Las reacciones qumicas se pueden dividir en reversibles e irreversibles, segn puedan

transcurrir en los dos sentidos o en uno slo.

En las reacciones reversibles tanto las sustancias reaccionantes como los productos
intervienen en la reaccin, porque se forman y consumen a la vez. Cuando se alcanza el
equilibrio, las concentraciones de reactantes y productos se mantienen constantes, porque
se forman y consumen a la misma velocidad.
2.1.

CONSTANTE DE EQUILIBRIO. LEY DE ACCIN DE MASAS

Si tenemos un proceso qumico expresado de forma general como:

a A(g) + b B(g)

c C(g) + d D(g)

podemos decir que este sistema evolucionar hacia el estado de equilibrio espontneamente
cuando la variacin de energa libre sea menor que cero (G < 0) y diremos que el sistema
se encuentra en estado de equilibrio cuando G = 0.
De este modo en el equilibrio se cumplir que:
G ! = - RT ln

PCc PDd
PAa PBb

donde G es la variacin de energa libre en condiciones estndar de la reaccin.. R y T

son igualmente constantes, por lo que la relacin entre las presiones parciales en el
equilibrio tambin lo es. Esta es la constante de equilibrio, expresada en funcin de las
presiones parciales de las sustancias presentes en el equilibrio:
Kp =

PCc PDd
PAa PBb

donde Pi son las presiones parciales de cada sustancia gaseosa:

Captulo 2

58

Pi =

n i RT
VT

por tanto
G = - RT ln Kp
Kp depende de la temperatura a la que se alcance el equilibrio, as como de la naturaleza de
las sustancias presentes.
de forma que:
- G 0

K p = e RT
En una reaccin donde todas las especies son gaseosas podemos calcular Kp si hemos
determinado previamente el valor de G que, como ya sabemos, depende de H y S:
G = H - TS
Cuando se alcanza el equilibrio a una determinada temperatura en el proceso descrito
anteriormente, se comprueba de forma experimental que existe una relacin constante entre
las concentraciones de los productos y las de los reactivos y se puede expresar como:
Kc =

[C]c [D]d
[A]a [B]b

Esta ecuacin se conoce como ley de accin de masas, donde Kc es la constante de

equilibrio expresada en funcin de las concentraciones de las especies presentes.

2.2.

RELACIN ENTRE LAS DISTINTAS CONSTANTES DE EQUILIBRIO

c C + d D, donde todas las

Supongamos el proceso anterior :
aA + bB
especies son gaseosas. La constante Kc para este equilibrio es:
Kc =

[C ]c [ D ]d
[A ]a [B ]b

Segn la ecuacin de estado de los gases ideales, la presin de una sustancia gaseosa i:
Pi =

n i RT
VT

Equilibrio Qumico

59

ni

pero

VT

= Ci

entonces

Pi = Ci RT

o bien

Ci =

Pi
RT

sustituyendo este valor en la expresin para Kc:

c

PC PD

PCc PDd 1 n g

RT
RT
=
Kc =

a
b
PAa PBb RT
PA PB

RT RT
siendo

ng = (c + d) (a + b)

Sustituyendo ahora Kp por su valor se tiene:

Kc = K p 1
RT

n g

o bien

K c = K p (RT) -n g

que tambin se puede expresar como:

K p = K c ( RT )n g

2.3.

EQUILIBRIOS HETEROGNEOS

Son aquellos equilibrios en los que existen varias sustancias en distinta fase. En cada
una de las fases se alcanza un equilibrio, por tanto si nos fijamos en la fase gaseosa, que es
la ms interesante desde el punto de vista del equilibrio qumico, slo aparecern en ella las
concentraciones de las especies gaseosas, ya que las concentraciones de slidos y lquidos
son constantes en dicha fase.
Ejemplo : Para la reaccin:
K 'c =

CaCO3(s)

CaO(s) + CO2(g)

[ CaO ][ CO2 ]
[ CaCO3 ]

Como las concentraciones de las dos especies slidas son constantes, independiente de la
cantidad presente de cada una de ellas, estos valores constantes se pueden incluir en el valor
de la Kc., por lo tanto

Captulo 2

60

K 'c[CaCO3]

[CaO]
entonces

Kc = [CO2]

De igual modo

Kp = PCO 2

2.4.

= constante = K c

CARACTERSTICAS DEL EQUILIBRIO QUMICO

Las caractersticas ms importantes del equilibrio qumico son:

Concentracin de soluto, presin de vapor, masa de slido sin disolver, etc., que no
varan con el tiempo.
El estado de equilibrio no intercambia materia con su entorno. Si la descomposicin
del CaCO3 la iniciramos en un recipiente abierto, nunca se alcanzara el equilibrio,
pues el CO2 escapara.
El equilibrio es un estado dinmico en el que se producen contnuos cambios en
ambos sentidos a la misma velocidad; por esta razn no varan sus propiedades
macroscpcas
La temperatura es la variable fundamental que controla el equilibrio. As pues, a
1.400 K, la constante de equilibrio Kp para la disociacin de bromo molecular en
bromo atmico es 0,05, mientras que a 1.600 K la constante Kp tiene un valor de
0,25, sea cual fuera la cantidad de Br2 reaccionante.
2.5.

FACTORES QUE MODIFICAN EL EQUILIBRIO. PRINCIPIO DE LE

CHATELIER

Existen diversos factores capaces de modificar el estado de equilibrio en un proceso

qumico, como son: la temperatura, la presin y el efecto de las concentraciones.
Esto significa que si en una reaccin qumica en equilibrio se modifica la presin, la
temperatura o la concentracin de alguna de las especies reaccionantes, el equilibrio
evolucionar en uno u otro sentido hasta alcanzar un nuevo estado.
La influencia de los tres factores sealados anteriormente se pueden inducir de manera
cualitativa, segn el Principio de Le Chatelier:
Si en un sistema se modifica alguno de los factores que influyen en el mismo (T, P
concentracin), el sistema evolucionar de forma que se va a desplazar en el sentido que
contrarreste dicha variacin.

Equilibrio Qumico

61

Efecto de la temperatura
Es la nica variable que adems de influir en el equilibrio modifica el valor de su
constante. Si una vez alcanzado el equilibrio se aumenta la temperatura, siguiendo el
principio de Le Chatelier, el sistema se opondr a ese aumento de energa calorfica
desplazndose en el sentido en que absorba calor, es decir, en el sentido en que la
reaccin sea endotrmica, y viceversa.
Efecto de la presin
La variacin de presin en un equilibrio influye solamente cuando en ste
intervienen especies en estado gaseoso. Una variacin de la presin total no modifica
el valor de la constante de equilibrio, aunque puede modificar las concentraciones de
las sustancias presentes en l si hay variacin en el nmero de moles, ya que si ng =
0 no influye la variacin de presin. Si este parmetro aumenta, la reaccin se
desplaza hacia el lado en el que hay menor nmero de moles gaseosos, y viceversa.
Efecto de las concentraciones
La variacin de la concentracin de cualquiera de las especies que intervienen en el
equilibrio no afecta a la constante Kc, pero modifica las concentraciones de las otras
sustancias presentes en el equilibrio, de manera que un aumento de alguna de estas
concentraciones desplaza el equilibrio en sentido contrario, y viceversa. As, por
ejemplo, si en el equilibrio de formacin del amonaco:
N2(g) + 3 H2(g)

2 NH3(g);

[NH3]2
Kc =
[N2][H2]3

disminumos la [NH3] a medida que se va obteniendo, el equilibrio se desplazar

hacia la derecha y producir ms NH3 con el fin de mantener la relacin de
concentraciones que indica la expresin de equilibrio, que es constante.

2.6.

VARIACIN DE
TEMPERATURA

LA

CONSTANTE

DE

EQUILIBRIO

CON

LA

Para hallar la relacin entre las constantes de equilibrio a diferentes temperaturas

utilizaremos la ecuacin de Vant Hoff:
d(ln K p)
dT

H
RT 2

Esta ecuacin, integrada entre dos estados diferentes, dar:

Captulo 2

62

ln

Kp2
Ho 1 1
=
Kp1
R T2 T1

donde H es el calor normal de reaccin y T1 y T2 son las temperaturas expresadas en

Kelvin.
Esta expresin slo se cumple cuando H es constante en el intervalo de temperatura
considerado.

1. Escribir la expresin de Kc para las reacciones:

(a) 4 HCl(g) + O2(g)
(b) Sn(s) + 2 Cl2(g)
(c) BaCO3(s)

2 H2O(g) + 2 Cl2(g)
SnCl4(g)

BaO(s) + CO2(g)

(d) CO(g) + 3 H2(g)

CH4(g) + H2O(l)

Solucin
(a) 4 HCl(g) + O2(g)

2 H2O(g) + 2 Cl2(g)

En primer lugar hay que recordar que la expresin de equilibrio representa la razn
entre las concentraciones de equilibrio de productos y reactantes, todas expresadas
en mol/litro. La molaridad se representa encerrando la frmula del compuesto entre
corchetes ( [ ] )
Entonces para empezar, escribimos la fraccin que representa a Kc:
Kc =

[H2O][Cl2]
[HCl][O2]

Cada una de estas especies debe llevar un exponente igual al coeficiente

estequiomtrico que aparece en la ecuacin balanceada, por lo tanto en este caso
quedar:

[H2O]2 [Cl2]2
Kc =
[HCl]4 [O2]

Equilibrio Qumico

63

(b) Sn(s) + 2 Cl2(g)

SnCl4(g)

En este ejemplo, slo dos sustancias se encuentran en estado gaseoso, luego la

expresin de equilibrio queda:

[SnCl4]
[Cl2]2

Kc =

El Sn slido tiene concentracin constante, sin importar que cantidad se encuentre

presente en el recipiente de equilibrio y por lo tanto esta cantidad va incorporada en
el valor de Kc. Para demostrar que un slido tiene concentracin constante, se ver
el siguiente ejemplo:
Suponiendo que en el equilibrio hay 10 g de Sn slido. Esta cantidad se debe
expresar en moles/L, utilizando las siguientes relaciones:
M=

moles de sustancia
volumen en L

moles =

masa de sustancia (g)

peso atmico

V=

masa ( g )
densidad

reemplazando estas ltimas dos expresiones en la primera se tiene que:

masa (g)
M=

peso atmico (g/mol)

masa (g)
densidad (g/mL) 1000 (mL/L)

simplificando la expresin, queda

M=

densidad (g/mL) 1000 (mL/L)

peso atmico (g/mol)

y as se puede ver que la molaridad no depende de la cantidad de sustancia.

Reemplazando la densidad del estao (7,30 g/mL) y el peso atmico (118,69 g/mol):
M=

7,30 (g/mL) 1000 (mL/L)

= 61,5 mol/L
118,69 (g/mol)

Esta concentracin molar es constante, independiente de la cantidad de estao que se

Captulo 2

64

utilice.
(c) BaCO3(s)

BaO(s) + CO2(g)

La expresin de equilibrio para esta reaccin es simplemente

K c = [CO 2 ]
ya que las restantes sustancias se encuentran en estado slido.
(d) CO(g) + 3 H2(g)

CH4(g) + H2O(l)

En este ejemplo, uno de los productos es un lquido puro, para el cual rige el mismo
predicamento que para los slidos, es decir, la concentracin es constante,
independiente de la cantidad de sustancia presente, y por lo tanto este valor va
incorporado en el valor de Kc.
Kc =

[ CH 4 ]
[ CO ][ H 2 ] 3

2. Escribir la ecuacin de un sistema en equilibrio cuya constante Kc se expresa de la

siguiente forma:
a)

[ H 2 ] 2 [ S2 ]
Kc =
[ H 2S ] 2

[ Br2 ][ Cl2 ]
b) Kc =
[ BrCl ]2

[ CO ]2
c) Kc =
[ CO 2 ]

Solucin
(a) Kc =

[ H 2 ] 2 [ S2 ]
[ H 2S ] 2

Ahora se procede de manera inversa que en el problema anterior, de modo que las
especies que aparecen en el numerador se escriben a la derecha y el H2S corresponde
al reactante . El H2 y el H2S aparecen elevados a 2, por lo tanto en la ecuacin
tienen coeficiente 2:
2 H2S

2 H2 + S2

a modo de verificacin, se cuentan los tomos de cada elemento en cada lado de la

ecuacin.

Equilibrio Qumico

(b) K c =

65

[ Br2 ][ Cl2 ]
[ BrCl ] 2

El bromo y el cloro aparecen en el numerador de la expresin de equilibrio, por lo

tanto son los productos de la reaccin. El BrCl corresponde al reactante y debe
llevar coeficiente 2 en la ecuacin balanceada, ya que su concentracin est elevada
al cuadrado en la expresin de equilibrio:
2 BrCl

(c) K c =

Br2 + Cl2

[ CO ] 2
[ CO 2 ]
CO2

2 CO

Esta vez la ecuacin no qued balanceada, ya que, aunque el nmero de tomos de

O en ambos lados est correcto, en el lado izquierdo se tiene slo 1 tomo de C
mientras que en el lado derecho hay 2.
No se puede modificar los coeficientes de las especies que aparecen en la ecuacin,
por lo tanto los tomos faltantes en el lado izquierdo debe ser una especie slida o
lquida y por esa razn no aparece en la expresin de equilibrio. Como lo que falta
es 1 tomo de C, entonces en el lado izquierdo debemos agregar C(s):
C(s) + CO2(g)

2 CO(g)

Es necesario tener en cuenta que no siempre va a ser posible obtener la ecuacin a

partir de la expresin de equilibrio de una reaccin heterognea. Este ejemplo es un
caso sencillo, pero en situaciones como el ejercicio 1(c), esto no va a ser posible.

3. Para la reaccin : PCl5(g)

PCl3(g) + Cl2(g)
H = +22,13 kcal
Explicar el efecto sobre el estado de equilibrio de:
a) un aumento de la temperatura
b) un aumento de presin
c) un aumento de la concentracin de Cl2
d) un aumento de concentracin de PCl5
e) presencia de catalizador.
Solucin
(a) aumento de la temperatura:
Esta es la nica variable que adems de influir en el equilibrio, produce una

Captulo 2

66

modificacin del valor de la constante. Para esta reaccin la entalpa (H) es

positiva, lo que significa que es endotrmica, por lo tanto un aumento de la
temperatura producir un aumento del valor de la constante y un desplazamiento del
equilibrio en el sentido en que absorba calor. El equilibrio se desplaza hacia la
derecha, para formar ms producto.
(b) aumento de presin:
Un aumento de la presin afecta slo a las especies que se encuentran en estado
gaseoso. El sistema reaccionar en el sentido de disminuir la presin y eso se logra
disminuyendo el nmero de moles gaseosos en la mezcla. El equilibrio se desplazar
hacia la izquierda, ya que en los reactantes hay menor nmero de moles gaseosos
que en los productos.
(c) Aumento de la concentracin de Cl2:
El sistema tiende a hacer desaparecer el efecto perturbador de aumentar la
concentracin de uno de los productos hacindolo reaccionar con el PCl3 presente
para formar ms PCl5. El equilibrio se desplaza hacia la izquierda.
(d) Aumento de la concentracin de PCl5:
El aumento de la concentracin de PCl5 tiene el efecto contrario. Debe formarse
mayor cantidad de productos para hacer disminuir la concentracin del reactivo
adicionado. El equilibrio se desplaza hacia la derecha.
(e) presencia de catalizador:
Un catalizador slo influye en la rapidez con que un sistema alcance el equilibrio,
pero una vez que se alcanza el equilibrio, la adicin de un catalizador no produce
ningn efecto en las concentraciones de las especies presentes.

4. Para la reaccin C2H4(g) + HCl(g)

C2H5Cl(g)
Explicar el efecto sobre el equilibrio de:
a) disminucin de la temperatura
b) aumento de la presin
c) disminucin de la concentracin de C2H5Cl

H = -72,12 kJ

Solucin
(a) disminucin de la temperatura:
Esta es una reaccin exotrmica, por lo tanto al disminuir la temperatura se favorece
la reaccin directa. El equilibrio se desplaza hacia la formacin de producto.
(b) disminucin de la presin:
En esta reaccin hay mayor nmero de moles gaseosos en los reactantes que en los
productos, por lo tanto cuando se aumenta la presin la reaccin se desplaza en el

Equilibrio Qumico

67

sentido de disminuir la cantidad de partculas gaseosas y de ese modo aminorar el

efecto del aumento de presin. El equilibrio se desplaza hacia la derecha, que es
donde hay menos moles gaseosos.
(c) disminucin de la concentracin de C2H5Cl:
El C2H5Cl es el producto de la reaccin, por lo que al disminuir su concentracin, el
sistema debe compensar esa disminucin formando ms cantidad de producto. El
equilibrio se desplaza hacia la derecha.

5. A 500 C, las concentraciones de los gases de una mezcla de equilibrio son:

[H2] = 8,60 x 10-4 mol/L, [I2] = 2,63 x 10-3 mol/L, [HI] = 1,02 x 10-2 mol/L. Calcular el
valor de Kc para la reaccin:
(a) H2(g) + I2(g)
(b) 2 HI(g)

2 HI(g)

H2(g) + I2(g)

(c) H2(g) + I2(g)

HI(g)

Solucin
a) H2(g) + I2(g)

2 HI(g)

Este problema es bastante sencillo, ya que el enunciado indica las concentraciones

de equilibrio de cada una de las especies en el sistema. El punto importante es
escribir adecuadamente la expresin de equilibrio:
Kc =

[HI]2
[H2][I2]

luego se reemplazan las respectivas concentraciones :

Kc =

(b) 2 HI(g)

(1,02 10-2)2
(8,60 10-4) (2,63 10-3)

1,04 10-4
2,26 10-6

= 46,0

H2(g) + I2(g)

En este caso existen dos mtodos para determinar Kc.

Mtodo 1:

Es exactamente igual al procedimiento utilizado en el ejercicio 5(a), para lo cual se

escribe la expresin de equilibrio correspondiente a la ecuacin:

Captulo 2

68

[ H 2 ] [ I2 ]
[ HI ]2

Kc =

luego se reemplazan los valores de equilibrio para las concentraciones :

(8,60 10-4) (2,63 10-3)

Kc =

(1,02 10-2)2

2,26 10-6
1,04 10-4

= 0,0217

Mtodo 2:

Es interesante hacer notar que las dos constantes de equilibrio estn relacionadas, ya
que corresponde a la misma ecuacin escrita en forma inversa:
K c(a) =

K c(b) =

luego

[HI]2
[H2][I2]
[H2][I2]
[HI]2
1

Kc(b) =

Kc(a)

por lo tanto se puede calcular Kc a partir del resultado obtenido en 5(a)

1

K(b) =

= 0,0217

46,0
(c) H2(g) + I2(g)

HI(g)

Mtodo 1:

Escribir la expresin de equilibrio correspondiente a la ecuacin:

K c(c) =

[HI]
[H2]1 2[I2]1 2

reemplazar las concentraciones de equilibrio:

K c(c) =

(1,02 10-2)
(8,60 10-4)1 2(2,63 10-3)1 2

1,02 10-2
(0,0293)(0,0513)

1,02 10-2
1,50 10-3

= 6,78

Equilibrio Qumico

69

Mtodo 2:

Aqu se puede observar que si se extrae raz cuadrada de la expresin para Kc(a) se
obtiene Kc(c):

( K c (a) ) 1 2

[ HI ] 2

=
[ H ][ I ]

2
2

12

[ HI ]
[ H 2 ]1 2[ I 2 ]1 2

( K c (a) )1 2 = K c (c)
por lo tanto, a partir del valor de Kc obtenido en la parte (a) se puede obtener el
valor de Kc pedido:

( 46,0 ) 1 2 = 6,78
Este ejercicio permite observar que si se tiene el valor de la constante de equilibrio
para una reaccin dada, se puede obtener el valor de Kc para la ecuacin inversa, o
de una ecuacin que sea un mltiplo o submltiplo de ella. En trminos generales,
el valor de la constante de la reaccin inversa (Ki) es el valor recproco de la
constante de la reaccin directa. Kd:
Ki =

1
Kd

Si una ecuacin (b) se obtiene multiplicando una ecuacin (a)

cualquiera f, entonces

por un factor

K (b) = Kf(a)

6. A partir de las constantes de equilibrio a 25C de las ecuaciones (1) y (2), determine
el valor de Kc para la ecuacin (3):
(1) CO2(g) + C(s)

2 CO(g)

Kc = 4,03 10-23

(2) C(s) + H2O(g)

CO(g) + H2(g)

Kc = 4,0 10-18

(3) CO2(g) + H2(g)

CO(g) + H2O(g)

Kc = X

Solucin
Para obtener Kc de la ecuacin (3), se debe combinar las dos primeras ecuaciones,
cuyas Kc son conocidas. Para eso se procede de la siguiente forma:
Se desea escribir las ecuaciones de tal manera que al sumarlas, resulte la
ecuacin (3).

Captulo 2

70

Sumar ecuaciones qumicas es equivalente a sumar ecuaciones matemticas,

por lo tanto las especies que se desee eliminar deben aparecer entre los
reactantes en una ecuacin y entre los productos en la otra.
En la ecuacin (1), el CO2 aparece entre los reactantes, mientras que el CO
est entre los productos, que corresponde al mismo ordenamiento que llevan
estas especies en la ecuacin (3), por lo tanto la ecuacin (1) se deja sin
alterar. En esta ecuacin aparece adems C que debe eliminarse porque no
aparece en la ecuacin (3).
La ecuacin (2) en cambio, presenta el agua entre los reactantes y se necesita
que aparezca entre los productos. Tambin se necesita que el C aparezca entre
los productos, de modo que esta especie pueda eliminarse. Conviene entonces
invertir la ecuacin (2), lo que permite adems que el CO y el H2 queden entre
los reactantes.
Se reescriben las dos ecuaciones, la (1) tal como est dada y la ecuacin (2)
invertida, con lo cual su constante de equilibrio se modifica:
Al invertir la ecuacin la constante de equilibrio se modifica como se explic
en el problema 5(b), entonces la nueva constante de equilibrio para la
ecuacin (2):
Kc =

1
4,0 10

-18

(1) CO2(g) + C(s)

(2) CO(g) + H2(g)

= 2,5 1017

2 CO(g)
C(s) + H2O(g)

(3) CO2(g) + H2(g)

Kc = 4,03 10-23
Kc = 2,5 1017

CO(g) + H2O(g) Kc = X

Con esto se demuestra que combinando ambas reacciones de K conocida se puede

obtener la ecuacin buscada. Ahora se demostrar como se puede determinar la
constante K de esta reaccin a partir de las constantes conocidas. Para distinguir
entre los valores de K les asignaremos un subndice correspondiente :

[CO]2
K1 =
[CO2]

K2 =

[H2O]
[H2][CO]

K3 =

[CO][H2O]
[CO2][H2]

Ahora se debe combinar las expresiones para K1 y K2, de modo que resulte igual a
K3., de modo que si multiplicamos ambas expresiones tendremos:
K1 K 2 =

[CO]2 [H 2 O] == [CO][H 2 O]
[CO 2 ] [H 2 ][CO] [CO 2 ][H 2 ]

K1 K 2 = K 3

Equilibrio Qumico

71

4,03 10-23 2,5 1017 = 1 10-5

K3 = 1 10-5
En este ejemplo se puede comprobar que:
Si dos ecuaciones se suman para obtener una tercera, la constante K de esta ltima
es igual al producto de las K de las dos primeras. Si se restan, entonces las
constantes se dividen.
7. Tenemos en equilibrio 1,68 moles de H2S, 1,37 moles de H2 y 2,88 x 10-5 moles de S2
en 18,0 L a 750C. Calcular la constante K de la reaccin: 2 H2(g) + S2(g)
2
H2S(g)
Solucin
En este problema no se indica directamente la concentracin de cada especie en el
equilibrio, pero se pueden calcular fcilmente porque se sabe cuantos moles de cada
especie hay en el equilibrio y el volumen del recipiente:

[H 2S] =
[H2] =
[S2] =

1,68 mol
mol
= 0,0933
18,0 L
L

1,37 mol
18,0 L

= 0,0761

2,88 10-5 mol

mol
L

= 1,60 10-6

18,0 L

mol
L

Una vez conocidas las concentraciones de equilibrio de todas las especies, se

reemplazan en la expresin de equilibrio:

[ H 2S ] 2
Kc =
[ H 2 ] 2 [ S2 ]
Kc =

(0,0933 )2
(0,0761 ) (1,60 10 )
2

-6

= 9,39 105

Captulo 2

72

8. A 500 K el PCl5 se descompone en parte, dando PCl3 y Cl2. Se sabe que a esa
temperatura el PCl5 se descompone en un 13,9 %. Calcular Kc para la reaccin :
PCl5(g)

PCl3(g) + Cl2(g)

Solucin
Este es otro tipo de problema de clculo de la constante Kc, donde aparentemente no
hay muchos datos de los cuales deducir K. Sin embargo, la informacin entregada es
suficiente.
No se indica la concentracin, ni siquiera la cantidad de moles de cada especie en el
equilibrio, pero nos dicen el porcentaje de disociacin: 13,9 % que significa que por
cada 100 moles/L de PCl5 inicialmente presentes en el recipiente de reaccin, 13,9
mol/L se transformarn en productos.
Para simplificar, se reducirn estas cantidades en forma proporcional, entonces se
asumir una concentracin inicial de PCl5 de 1,0 mol/L, de la cual reaccionar el
13,9 %, o sea 0,139 mol/L, calculado de acuerdo a:
100 mol/L
13,9 mol/L

1 mol/L

de donde X = 0,139 mol/L

Sabiendo cuanto reactivo existe inicialmente y cuanto de este reactivo se transforma

en producto se puede construir la siguiente tabla:

concentracin inicial
moles/L que reaccionan
moles/L formados
concentracin equilibrio

PCl5(g)
1,0
0,139
0,861

PCl3(g) +
0,139
0,139

Cl2(g)
0,139
0,139

Analizando la tabla :
Para llenar los casilleros de moles formados, se debe tomar en cuenta la ecuacin
de la descomposicin del PCl5. En cada situacin particular esta situacin deber
analizarse. En este ejemplo, la ecuacin indica que por cada mol de PCl5 que
reacciona, se formar un mol de cada uno de los productos. Como esta relacin es
tan sencilla, no es necesario realizar clculos, y fcilmente se puede deducir que
cuando reaccionen 0,139 moles de PCl5, se formarn 0,139 moles de PCl3 y 0,139
moles de Cl2 .
Las concentraciones de equilibrio entonces se calculan as:
Para el reactante la concentracin de equilibrio disminuir en una cantidad igual a
los moles/litro que reaccionan:
[PCl5] = 1,0 - 0,139 = 0,861 mol/L
La concentracin de equilibrio de los productos corresponder a los moles/litro
formados en la reaccin, de acuerdo a la proporcin estequiomtrica que muestra

Equilibrio Qumico

73

la ecuacin balanceada, ms la concentracin inicial de cada producto, si la

hubiera:
[PCl3] = 0 + 0,139 = 0,139 mol/L
[Cl2] = 0 + 0,139 = 0,139 mol/L
Observe que en las cantidades de productos se sum la concentracin inicial, que
en este ejemplo se asume como cero, ya que no se indica en el problema que se
haya puesto algo de productos inicialmente. Sin embargo, esto podr ser
diferente en otros problemas.
Cuando ya se ha determinado la concentracin de cada especie en el equilibrio ,
slo falta reemplazarlas en la expresin de equilibrio :
Kc =

[PCl3][Cl2] (0,139 )(0,139 )

=
= 0,0224
[PCl5]
(0,861 )

9. En un recipiente de 2 litros se introducen 1,60 moles de HI con 0,060 moles de H2 y se

calienta la mezcla a 800 K. En el equilibrio se encuentra que la concentracin de I2 es
de 0,140 mol/L. Calcule la constante Kc para la reaccin: 2 HI(g) )
H2(g) + I2(g)
Solucin:

Mtodo 1:

Se calcula en primer trmino las concentraciones molares iniciales de cada especie:

[ HI ] =

[H2] =

1,60 moles

= 0,80 M

2L

0,060 moles

= 0,03 M

2L

Aparentemente la informacin es escasa, sin embargo se ver que haciendo un

anlisis de estos datos se puede ir completando la tabla como en el problema
anterior:
Como inicialmente no se puso I2, entonces la concentracin final de esta
especie proviene exclusivamente de la disociacin del HI que se introdujo al
comienzo de la reaccin.
Para determinar cuanto HI reaccion para formar esas cantidades de
productos, se debe tomar en cuenta la ecuacin: se forma 1 mol de I2 por cada
2 moles de HI que reaccionan, entonces si se form 0,140 mol/L de I2, debe
haber reaccionado 2 x 0,140 = 0,280 mol/L de HI.
A partir de la ecuacin tambin se puede ver que la relacin molar entre los

Captulo 2

74

dos productos es 1 : 1 y por lo tanto se debe haber formado tambin 0,140

mol/L de H2 junto con el I2.
Trasladando estas cantidades a la tabla:
2 HI(g)

H2(g)

concentracin inicial

0,80

0,030

moles/L que reaccionan

0,280

moles/L que se forman

I2(g)

0,140

0,140

concentracin equilibrio

0,140

An faltan datos en la tabla, pero estos pueden deducirse con las cantidades ya
includas:
la concentracin de equilibrio de HI = 0,80 - 0,280 = 0,52 mol/L.
la concentracin de equilibrio de H2 = 0,030 + 0,140 = 0,170 mol/L. Note que la
cantidad de H2 formada por descomposicin del HI se suma a la cantidad
inicialmente includa en el recipiente.
Con esta informacin se completa la tabla:
2 HI(g)
concentracin inicial

0,80

moles/L que reaccionan

0,280

moles/L que se forman

concentracin equilibrio

0,52

H2(g)

I2(g)

0,030

0,140

0,140

0,170

0,140

Las concentraciones de equilibrio se reemplazan ahora en la expresin de equilibrio

para calcular Kc:
Kc =

[ H 2 ][ I 2 ] (0,170 )(0,140 ) 0,0238

=
=
= 0,088
[ HI ] 2
(0,52 )2
0,270

Mtodo 2:

Analizando la ecuacin 2 HI(g)

H2(g) + I2(g) se observa que el nmero total
de moles gaseosos de reactantes es igual a los de productos. Esto es de suma
importancia pues permitir efectuar los clculos sin necesidad de conocer el
volumen del recipiente, ya que la expresin de la constante de equilibrio queda en

Equilibrio Qumico

75

funcin de los moles de sustancia, debido a:

[HI] =

n moles HI

[H2] =

n moles H2

[I2] =

V
V

n moles I2
V

por lo tanto, reemplazando en la expresin de la constante de equilibrio se tiene:

n moles H 2 n moles I 2

[
H 2 ][I 2 ]
V
V

Kc =
=
2
2
[HI]
n moles HI

simplificando los trminos de volumen

Kc =

n moles H2 n moles I2

(n moles HI)2

De esta forma, el problema puede ser resuelto slo con el nmero de moles en
equilibrio, sin tomar en cuenta el volumen del recipiente, quedando la tabla antes
utilizada como:
2 HI(g)
moles iniciales

1,60

moles que reaccionan

0,56

H2(g)

I2(g)

0,060

moles que se forman

moles en equilibrio

1,04

0,280

0,280

0,340

0,280

Reemplazando en la expresin de la constante Kc en funcin del nmero de moles

de cada especie en el equilibrio, se tiene:
Kc =

n moles H2 n moles I2

(n moles HI)2

0,340 0,280
(1,04)2

= 0,088

Se observa que el valor de K c es igual al obtenido por el mtodo 1. Este mtodo se

puede aplicar en todas aquellas situaciones en que no se conozca el volumen del
recipiente, siempre que el nmero total de moles gaseosos de reactantes sea igual al
nmero total de moles gaseosos de productos, es decir cuando n g = 0 .

Captulo 2

76

10. Si se calienta 46 g de I2 y 1,0 g de H2 hasta alcanzar el equilibrio a 450C, se obtiene

una mezcla en equilibrio que contiene 1,9 g de I2. Si la reaccin es H2(g) + I2(g)
2
HI(g), determine:
a) los moles de cada gas en el equilibrio.
b) el valor de la constante de equilibrio a esa temperatura
Solucin
(a) En este problema tambin se hace necesario hacer algunas deducciones para
completar la informacin necesaria para resolver el problema, pero antes de
traspasar los datos disponibles a la tabla debemos calcular el nmero de moles de
cada especie. Observe que en este problema no se sabe el volumen del recipiente de
reaccin, pero no es un dato indispensable, como se demostr anteriormente. Todos
los datos de la tabla se utilizarn en moles en vez de moles/L.
De una tabla obtenemos los pesos atmicos para calcular los pesos moleculares:
PM del I2 = 253,8 g/mol

I = 126,9 uma
H = 1uma

PM del H2 = 2 g/mol

Clculo de los moles iniciales y finales:

moles iniciales de I2 =

46 g

moles iniciales de H2 =

moles finales de I2 =

= 0,18 moles

253,8 g mol
1,0 g

= 0,50 moles

2,0 g mol
1,9 g

253,8 g mol

= 7,5 10-3 moles

Ahora se escribe esta informacin en la tabla:

H2(g) + I2(g)
moles iniciales
moles que reaccionan
moles que se forman
moles en el equilibrio

0,50

0,18

2 HI(g)
0

0,0075

Anlisis de los datos entregados por el problema:

Si se conoce el nmero de moles iniciales y finales de I2, entonces, por
diferencia tenemos la cantidad de moles que reaccionaron: 0,18 - 0,0075 =

Equilibrio Qumico

77

0,1725 moles.
Si reaccionan 0,1725 moles de I2, debe reaccionar la misma cantidad de H2,
ya que la ecuacin indica que reaccionan en proporcin 1 : 1.
Si se sabe cuantos moles de I2 y H2 reaccionan, entonces tambin se puede
conocer cuantos moles de HI se forman. Por la ecuacin se sabe que 1 mol de
I2 que reacciona origina 2 moles de HI, entonces 0,1725 moles de I2 dar
lugar a la formacin de 2 x 0,1725 = 0,345 moles de HI.
Introduciendo estos valores en la tabla:
H2(g) + I2(g)
moles iniciales
moles que reaccionan
moles que se forman
moles en el equilibrio

0,50
0,1725
-

0,18
0,1725
0,0075

2 HI(g)
0,345

Ahora que se han ingresado los datos deducidos, se hace evidente el clculo de los
moles de las especies en el equilibrio que falta resolver:
Para el hidrgeno, reaccionan 0,1725 moles de un total de 0,50 moles
iniciales, por lo tanto en el equilibrio queda: 0,50 - 0,1725 = 0,3275.
Aplicando el criterio de las cifras significativas, 0,3275 0,33
Para el HI : No se ha includo nada de HI inicialmente, entonces la cantidad de
HI en el equilibrio ser igual a la formada en la reaccin : 0,345 0,34.
(b) Como se tiene el nmero de moles de cada especie en el equilibrio y n g = 0 , se
puede reemplazar directamente estos valores en la expresin de Kc:
Kc =

(n moles HI) 2
0,34 2
=
= 46,7
n moles H 2 n moles I 2 0,33 0,0075

Captulo 2

78

11. La constante de equilibrio para la reaccin : CO(g) + Cl2(g)

COCl2(g) es Kc = 3,
a una temperatura determinada. Si se introducen 2 moles de CO y 1,5 moles de Cl2 en
un recipiente de 6 litros, cules sern las concentraciones de la mezcla en equilibrio a
esa temperatura?
Solucin:
Ahora se tiene el valor de Kc y se necesita calcular las concentraciones de equilibrio
de todas las especies.
Aqu nuevamente es necesario tener presente la estequiometra de la reaccin, por lo
tanto se plantear una tabla de datos en base a la ecuacin, igual que en problemas
anteriores, previo clculo de las concentraciones iniciales (ci), dividiendo el nmero
de moles por el volumen (6 litros):

[CO]

2 mol
= 0,33 mol L
6L

[Cl 2 ]

1,5 mol
= 0,25 mol L
6L
CO(g) + Cl2(g)

concentracin inicial

0,33

0,25

COCl2(g)
0

cantidad que reacciona

cantidad formada
concentracin equilibrio

Para completar los casilleros de esta tabla se debe hacer el siguiente anlisis:
Inicialmente slo existen sustancias reactantes, entonces debe reaccionar una
cierta cantidad de CO con una cantidad tambin desconocida de Cl2 para
formar producto.
No se sabe cuanto CO reacciona, por tanto a esa cantidad que reacciona,
expresada en mol/L se designa por X.
Tampoco se conoce cuanto Cl2 reacciona, pero por la estequiometra de la
reaccin, se sabe que debe ser igual a la cantidad de CO que desaparece, o sea,
es igual a X.
Respecto a la cantidad de COCl2 que se forma, tambin est determinada por
la estequiometra de la reaccin y se puede observar que se formar una
cantidad de COCl2 igual a la de CO que reacciona, o sea, X.

Equilibrio Qumico

79

Reemplazando estas cantidades en la tabla se tiene:

CO(g) + Cl2(g)
ci
cantidad que reacciona
cantidad formada
ceq

0,33
-X

0,25
-X

COCl2(g)
0
X

Entonces en el equilibrio se tendr:

[CO]

= (0,33 - X) mol L

[Cl 2 ]

= (0,25 - X) mol L

[COCl 2 ]

= X mol L

Para saber la concentracin de equilibrio de cada especie se debe calcular el valor

de X:
Kc=

3 =

3 =

[ COCl2 ]
[ CO ][ Cl2 ]
X

( 0,33 - X )( 0,25 X )
X

( 0,0825 - 0,58 X + X2 )

3 X 2 - 2,74 X + 0,248 = 0

X=

2,74 7,508 - 2,976

6

X=

2,74 2,13
; X1 = 0,81
6

X 2 = 0,10

De los dos valores posibles para X, se escoge X2 = 0,10, ya que X1 es mayor que las
concentraciones iniciales de reactantes.Reemplazando el valor de X obtenemos las
concentraciones de equilibrio :

Captulo 2

80

[CO]

= 0,33 - X = 0,33 - 0,10 = 0,23 M

[Cl 2 ]

= 0,25 - X = 0,25 - 0,10 = 0,15 M

[COCl 2 ] = 0 + X

= 0,10 M

Ntese que en este problema no es posible reemplazar el nmero de moles de las

especies en equilibrio en la expresin de la constante de equilibrio, ya que n g 0
y por lo tanto, influye el volumen en la expresin de la constante de equilibrio,
segn se observa en el mtodo siguiente.

Mtodo 2:

Confeccionando la tabla en funcin de los moles de cada sustancia se tendr:

CO(g) + Cl2(g)
moles iniciales
moles que reaccionan
moles formados
moles en equilibrio

2
-X
2-X

COCl2(g)

1,5
-X

0
X
X

1,5-X

La expresin de la constante de equilibrio en funcin de los moles y el volumen

queda:
n moles COCl 2

Kc=

[COCl2 ]
V
=
n
moles
CO
n moles Cl 2
[CO][Cl2 ]

3 =

X V
6X
=
(2 - X)(1,5 - X) 3 - 3,5X + X 2

3 X 2 -16,5 X + 9 = 0
X 2 - 5,5 X + 3 = 0

n moles COCl2 V
n moles CO n moles Cl 2

Equilibrio Qumico

81

X=

5,5 30,25 -1 2
2

X=

5,5 4,27
; X1 = 4,89
2

X 2 = 0,62

Nuevamente el valor de X1 no es aceptable, pues es mayor que el nmero de moles

iniciales de los reactantes. El valor correcto para X es X2 = 0,62. Reemplazando el
valor de X obtenemos los valores de moles en equilibrio de las distintas especies, los
que divididos por el volumen permiten calcular la concentracin en equilibrio:
n moles CO = 2 - X = 2 - 0,62 = 1,38
n moles Cl 2 = 1,5 - X = 1,5 - 0,62 = 0,88
n moles COCl 2 = 0 + X = 0,62
por lo tanto las concentraciones en equilibrio sern:

[CO] = 1,38 mol = 0,23 mol L

6L

[Cl 2 ] = 0,88 mol = 0,15 mol L

6L

[COCl 2 ] = 0,62 mol = 0,10 mol L

6L