Termoquimica

2 de Bachillerato. Termoqumica.
Prembulo
El propano est formado por molculas constituidas por
tomos de carbono y de hidrgeno.
Como sabemos, la combustin completa de un
hidrocarburo produce dixido de carbono y agua. Pero
se produce algo ms: calor.
Llamamos calor a la transferencia de energa entre los
sistemas que se encuentran a diferentes temperaturas.
Los sistemas pueden intercambiar energa realizando
trabajo (W) o mediante la transferencia de energa
trmica (calor, Q).
Es del todo necesario insistir en este punto que los
sistemas no tienen calor (del mismo modo que no tienen
trabajo), los sistemas poseen energa que puede ser
transferida en forma de calor o de trabajo.
Podemos utilizar este calor para obtener agua caliente
en un calentador para la ducha, para la calefaccin o
para cocinar.
C3H8 + 5O2 3CO2 + 4H2O + Calor
La termoqumica es la parte de la qumica que estudia y cuantifica el calor desprendido o
absorbido en las reacciones qumicas, as como el trabajo que stas pueden llegar a realizar.
Otro aspecto importante que estudia la termoqumica es la prediccin de la evolucin que un
sistema qumico seguir a partir de sus condiciones iniciales .
Proyecto Newton. MEC. Enric Ripoll Mira
Prembulo
NOTA: A lo largo del tema se representar con esferas de colores los diferentes tomos e
iones.
Objetivos
Identificar en un conjunto de variables las que

son funciones de estado.
Fijar el criterio de signos de los diferentes
parmetros termodinmicos y saber aplicarlo a
los procesos fsicos y qumicos.
Entender que en toda reaccin qumica hay
asociado un cambio energtico: absorcin o
desprendimiento de energa.
Saber utilizar las diferentes magnitudes
termodinmicas, as como su relacin mediante
el primer principio de la termodinmica.
Determinar la entalpa de reaccin a partir de la
combinacin de las entalpas de formacin estndar.
Calcular calores de reaccin aplicando la ley de Hess.
Comprender los aspectos fundamentales del segundo principio de la termodinmica y
asociarlos al concepto de entropa o grado de desorden de un sistema
Conocer y saber utilizar los factores de los que depende la espontaneidad de una
reaccin qumica.
Introduccin
La termodinmica es la parte de la ciencia que estudia los intercambios de energa asociados a
los procesos fsicos y a los qumicos (reacciones). Una reaccin puede liberar o absorber
energa, y un cambio fsico puede hacer lo mismo (por ejemplo, la fusin del hielo o la ebullicin
del agua). La termoqumica se centra en los intercambios de energa entre el sistema en
estudio y su entorno. La termoqumica es til para predecir la evolucin de un sistema segn la
energa intercambiada en combinacin con las determinaciones de la entropa, que tambin se
utiliza para predecir si una reaccin es espontnea o no espontnea.
Las reacciones endotrmicas absorben calor. Las reacciones exotrmicas liberan calor. La
termoqumica funde los conceptos de la termodinmica con el concepto de energa en forma de
enlaces qumicos. Esto incluye el clculo de magnitudes tales como la capacidad calorfica, el
calor de la combustin, la entalpa, la entropa, la energa libre...
Actividad. Pon en marcha la simulacin y observa la grfica del cambio de estado. A qu

conclusin llegas?
Tipos de energa
Habitualmente hablamos de los tipos de energa dependiendo de su origen. As, por ejemplo,
hablamos de energa elica, solar, nuclear... Pero un anlisis pormenorizado de los sistemas en
estudio nos obliga a admitir que, en el fondo, los diferentes tipos de energa se deben o bien al
movimiento de las partculas de stos (energa cintica), o bien a las diferentes posiciones que
ocupan las partculas del sistema que interaccionan entre s y (tal vez) con el exterior del
mismo (energa potencial).
Nosotros, cuando estudiemos un sistema termodinmico usaremos el concepto de energa
interna del sistema como la suma de las energas que tienen las partculas de este sistema y
distinguiremos esta energa de la que pueda poseer el sistema debido a su movimiento o
posicin considerado como un todo. Por ejemplo, a una pelota situada a cierta altura sobre la
superficie terrestre que est cayendo le asignaremos una energa potencial gravitatoria (debido
a la posicin y a la interaccin con la Tierra), una energa cintica (debido al movimiento de
cada de la pelota) y una energa interna (debida al movimiento y posicin relativa de las
partculas de gas del interior de la pelota).
Actividad. La energa interna, U es la energa total del sistema
(cintica y potencial), esto incluye la energa cintica (de traslacin de
las molculas, de rotacin y de vibracin), la energa almacenada en
los enlaces qumicos, las atracciones intermoleculares y la energa
asociada a los electrones de los tomos. La energa interna tambin
incluye la energa asociada a las interacciones de protones y
neutrones en los ncleos atmicos, pero esta parte de la energa no
vara en las reacciones qumicas y, por tanto, la vamos a considerar
invariable (en el siguiente applet tenis tres molculas de pentacloruro
de fsforo). Pon en marcha la simulacin e indica qu tipos de energa
cintica que contribuyen al cmputo de la energa interna del sistema
observas.
Actividad. En la simulacin puedes ver la interconversin de la
energa potencial gravitatoria de la pelota de basket en energa
cintica y en energa interna del suelo y del baln (exceptuamos el
rozamiento con el aire). Qu ocurre con la velocidad de las partculas
del gas a medida que el baln va chocando contra el suelo?Qu ocurre con la amplitud de
vibracin de las partculas del suelo que reciben el impacto?
NOTA: Puedes ampliar el eje temporal para ver mejor la forma de las curvas de las energas.
Definiciones. Sistemas
Llamamos sistema fsico al conjunto de partculas en estudio; es decir, a una porcin del
universo sobre la que centramos nuestra observacin. Al resto del universo lo denominamos
ambiente (o exterior, entorno, alrededores...)
En termodinmica clasificamos los sistemas como:
Sistemas aislados. Son los que no intercambian ni materia ni energa con el entorno.
Por tanto, la cantidad total de masa y de energa permanece constante.
Sistemas cerrados. Son aquellos que no pueden intercambiar masa pero s energa. La
cantidad total de energa del sistema variar.
Sistemas abiertos. En stos se intercambia materia y energa con el exterior.
Por otra parte, diferenciaremos los distintos estados en que se puede encontrar un sistema en
virtud de los valores que adquieren las diversas magnitudes del mismo. El estado de un
sistema termodinmico viene determinado por los valores que las magnitudes macroscpicas
adquieren, estas magnitudes reciben el nombre de variables termodinmicas.
Actividad. Pon en marcha la simulacin y responde. La energa interna de un sistema

cerrado vara? Vara la velocidad media de las partculas del sistema? Cambiar la
temperatura del sistema?Por qu?
Actividad. Pon en marcha la simulacin y responde. Cambia la temperatura del sistema
abierto cuando no se realiza trabajo?Por qu? Vara la velocidad media de las partculas del
sistema? Cambiar la energa interna del sistema?
Actividad. Considera un sistema al aire libre constituido por un gas comprimido a mayor
presin que la atmosfrica dentro de un recipiente que tiene un mbolo mvil. Pon en marcha
la simulacin y responde. Se realiza trabajo sobre el entorno o sobre el sistema? La energa
interna del sistema, aumenta o disminuye?
Definiciones. Sistemas
Actividad. Pon en marcha la simulacin y responde. Cambia la temperatura del sistema

abierto?Por qu? Vara la velocidad media de las partculas del sistema? Cambiar la
energa interna del sistema?
Definiciones. Variables termodinmicas

El estado interno de un sistema queda definido a partir de las magnitudes macroscpicas
llamadas variables termodinmicas. stas pueden ser la presin, la temperatura, la
concentracin, el volumen, la masa, la densidad...
Las variables se dividen en:
Intensivas. Si su valor no depende de la extensin de sistema observado. Ejemplos de
tales variables son la densidad, la concentracin, la presin, la temperatura...
Extensivas. Son las que s dependen de la extensin de sistema considerado. Ejemplos
de estas variables son la masa, el volumen, la cantidad de sustancia...
Por otra parte, la termodinmica se encarga nicamente de los sistemas que se encuentran en
equilibrio; es decir, sistemas cuyas variables termodinmicas no varan con el tiempo y estudia
el cambio sufrido por las variables del sistema entre dos estados diferentes (inicial y final).
Ecuacin de estado
Hay variables de estado interdependientes. Ello permite escribir una ecuacin que las relaciona
y que llamamos ecuacin de estado. Por ejemplo, si estudiamos un gas ideal, podemos
vincular las diferentes variables de estado del siguiente modo:
Definiciones. Funciones de estado

Las funciones de estado son magnitudes cuya variacin no depende del camino seguido entre
los estados inicial y final del sistema.
Por ejemplo, imagina una piedra que se encuentra a determinada altura sobre la superficie
terrestre y que la elevamos 3 m; independientemente de cual sea el origen de energa potencial
gravitatoria considerado, su variacin es la misma sea cual sea la forma en que hayamos
realizado esta elevacin (plano inclinado, polea...)
Las funciones de estado termodinmicas son magnitudes termodinmicas cuya variacin no
depende de la forma o camino seguidos en la transformacin del sistema.
Son funciones de estado termodinmicas la energa interna, la entalpa, la entropa, la energa
libre de Gibbs... Las variaciones de estas magnitudes son independientes del camino o del
proceso seguido para producirlas. Estas magnitudes se estudiarn a continuacin. El trabajo y
el calor no son magnitudes de estado ya que, en general, su valor s que depende del camino o
conjunto de procesos realizados en el sistema.

dos planos inclinados y una masa de 3 kg en presencia de rozamiento. En el applet se muestra
esta situacin. Pon en marcha el applet y observa las variaciones de las diferentes magnitudes
por los dos caminos distintos (el 1 y el 2) Cmo son las variaciones de energa potencial
desde la posicin inicial a la final por los dos caminos? Cmo son los trabajos de rozamiento
realizados por los dos caminos? Cmo son los trabajos de las fuerzas externas que
necesariamente han actuado para llevar la masa a la situacin final por los dos caminos?
Actividad. 0.1 moles de un gas ideal se encuentran dentro de un mbolo a 298 K y 4 atm de
presin. Para llegar a una situacin en la cual el gas se encuentre a 1 atm, en primer lugar se
descomprime el gas abruptamente (proceso irreversible) disminuyendo la presin externa
desde las 4 atm a 1 atm en un solo paso y en una segunda experiencia se descomprime en
dos pasos abruptamente variando la presin externa desde las 4 atm a 2 atm y desde 2 atm a 1
atm.
Observa que el trabajo realizado en la expansin del gas es diferente en ambos procesos, lo
ser tambin la variacin de energa interna?
Primer principio de la termodinmica

Ya hemos visto que un sistema termodinmico puede intercambiar energa con su entorno en
forma de trabajo, de calor o de ambos aumentando o disminuyendo su energa interna. El
primer principio de la termodinmica establece la relacin entre estas tres magnitudes y no es
ms que la aplicacin del principio de conservacin de la energa a los sistemas
termodinmicos.
Escribamos el principio de conservacin de la energa en el caso de que exista trabajo externo:
Como hemos visto, si un sistema absorbe calor tambin aumenta la energa total de ste:
Si hay realizacin de trabajo y absorcin de calor:
Ahora, si tenemos en cuenta que la energa interna es la suma de todas las energas de las
partculas que tiene el sistema (recuerda que se excluyen las energas cintica y potencial del
sistema tomado como un todo), la ecuacin anterior quedar:
Criterio de signos
Si trabajamos con un gas, el trabajo de las fuerzas externas es el mismo que el realizado por el
gas pero cambiado de signo: si el gas se expande, como el sistema pierde energa interna, lo
consideraremos negativo en la ecuacin anterior y positivo si el trabajo se realiza sobre el
sistema. Del mismo modo, si el calor es absorbido por el sistema lo consideraremos positivo y
si es cedido al entorno negativo.
Actividad. Con los botones simbolizados con los signos aritmticos de la suma y de la resta,
observa el efecto que tiene sobre la energa interna la absorcin o emisin de calor, as como la
realizacin de trabajo por parte del sistema.
Procesos termodinmicos
Se denomina proceso termodinmico a la evolucin de un determinado sistema, para su
10

estudio se observa la variacin de determinadas magnitudes termodinmicas. Estas
transformaciones deben transcurrir desde un estado inicial a otro final; es decir, las magnitudes
que sufren una variacin al pasar de un estado a otro deben estar perfectamente definidas en
dichos estados inicial y final. Un proceso termodinmico puede ser visto como los cambios de
un sistema, desde unas condiciones iniciales hasta otras condiciones finales, debidos a la
desestabilizacin del sistema.
Proceso iscoro. Un proceso iscoro es un proceso termodinmico en el cual el volumen
permanece constante; V = 0. Esto implica que en el proceso no se realiza trabajo presinvolumen, ya que ste se define como W = PV, donde P es la presin. El primer principio de la
termodinmica lo escribiremos as: U = Q
En un proceso iscoro todo el calor que transfiramos al sistema se sumar a su energa
interna, U.
Proceso adiabtico. En l no hay intercambio de calor con el entorno. En estos procesos la
variacin de energa interna coincide con el trabajo: U = W
El calentamiento y enfriamiento adiabtico son procesos que comnmente se dan debido al
cambio en la presin de un gas. Esto puede ser cuantificado usando la ley de los gases
ideales: P V = n R T
Proceso isbaro. Es un proceso que ocurre a presin constante; en general, podr haber
realizacin de trabajo (W = PV). La variacin de energa interna en este caso ser: U = Qp +
W
Proceso isotrmico. En este tipo de procesos la temperatura se mantiene constante. Si
hablamos de un gas ideal (sin fuerzas entre sus partculas), como la energa interna depender
slo de la energa cintica de sus partculas, no variar la energa interna en estos procesos
por lo que:
0=Q+W
Actividad. Llamamos ciclo termodinmico a un conjunto de procesos termodinmicos en los
que, partiendo de un estado, se regresa al estado inicial; es decir, la variacin de las
magnitudes termodinmicas propias del sistema es nula.
Al calor o al trabajo no es aplicable lo anteriormente dicho ya que estas magnitudes no son
funciones de estado, sino transferencias de energa entre el sistema y su entorno.
El rea encerrada por las curvas que representan un ciclo termodinmico nos da el trabajo total
realizado (en un ciclo completo) por el sistema. Una regla muy til para saber si el sistema
realiza trabajo o si se realiza sobre l es dibujar una punta de flecha sobre la curva que se va
construyendo en cada proceso; una vez dibujadas todas las flechas, si el conjunto tiene el
sentido horario, el trabajo se realiza sobre el sistema; si, por el contrario, el conjunto de flechas
tiene sentido antihorario, el trabajo total es realizado por el sistema.
Applet: partiendo de la situacin inicial propuesta, realiza un ciclo termodinmico siguiendo
diferentes procesos (isotrmico, adiabtico...). No te salgas del rea delimitada por las lneas
de color magenta.
11

Actividad. Realiza el siguiente ciclo termodinmico: partiendo del estado inicial, lleva el
sistema mediante un proceso isotrmico hasta un volumen de 5 L; seguidamente, mediante un
proceso iscoro, lleva el sistema hasta una presin de 15 atmsferas; a continuacin, mediante
un proceso adiabtico, lleva el sistema hasta un volumen de 25 L y, por ltimo, regresa al
estado inicial con un proceso iscoro.
El rea de cada cuadrito del sistema de coordenadas representa 1 atmL, es decir unos 101.33
J. Cual fue el trabajo realizado por el sistema en el ciclo anterior? El sistema realiz trabajo o
se realiz sobre l?
Calor a volumen y presin constantes
Calor a volumen constante. En termodinmica llamamos transformacin iscora a la que
transcurre sin cambio en el volumen del sistema. Muchas reacciones en qumica transcurren
sin un cambio apreciable en el volumen: neutralizacin de una base con un cido en disolucin
acuosa... A la absorcin o emisin de calor en estas condiciones las denominamos calor a
volumen constante. Si recordamos el primer principio de la termodinmica vemos que en este
caso la variacin de energa interna coincide con el calor a volumen constante ya que no hay
realizacin de trabajo al no variar el volumen del sistema:
Calor a presin constante. En termodinmica llamamos transformacin isbara a la que
transcurre sin variacin en la presin, este es el caso de muchsimas reacciones qumicas que
se producen en el laboratorio a presin atmosfrica y que implica el concurso de gases. En
este caso s que puede haber realizacin de trabajo, por lo que deberemos tenerlo en cuenta al
utilizar el primer principio de la termodinmica. El calor absorbido o cedido en estas reacciones
recibe el nombre de entalpa de la reaccin.
Si trabajamos con gases a presin constante, el trabajo realizado se deber a la variacin
producida en su volumen, por tanto podemos escribir:
Donde n es la variacin en el nmero de moles de gas producida en la reaccin.
Actividad. En dos recipientes distintos tenemos 1 mol de azufre que reaccionar
completamente con 3/2 de moles de oxgeno para formar 1 mol de trixido de azufre. En el
primer recipiente la reaccin se da a volumen constante y en el segundo se mantiene constante
la presin. En cul de los dos habr realizacin de trabajo?
Con el botn rojo, inicia la reaccin. Por qu aumenta ms la temperatura del agua del
calormetro en el caso de que la reaccin se produzca a presin constante?
12
Entalpa
Entalpa de reaccin
Ya hemos visto que el calor absorbido o desprendido a presin constante en un proceso se llama (variacin de) entalpa.
Esta variacin de entalpa la podemos escribir como H, si tenemos en cuenta el primer principio de la termodinmica
para un gas ideal:
U = H + W = H - PV
reordenando:
H = U + PV
podemos definir la entalpa absoluta como: H = U + PV
En concreto, si este calor es desprendido o absorbido en una reaccin qumica recibe el nombre
de entalpa de reaccin y lo simbolizamos como Hr.
Una reaccin se llama exotrmica si su entalpa de reaccin es negativa (es decir, si el sistema
cede calor) y endotrmica si su entalpa es positiva (es decir, si el sistema absorbe calor).
Entalpa normal de reaccin. La variacin de la entalpa normal o estndar (denotada como Hr)
es la variacin de entalpa que se da en un sistema durante una reaccin qumica bajo
condiciones normales (P = 1 atm, T = 25 C). Su unidad es el J en el sistema internacional de
unidades (aunque es ms habitual encontrarla expresada en kJ).
Actividad.
Entalpa de formacin
En qumica y en fsica usamos muchas magnitudes son
relativas, es decir su valor depende del punto de referencia
escogido. Algunas de estas magnitudes son la posicin, la
velocidad, la energa cintica, la energa potencial... Sin
embargo, sus variaciones de una situacin a otra s que
tienen un valor determinado (independientemente del
punto de referencia escogido). Cuando hablamos de la
entalpa o de la energa interna, nos encontramos ante una
situacin parecida: no es posible conocer el valor absoluto
de la entalpa H, pero s que podemos determinar el valor
de sus cambios H. Es posible, por tanto, escoger
arbitrariamente un origen para estas magnitudes y a partir
de ah trabajar con sus variaciones.
Para cada compuesto definiremos como entalpa normal
de formacin Hf a la variacin de entalpa que se
produce cuando se forma (en condiciones normales) un
mol de sustancia a partir de sus elementos constituyentes.
Consideraremos (arbitrariamente) que los elementos en su
13
Entalpa
estado habitual en condiciones normales tienen entalpa de formacin nula. Esta consideracin
nos permite construir una tabla de entalpas de formacin estndar (o normal) para los diferentes
compuestos.
Actividad.
En la escena tienes la simulacin de la
formacin de trixido de azufre a partir
de sus elementos (azufre slido y
oxgeno gaseoso). Si las paredes del
mbolo permiten el paso de calor,
podramos calentar el entorno. Pon en
marcha la simulacin y, con el botn
rojo, inicia la reaccin.
Entalpa de enlace
Una reaccin qumica consiste en la formacin de nuevas sustancias (productos) a partir de otras
(reactivos). En este proceso se rompen enlaces de los reactivos y se forman otros nuevos en los
productos. Por ejemplo, si pensamos en la reaccin de formacin del agua:
2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(g)

Vemos que, a nivel molecular, se debieron romper los
enlaces de las molculas de hidrgeno y de oxgeno para
formar nuevos enlaces entre el oxgeno y el hidrgeno.
La energa (o entalpa) de enlace es la energa necesaria para romper un mol de enlaces de una
sustancia en estado gaseoso. En el caso de molculas diatmicas con un solo enlace, se
corresponde con la energa necesaria para disociar 1 mol de dicha sustancia en los tomos que
la forman. Para molculas poliatmicas, la energa de enlace se toma como el valor medio
necesario para romper cada uno de los enlaces iguales; por ejemplo, se sabe que para romper el
primer enlace HO del H2O se precisan 495 kJ/mol mientras que slo se necesitan 425 kJ/mol
para romper el segundo, por lo que se suele tomar el valor medio (460 kJ/mol) como energa del
enlace HO.
Si sabemos cul es el valor de las energas de los enlaces formados y destruidos, podemos
14
Entalpa
calcular la entalpa de la reaccin:
Hr = (Energa de los enlaces rotos) - (Energa de los enlaces formados)
Por tanto, si disponemos de una tabla de energas de enlace, podremos calcular las entalpas de
reaccin para los diferentes procesos qumicos.
Actividades.
15
El ciclo de Hess
El ciclo (o ley de Hess) se refiere a la aditividad que tienen las entalpas de reaccin y no es ms
que una consecuencia del hecho de que la entalpa es una funcin de estado. Podemos enunciar
la ley de Hess del siguiente modo:
El calor liberado o absorbido cuando se produce una reaccin qumica es el mismo
independientemente del nmero de pasos involucrados en la misma
En otras palabras, si nos dan una serie de reacciones con sus correspondientes entalpas, para
determinar la de una reaccin particular, podemos combinar las reacciones dadas (sumarlas,
invertirlas o multiplicarlas por un escalar), para obtener la reaccin pretendida. Si se invierte una
reaccin, entonces el signo de su Hr se cambia; adems, si una reaccin se multiplica por un
factor, el valor de su Hr tambin se debe multiplicar por el mismo nmero.
Actividad. A partir de las entalpas de formacin tabuladas en la tabla anterior, calcula la entalpa
de las reacciones indicadas en la actividad correspondiente a las energas de enlace.
16
El ciclo de Hess
Como aplicacin de la ley de Hess, podemos estudiar la formacin del CO 2(g) en una sola etapa
en la que reaccionen el C(s) y el O2(g) o en dos etapas producindose primero CO(g) a partir del
C(s) y del O2(g) y, posteriormente, CO2(g) a partir del monxido de carbono por reaccin con el
O2(g):
Dos etapas:
Una etapa:
2 C(s) + O2(g) 2 CO(g)
Hr1 = - 220.8 kJ
2 CO(g) + O2(g) 2 CO2(g)
Hr2 = - 566.2 kJ
2 C(s) + 2 O2(g) 2 CO2(g)
Hr(TOTAL) = -787.0 kJ
Hr(TOTAL) = Hr1 + Hr2

Para calcular la entalpa del proceso en una sola etapa ha sido suficiente sumar las entalpas de
los dos procesos ms sencillos, ajustando, obviamente, todos los coeficientes estequiomtricos.
Si queremos conocer la entalpa normal de formacin del CO 2(g) ser suficiente dividir la tercera
ecuacin por dos: Hf = - 393.5 kJ/mol.
La ley de Hess nos permite calcular la entalpa de cualquier reaccin si conocemos las entalpas
de formacin de las sustancias que en ella intervienen.
Actividad. Realiza los siguientes ejercicios usando las correspondientes tablas de entalpa.
17
Segundo Principio de la Termodinmica

Enunciado
El primer principio de la termodinmica nos indica que la energa se conserva, pero no nos puede
predecir si un determinado proceso se producir de forma espontnea o no.
El segundo principio de la termodinmica establece lmites a la interconversin de calor en
trabajo al indicar que:
El trabajo puede convertirse en calor; sin embargo, el calor no puede convertirse por
entero en trabajo
Vemos pues que la transformacin de trabajo en calor no es un proceso completamente
reversible. Este hecho oblig a los fsicos a definir una nueva magnitud (tambin funcin de
estado) denominada entropa.
Actividad. Considera un sistema (una mquina, por ejemplo) al cual le podemos aportar calor o
realizar trabajo sobre l. Imagina que mediante los ciclos termodinmicos adecuados
conseguimos que su energa interna no vare. En la escena inferior puedes ver ilustrados el
primer y el segundo principios de la termodinmica aplicados a este sistema.
Entropa
En el apartado anterior hablbamos de una nueva magnitud llamada entropa. En los procesos
reversibles y a temperatura constante, la variacin de esta magnitud equivale al calor que
intercambia el sistema dividido por la temperatura absoluta:
En los procesos irreversibles, la variacin de entropa es siempre mayor que el valor anterior:
18
Las transformaciones que se producen en el universo son irreversibles, por tanto:
Entropa y desorden
La entropa, tal y como se interpreta en el segundo principio, no tiene una lectura a nivel
molecular. El fsico austraco Ludwing Boltzmann demostr que la entropa es una medida
cuantitativa del grado de desorden microscpico de un sistema. Por tanto, la tendencia al
aumento de entropa sera una tendencia a un mayor desorden.
Cuantos ms estados microscpicos (moleculares, atmicos...) sean compatibles con un mismo
estado macroscpico, mayor ser la entropa. Segn esto, los slidos tendran menor entropa
que los lquidos y stos, a su vez, menor entropa que los gases, ya que en estos ltimos (en
general) el nmero de estados microscpicos compatibles con un mismo estado macroscpico
(de presin, volumen y temperatura) es mayor que en los lquidos y slidos.
Segn esta definicin de entropa, sta se relaciona con el nmero de microestados compatibles
19

con un mismo estado macroscpico del siguiente modo: S = k ln
Donde k es la constante de Boltzmann (k = 1.3810-23 J/K) y el nmero de microestados.
Actividad. Para comprender el concepto de entropa a partir del nmero de microestados que
pueden dar lugar a un mismo estado macroscpico, imaginemos dos partculas iguales (tomos,
molculas...) que pueden adquirir cuatro energas diferentes (1, 2, 3 y 4). Adems, supongamos
(para simplificar la cuestin) que si una partcula tiene cierta energa, la otra, necesariamente,
tiene que tener otra.
En el applet aparecen todas las posibilidades, sabras indicar cul es la situacin macroscpica
que nos da la mxima entropa?
Entropa de reaccin
En una reaccin qumica aparecen nuevas sustancias (productos) a partir de otras (reactivos)
como cada sustancia tiene una entropa determinada, en una reaccin qumica habr una
variacin de la misma. A esta variacin de entropa la llamamos entropa de reaccin.
Para calcular la entropa de una reaccin (aprovechando que la entropa es una funcin de
estado) tendremos que restar la entropa de los productos y la de los reactivos. Si estamos en
condiciones normales:
Sr = np S(productos) - nr S (reactivos)
Donde np y nr son, respectivamente, los moles de productos y de reactivos.
Las entropas de las diferentes sustancias se encuentran tabuladas, normalmente, en J/(Kmol),
por lo que deberemos tener precaucin cuando esta magnitud acompae a la entalpa, ya que
20

esta ltima suele estar tabulada en kJ/mol.
De un modo aproximado (teniendo en cuenta la relacin existente entre entropa y "desorden")
podemos predecir si en un determinado proceso la entropa aumenta o disminuye:
Si la suma de los coeficientes estequiomtricos de los gases es superior en los productos que en
los reactivos, la entropa aumenta y viceversa.
Cuando no intervienen gases, si se trata de una disolucin de un slido, la entropa aumenta.
En definitiva, siempre que sea evidente que el grado de "desorden" en los productos es mayor
que en los reactivos, diremos que la entropa aument.
Actividad. A partir de los

valores tabulados de entropa
que se indican a continuacin,
calcula la entropa de reaccin
de las reacciones estudiadas
anteriormente.
21
Espontaneidad
Imagina que le damos "cuerda" a un reloj de bolsillo antiguo, el reloj marcar las horas hasta que
toda la energa (elstica) almacenada se libere, despus, el reloj se parar. Si queremos que
vuelva a funcionar, ser necesario que un agente externo (un humano) intervenga y le d cuerda
otra vez. El funcionamiento de este reloj es un ejemplo de proceso espontneo, pero el "darle
cuerda" (el proceso inverso) no lo es.
Un proceso espontneo es un proceso que tiene lugar cuando se deja que un sistema evolucione
por s mismo; una vez que comienza, no es necesaria ninguna accin externa para hacer que el
proceso contine. Por el contrario, un proceso no espontneo no se produce a menos que
intervenga un agente externo.
Considera la combustin de un trozo de carbn en una campana con oxgeno, la cantidad de
carbn va disminuyendo (sin intervencin externa) y la cantidad de dixido de carbono aumenta
hasta que se alcanza un estado final en el que todo el carbono se encuentra en forma de dixido
de carbono. Diremos que esta reaccin es espontnea:
C(s) + O2(g) CO2(g)
Este proceso es exotrmico y, como la mayora de procesos exotrmicos son espontneos, en
un principio se pens que la espontaneidad estaba relacionada nicamente con una disminucin
de la entalpa (H) de los sistemas o (tambin lleg a pensarse) con una disminucin de su
energa interna (U).
La combustin es un proceso La fotosntesis es un proceso La expansin de un gas en el
espontneo y exotrmico.
no espontneo y endotrmico vaco
es
un
proceso
espontneo, pero en l no hay
intercambio de calor ni se
realiza trabajo.
Energa libre
En el apartado anterior acabamos de ver que muchos procesos exotrmicos son espontneos;
sin embargo, existen muchos procesos endotrmicos espontneos como la disolucin de la
mayora de sales en agua, la fusin de un trozo de hielo a temperatura superior a 0 C, la
evaporacin del alcohol etlico a 30 C... En todos estos procesos aumenta el grado de desorden,
por tanto, necesitaremos un criterio que incorpore la variacin de la entropa del sistema para
discernir si un proceso ser espontneo o no.
Recordemos que cuando estudiamos la magnitud llamada entropa vimos que, sea cual sea el
proceso considerado, la entropa del universo siempre aumenta:
22
Espontaneidad
Podemos tomar este hecho como base para establecer una nueva magnitud que, referida
nicamente a las variables del sistema, nos permita determinar si un proceso ser espontneo o
no.
Para definir esta nueva magnitud, vamos a examinar un proceso hipottico que se produce a
temperatura y presin constantes. Este proceso va acompaado de un efecto calorfico a presin
constante, la variacin de entalpa (HSistema). El efecto calorfico experimentado por los
alrededores es el opuesto al del sistema: Q Entorno= -HSistema. Adems, si el entorno es
suficientemente grande, el proceso por el que el calor entra o sale del entorno puede hacerse
reversible. Es decir, puede hacerse que la cantidad de calor produzca slo un cambio
infinitesimal en la temperatura del entorno. En este caso, la variacin de entropa en el entorno
es SEntorno = -HSistema/T. Como en un proceso espontneo:
La magnitud buscada se llama energa libre de Gibbs y su variacin es, por tanto:
De modo que, si la variacin de la energa libre de Gibbs del sistema en un proceso es menor
que cero, diremos que el proceso es espontneo y, si por el contrario, su variacin es mayor que
cero, diremos que el proceso es no espontneo.
Podemos ver que la energa de Gibbs es un trmino de energa. En el Sistema Internacional, H
tiene unidades de julios (J), y el producto, T S tiene las unidades KJ/K = J; por tanto, G es la
diferencia entre dos magnitudes con unidades de energa.
En total hay cuatro posibilidades para G dependiendo de los signos de H y S. Estas
posibilidades se indican en el siguiente cuadro:
Las diferentes energas normales de formacin se encuentran tabuladas, de modo que es posible
calcular la variacin de energa de Gibbs para cualquier reaccin. Al igual que en el caso de las
entalpas de formacin, se atribuye un valor de cero a la energa libre de formacin de los
elementos en su estado habitual a 25 C y 1 atm de presin.
23
Espontaneidad
24
Calorimetra
La calorimetra es la ciencia de medir el calor de las reacciones qumicas
o de los cambios fsicos. El instrumento utilizado en calorimetra se
denomina calormetro. La palabra calorimetra deriva del latino "calor". El
cientfico escocs Joseph Black fue el primero en reconocer la distincin
entre calor y temperatura, por esto se lo considera el fundador de
calorimetra.
Fue mediante calorimetra que Joule calcul el equivalente mecnico del
calor demostrando con sus experiencias que 4.18 J de cualquier tipo de
energa equivalen a 1 calora.
La calorimetra indirecta calcula el calor que producen los organismos
vivos mediante su produccin de dixido de carbono y de los residuos de
nitrgeno (frecuentemente amoniaco en organismos acuticos o, tambin,
urea en los terrestres). Antoine de Lavoisier indic en 1780 que la produccin de calor puede
ser calculada por el consumo de oxgeno de los animales. Naturalmente, el calor generado por
los organismos vivos tambin puede ser medido por calorimetra directa, en la cual el
organismo entero es colocado en el interior del calormetro para hacer las mediciones.
El calormetro
El calormetro (o vaso Dewar), es un recipiente capaz de disminuir la prdida de calor por
conduccin y conveccin. Normalmente, la pared interna se encuentra recubierta de una
superficie reflectante que evita la prdida de calor por radiacin.
Las reacciones de neutralizacin que vamos a llevar a cabo tendrn lugar en este dispositivo. El
calor que se desprenda cuando ocurra la reaccin partir de la disolucin y se ceder al interior
del recinto sin prdidas energticas al exterior, por lo que podr ser medido. El clculo de la
energa desprendida se realizar posteriormente a partir de la medida de la variacin de la
temperatura de la disolucin.
El calormetro constituye un dispositivo que evita fugas de energa en forma de calor entre su
contenido y el exterior pero las paredes del calormetro absorben una cierta cantidad de calor
que invierten en elevar su temperatura.
Para conocer la porcin de energa absorbida por el mismo sistema calorimtrico, se calcula el
equivalente en agua mE. Para ello se aade agua (agua 1) a una temperatura alta al calormetro
que contiene cierta cantidad de agua (agua 2) y se mide la disminucin de su temperatura.
Con la medida de la variacin de temperatura del agua, podemos calcular el calor que sta
cede (Q1). Como el sistema est cerrado, el calor cedido por el agua coincide con el tomado
por el sistema de donde:
magua1ce(ti1- te) = magua2ce(te- ti2) + mEce(te- ti2)

Donde:
magua1 es la masa de agua caliente
ce es el calor especfico del agua (1 cal/g K)
ti1 es la temperatura del agua caliente
te es la temperatura de equilibrio
magua2 la masa de agua que hay inicialmente en el calormetro
ti2 es la temperatura inicial del agua del calormetro
mE es el equivalente en agua del calormetro
25
Calorimetra
Entalpa de neutralizacin
Vamos a analizar el comportamiento de distintos sistemas constituidos por un cido y una base.
Cada disolucin constituye un sistema y podemos considerarlas como sistemas en estado de
equilibrio.
Cuando se mezclan, las especies inicas de ambas disoluciones abandonan el equilibrio y
evolucionan hacia uno nuevo. A esta transicin se la denomina proceso. En ste, los iones de
una especie se rodean de los de la otra resultando una situacin termodinmicamente ms
favorable.
Energticamente esto quiere decir que si se sumsemos las energas de los dos sistemas
iniciales, el resultado es un valor mayor que el que corresponde a la disolucin final. Si
mezclamos ambas disoluciones en un recipiente comprobaremos que la energa sobrante
se
invierte en aumentar la energa cintica de las partculas, lo que macroscpicamente significa
que aumentar la temperatura. A la transferencia de energa que tiene lugar entre el sistema y
el medio la denominanos calor, que en este caso, por darse a presin constante recibe el
nombre de variacin de la entalpa:
Qp = H = Hproductos Hreactivos
Cuando mezclamos las disoluciones de HCl y NaOH (por ejemplo), tiene lugar la siguiente
reaccin:
H3O+ + Cl- + Na+ + OH- Cl- + Na+ + 2H2O
Lo que significa que las propiedades cidas quedan neutralizadas por las de la base,
generando un producto neutro que es el agua. A este tipo de reacciones se las denomina
reacciones de neutralizacin y al calor generado en ellas, calor o entalpa de neutralizacin.
La reaccin de neutralizacin es la que se produce entre los iones hidronio ( H 3O+ ) e hidrxido
(OH- ). Debido a esto, la entalpa de neutralizacin entre cidos y bases fuertes es semejante:
H3O+ + OH- 2H2O
Actividad.
26
Calorimetra
Actividad. En esta escena vas a calcular el equivalente en agua de un calormetro. Encima del
soporte tienes un vaso de precipitados con 200 ml de agua a la temperatura del laboratorio (que
debes escoger previamente). Enciende en primer lugar el mechero Bunsen y espera a que el
agua adquiera una temperatura cercana a los 90 C; despus (tomando precauciones), lleva
este
agua al calormetro (que contiene 200 ml de agua a la temperatura del laboratorio), tpalo y
observa la temperatura hasta que se estabilice (sta ser la temperatura de equilibrio). Haz los
clculos necesarios e introduce la solucin en la correspondiente casilla. Si quieres repetir la
prctica para otro calormetro, repite la experiencia.
Actividad. En esta escena vas a producir una reaccin de neutralizacin entre un cido fuerte y
una base fuerte. En los dos vasos de precipitado tienes sendas disoluciones de 50 ml de cido
clorhdrico y de hidrxido sdico. Coge con el ratn los vasos y virtelos en el calormetro. Una
vez hecho esto, tapa el calormetro y pon el termmetro. Cuando se estabilice la temperatura
haz los clculos e introduce la solucin (con su signo) en el campo correspondiente pulsando la
tecla "enter". En la parte inferior puedes ver ampliada la reaccin de neutralizacin.
27
Autoevaluacin
La termoqumica es la parte de la qumica que se ocupa del intercambio energtico que se
produce en las reacciones.
Algunos procesos emiten energa, otros la absorben . El petrleo y algunos de sus derivados
son usados como combustibles debido a la gran cantidad de energa que liberan al ser
quemados.
La termoqumica, adems de encargarse del estudio del intercambio energtico se ocupa de la
prediccin de la espontaneidad o no de los procesos qumicos.
Actividad 1.1
Actividad 1.2
Cules de estas afirmaciones son verdaderas?
La energa interna de un sistema es la suma de las energas cinetica y potencial de sus
partculas (excluyendo posibles interacciones con el exterior y tomando como punto de
referencia de los movimientos un punto del propio sistema)
El calor es una magnitud fsica que tienen los sistemas
Si tomamos como origen de energa interna de un sistema la situacin en la que sus
partculas estn en reposo, podemos afirmar que la energa interna de un gas ideal coincide
con la suma de las energas cinticas de sus partculas.
partculas estn en reposo, podemos afirmar que la energa interna de un slido coincide con la
suma de las energas cinticas de sus partculas.
Actividad 2.1
Cul de estos sistemas no pertenece a la clasificacin realizada en termodinmica?
Sistema de ecuaciones
Sistema cerrado
Sistema abierto
Sistema aislado
Actividad 2.2
Las variables macroscpicas son las que no hacen referencia al comportamiento individual de
28
Autoevaluacin
las partculas.
a) Verdadero; b) Falso
Actividad 2.3
Indica qu variables son extensivas:
Masa
Volumen
Cantidad de sustancia
Densidad
Calor especfico
Concentracin
Actividad 2.4
Cules de estas magnitudes son funciones de estado?
La entalpa
La energa potencial
El calor
La energa interna
El trabajo
Actividad 2.5
0.1 moles de un gas ideal se encuentran dentro de un mbolo a 298 K y 4 atm de presin. Para
llegar a una situacin en la cual el gas se encuentre a 1 atm, se descomprime en dos pasos
abruptos variando la presin externa desde las 4 atm a 2 atm y desde 2 atm a 1 atm.
Indica cules de estas afirmaciones son verdaderas:
El trabajo realizado por el sistema es de -247.2 J
El trabajo realizado por el sistema es de 247.2 J
El incremento de energa interna es de 247.2 J
El incremento de energa interna es nulo
29
Autoevaluacin
Actividad 3.1
Seala las afirmaciones que consideres correctas:
Un proceso iscoro es un proceso termodinmico en el cual el volumen permanece
constante; V = 0
En un proceso isotrmico no hay intercambio de calor con el entorno. En estos procesos la
Un proceso isbaro ocurre a presin constante, en general podr haber realizacin de
trabajo (W = PV). La variacin de energa interna en este caso ser: U = Q + W
Actividad 3.2
2 moles de un gas ideal son comprimidos a temperatura constante (de 298 K) poco a poco
desde una presin de 1 atm hasta 4 atm. Calcula el trabajo realizado por o sobre el sistema.
Wsistema = 6866 J
Wsistema = -6866 J
Wsistema = 4356 J
Wsistema = -4356 J
Actividad 3.3
Lee el siguiente prrafo y rellena los espacios en blanco.
Calor a volumen constante. En termodinmica llamamos transformacin__________ a la que
transcurre sin cambio en el volumen del sistema. Muchas reacciones en qumica transcurren sin
un cambio apreciable en el volumen: neutralizacin de una base con un cido en disolucin
__________ constante. Si recordamos el primer principio de la termodinmica, vemos que en
este caso la variacin de energa __________ coincide con el calor a volumen constante ya que
no hay realizacin de __________ al no variar el volumen del sistema:
Calor a presin constante. En termodinmica llamamos transformacin __________a la que
se producen en el laboratorio a presin atmosfrica y que implica el concurso de gases. En este
caso s que puede haber realizacin de __________, por lo que deberemos tenerlo en cuenta al
recibe el nombre de __________ de reaccin.
Actividad 4.1
Para la reaccin de descomposicin del perxido de hidrgeno para dar agua y oxgeno a 298
K, indica cul de las siguientes afirmaciones es correcta para dos moles de agua oxigenada:
DATOS: Hf (kJ mol-1) de: H2O (l) = - 285.8; Hfo (kJ mol-1) de H2O2 (l) = - 187.8
30
Autoevaluacin
La entalpa de reaccin de la descomposicin del agua oxigenada es: Hr = 196 kJ mol-1
La entalpa de reaccin de la descomposicin del agua oxigenada es: Hr = - 296 kJ mol -
La entalpa de reaccin de la descomposicin del agua oxigenada es: Hr = - 196 kJ mol -
La entalpa de reaccin de la descomposicin del agua oxigenada es: Hr = - 96 kJ mol-1
Actividad 4.2
Responde si consideras la siguiente afirmacin verdadera o falsa.
Dadas las reacciones:
1.- KCl (s) K+ (g) + Cl- (g)
H = 718 kJ;
2.- KCl (s) K (s) + 1/2 Cl2 (g)
H = 436 kJ;
3.- K (s) + 1/2 Cl2 (g) K (g) + Cl (g) H = 211 kJ.
La entalpa de la siguiente reaccin K(g) + Cl (g) K+ (g) + Cl- (g) es de -123 kJ/mol.
Actividad 4.3
El CaCO3 se descompone trmicamente para dar CaO (s) y CO2 (g).
DATOS: Hf CaO (s) = - 635.6 kJ mol-1; HfCO2 (g) = - 393.5 kJ mol-1; HfCaCO3 (s) =
-1206.9 kJ mol-1.
Indica qu afirmaciones son verdaderas:
La variacin de entalpa en kJ cuando en la reaccin se producen 48.02 g de CO 2 es de
-177.8 kJ mol-1.
177.8 kJ mol-1.
477.8 kJ mol-1.
Actividad 4.4
Las energas medas de los siguientes enlaces son:
(C-H) = 415 kJ/mol; (H-H) = 436 kJ/mol; (C-C) = 350 kJ/mol; (CC) = 825 kJ/mol.
La entalpa estndar de la reaccin de hidrogenacin del acetileno para formar etano ser
de -412 kJ/mol
31
Autoevaluacin
de 312 kJ/mol
de -312 kJ/mol
Actividad 5.1
El segundo principio de la termodinmica establece lmites a la interconversin de __________
en trabajo al indicar que:
El trabajo puede convertirse en __________; sin embargo, el __________ no puede
convertirse por entero en trabajo
Actividad 5.2
En los procesos __________ y a temperatura constante, la variacin de la entropa equivale al
calor que intercambia el sistema dividido por la temperatura absoluta.
En los procesos __________, la variacin de entropa es siempre mayor que el valor anterior.
Las transformaciones que se producen en el universo son irreversibles, por tanto, la variacin
de entropa en el universo es siempre __________.
Actividad 5.3
En un determinado sistema hay 12537 microestados posibles. Cul es la entropa de este
sistema? DATO: Constante de Boltzmann, k = 1.380650410-23 J/K.
Usa la nomenclatura cientfica con dos decimales.
__________ J/K
Actividad 5.4
Indica en qu casos aumentar la entropa:
La disolucin de azcar en agua
La fotosntesis: 6 CO2 (g) + 6 H2O (l) C6H12O6 (s) + 6 O2 (g)
La evaporacin de agua
2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(g)
Actividad 5.5
32
Autoevaluacin
Un proceso __________ es un proceso que tiene lugar cuando se deja que un sistema
evolucione por s mismo; una vez que __________, no es necesaria ninguna accin para hacer
que el proceso contine. Por el contrario, un proceso no ___________ no se produce a menos
que intervenga un agente __________.
Actividad 5.6
Imagina que tienes dos bulbos de vidrio separados inicialmente; uno de los bulbos tiene un gas
ideal y en el otro se ha realizado el vaco. Si abrimos la llave para que el gas pueda pasar al
segundo bulbo:
La energa cintica de las partculas aumenta
La energa interna permanece constante
Se realiza trabajo en este proceso
El proceso es espontneo
Cambia la entalpa del sistema
Actividad 5.7
Dada la reaccin:
2 H2S(g) + SO2 (g) 2 H2O(l) +3 S(s)
Indica si son verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones.
Datos: Hf[H2S(g)] = -20.63 kJmol-1, Hf[SO2(g)] = -296.8 kJmol-1, Hf[H2O(l)] = -285.8
kJmol-1. S[H2S(g)] = 205.8 Jmol-1K-1, S[SO2(g)] = 248.2 Jmol-1K-1, S[H2O(l)] = 69.9 Jmol1
K-1, S[S(s)] = 31.8 Jmol-1K-1.
33
Autoevaluacin
La reaccin no ser espontnea
La variacin de entropa estndar en esta reaccin es de -424.6 JK-1mol-1
La variacin de energa libre (o de Gibbs) estndar es de -106.9 kJmol-1
Actividad 5.8
Conociendo los siguientes datos: Entalpa de combustin del etano(g): H = -1559 kJ/mol;
entalpa de combustin del eteno(g): H = -1410,9 kJ/mol; entalpa de formacin del agua(l):
H -285.8 kJ/mol y entalpa de formacin del dixido de carbono(g): H = -393.5 kJ/mol.
Variacin de entropa en el proceso C2H4 (g) + H2 (g) C2H6 (g): S = -110.6 J/K.
El proceso C2H4 (g) + H2 (g) C2H6 (g) ser espontneo en condiciones estndar
La entalpa de formacin estndar del etano(g) ser de -123 kJ/mol
La entalpa de formacin estndar del eteno(g) ser de +52.3 kJ/mol
Actividad 6.1
Deseamos saber el calor de neutralizacin entre el hidrxido de bario y el cido clorhdrico, as
como el equivalente en agua del calormetro usado. Para ello se hacen dos experiencias con
diferentes concentraciones de reactivos y diferentes volmenes. El resultado se muestra en la
tabla:
El equivalente en agua del calormetro es de 30 g

El calor de neutralizacin es de -26.8 kcal/mol de Ba(OH)2
En la ltima experiencia el hidrxido de bario est en exceso
Comprueba lo que sabes
1.- En cul de estos sistemas puede haber intercambio de energa pero no de materia?
Sistema aislado
34
Autoevaluacin
Sistema cerrado
Sistema abierto
2.- Una mquina trmica realiza el siguiente ciclo termodinmico, cul de las siguientes
aseveraciones es verdadera?
La mquina realiza trabajo

Se realiza trabajo sobre la mquina
El trabajo realizado por la mquina es de 100 J
El calor cedido por la mquina en este ciclo es de 200 J
3.- Cuando se quema 1 mol de metano (CH4) gaseoso se desprenden 890 kJ de calor. A partir
de los datos de la tabla, indica cul es la afirmacin verdadera.
DATOS:
CO2(g) H2O(l)
Hf (kJ/mol) -393.71 -285.83
La entalpa de formacin del CH4 gaseoso es de -345 kJ/mol

La entalpa de formacin del CH4 gaseoso es de -34.5 kJ/mol
4.- El calor de neutralizacin entre una base fuerte y un cido fuerte es de -13.3 kcal/mol
Cuando mezclamos 100 ml de una disolucin de NaOH de una concentracin de 0.3 M y

50 ml de HCl de una disolucin de una concentracin de 0.2 M:
La temperatura aumentar en 4.11 C
Tabla de
normales
Sustancia
entropas
J/(molK)
O2(g)
H2O (g)
H2O (l)
CO (g)
CO2 (g)
205.0
188.8
69.9
197.9
213.6
35
Autoevaluacin
5.- En condiciones normales, la combustin del monxido de carbono desprende 283.0 kJ/mol.
En la tabla adjunta tienes algunas entropas normales, indica cul de las siguientes aserciones
es verdadera:
Es espontnea a cualquier temperatura

Slo es espontnea a temperaturas menores que 3260 K
Nunca ser espontnea
6.- Cul de las siguientes predicciones es errnea?

Casos H
Prediccin
a) espontneo siempre (a cualquier temperatura)
b) espontneo a temperaturas altas
c) no espontneo a temperaturas altas
e) no espontneo a temperaturas bajas
f) espontneo a temperaturas altas
g) no espontneo siempre (a cualquier temperatura)
3
4
+
+
+
-
36
Autoevaluacin. Soluciones
Actividad 1.1
Lee el siguiente prrafo e intenta rellenar los espacios en blanco.
Aunque en los procesos qumicos se intercambie energa, sta ni se crea ni se destruye. Si en

un sistema aislado los reactivos liberan energa, sta se encontrar en forma de cintica en los
productos, por eso aumenta la temperatura de los mismos.
Actividad 1.2
Cules de estas afirmaciones son verdaderas?
a La energa interna de un sistema es la suma de las energas cintica y potencial de sus
partculas (excluyendo posibles interacciones con el exterior y tomando como punto de
referencia de los movimientos un punto del propio sistema)
El calor es una magnitud fsica que tienen los sistemas
a Si tomamos como origen de energa interna de un sistema la situacin en la que sus
partculas estn en reposo, podemos afirmar que la energa interna de un gas ideal coincide
con la suma de las energas cinticas de sus partculas.
partculas estn en reposo, podemos afirmar que la energa interna de un slido coincide con la
suma de las energas cinticas de sus partculas.
Actividad 2.1
Cul de estos sistemas no pertenece a la clasificacin realizada en termodinmica?
t Sistema de ecuaciones
Sistema cerrado
Sistema abierto
Sistema aislado
Actividad 2.2
Las variables macroscpicas son las que no hacen referencia al comportamiento individual de
las partculas.
Actividad 2.3
Indica qu variables son extensivas:
37
a Masa
a Volumen
a Cantidad de sustancia
Densidad
Calor especfico
Concentracin
Actividad 2.4
Cules de estas magnitudes son funciones de estado?
a La entalpa
a La energa potencial
El calor
a La energa interna
El trabajo
Actividad 2.5
0.1 moles de un gas ideal se encuentran dentro de un mbolo a 298 K y 4 atm de presin. Para
llegar a una situacin en la cual el gas se encuentre a 1 atm, se descomprime en dos pasos
abruptos variando la presin externa desde las 4 atm a 2 atm y desde 2 atm a 1 atm.
a Indica cules de estas afirmaciones son verdaderas:
El trabajo realizado por el sistema es de -247.2 J
El trabajo realizado por el sistema es de 247.2 J
El incremento de energa interna es de 247.2 J
a El incremento de energa interna es nulo
Actividad 3.1
a Un proceso iscoro es un proceso termodinmico en el cual el volumen permanece
constante; V = 0
En un proceso isotrmico no hay intercambio de calor con el entorno. En estos procesos la
38
a Un proceso isobaro ocurre a presin constante, en general podr haber realizacin de
trabajo (W = PV). La variacin de energa interna en este caso ser: U = Q + W
Actividad 3.2
2 moles de un gas ideal son comprimidos a temperatura constante (de 298 K) poco a poco
desde una presin de 1 atm hasta 4 atm. Calcula el trabajo realizado por o sobre el sistema.
t Wsistema = 6866 J
Wsistema = -6866 J
Wsistema = 4356 J
Wsistema = -4356 J
Actividad 3.3
Calor a volumen constante. En termodinmica llamamos transformacin iscora a la que
transcurre sin cambio en el volumen del sistema. Muchas reacciones en qumica transcurren sin
un cambio apreciable en el volumen: neutralizacin de una base con un cido en disolucin
volumen constante. Si recordamos el primer principio de la termodinmica, vemos que en este
caso la variacin de energa interna coincide con el calor a volumen constante ya que no hay
realizacin de trabajo al no variar el volumen del sistema:
Calor a presin constante. En termodinmica llamamos transformacin isobara a la que
se producen en el laboratorio a presin atmosfrica y que implica el concurso de gases. En este
caso s que puede haber realizacin de trabajo, por lo que deberemos tenerlo en cuenta al
recibe el nombre de entalpa de reaccin.
Actividad 4.1
Para la reaccin de descomposicin del perxido de hidrgeno para dar agua y oxgeno a 298
K, indica cul de las siguientes afirmaciones es correcta para dos moles de agua oxigenada:
DATOS: Hf (kJ mol-1) de: H2O (l) = - 285.8; Hfo (kJ mol-1) de H2O2 (l) = - 187.8
La entalpa de reaccin de la descomposicin del agua oxigenada es: Hr = 196 kJ mol-1
tLa entalpa de reaccin de la descomposicin del agua oxigenada es: Hr = - 196 kJ mol-1
39
Actividad 4.2
Responde si consideras la siguiente afirmacin verdadera o falsa.
Dadas las reacciones:
1.- KCl (s) K+ (g) + Cl- (g)
H = 718 kJ;
2.- KCl (s) K (s) + 1/2 Cl2 (g)
H = 436 kJ;
3.- K (s) + 1/2 Cl2 (g) K (g) + Cl (g) H = 211 kJ.
La entalpa de la siguiente reaccin K(g) + Cl (g) K+ (g) + Cl- (g) es de -123 kJ/mol.
Actividad 4.3
El CaCO3 se descompone trmicamente para dar CaO (s) y CO2 (g).
DATOS: Hf CaO (s) = - 635.6 kJ mol-1; HfCO2 (g) = - 393.5 kJ mol-1; HfCaCO3 (s) =
-1206.9 kJ mol-1.
Indica qu afirmaciones son verdaderas:
-177.8 kJ mol-1.
a La variacin de entalpa en kJ cuando en la reaccin se producen 48.02 g de CO 2 es de
177.8 kJ mol-1.
477.8 kJ mol-1.
Actividad 4.4
Las energas medas de los siguientes enlaces son:
(C-H) = 415 kJ/mol; (H-H) = 436 kJ/mol; (C-C) = 350 kJ/mol; (CC) = 825 kJ/mol.
de -412 kJ/mol
de 312 kJ/mol
a La entalpa estndar de la reaccin de hidrogenacin del acetileno para formar etano ser
de -312 kJ/mol
Actividad 5.1
40
El segundo principio de la termodinmica establece lmites a la interconversin de calor en
trabajo al indicar que:
El trabajo puede convertirse en calor; sin embargo, el calor no puede convertirse por entero
en trabajo
Actividad 5.2
En los procesos reversibles y a temperatura constante, la variacin de la entropa equivale al
calor que intercambia el sistema dividido por la temperatura absoluta.
En los procesos irreversibles, la variacin de entropa es siempre mayor que el valor anterior.
Las transformaciones que se producen en el universo son irreversibles, por tanto, la variacin
de entropa en el universo es siempre positiva.
Actividad 5.3
En un determinado sistema hay 12537 microestados posibles. Cul es la entropa de este
sistema? DATO: Constante de Boltzmann, k = 1.380650410-23 J/K.
Usa la nomenclatura cientfica con dos decimales.
1.30E-22 J/K
Actividad 5.4
Indica en qu casos aumentar la entropa:
a La disolucin de azcar en agua
La fotosntesis: 6 CO2 (g) + 6 H2O (l) C6H12O6 (s) + 6 O2 (g)
a La evaporacin de agua
2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(g)
Actividad 5.5
Un proceso espontneo es un proceso que tiene lugar cuando se deja que un sistema
evolucione por s mismo; una vez que comienza, no es necesaria ninguna accin para hacer
que el proceso contine. Por el contrario, un proceso no espontneo no se produce a menos
que intervenga un agente externo.
Actividad 5.6
41
Imagina que tienes dos bulbos de vidrio separados inicialmente; uno de los bulbos tiene un gas
ideal y en el otro se ha realizado el vaco. Si abrimos la llave para que el gas pueda pasar al
segundo bulbo:
La energa cintica de las partculas aumenta
a La energa interna permanece constante
Se realiza trabajo en este proceso
a El proceso es espontneo
Cambia la entalpa del sistema
Actividad 5.7
Dada la reaccin:
2 H2S(g) + SO2 (g) 2 H2O(l) +3 S(s)
Indica si son verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones.
Datos: Hf[H2S(g)] = -20.63 kJmol-1, Hf[SO2(g)] = -296.8 kJmol-1, Hf[H2O(l)] = -285.8
kJmol-1. S[H2S(g)] = 205.8 Jmol-1K-1, S[SO2(g)] = 248.2 Jmol-1K-1, S[H2O(l)] = 69.9 Jmol1
K-1, S[S(s)] = 31.8 Jmol-1K-1.
La reaccin no ser espontnea
a La variacin de entropa estndar en esta reaccin es de -424.6 JK-1mol-1
a La variacin de energa libre (o de Gibbs) estndar es de -106.9 kJmol-1
Actividad 5.8
42
Conociendo los siguientes datos: Entalpa de combustin del etano(g): H = -1559 kJ/mol;
entalpa de combustin del eteno(g): H = -1410,9 kJ/mol; entalpa de formacin del agua(l):
H -285.8 kJ/mol y entalpa de formacin del dixido de carbono(g): H = -393.5 kJ/mol.
Variacin de entropa en el proceso C2H4 (g) + H2 (g) C2H6 (g): S = -110.6 J/K.
a El proceso C2H4 (g) + H2 (g) C2H6 (g) ser espontneo en condiciones estndar
La entalpa de formacin estndar del etano(g) ser de -123 kJ/mol
a La entalpa de formacin estndar del eteno(g) ser de +52.3 kJ/mol
Actividad 6.1
Deseamos saber el calor de neutralizacin entre el hidrxido de bario y el cido clorhdrico, as
como el equivalente en agua del calormetro usado. Para ello se hacen dos experiencias con
diferentes concentraciones de reactivos y diferentes volmenes. El resultado se muestra en la
tabla:

a El equivalente en agua del calormetro es de 20 g
a El calor de neutralizacin es de -26.8 kcal/mol de Ba(OH)2
a En la ltima experiencia el hidrxido de bario est en exceso
Comprueba lo que sabes
1.- En cul de estos sistemas puede haber intercambio de energa pero no de materia?
Sistema aislado
Sistema cerrado
Sistema abierto
43
2.- Una mquina trmica realiza el siguiente ciclo

termodinmico, cul de las siguientes aseveraciones es
verdadera?
La mquina realiza trabajo
t Se realiza trabajo sobre la mquina
El trabajo realizado por la mquina es de 100 J
El calor cedido por la mquina en este ciclo es de 200 J
3.- Cuando se quema 1 mol de metano (CH4) gaseoso se desprenden 890 kJ de calor. A partir
de los datos de la tabla, indica cul es la afirmacin verdadera.
DATOS:
CO2(g) H2O(l)
Hf (kJ/mol) -393.71 -285.83
t La entalpa de formacin del CH4 gaseoso es de -75 kJ/mol
La entalpa de formacin del CH4 gaseoso es de -34.5 kJ/mol
4.- El calor de neutralizacin entre una base fuerte y un cido fuerte es de -13.3 kcal/mol
Cuando mezclamos 100 ml de una disolucin de NaOH de una concentracin de 0.3 M y
50 ml de HCl de una disolucin de una concentracin de 0.2 M:

t La temperatura aumentar en 0.89 C
Tabla de
normales
Sustancia
entropas
J/(molK)
O2(g)
H2O (g)
H2O (l)
CO (g)
CO2 (g)
205.0
188.8
69.9
197.9
213.6
5.- En condiciones normales, la combustin del monxido de carbono desprende 283.0 kJ/mol.
En la tabla adjunta tienes algunas entropas normales, indica cul de las siguientes aserciones
es verdadera:
Es espontnea a cualquier temperatura
t Slo es espontnea a temperaturas menores que 3260 K
Nunca ser espontnea
44
6.- Cul de las siguientes predicciones es errnea?
Casos H
Prediccin
a) espontneo siempre (a cualquier temperatura)
b) espontneo a temperaturas altas
c) no espontneo a temperaturas altas
d) no espontneo a temperaturas bajas
e) espontneo a temperaturas altas
f) no espontneo siempre (a cualquier temperatura)
45

Termoquimica

Cargado por

Información del documento

Título original

Derechos de autor

Formatos disponibles

Compartir este documento

Compartir o incrustar documentos

Opciones para compartir

¿Le pareció útil este documento?

¿Este contenido es inapropiado?

Copyright:

Formatos disponibles

Termoquimica

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

2 de Bachillerato. Termoqumica.

Proyecto Newton. MEC. Enric Ripoll Mira

Proyecto Newton. MEC. Enric Ripoll Mira

Identificar en un conjunto de variables las que

Proyecto Newton. MEC. Enric Ripoll Mira

Actividad. Pon en marcha la simulacin y observa la grfica del cambio de estado. A qu

Proyecto Newton. MEC. Enric Ripoll Mira

Proyecto Newton. MEC. Enric Ripoll Mira

Actividad. Pon en marcha la simulacin y responde. La energa interna de un sistema

Proyecto Newton. MEC. Enric Ripoll Mira

Actividad. Pon en marcha la simulacin y responde. Cambia la temperatura del sistema

Proyecto Newton. MEC. Enric Ripoll Mira

Definiciones. Variables termodinmicas

Definiciones. Funciones de estado

Proyecto Newton. MEC. Enric Ripoll Mira

Definiciones. Funciones de estado

Proyecto Newton. MEC. Enric Ripoll Mira

Definiciones. Funciones de estado

Primer principio de la termodinmica

Proyecto Newton. MEC. Enric Ripoll Mira

Primer principio de la termodinmica

Proyecto Newton. MEC. Enric Ripoll Mira

Primer principio de la termodinmica

Proyecto Newton. MEC. Enric Ripoll Mira

Proyecto Newton. MEC. Enric Ripoll Mira

2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(g)

Proyecto Newton. MEC. Enric Ripoll Mira

Proyecto Newton. MEC. Enric Ripoll Mira

Proyecto Newton. MEC. Enric Ripoll Mira

2 C(s) + O2(g) 2 CO(g)

2 CO(g) + O2(g) 2 CO2(g)

2 C(s) + 2 O2(g) 2 CO2(g)

Hr(TOTAL) = Hr1 + Hr2

Proyecto Newton. MEC. Enric Ripoll Mira

Segundo Principio de la Termodinmica

Proyecto Newton. MEC. Enric Ripoll Mira

Segundo Principio de la Termodinmica

Las transformaciones que se producen en el universo son irreversibles, por tanto:

Proyecto Newton. MEC. Enric Ripoll Mira

Segundo Principio de la Termodinmica

Proyecto Newton. MEC. Enric Ripoll Mira

Segundo Principio de la Termodinmica

Actividad. A partir de los

Proyecto Newton. MEC. Enric Ripoll Mira

Proyecto Newton. MEC. Enric Ripoll Mira

Proyecto Newton. MEC. Enric Ripoll Mira

Proyecto Newton. MEC. Enric Ripoll Mira

magua1ce(ti1- te) = magua2ce(te- ti2) + mEce(te- ti2)

Proyecto Newton. MEC. Enric Ripoll Mira

Proyecto Newton. MEC. Enric Ripoll Mira

Proyecto Newton. MEC. Enric Ripoll Mira

Proyecto Newton. MEC. Enric Ripoll Mira

Proyecto Newton. MEC. Enric Ripoll Mira

Proyecto Newton. MEC. Enric Ripoll Mira

La entalpa de reaccin de la descomposicin del agua oxigenada es: Hr = 196 kJ mol-1

La entalpa de reaccin de la descomposicin del agua oxigenada es: Hr = - 296 kJ mol -

La entalpa de reaccin de la descomposicin del agua oxigenada es: Hr = - 196 kJ mol -

La entalpa de reaccin de la descomposicin del agua oxigenada es: Hr = - 96 kJ mol-1

Proyecto Newton. MEC. Enric Ripoll Mira

Proyecto Newton. MEC. Enric Ripoll Mira

Proyecto Newton. MEC. Enric Ripoll Mira

El equivalente en agua del calormetro es de 30 g

Proyecto Newton. MEC. Enric Ripoll Mira