re" y porlotanto enteapr6tico vamente libre + OTs smpartidos on. cnt 7 Alquenos I. Estructura y preparacién Eliminaci6n Escribamos primero todos los isémeros que podamos, sin considerar los isémeros geoméiricos. Debemos tener especial cuidado de ver que ningin carbono tenga més de cuatro enlaces. Como siempre, seamos sisteméticos. (a) H ay cnomon etn crc, Eten, HCH, zy eb HoH cH Io dade, © H a 1H 8 " cotta an bb gdb Zy 6 a © aH ay cacat-tacncn—e=e-n @y DB i 4 a" ae if CHLCH-C=C-HGHLCH,-C=C-H a a H q oe Hy cbee, tear ai-ept gine ha a & & @y &) (Zy 2)ALQUENOS I. ESTRUCTURA Y PREPARACION ‘Veamos ahora cudles de éstos pueden existir como un par de ismeros geométticos. ‘Como estudiamos en la pagina 253, s6lo pueden existirisGmeros geométricos si cada uno ‘delos carbonos del enlace doble contienen dos grupos diferentes: si unode ellos esté unido a dos grupos idénticos, no hay isSmeros geoméiticos. Podemos verificar nuestras conclusiones dibujando fos posibles isSmeros tan simétricamente como nos sea posible (igual que en las pgs. 253-254) y tratando de superponerlos. Recuerde: estas férmulas representan moléculas planas, y se pueden ‘manipular (mentalmente) como 1o hariamos con modelos reales —podemos rotatlas y volierias—. Si no logramos superponerias, representan un par de ismeros geométricos. (@ HA ca (b) va Cc vt io TECHIE Note Hatt, wn, HO ‘cH, Ons OA I i woCH, Zz E cs cy cH > * 72 (a) (CH;),C=C(CHs)s (6) HL CHICH (@) CH ct < ‘e i i fg. fo n® ScHcH.ci, cue El orden de los ismeros es el de la respuesta al problema 7.1. Los issmeros goométricos se especifican como Zo E en la segunda parte del problema 7.1. @ L-Penteno 2-metil-I-buteno —(b)_(Z)-1-cloropropeno 2-metit-2-buteno ©-1-cloropropeno 3-metil-1-buteno 2-cloropropeno 3-cloropropeno ‘ALQUENOSI. Es 14 18 @ENe enel p WE EFALQUENOS I. ESTRUCTURA ¥ PREPARACION CAPITULO 7 14 (@)Eltrans-1,2-dicloroetenoesno polar;en 1,1-y en cis-1,2-dicloroeteno, el dipolo se halla en el plano de la molécula alo largo de la bisectriz del 4ngulo entre los étomos de cloro. Ne oi on n=O (©) El compuesto C, tiene el mayor momento dipolar debido a la liberacién de electrones Por parte de los dos grupos —CH, en la misma direccién que la del dipolo C—Cl. 1 ch ct ‘NA oF I I f b, S L WN ai? Na (©) El dipolo neto se halla en direccién de los ftomos del Cl, pero es menor porque los dipotos C—Br se oponen a los dipolos C—Cl. % 2 i LN a a polo neto Strata de eliminaci6n -1,2: para generar un enlace doble se debe perder un hidrégeno del le el hal6geno, es decir, se debe perder un hidrégeno-B. 5 . Gb ee tn x Para predecir los productos que se formarén en cada uno de estos casos, seguimos el procedimiento de la pdgina 263. Simplemente escribimos la estructura del halogenuro de alquiloe identificamos todos loshidrégenos-, Podemosesperar unalqueno quecorresponda, al pérdida de cualesquiera de estos hidrégenos-B, pero ningiin otro alqueno. (@)1-Penteno. EI 1-cloropentano s6lo puede perder un hidrégeno del C-2, por lo que s6lo puede dar 1-penteno, eee 1-CloropentanoCAPITULO ALQUENOS I. ESTRUCTURA ¥ PREPARACION (b) 1-Penteno y 2-penteno (Z y E). EI 2-cloropentano puede perder hidrégeno tanto del C-1, para dar 1-penteno, HH cacHcH ttn + cHcH.cHcH-cH, ba cass a-cipans ‘Como de! C-2, para dar 2-penteno, vt cHcH,-C-t—Ch, —> CHACHACH=CHCH, La Penne 2.Cloropentano ote E12-penteno existe como ismeros geométricos, pudiéndose formar cualesquiera de ellos. Hs ne Doane eg cHcH, = CH, CH.CHY H (@y2-Penteno (B)2-Penieno (is-2-Penteno) rans 2-Penteno) (@)2-Penteno (Zy E). EI 3-cloropentano puede perder hidrégeno del carbono a uno u otro lado del C-3, pero el producto es el mismo: 2-penteno. ttt HOH ‘2-Penteno (Zy E) feemaee @ 2-Metil-2-buteno y 2-metil-1-buteno. HOO qu gu CHEECH, —> CH,CH=C—CH, + CHYCHC= CH HO 2-Clore-2-metibutano ‘2Metil-2-buteno ——-2-Metil-1-buteno ALQUENOS 1 © oO 16 ON f «‘ALQUENOS I ESTRUCTURA Y PREPARACION CAPITULO 7 (©) 2-Metil-2-buteno y 3-metil-1-buteno ai 7 Hs, cuyG-q-clh — cH-cH CH~CH-CH, an 2Meil 3-Meti-1-buteno 3.Cloro-2-metitbutane (© 2,3-Dimetil-2-buteno y 2,3-dimetil-1-buteno (@)Ninguno No hay hidrSgenos y, por consiguiente, no es posible fa eliminaciéa -1,2. er CH“E-CH C1 — ing lgueno cH 1-Cloro-22-dimetilpropano ‘Cloraro de nopentilen) 76 —Aplicamos el planteamiento del problema 7.5. © om s «i x HX Hoalogenuro de t-butilo Halogenuro de isobutilo () CHSCH.CH:-CH,-GH, —> CH,CH.CHy-CH=CHy x 1Hialopentano (E12-halopentano da una mezcla.) © CH,CH,—CH-CH.CH, + CH,CH,CH=cHCH, x 3-Halopentano (E12-halopentano da una mezcla.)CAPITULO7 cH (@) CHACHA“ C—CHs HX |-Halo-2-mettbutano (©ninguno a 2-Halo-2-meitbutano © Hy x a (E12-halo-2-metilbutano da una mezcla.) CH,CH: G-CHo Bien CHy “CH cu, — cnn. Hy oH, docu, —+ mezete ka 2-Halo3-mettbuano cH CHCH-CH.~CH, —> CH)CH-CH=CH, Halogenuro de isobutilo (E12-halo-3-metilbutano da una mezcla.) cH,—C=cH, — calor cn, owt oy, cn, <8 | & Choro de blo a cuy{-cn, 2eJ brs Tosilato de -batilo ALQUENOS I. ESTRUCTURA Y PREPARACION Hy cHy-F-CHs on Alcohol -butico 19 ALQUENOS 1.1 78 Debs @r (b) En] deg @ € «ALQUENOS L ESTRUCTURA ¥ PREPARACION CAPITULO7 78 Debemos tomar en consideracién que hay dos H y sélo un D para ser separados del sustrato. (@EN® =2.05, calculado como sigue: 7 A)? = velocidad por Hivelocided por D : moles HC! formados/stomos H disponibles = 0868/2 og moles DC! formados/atomos. O02 | Decioponbles i © WARE = 2.05 = RYE = moles HCY/1 ‘moles DCIS moles HCl/moles DCI = 2.05/2 = 1.02 / 79 Enladeshidrohalogenacin, la orientacién sigue laregia de Saytreff-el producto preferible sel alqueno més estable, Para estos alquenos simples la estabilidad depende del nimero ‘de grupos alquito que estén unidos.a los carbonos del doble enlace: cuanto més sustituidos estin, tanto més estables son, ‘Yahemos decidido (problema 7.5) cuales son losalquenos que se pueden formar partir ‘decada uno de estos halogenuros de alquilo. ues bien, para predecir el producto preferible ‘enccada caso seguimos el procedimientoindicado en la pégina 275. Escribimos lacstructura ‘decada tno de los posibles alquenos y contamos el nimero de grupos alqulo unidos alos | carbonos del doble enlace; cl alqueno con ef mayor nimero es el producto preferible, (@ 1-Penteno, que es el nico producto, (b) 2-Penteno (predomina el £). ye HH cu.cn.-t-CcH,preferitiea — cH,CH CH, —-e—Ht 4 Alqueno disustituido Algueno monosustinido {De fos 2-pentenos estereoisoméricos, el excede al Z por razones de conformacién, q problema 7, pig. 359.) q (©2-Penteno (predominantememte F). ‘S6lo se pueden formar los 2-pentenos estereoisoméricos mediante la eliminacién-1, 2 (De éstos, E excede a Z.) (@ 2-Metil-2-buteno. Hs CH,—C=C—CH, preferiblea CHSCHy : Alqueno tisustitnido Alqueno disusttuidoALQUENOS I. ESTRUCTURA Y PREPARACION (©) 2-Metil-2-buteno. om Eg cH-¢=C-cH, prfertiea H-C=C—dcH, Alqueotrostnido Alquno nonce 2,3-Dimetil-2-buteno, Hy H CH, CHy-C=F-CH,preiribteg H-C=C-CHCH, cH, cH, ‘Alqueno tetesustituido Alqueno disastituido (@) Ningén alqueno, Isobutilo > npropilo > etilo (>> neopentilo) Lareactividad ena deshidrohalogenaciGn E2 depende principalmente de la estabitidad de los alquenos que se forman, Dibujamos la estructura del alqueno (o de los alquenos) que cesperamos obtener decada halogenuro y estimamos las estabilidades relativas,comoantes, ‘baséindonos en el niimero de susttuyentes en los carbonos del doble enlace. oa cH, — Bromuro de iscbutilo _Alqueno disusttuido CH,CH,CH,Br —- CH,—CH=CH, Bromarode n-propilo _Algueno menosusttuido CH,CH;Br —> CH=CH, Bromurodeetilo Alqueno sin sus Hy CHy-G~CH,Br —> ningsin alqueno CH, Brommuro de neopeniilo El orden de reactividad, 3° > 2° > 1°, sugiere un mecanismo con carbocationes, y esta idea tiene un firme apoyo en la transposicién del esqueleto de carbono, Si el 3,3-dimetil-2- ‘butanol formase un carbocatién, éste seria elcatiGn3,3-dimetil-2-butilo, cf cuales el mismo «que se forma del 2-bromo-3,3-dimetilbatano en la eliminacin El, y se espera que dé los ‘mismos alquenos transpuestos (véase la pag. 281). Ya vimos (Sec. 5.25) e6mo un écido cataliza la formacién de carbocationes partiendo de alcoholes, mediante la protonacién del grupo—OH. ‘Reuniendo los primeros pasos de Ja conversién Sl de alcoholes en halogenuros de alquilo (pag, 213) con el segundo paso de la reaccidn El de halogenuros de alquilo (pag. 267), llegamosal siguiente mecanismo probable para ladeshidrataciGn de alcoholes: un tipo 4e eliminacién El a parr del alcohol protonado. (Wéase la Sec. 7.25.)ALQUENOS I. ESTRUCTURA Y PREPARACION ‘CAPITULO 7 o 122 @ y ) Hs (CH) —CH—GH-CH.CH; OTs fen om oH CH)—C—CH-CH,CH, @. CH,—-C—CH,CH,CH) qe $ Hy cH i CH,CH-CH=CH-CH, —CH)—C=CH—CH,CH, — CH,=C—CH,CH.CH, 4-Metil-2-pentono ‘2-Meti-2-penteno 2-Metil-1-penteno Algueno Alqueno Alqueno disustituido trsusttaido disustituido 11% 80% 9% E12-metil-1-penteno debe ser uno de los productos de la transposicién, como también Jo es el producto principal (2-metil-2-penteno), el cual se puede obtener a partir del ccarbocatién 2° o del 3°, resultante de esa misma transposicién, La naturaleza del sustrato ‘@*)y lascondiciones dereacci6n (sinagregaruna base fuerte) favorecen areacci6n de tipo monomolecular.743 Ad 14s CAPITULO 7 ALQUENOS I. ESTRUCTURA Y PREPARACION EL BuO en DMSO no esté solvatado mediante puentes de hidrégeno; por consiguiente, ‘es una base mds fuerte que el OH™ fuertemente solvatado en alcohol. ‘Como comentamos en la seccin 5.25, lo importante noes la clasificacién como 1°,2° 03° ‘como ‘ales. Lo que interesa son los factores que ahora estén funcionando: aqui son e! Iimpedimento estérico, que detcrmina la reactividad por S,2, y la estabilidad del alqueno, facual determina principalmente la reactividad por B2. Estos factores dan lugarallarelacién centre 1°,2°y 3° yalacompetencia entre sustitucién—eliminacién, Pero hacen més que esto, ‘camo indican los ejemplos aqui mostrados. La ramificacién en el carbono-f no cambia la clasificacién del sustrato, Sin embargo, éste (2) incremenia el impedimento estéico y asi retrasala$,2 (Sec. 5.15). y () incrementa aramificaciGn del alqueno que seestéformando y asi aumenta la velocidad de la E2. El resultado neto es un cambio dristico en el curso de lareaccién. De los tes sustratos, el bromuro de ctilo es el menos impedido y dal alqueno rmonos estable, y el bromuro de isobutilo es et mss impedido y da el alqueno més estable, Agut se trata de la solvélisis de sustratos 2°,y 3° —esto es, reacciones en las que no se ‘aftadieron con una base 0 un nuclesfilo poderoso—; por consiguiente, es muy probable que ‘se compitan reacciones Sy] yE1. Una vez formado, zpuede un carbocatién combinarse con ‘un nucle6filo para formar el produeto de sustitucidn, o perder un prot6n para formar ef alqueno? ‘Los carbocationes generados a partir de cada conjunto de sustratos son de lamisma clase —ambos secundarios en (a) y (b),y ambostereiarios en (¢)—y, porlotanto, probablemente ‘no deberfan diferir mucho en su velocidad de combinacién con un nucle6filo. La velocidad ‘con que pierden un proténdepende, sin embargo, de laestabilidad del alquenocen formacién, ‘yes aqui donde debemos buscar alguna diferenci HCH, + CH,CH,-CH=CH, Algueno Algueno aisastinuido monosustituide Producto principal 9% alquena () cHREHLCH HAC, > CHCA CH=CH, + br Aiqueno disuse CH,CH,CH,—CH=CH, 7% alqueno Alqueno monosustiuide CH,CH,-GH~CH.CH, CH, 15% alqueno Br En el 3-bromopentano se puede perder cualesquiera de los cuatro H para dar el 2-pen- eno, que es més estable; en el 2-bromopentano s6lo hay dos de tales H. 716 TAT ALQUENOS LF (om EF w @ oALQUENOS I. ESTRUCTURA Y PREPARACION CAPITULO? rH ou © cme—cH, — cHe=cHy br Algueno Aisustitido cH oH c CUS-C-CHACH, > CHC=CH—CH, + CH=C—CH,CH, 36% br Algueno Aiguem — “aueno trisustinido aisustieaio, Producto principal EIF-on DMSO no se encuentra solvatado mediante puentes de hidrégeno, por lo quees una base fuerte. La principal base que se halla presente es cl disolvente, ¢-BuOH; el principal dcido es el alcohol protonado, t-BuOH,+. ‘Cuando se disuelve H,SO, en t-BuOH, se disocia totalmente: ge CH HS0, + CH-C-CH, == CHy-C-CH, + S00" bu Ory Basemis a6 Dace mis fete Para este paso, entonces, H:B es H,SO,, y :B es HSO, ‘Sigue ahora el resto del mecanismo: cH, cy Se CHy CH + CH,—-C—CH, OH, HB)CAPITULOT ALQUENOS T. ESTRUCTURA ¥ PREPARACION Por mucho, labase masabundante —y por mucho, lamés fuerte—esel disolvente, -BuOH; y ésta es Ia base que separa el protin en el paso (3). Por consiguiente, en esta etapa :B es /-BuOH, y iB es - BuOH,. Perocl -BuOH,* generado en el paso (3) como H:B cs el sustrato para cl paso (2; hemos ‘generado una nueva moiéeula de alcohol protonado en forma directa, sin ener que recurrir ‘al paso (1). En estas condiciones, el paso (1) es el que nica la cadena y, una vez.que haya ‘ocurrido esto se suceden una y otra vez los pasos propagadores de Ia cadena, (2) y (3). (A medida que se acumula HO, ésta, por supuesto, comienza a competir con ‘-BuOH ‘como la base del paso (3), formando H,0". Ahora comienza a cobrar importancia la etapa (1), donde H,0* como HB transfiere un protén al -BuOH como base.) Siguiendo el principio de reversibilidad microsoépica (nég. 288), simplemente escribimos Jos res pasos dela pagina 287 al revés,con H,0-como base la :B y H,O" como el fcido Hi Ho" + C=C tL 4 mo ne Lb Lo oe +O = C— + HO" H OH, on Observemos que, como en la deshidrataci6n, todos los pasos son reversibles. ou, cH, cfc, + HMO 32 cH,-¢-cH, + HMO IH" ony ti corto, + 10 AAnne ow ( rato + em-oon, Bz camt-cit + #%0" kaoALQUENOS I. ESTRUCTURA ¥ PREPARACION CAPITULO 7 El carbocatién intermediario se recombina con el agua para regencrar el alcohol (el inverso de los pasos (2) y (1) considerablemente ms répido de lo que pierde wn protsn (paso @)) para ia formacién de alqueno. Es decir, kes bastante mayor que ;; sin embarg, a mayor parte del agua circundante no es H,0 ordinaria que se picrde, sino el disolvente 1,0 marcado, por lo que el alcool regenerado es en su mayor parte el alcohol marcado, tBu" OH. ‘De esto resulta claro que aqui (en contraste con una verdadera reaccisn E1) la formacién delcarbocatién (paso (2)) noes laetapa determinante dela velocidaden la eliminaci6n; para “que eso fuera cierto, k, deberia ser mucho mayor que &., de modo que cada carbocation {encrado formara pidamente un alqueno. El paso 2) contribuye aa velocidad total pero también lo hace el paso (3). "Nuevamente observamos unesquema familia: la transposicin de un carbocation, generado incialmente, a otro mis estable, y luego la pérdida de un provin de este nuevo cation —y, tenalgunos casos, posiblemente también del catiGn original — para dar alquemos, siendo los tds estables de los los productos preferibles. a CH,CH,CHCH,OH,* #2 CH,CH,CHCH.OH jpn cH, cH I samp, CH,CH,-C—CH,® > CH,CH~g-CHy g t CH,—CH=C—CH, 2-Metik2-butene Alqueno tisustituido Preducto principalCAPITULO ALQUENOS I, ESTRUCTURA Y PREPARACION cH, ge CHG GHC, AS cu gina, Hy O81," 4c OH 3.3Dimeti-2-butanol ipso Hy cH, a Producto principal La reacci6n de los iones amonio cuaterarios, R,N*, pareceria ser un ejemplo de una climinacin-1,2 promovida por base (y en realidad lo es, See. 27.5), teniendo como grupo ‘aliente la amina (R,N),s6lo moderadamente bésica, y al ion hidr6xido sustrayendo un hidrdgeno-B. Nee’ Deact + RN: + HO ‘A diferencia del ion cuaternario, el ion amonio correspodiente, RNEL, tiene protones en el nitrégeno, Estos protones son inmensamente mas écidos que un hidrégeno -B unido a ‘carbono (son de acidez similar fade Tos protones en NH,’ y, en consecuencia, uno de ellos fs separado por la base fuerte OH". Una vez que se ha perdido este proton, ya no tenemos RNH,* + (OH RNH, + H,0 Union amonio ‘Una amina ningtin ion amonio, sino una amina, y as aminas no sufren este tipo de climinacién. (Para que una amina sufrera una eliminaciGn-1,2 promovida por bases, el grupo saliente tendria {ue serel ion RNH-, sumamente bésico y extremadamente pobre como grupo saliente — ‘més pobre aun que OH). ALQUENOS LI @c EC wc ® @ @ (©ALQUENOS I. ESTRUCTURA ¥ PREPARACION caPITULOT L. @) CHjCH,CH(CH,)CH,CH,CH(CH,)CH=CH, | (b) CICH,CH=CH, (©) (CHs)sCCH=C(CH), © ca, cH, © GH, a Ocha Ay cay “Ch ® es 2 @ cH, () HL cH.cHs ous cH,—C=CH, i CHy-¢-cH=cH, 2Maetitpropeno tay cay Ww “cH,cH, D3-Hereno 3,3-Dimetil-I-buteno @ i) oH (©) i CH; «@ CHC! com 25-Dimetil2-hexeno 2-Biil-L-buteno Hy (8) 25-Dimeiil3-hexeno bd, gs, i,k (es iscmeros: Z,2- E,E-ZE-). (b) HCH, CH, OH (HO oct CL Kom os KA LE wa oH ‘er attulltesCAPITULO ALQUENOS I. ESTRUCTURA Y PREPARACION ) CH, CH. (kh) HO cl CO \" wa \e x AY a a WOH, HCH, z z 5 CHy > a>H CH > H cH, > @ How, CHM (k) HCH, CH i i } } 7 on one can Ne z © i ; J cH, > cu,” 2 cH.CI > cH, (@) Para este gran niimero de isémeros, comenzamos por no poner los hidrégenos y ‘examinar los esqueletos de carbono. Trabajamos en forma sistematica, dibujando primero lasestructuras que presentan una cadena lineal de carbonos y variando la posicicn del doble enlace, y después estructuras con una ramificacién simple, en el pensitimo carbono y asf sucesivamente. -C—C-C-C=6 1 Hexen 5 c-c-c toe 2Mei-L-peteno {Mai Lpanteno 5 c-o-t-e-e 2Mil-pentino 3-Malil-2-penteno 2.Bail-A-bateno i if ig 3,3:Dimetil--buteno 23-Dimetil2-buteno 2.8-Dimesil-1-bateno ©) @-y ©)2-hexeno @-y ©) -3hexeno @-y © -4-melil-2-penteno :metil-2-penteno Hots cH i HW \ orci cls W SCH,CH:CH, e N 2Hexeno © Di @ © © C € « € €CAPITULO 7 ALQUENOS I. ESTRUCTURA Y PREPARACION HCH CH 8 HCH cH. oH I | i } A J 7 cw? Som, cw one en, ec, z & CH, seeiias Hy H Rg Difieren en todo, menos (h); lo ditia el momento dipolar. @ cx,cn,cHon E, cHycH=cH, + H,0 () cHcHoncH, 2". cHycH=cH, + 120 (©) CH,CHCICH, + KOH — CHjCH=CH, + KCI + H.0 (@) CHCHOTICH, + BOK HOH, CH,CH=CH, + KOTs + /BuOH (©) CHyCHBrCHyBr + Zn. —> CHCH=CH; + 2nBry eine. CHACH=CH, | (Véase la Seo. 11.8) (f) CHCRCH +H, SE Seguimos el procedimiento del problema 7.5. (@) l-hexeno (©) -hexeno @ -2-hexeno ©) Dhexeno (©) 2-metil-I-penteno (@) 2-metil-2-penteno ‘2-metil-1-penteno (©) 2-metil-2-penteno @ -4-metl-2-penteno ©) -4-¥meti-2-pentenoALQUENOS I. ESTRUCTURA Y PREPARACION ALQUENOS LE Laps (@)-4-metit-2-penteno (2) 4-matil-L-penteno (8) 23-dimeti-2-penteno apa 8. Seguimos el procedimiento del problema 7.9, ya visto. Para esta deshidrohalogenaciones, esperamos que la orientacién sig la regle de Saytzeff, y que se forme predominantemente cl alqueno més estabe: el mas sustituido, cis (©) 2hexeno (predominantemente £) (4) 2-meti-2-penteno feta (@) 2-meti-2-penteno (0) 4-meii-2-penteno fol (h) 2,3-dimetil-2-penteno (predominantemente £) fae ‘Como vimos en la secein 7.25, e1 orden de reactividad es generalmente 3° > 2°> 1°. (@) CH,CHCH,CHOHCH, (©) (CH), CCOF)CHCHS (©) (CH,),CHC(OH)CH,): 10, Seguimos el procedimiento del problema 7.10, analizado antes, y suponemos que la reactividad depende principalmente de la estabilidad del alqueno que se forma. @ oH CHCHLGCH, > CH,CHGHCH,CH) > CH:CH,CHACHCH, Br br > CH,CH,CI 2 @ o om gis cn, CHAACH,CH, > CHEHGHCH, > CHSCICH,CH, br br br o CH, GH gu CH,CH,CHGH, > CHCHCH,CHs, CH,CHLCHLEH: >> CHG CHB Br Br . cH, No reaecionaALQUENOS I, ESTRUCTURA Y PREPARACION CAPITULO 7 11, La primera etapa es la formacién de un carbocatién, CH; CHy CHs-C~CH—C~CHy, Hye OH HL « partir del cual se derivan todos los otros productos: {lm CHC -CH we eng gu Jake om gp — bree GH Hs om " LHS CH =C—CH-CH-CHy, ‘sine | dena GH cH gan. hs gH Gu egg dey =H ca SH EO cay 1 2 pete |seotmam af (CH),C-ONa + CHCHs-X wo (CHy,c-0-hcH,.cHy 9... (CHy,C-X + CHJCH-ONa No opera[ALQUENOS I. ESTRUCTURA ¥ PREPARACION CAPITULO7 () Laruta (ip es imi. Implica la reaccién entre un halogenuro de alquilo terciario y una tase fuerte, la que da casi completamente el producto de eliminacidn, 0 sea isobatileno. Hy CHy CHAAX 4 GHLONE —> Olly CCI + GHLON + Nax. Cy, Una base fuerte Tsobutileno Un halogenuro 3° 13. (@ Bl primer paso es la formacién de un carbocation 1°. Este se transpone mediante un {lesplazamiento de metiloal catién 3°, més estable,delcual se abtienenlosalquenos. Como siempre, predomina el alqueno més ramificado. ous gus gts en Laetion Sgr thc ter th gC eH Hy cH, cane Catia 1° cus i> CH -C=CH-CHs Prato prncipat ae Le cH)=C-CH,- CH, 14, La formacién del segundo producto impfica con claridad una transposici6n. y exactamente del ipo observado en a reaceién 1 de los sustratas 3,3-dimeti-2-butilo (pag, 205). Bio sugiere en gran medida un mecanismo por carbocations, conrearteglodel cation secundario 3.3-dimetl-2-butilo para convertirse en el catién terciario 2,3-dimetil-2-butil, como se sues en las paginas 206 a 208, Para el mecanismo mis probable seguimos la secuencia Gereacciones mostrada en laseccién 8.9, lacual lleva especificamente alas ransposiciones mosiradas en la pagina 311. Alque 81 82 Adi fa) Ce OL cis re Fiala bajo); un is6 @H Enso cone