielo (el vaso de precipitados de 250 mL
funciona bien, ya que la mezcla debe estar bajo agitacin magntica). Se adicionan 1 mL
(15 mmol) de pirrol y 5 mL de acetona, la solucin se enfra durante 30 minutos (nota 1).
Posteriormente se adiciona 1 gota de cido clorhdrico concentrado, deje agitar la mezcla
por unos 5 minutos en frio, y observe si se forma precipitado. Si no observa la formacin
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de precipitado, agregue una gota ms de cido clorhdrico. Una vez que se observe el
precipitado, contine la agitacin de la mezcla de reaccin por 15 minutos ms,
manteniendo siempre la mezcla dentro del bao de hielo. La meso-octametilporfirina es el
slido blanco. Despus de terminar el tiempo de agitacin, el slido se asla por medio de
una filtracin al vaco y se lava con acetona fra (15-20 mL). Se calcula el rendimiento y se
determina el punto de fusin (reportado 296 C con descomposicin).
NOTA.
(1) Es importante que la mezcla de reaccin est fra antes de adicionar el cido
clorhdrico y que se deje dentro del bao de hielo por el tiempo indicado.
GUIA DE ESTUDIO.
1) Importancia de la alquilacin de pirroles en qumica de alimentos. Formacin de
melanoidinas.
2) Mecanismo de reaccin ms probable para la formacin de la meso-octametilporfirina.
3) Por qu en esta reaccin no se forma el polmero y si la porfirina?.
4) Propiedades y toxicidad de los reactivos y del producto obtenido.
BIBLIOGRAFA:
1. Sobral, A.J.F.N.; Journal of Chemical Education, 2005, 82, [4],618-619.
2. Rothemund, P.; and Gage, C.L.; J. Am. Chem. Soc., 1955, 77, 3340-3342.

PRCTICA 4.
SNTESIS DE INDOLES.
OBTENCIN DEL 1,2,3,4-TETRAHIDROCARBAZOL.
OBJETIVOS.
a) Ilustrar la sntesis de indoles de Fischer.
b) Preparar el 1,2,3,4-tetrahidrocarbazol, a partir de la fenilhidrazona de la ciclohexanona
en presencia de un catalizador cido.
b) Revisar la importancia biolgica de los derivados del indol.
REACCIN.

ANTECEDENTES.
La preparacin de indoles por calentamiento de la fenilhidrazona de un aldehdo (o de una
cetona o de un cetocido) en presencia de un catalizador cido, se conoce como la
sntesis de indoles de Fischer.
Esta reaccin generalmente incluye una condensacin intramolecular, seguida de la
eliminacin de amoniaco.
La facilidad de la reaccin vara considerablemente. En particular cuando se hace
reaccionar a la fenilhidrazona de la ciclohexanona (la cual se forma in situ a partir de la
fenilhidrazina y de la ciclohexanona) en presencia del cido actico y bajo calentamiento a
reflujo, se forma con facilidad el 1,2,3,4-tetrahidrocarbazol.

MATERIAL
Agitador de vidrio
1
Pinzas de 3 dedos con nuez
Barra de agitacin magntica
1
Pipeta de 5 mL
Embudo Bchner con alargadera
1
Probeta 25 mL
Embudo de filtracin rpida
1
Recipiente de peltre
Esptula de acero inoxidable
1
Recipiente elctrico para bao
Mara
Matraz bola de fondo plano de 25 mL
1
Refrigerante para agua con
mangueras
Matraz Erlenmeyer de 125 mL
Vaso de precipitados de 100 mL
Matraz Erlenmeyer de 50 mL
1
Vaso de precipitados de 250 mL
Matraz Kitazato de 125 mL con
1
Vidrio de reloj
manguera
Parrilla con agitacin magntica
1

2
1
1
1
1
1
1
1

REACTIVOS
Fenilhidrazina (QP)
Ciclohexanona (QP)
Metanol (QP)
cido actico glacial (RA)

CANTIDAD
0.48 mL
0.53 mL
20 mL
3.5 mL

PROCEDIMIENTO.
En un matraz de fondo redondo de 25 mL con fondo plano, coloque 0.26 mL (0.25 g, 2.54
mmol) de ciclohexanona, 1.8 mL de cido actico glacial y 0.24 mL (0.27 g, 2.45 mmol) de
fenilhidrazina (NOTA 1), introduzca el agitador magntico, adapte el refrigerante de agua
en posicin de reflujo y caliente la mezcla con una ebullicin suave por un tiempo de 20
min. Vierta la mezcla de reaccin en un vaso de precipitado de 50 mL y deje enfriar la
mezcla de reaccin a temperatura ambiente. Adicione agua fra (5 mL), en este momento
precipita el producto, el cual se asla por filtracin al vaco. Lave el precipitado con tres
porciones de agua destilada fra de 5 mL cada una y djelo secar (DESECHO 1). El
producto crudo se purifica por recristalizacin de metanol. El producto puro se asla por
medio de una filtracin al vaco, (DESECHO 2). Determine Ud. el punto de fusin del
producto (reportado: 118C), as como el rendimiento de la reaccin.
NOTAS.
1) La fenilhidrazina es txica y puede causar severas quemaduras en la piel, POR LO
QUE DEBE SER MANEJADA CON PRECAUCIN, EN LA CAMPANA Y CON
GUANTES DE HULE.
DISPOSICIN DE LOS DESECHOS GENERADOS.
DESECHO 1) Colocar el filtrado en los FRASCOS de DESECHOS CIDOS, que se
encuentran en la campana.
DESECHO 2) Colocar el filtrado en los FRASCOS de DESECHOS DE DISOLVENTES
ORGNICOS, que se encuentran en la campana
ANTECEDENTES.
1) Mtodos generales de preparacin de indoles.
2) Fundamento qumico y mecanismo de la reaccin.
3) Propiedades y toxicidad de los reactivos y del producto obtenido.
4) Importancia inters en qumica de alimentos de los derivados del indol.
BIBLIOGRAFA.
1. Vogel, A. I.; Textbook of Practical Organic Chemistry. 5TH. Ed., pags. 1161-1162, Ed.
Longman, London 1989.
2. Paquette, L. A.; Fundamentos de Qumica Heterocclica, pgs. 169-171. Ed. Limusa,
Mxico, 1987,
3. Acheson, R. M.; Qumica Heterocclica, pgs. 216-218, Ed. Publicaciones Cultural,
Mxico, 1981.

PRCTICA 5.
SNTESIS DE 3-FENIL-5-ISOXAZOLONA.
(3-FENILISOXAZOL-5(4H)-ONA).
OBJETIVOS.
a) Efectuar la reaccin de compuestos 1,3-dicarbonlicos con derivados de amoniaco
para obtener un anillo de 5 miembros con dos heterotomos.
b) Preparar 3-fenilisoxazol-5-ona de acuerdo a las condiciones de reaccin establecidas
en la tcnica.
c) Revisar el inters en qumica de alimentos de los isoxazoles y sus derivados en
qumica de alimentos.

REACCIN:

Agitador de vidrio
Barra de agitacin magntica
Embudo Bchner con alargadera
Embudo de filtracin rpida
Esptula de acero inoxidable
Matraz bola de fondo plano de 25 mL
Matraz Erlenmeyer de 50 mL
Matraz Kitazato de 125 mL con
manguera
Parrilla con agitacin magntica

MATERIAL
1
Pinzas de 3 dedos con nuez
1
Pipeta de 1 mL
1
Probeta 25 mL
1
Recipiente de peltre
1
Recipiente elctrico para bao
Mara
1
Refrigerante para agua con
mangueras
2
Vaso de precipitados de 100 mL
1
Vidrio de reloj

2
1
1
1
1
1
1
1

REACTIVOS
Clorhidrato de hidroxilamina (QP)
Acetato de sodio (QP)
Benzoilacetato de etilo (QP)
Etanol

CANTIDAD
0.23 g
0.33 g
0.56 mL (0.63 g)
20 mL

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ANTECEDENTES.
Los azoles son un grupo de heterociclos que se derivan del furano, pirrol y tiofeno por
sustitucin de uno de los grupos CH- por nitrgeno. Si este remplazo se hace en la
posicin 3 se forma el oxazol, imidazol y tiazol, respectivamente, mientras que la insercin
del nitrgeno en 2, conduce al isoxazol, pirazol e isotiazol.
Los mtodos de formacin de los isoxazoles y pirazoles se basan en la adicin de
compuestos que contienen la unin O-N o N-N preformada, a una molcula aceptora con
la funcionalidad adecuada.
PROCEDIMIENTOS.
CONVENCIONAL
En un matraz de bola 25 mL colocar una solucin de 0.56 mL (0.63 g, 3.27 mmol) de
benzoilacetato de etilo en 1.3 mL de etanol, a esta solucin adicionar otra, previamente
preparada de 0.23 g (3.3 mmol) de clorhidrato de hidroxilamina y 0.33 g (4 mmol) de
acetato de sodio en 0.83 mL de agua. Calentar la mezcla de reaccin a reflujo por 40
minutos, al trmino de este tiempo dejar enfriar y filtrar al vaco los cristales formados.
Recristalizar el producto con etanol. Determinar el punto de fusin (reportado: 152-153C)
y rendimiento.
QUMICA VERDE
Sesin 1. En un frasco de aproximadamente 25 mL colocar una solucin de 0.56 mL
(0.63 g, 3.27 mmol) de benzoilacetato de etilo en 1.3 mL de etanol, a esta solucin
adicionar otra, previamente preparada de 0.23 g (3.3 mmol) de clorhidrato de
hidroxilamina y 0.33 g (4 mmol) de acetato de sodio en 0.83 mL de agua. Agitar la mezcla
de reaccin y dejar reposar a temperatura ambiente hasta la siguiente semana.
Sesin 2. Filtrar al vaco los cristales formados y recristalizar el producto con etanol.
Determinar el punto de fusin (reportado: 152-153 C) y el rendimiento.
ANTECEDENTES:
1) Mtodos generales de preparacin de isoxazoles.
2) Fundamento qumico y de obtencin de isoxazoles a travs de compuestos 1,3dicarbonlicos.
3) Propiedades de reactivos y producto.
4) Inters en qumica de alimentos de los azoles-1,2.
CUESTIONARIO
1) Para qu se adiciona el acetato de sodio en esta prctica?.
2) Qu tipo de tautomera presenta la molcula de la 3-fenilisoxazol-5-ona?.
3) Si se hiciera reaccionar acetilacetona con el clorhidrato de la hidroxilamina, qu
compuesto se obtendra?
4) Qu intermediario se forma al hacer reaccionar a la hidroxilamina con el grupo
carbonilo de la cetona del -cetoster?.
5) Con que objeto se utilizan el etanol y el agua en cada una de las soluciones y porqu
razn son utilizados stos y no otros disolventes?.

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BIBLIOGRAFA:
1. Acheson, R.M; An introduction to the Chemistry of heterocyclic Compounds. 3rd. Ed.
John Wiley & Sons, Inglaterra, 1976.
2. Fiton, A.O. y Smalley, R.K.; Practical Heterocyclic Chemistry. Academic Press,
Inglaterra, 1968.
3. More, J.A.; Experimental Methods in Organic Chemistry. W.B. Saunders. Philadelphia,
E.U, 1976.
4. Departamento de Qumica Orgnica. Manual de prcticas. Laboratorio de Qumica
Orgnica IV (1645) QFB y QA. Universidad Nacional Autnoma de Mxico, Facultad
de Qumica 2007.

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PRCTICA 6.
SNTESIS DE AZOLES-1,3.
OBTENCIN DE 2,4,5-TRIFENILIMIDAZOL.

OBJETIVOS.
a) Preparar 2,4,5-trifenilimidazol mediante la reaccin de
1,2-dicarbonlico, un aldehdo y amoniaco.
b) Revisar la importancia en qumica de alimentos de los imidazoles.

un

compuesto

REACCIN.

ANTECEDENTES.
El anillo imidazlico es particularmente importante ya que se encuentra en el aminocido
esencial histidina y en su producto de descarboxilacin, la histamina (Gilchrist 1995). Esta
ltima posee propiedades farmacolgicas potentes que incluyen la estimulacin de
glndulas y tejido liso, as como la dilatacin de capilares; la histamina est relacionada
con muchos estados patolgicos, incluyendo a las alergias. El imidazol 1,3-disustitudo se
forman por reacciones de -aminocidos con azcares (Davidek et al., 1990). Formando
compuestos que poseen aroma y/o sabor. No existe ningn mtodo general para la
sntesis de imidazoles, pero se utilizan diversas reacciones de ciclacin para producir
imidazoles sustituidos o fusionados (Gilchrist 1995). Una de las reacciones ms comunes
de sntesis de imidazoles sustituidos es la reaccin de Radziszewski descubierta
simultneamente por Japp, la cual consiste en hacer reaccionar compuestos 1,2dicarbonlicos con aldehdos y amoniaco (basada en la sntesis de Debus entre glioxal y
amoniaco), para formar el anillo imidazlico con los sustituyentes correspondientes. En el
caso especfico de los anillos 2,4,5-trisustituidos como el 2,4,5-trifenilimidazol, la reaccin
se lleva a cabo entre -dicetonas y algn aldehdo de mayor peso molecular y amoniaco.

REACTIVOS
Bencilo (QP)
Benzaldehdo (QP)
Acetato de amonio (QP)
cido actico
Etanol

CANTIDAD
0.21 g
0.12 mL
0.770 g
1.5 mL
10 mL

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MATERIAL
Agitador de vidrio
1
Pinzas de 3 dedos con nuez
Barra de agitacin magntica
1
Portatermmetro
Embudo Bchner con alargadera
1
Probeta 25 mL
Embudo de filtracin rpida
1
Recipiente de peltre
Esptula de acero inoxidable
1
Recipiente elctrico para bao
Mara
Matraz bola de fondo plano de 25 mL
1
Refrigerante para agua con
mangueras
Matraz Erlenmeyer de 125 mL
1
Termmetro de -10 a 400oC
Matraz Erlenmeyer de 50 mL
2
Vaso de precipitados de 100 mL
Matraz Kitazato de 125 mL con
1
Vaso de precipitados de 250 mL
manguera
Parrilla con agitacin magntica
1
Vidrio de reloj
Pipeta graduada de 2 mL
1

2
1
1
1
1
1
1
1
1
1

PROCEDIMIENTO.
En un matraz de bola de fondo plano de 25 mL, se colocan 0.21 g (1 mmol) de bencilo,
0.12 mL (0.125 g, 1mmol) de benzaldehdo, 0.770 g (10 mmol) de acetato de amonio y 1.5
mL de cido actico, mezclar hasta la disolucin total de los slidos, una vez disueltos
estos, calentar la mezcla a reflujo durante 30 min. Terminado el tiempo de calentamiento
enfriar, filtrar el slido al vaco y enseguida lavarlo con 10 mL de agua. Purificar el
producto por recristalizacin de etanol/agua aislndolo posteriormente por filtracin al
vaco. Una vez seco, determinar el punto de fusin (reportado: 274-278 C) y el
rendimiento.
ANTECEDENTES:
1) Mtodos generales de preparacin de imidazoles.
2) Fundamento qumico y de obtencin de imidazoles a partir de compuestos 1,2dicarbonlicos.
3) Propiedades de reactivos y producto.
4) Inters en qumica de alimentos de los azoles-1,3.
BIBLIOGRAFA.
1. Acheson, R.M. An Introduction to the Chemistry of Heterocyclic Compounds; John
Willey & Sons, 3rd. ed.; Londres, 1976.
2. Fitton, A.O. y Smalley, R.K. Practical Heterocyclic Chemistry; Academic Press;
Londres, 1968.
3. Gilchrist, T.L. Qumica Heterocclica; Addison-Wesley Iberoamericana, 2nd. ed.; USA,
pp. 302-305, 1995.
4. Chawla, A.; Sharma, A.; and Sharma, A.k.; Der Pharma Chemica, 2012, 4(1), 116-140
((http://derpharmachemica.com/archive.html).
5. Yaylayan, V.A.; and Haenden, L., Food Chemistry, 2003,81, 403409
6. Davidek, T.; VelGek, J.; Davldek,J.F.; and Pech, P.; J. Agric. Food
Chem.,1991,39,1374-1377.

14

PRCTICA 7.
REACCINES DE AZOLES-1,3.
OBTENCIN DE LA FURONA A PARTIR DEL FURFURAL, UTILIZANDO EL
CLORHIDRATO DE LA TIAMINA (VITAMINA B1) COMO CATALIZADOR.
OBJETIVOS.
a) Que el alumno lleve a cabo la condensacin benzonica, utilizando como catalizador a
la tiamina (vitamina B1).
b) Ilustrar una reaccin caracterstica de los azoles-1,3.
c) Ilustrar como acta una coenzima.
REACCIN.

ANTECEDENTES.
Esta reaccin de condensacin del furfural es muy importante, ya que gracias a la sal de
tiazolio ocurre una inversin en la polaridad del grupo carbonilo (umpolung). Una vez que
se adiciona el anin de la sal de tiazolio al grupo carbonilo, ocurre un equilibrio cido-base
a travs del cual se genera un carbanin (sobre el tomo de carbono del que era el grupo
carbonilo), y este es el que acta ahora sobre el grupo carbonilo de la otra molcula de
furfural para formar el enlace carbono-carbono y que se forme as la furona.
En la literatura est descrito que en medios bsicos la tiamina se descompone, ya que el
anin hidroxilo ms que actuar como base y abstraer el protn, puede actuar como
nuclefilo y se adiciona al grupo iminio presente en la tiamina2. Se ha descrito que se
puede utilizar una amina terciaria en esta reaccin de condensacin3, pero la reaccin
necesita etanol absoluto como disolvente y una atmsfera inerte (nitrgeno o argn). Por
esta razn, en esta prctica es importante tratar de evitar esta reaccin lateral, para lo
cual es necesario cuidar el orden de adicin de los reactivos (sobre todo del hidrxido de
sodio) y la temperatura de la reaccin.

Agitador de vidrio
Barra de agitacin magntica
Embudo Bchner con alargadera
Embudo de filtracin rpida
Esptula de acero inoxidable
Frasco mbar de 50 mL
Jeringa
Matraz Kitazato de 125 mL con
manguera

MATERIAL
1
Parrilla con agitacin magntica
1
Pinzas de 3 dedos con nuez
1
Pipeta de 1 mL
1
Probeta 25 mL
1
Recipiente de peltre
1
Vaso de precipitados de 100 mL
1
Vaso de precipitados de 400 mL
1
Vidrio de reloj

1
1
1
1
1
2
1
1
15

REACTIVOS
Clorhidrato de la tiamina (vitamina B1) (QP)
Furfural (QP)
Etanol (QP)
Hidrxido de sodio (QP)

CANTIDAD
0.3 g
0.382 mL
3 mL
0.023 g

PROCEDIMIENTO.
En un frasco mbar con tapa, coloque 0.3 g (0.192 mmol) del clorhidrato de la tiamina
(Vitamina B1) en 1.0 mL de agua destilada, y una vez que este disuelta, adicione a la
solucin 3 mL de etanol. La disolucin se enfra utilizando un bao de hielo, coloque
dentro del frasco el agitador magntico. Es importante que la disolucin este fra para que
la reaccin proceda y no se descomponga el catalizador. Una vez que la disolucin este
fra, se adiciona LENTAMENTE y bajo agitacin magntica (a travs de una pipeta de 1
mL a la cual se le adapta una jeringa de plstico de 2 mL), 0.9 mL de una solucin de
hidrxido de sodio al 8%, por un PERIODO DE 7 A 10 MINUTOS. La solucin adquiere un
color amarillo. A la solucin anterior, manteniendo la agitacin vigorosa, se le adicionan
0.75 mL (0.3988 g, 3.75 mmol) de furfural. Una vez que se termina la adicin, se contina
la agitacin por 15 minutos a temperatura ambiente. (PRECAUCIN: Para realizar esta
prctica con xito, es muy importante seguir todos los pasos anteriores, sobretodo el
enfriamiento y la adicin de los reactivos). Se tapa el frasco y se deja reposar a
temperatura ambiente por 1 semana. El producto slido impuro se asla por medio de una
filtracin al vaco, utilizando un embudo Bunsen y un matraz Kitazato (DESECHO 1). El
producto crudo se coloca en un vaso de precipitados de 50 mL y se purifica por medio de
una recristalizacin de etanol al 95%, tratando la solucin caliente con carbn activado. El
producto puro se asla por medio de una filtracin al vaco (DESECHO 2). Los cristales se
dejan secar, se calcula el rendimiento y se reporta el punto de fusin del producto
(reportado: 135 C).
DISPOSICIN DE LOS DESECHOS GENERADOS.
DESECHO 1) Colocar el filtrado acuoso en los FRASCOS DE DESECHOS BSICOS,
que se encuentran en las campanas.
DESECHO 3) Colocar el filtrado en los FRASCOS DE DESECHOS DE DISOLVENTES
ORGNICOS, que se encuentran en las campanas.
CUESTIONARIO.
1) Proponga un mecanismo de reaccin detallado que explique la condensacin
benzonica, utilizando tiamina e hidrxido de sodio.
2) Cul es el objeto de utilizar hidrxido de sodio en la reaccin?
3) Escriba la estructura del producto que se formara si el hidrxido de sodio no se
adiciona lentamente a la solucin de la tiamina, y proponga un mecanismo para
explicar la formacin de este producto.
BIBLIOGRAFA.
1. Pavia, D. L.; Lampman, G M.; Kriz, G S.; Engel, R. G; Introduction to Organic
Laboratory Techniques, 3rd. Ed., pags. 292-307, Ed. Saunders College Publishing,
1988.
2. Maier, G D.; Metzler, D. E.; J. Am. Chem. Soc., 1957, 79, 4386-4391.
3. Yano, Y.; Tamura, Y.; Tagaki, W.; Bull. Chem. Soc. Japan, 1980, 53, 740.
16

PRCTICA 8. (Parte 1)
OBTENCIN DE 1,4-DIHIDROPIRIDINAS.
SNTESIS DE LA 3,5-DIETOXICARBONIL-2,6-DIMETIL-1,4-DIHIDROPIRIDINA
A TRAVES DE LA SNTESIS DE HANTZSCH.
OBJETIVOS.
a) Ilustrar la sntesis de Hantzsch, obteniendo una piridina sustituida.
b) Obtener un intermediario, una 1,4-dihidropiridina, la cual se va a utilizar como sustrato
en una reaccin de oxidacin para obtener la piridina correspondiente.
c) Revisar la importancia en qumica de alimentos de este tipo de compuestos.
REACCIN.

ANTECEDENTES.
La sntesis de Hantzsch es una procedimiento verstil para obtener piridinas. La reaccin
consiste en tratar un compuesto 1,3-dicarbonlico (-cetoster) con un aldehdo y
amoniaco para obtener una 1,4-dihidropiridina, la cual al tratarse con un agente oxidante
apropiado, forma la piridina correspondiente. Los oxidantes usados para la aromatizacin
de la 1,4-dihidropiridina son: O2, NaNO2/AcOH, NaNO2/HCl, HNO3, Fe(NO3)3, KMnO4,
DDQ (Diclorodicianoquinona), entre otros
Por medio de la sntesis de Hantzsch se pueden obtener como intermediario una 1,4dihidropiridinas sustituidas. Se ha demostrado que en esta sntesis, desarrollada por
Arthur Hantzsch, se forma una 1,4-dihidropiridina por la adicin-1,4 (Michael) entre una
enamina y una enona.
MATERIAL
Agitador de vidrio
1
Pipeta de 1 mL
Barra de agitacin magntica
1
Pipeta de 5 mL
Embudo Bchner con alargadera
1
Probeta 25 mL
Embudo de filtracin rpida
1
Recipiente de peltre
Esptula de acero inoxidable
1
Refrigerante para agua con
mangueras
Jeringa
1
T para vaco
Matraz bola de fondo plano de 25 mL
1
Tapn esmerilado
Matraz Erlenmeyer de 125 mL
1
Trampa para gases nitrosos
Matraz Kitazato de 125 mL con
1
Vaso de precipitados de 100 mL
manguera
Parrilla con agitacin magntica
1
Vaso de precipitados de 250 mL
Pinzas de 3 dedos con nuez
2
Vidrio de reloj

2
1
1
1
1
1
1
1
1
2
1

17

REACTIVOS
Formaldehdo (37%) (QP)
Acetoacetato de etilo (QP)
Hidrxido de amonio concentrado (RA)
Etanol (QP)

CANTIDAD
0.7 mL
2.5 mL
3.1 mL
0.95 mL

PROCEDIMIENTOS.
CONVENCIONAL
En un matraz de fondo redondo de 100 mL, con una boca (junta esmerilada 14/20), se le
adapta un refrigerante de agua en posicin de reflujo y se adicionan los siguientes
reactivos a travs del refrigerante (en el orden indicado): 0.7 mL (0.26 g, 9.34 mmol) de
formaldehdo acuoso (formalina) al 37%, 2.5 mL (2.55 g, 19.61 mmol) de acetoacetato de
etilo y 3.1 mL (0.6235 g, 17.78 mmol) de hidrxido de amonio concentrado (28%). Las
paredes del condensador se lavan con 0.95 mL de etanol. La mezcla de reaccin se agita
bajo una agitacin magntica vigorosa y se calienta a reflujo por 30 minutos. Al finalizar el
tiempo de calentamiento, la mezcla de reaccin se coloca dentro de un vaso de
precipitados de 50 mL y se deja enfriar utilizando un bao de hielo (NOTA 1). La
suspensin resultante se filtra, y el slido se lava cuidadosamente con 3 porciones (de 1
mL cada una) de etanol bien fro (DESECHO 1). El producto crudo se purifica por
recristalizacin con la mnima cantidad de etanol caliente. El producto puro se asla por
medio de una filtracin al vaco (DESECHO 2). El producto puro tiene un punto de fusin
de (183-184 C).
QUMICA VERDE
En un frasco mbar con tapa, se adicionan los siguientes reactivos: 0.7 mL (0.26 g, 9.34
mmol) de formaldehdo acuoso (formalina) al 37%, 2.5 mL (2.5525 g, 19.61 mmol) de
acetoacetato de etilo y 3.1 mL (0.6235 g, 17.78 mmol) de hidrxido de amonio
concentrado (28%). Las paredes del frasco se lavan con 0.95 mL de etanol. Una vez que
ya est preparada la mezcla de reaccin, el frasco se tapa y se deja reposar durante una
semana a temperatura ambiente. La mezcla de reaccin se coloca dentro de un vaso de
precipitados de 50 mL y se deja enfriar utilizando un bao de hielo (NOTA 1). La
suspensin resultante se filtra, y el slido se lava cuidadosamente con 3 porciones (de 1
mL cada una) de etanol fro (DESECHO 1). El producto crudo se purifica por
recristalizacin con la mnima cantidad de etanol caliente. El producto puro se asla por
medio de una filtracin al vaco (DESECHO 2). Se calcula el rendimiento y se reporta el
punto de fusin del producto (reportado: 183-184 C).
NOTAS.
1) En este punto el producto debe precipitar completamente, si es necesario induzca la
precipitacin.
2) Se obtiene una segunda cosecha de producto menos puro, si se agrega agua a las
aguas madres, se asla el producto crudo por filtracin al vaco y el producto crudo se
purifica por medio de una recristalizacin de la manera ya indicada.
DISPOSICIN DE LOS DESECHOS GENERADOS.
DESECHO 1) Colocar el filtrado acuoso en los FRASCOS DE DESECHOS BSICOS,
que se encuentran en las campanas.

18

DESECHO 2) Colocar el filtrado en los FRASCOS DE DESECHOS DE DISOLVENTES


ORGNICOS, que se encuentran en las campanas.
BIBLIOGRAFA.
1. Norcross, B. E.; Clement, G; Weinstein, M.; J. Chem. Educ., 1969, 46, 694-695.

19

PRCTICA 8. (Parte 2)
OBTENCIN DE PIRIDINAS.
SNTESIS DE LA 3,5-DIETOXICARBONIL-2,6-DIMETILPIRIDINA A TRAVES DE LA
OXIDACIN DE LA 3,5-DIETOXICARBONIL-2,6-DIMETIL1,4-DIHIDROPIRIDINA
OBJETIVOS.
a) Obtener una piridina por medio de la oxidacin de una 1,4-dihidropiridina.
b) Aislar una piridina en funcin de sus propiedades cido-base.
c) Revisar la importancia farmacutica de este tipo de compuestos.
REACCIN.

ANTECEDENTES.
La 3,5-dietoxicarbonil-2,6-dimetil-1,4-dihidropiridina se oxida con nitrito de sodio, cido
ntrico y cido actico (o bien otros agentes oxidantes como el oxono o el percarbonato de
sodio), para formar la 3,5-dietoxicarbonil-2,6-dimetilpiridina.

MATERIAL
Matraz bola de 25 mL con fondo plano
1 Probeta de 25 mL
Refrigerante de agua con mangueras
Agitador magntico
Embudo de filtracin rpida
1 Barra de agitacin magntica
Parrilla de calentamiento/agitacin
1 Pinza de 3 dedos con nuez
magntica
Esptula de acero inoxidable
1 Embudo Bchner con alargadera
Vaso de precipitados de 100 mL
1 Agitador de vidrio
Matraz Kitazato de 125 mL con manguera
1 Termmetro de -10 a 400 oC

REACTIVOS
cido ntrico conc. (RA)
cido ntrico al 20 30 % (RA)
Peroxido de hidrgeno
Carbonato de sodio (QP)
Etanol

1
1
1
1
1
1

CANTIDAD
0.5 mL
10 mL
50 mL
1g
10 mL

20

PROCEDIMIENTO.
En un matraz de fondo redondo de 50 mL, con dos bocas (juntas esmeriladas 14/20),
adicione 0.5 g (1.95 mmol) de la 3,5-dietoxicarbonil-2,6-dimetil-1,4-dihidropiridina (la cual
se obtuvo de acuerdo con la tcnica anterior). Adapte un refrigerante de agua en posicin
de reflujo, coloque a ste una trampa que permita burbujear los gases generados en
perxido de hidrogeno o solucin diluida de permanganato de potasio. Una vez montado
el equipo adicione por la boca del matraz 0.5 mL de cido ntrico concentrado. (NOTA 1),
con agitacin magntica caliente la mezcla de reaccin de 40 a 50 C de 20 a 30 minutos
(NOTA 2). Vierta la solucin en 13 mL de hielo-agua contenidos en in vaso de precipitado.
Lleve la solucin cuidadosamente a pH ligeramente bsico con Na2CO3 slido (NOTA 3).
Filtre la suspensin resultante, lave el producto obtenido con agua fra y se seca al aire
(DESECHO 1). El producto crudo se purifica por una recristalizacin par de disolventes
utilizando metanol-agua o etanol-agua. El producto puro se asla por medio de una
filtracin al vaco, (DESECHO 2). El producto puro tiene como forma cristalina agujas
blancas largas, con un punto de fusin de 70-71 C.
ALTERNATIVO:
En un matraz de fondo redondo de 50 mL, adicione 0.5 g (1.95 mmol) de la 3,5dietoxicarbonil-2,6-dimetil-1,4-dihidropiridina (la cual se obtuvo de acuerdo con la tcnica
anterior). Adicion 10 mL de una solucin de cido ntrico al 20% o al 30%. Adapte un
refrigerante de agua en posicin de reflujo, con agitacin magntica caliente la mezcla de
reaccin a reflujo durante 30 minutos (NOTA 2). Vierta la solucin en 7 mL de hielo-agua
contenidos en un vaso de precipitado. Lleve la solucin cuidadosamente a pH ligeramente
bsico con Na2CO3 slido (NOTA 3). Filtre la suspensin resultante, lave el producto
obtenido con agua fra y se seca al aire (DESECHO 1). El producto crudo se purifica por
una recristalizacin par de disolventes utilizando metanol-agua o etanol-agua. El producto
puro se asla por medio de una filtracin al vaco, (DESECHO 2). El producto puro tiene
como forma cristalina agujas blancas largas, con un punto de fusin de 70-71 C.
NOTAS.
1) Procure que no se escapen los gases nitroso generados al ambiente.
2) El punto final de la oxidacin se observa por la desaparicin del color amarillo de la
disolucin debido a la 1,4-dihidropiridina, la cual al oxidarse a la piridina
correspondiente desaparece.
3) Se debe de tener cuidado al neutralizar la mezcla de reaccin, porque se puede
formar espuma abundante debido al gas que se desprende.

DISPOSICIN DE LOS DESECHOS GENERADOS.


DESECHO 1) Colocar el extracto orgnico en los FRASCOS DE DESECHOS
BSICOS, que se encuentran en las campanas.
DESECHO 2) Colocar el filtrado en los FRASCOS DE DESECHOS DE
DISOLVENTES ORGNICOS, que se encuentran en las campanas.
ANTECEDENTES.
1) Mtodos generales de preparacin de piridinas.
2) Sntesis de Hantzsch.
3) Fundamento qumico, estequiometria y mecanismo de reaccin.

21

4) Anlisis del procedimiento en la formacin de la 3,5-dietoxicarbonil-2,6-dimetil-1,4dihidropiridina y de la 3,5-dietoxicarbonil-2,6-dimetilpiridina.


5) Importancia en qumica de alimentos de algunos derivados de la piridina.
BIBLIOGRAFA.
1. Norcross, B. E.; Clement, G; Weinstein, M.; J. Chem. Educ., 1969, 46, 694-695

22

PRCTICA 9.
OBTENCIN DE PIRAZINAS.
OBTENCION DE LA 2,3-DIFENILQUINOXALINA
OBJETIVOS.
a) Llevar a cabo la sntesis de una pirazina.
b) Ilustrar la formacin de la 2,3-difenilquinoxalina.
c) Revisar el inters en qumica de alimentos de las pirazinas.
REACCIN.

ANTECEDENTES.
Uno de los mtodos para preparar pirazinas consiste en hacer reaccionar una aminocetona o bien una -aminoaciloina consigo misma, para a que a travs de una
posterior reaccin de oxidacin se obtenga la pirazina aromtica correspondiente. Otra
manera de obtener estos compuestos es utilizar un 1,2-diaminocompuesto con una
instauracin, como la orto-fenilndiamina (1,2-diaminobenceno), con un compuesto 1,2dicarbonlico, para obtener la pirazina aromtica correspondiente, sin necesidad de llevar
a cabo la reaccin de oxidacin.
MATERIAL
Agitador de vidrio
1
Pipeta de 1 mL
Embudo Bchner con alargadera
1
Probeta 25 mL
Embudo de filtracin rpida
1
Recipiente de peltre
Esptula de acero inoxidable
1
Recipiente elctrico para bao
Mara
Matraz Erlenmeyer de 50 mL
1
Vaso de precipitados de 100 mL
Matraz Kitazato de 125 mL con
1
Vaso de precipitados de 250 mL
manguera
Pinzas de 3 dedos con nuez
1
Vidrio de reloj

REACTIVOS
Bencilo (QP)
orto-Fenilendiamina
(1,2-diaminobenceno) (QP)
Metanol (QP)
Etanol (QP)

1
1
1
1
2
1
1

CANTIDAD
0.5 g
0.26 g
1 mL
30.0 mL
23

PROCEDIMIENTO.
En un vaso de precipitados de 100 mL se colocan 0.5 g de bencilo (2.3 mmol) y 0.26 g de
orto-fenilendiamina (1,2-diaminobenceno). Los reactivos se mezclan perfectamente por
agitacin con una varilla de vidrio y se adiciona 1 mL del disolvente asignado previamente
(metanol, etanol o 2-propanol). Se contina la agitacin manual con la varilla de vidrio
durante un perodo de 3 a 5 minutos. En ese lapso de tiempo se deber observar la
formacin de un precipitado color beige. Se asla el producto crudo por medio de una
filtracin al vaco (empleando un matraz Kitazato y un embudo Bchner) (DESECHO 1).
El producto crudo se purifica por medio de una recristalizacin con etanol. (DESECHO 2).
Se calcula el rendimiento y de determina el punto de fusin (reportado 120-122 C).
DISPOSICIN DE LOS DESECHOS GENERADOS.
DESECHO 1) Colocar el filtrado en los FRASCOS DE DESECHOS DE DISOLVENTES
ORGNICOS, que se encuentran en las campanas.
DESECHO 2) Colocar el filtrado en los FRASCOS DE DESECHOS DE DISOLVENTES
ORGNICOS, que se encuentran en las campanas.
ANTECEDENTES.
a) Mtodos generales de obtencin de pirazinas.
b) Fundamento qumico y mecanismo de la reaccin.
c) Propiedades de los reactivos y del producto obtenido.
d) Inters en qumica de alimentos de las pirazinas.
CUESTIONARIO.
1) Qu ocurre cuando se adiciona el alcohol a la mezcla del bencilo y la ortofenilndiamina?.
2) Habr alguna diferencia de acuerdo al tipo de alcohol (metanol, etanol o
2-propanol) empleado?.

BIBLIOGRAFIA.
1. Joule, J. A.; Mills, K.; and Smith, G.F.; Heterocyclic Chemistry, 3rd. Ed., pgs. 214-215,
Ed. Chapman & Hall, London, 1995.

24

PRCTICA 10.
SNTESIS DE PIRIMIDINAS.
OBTENCIN DE LA
5-ETOXICARBONIL-4-FENIL-6-METIL-2-OXO-1,2,3,4-TETRAHIDROPIRIMIDINA
(4-FENIL-6-METIL-2-OXO-1,2,3,4-TETRAHIDROPIRIMIDNCARBOXILATO DE ETILO).
OBJETIVOS.
a) Llevar a cabo la sntesis de una pirimidina.
b) Ilustrar la formacin de la 5-etoxicarbonil-4-fenil-6-metil-2-oxo-1,2,3,4tetrahidropirimidina.
c) Revisar el inters en qumica de alimentos de las pirimidinas.
REACCIN.

ANTECEDENTES.
La reaccin de Biginelli es una reaccin de 3 componentes muy verstil para obtener
pirimidinas. La reaccin consiste en hacer reaccionar un aldehdo con un -cetoster y
urea utilizando alcohol como disolvente, para que la reaccin se lleve a cabo se requiere
de catlisis cida.
Los catalizadores ms comnmente utilizados para realizar la reaccin de Biginelli son
HCl, H2SO4, AcOH, AcOH/HCl, dioxano/HCl, cido tartrico/MeOH

MATERIAL
1
Pinzas de 3 dedos con nuez
1
Pipeta de 5 mL
1
Probeta 25 mL
1
Recipiente elctrico para bao
Mara
Esptula de acero inoxidable
1
Recipiente de peltre
Matraz bola de fondo plano de 25 mL
1
Refrigerante para agua con
mangueras
Matraz Erlenmeyer de 50 mL
1
Vaso de precipitados de 100 mL
Matraz Kitazato de 125 mL con
1
Vaso de precipitados de 250 mL
manguera
Parrilla con agitacin magntica
1
Vidrio de reloj
Agitador de vidrio
Barra de agitacin magntica
Embudo Bchner con alargadera
Embudo de filtracin rpida

2
1
1
1
1
1
1
1

25

REACTIVOS
Benzaldehdo (QP)
Acetoacetato de etilo (QP)
Urea (QP)
cido clorhdrico concentrado (QP)
Etanol

CANTIDAD
0.13 mL
0.25 mL
0.075 g
0.3 mL
20.0 mL

PROCEDIMIENTOS
CONVENCIANAL
A una solucin de benzaldehdo 0.133 g (0.127 mL, 1.25 mmoles) en 0.5 mL de etanol,
contenidos en un matraz bola de fondo plano de 25 mL de una boca, se adiciona 0.247 g
(0.242 mL, 1.90 mmoles) de acetoacetato de etilo, 0.075 g (1.25 mmoles) de urea y una
gota de cido clorhdrico concentrado. Se coloca el refrigerante en posicin de reflujo y se
calienta con una parrilla de agitacin magntica durante 10 min. Terminado el tiempo de
reaccin se enfra en un bao de hielo, hasta que se observa la formacin de un slido
blanco. El slido se separa por filtracin al vaco y se lava con etanol fro (3x1 mL). Se
recristaliza de etanol o etanol-agua, se filtra, se seca y se determina el punto de fusin
(208-210 C) y rendimiento.
QUMICA VERDE.
Dentro de un frasco con tapa se coloca el benzaldehdo 0.133 g (0.127 mL, 1.25 mmol),
se adiciona 0.242 mL (0.247 g, 1.9 mmol) de acetoacetato de etilo y 0.075 g de urea (1.25
mmol) y 0.1 ml de cido actico, la mezcla se agita durante 10 minutos. Posteriormente se
tapa el frasco y se guarda hasta la siguiente sesin. La formacin del producto se observa
al cabo de 5 horas. Una vez obtenido el producto, ste este no se asla, sino que se
purifica por medio de una recristalizacin de etanol-agua. Para esto adicione lentamente
un mximo de 20 mL de etanol caliente (calentado a ebullicin), hasta lograr la disolucin
completa del producto (no es necesario utilizar los 20 mL) y si logra la disolucin completa
del producto, contine el calentamiento hasta lograr que se evapore el disolvente a la
mitad de su volumen. Una vez evaporado el disolvente, el vaso de precipitados se coloca
en un bao de hielo, y si no llega a precipitar el producto, adicione agua, gota a gota,
hasta lograr que precipite el producto puro. Utilice etanol bien frio para bajar el resto de
los cristales. Deje evaporar la mezcla de disolventes. Se registra el rendimiento y se toma
el punto de fusin (reportado: 208-210 C).
ANTECEDENTES.
1) Mtodos generales de obtencin de pirimidinas.
2) Fundamento qumico y mecanismo de la reaccin.
3) Propiedades de los reactivos y del producto obtenido.
4) Inters en qumica de alimentos de las pirimidinas.
BIBLIOGRAFA

1. Guilln, D.M.; and Manzanos, M.J.; J. Agric. Food Chem., 1999, 47, 3016-3027.
2. Klampfl, C.W.; Himmelsbach, M.; Buchberger, W.; and Klein, H.; Analytica Chimica
Acta, 2002, 454, 185-191.

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