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Gravimetria
Gravimetria
Gravimetria
Definicin: Consiste en separar y pesar al estado de gran pureza un elemento o un compuesto de composicin
qumica definida y el cual guarda relacin estequiometrica con la sustancia que se determina.
Lo separado corresponde a una porcin del total de la muestra que se analiza; como se sabe cual es el peso de la
muestra y el de la sustancia aislada es fcil calcular el porcentaje del elemento o del compuesto que se determina si se
conoce su formula y las reacciones qumicas correspondientes. La estequiometria en este caso tiene gran aplicabilidad.
ESTEQUIOMETRIA
La estequiometria estudia la medicin de las relaciones ponderales existentes entre los constituyentes de las
sustancias que reaccionan y de los productos de reaccin. Su aplicacin al anlisis cuantitativo es fundamental y
sencilla.
Ejemplo:
Si en una muestra anlisis de 2gramos que contiene BaCl 2 , hemos cuantificado por gravimetra al Bario bajo la
forma de BaSO4 y el precipitado o compuesto final obtenido fue de 0.25 gr. Cual ser el porcentaje de Bario en la
muestra?
Para esto acudimos a la Estequiometria:
BaCl2
+ H2SO4
1 mol
BaSO 4
+ 1 mol
ion Ba
++
++
137 gr. Ba
1 mol
+ ion SO4
2-
+ 96 gr.SO4
HCl
2 mol
1 mol BaSO 4
2-
Sacando el porcentaje:
2 gr. Muestra
0.146 gr. Ba
x= 7.30
% de Ba en la Muestra = 7.30
-
Si a su vez en este mismo ejemplo se quiere saber el porcentaje del Cl de la muestra que se encuentra
combinado con el Bario.
En este caso se proceder de la siguiente manera:
Ba
++
Ion Ba
+ 2Cl
++
137 gr. Ba
+ 2 iones Cl.
++
BaCl 2
-
1mol BaCl2
-
137 gr. Ba
++
71 gr. Cl
71 gr. Cl.
0.146 gr.Ba
Sacando el Porcentaje:
2 gr. Muestra
0.075 gr.Cl
2HCl
CaCl 2
Ba (OH)2 + CO2
BaCO 3 + H2O
CaCO 3
1 mol
100 gr.CaCO3
CALCULOS
Cantidad de muestra
= 5 grs.
+ H2O + CO2
CO2
1 mol
44 gr.CO2
= 0.3 grs.
44 grs.CO 2
X= 0.68 grs.
0.3 grs. CO 2
Sacando el porcentaje:
5 grs. muestra
0.68 grs.
x= 13.6 grs.
13.6
Mtodos Indirectos
En estos mtodos lo que se determina es el peso del residuo que queda despus de la volatilizacin de un
componente.
Como ejemplo podemos citar la determinacin del tenor de humedad que contiene una sustancia; para lo cual
la muestra debidamente pesada en cpsula de porcelana tarada, se coloca en la estufa a 105C durante 2 horas,
transcurrido este tiempo se deja enfriar en desecador y se pesa el residuo, la perdida de peso nos da la cantidad de
agua existente en la muestra y luego se hacen los calculos respectivos para obtener el porcentaje.
CALCULOS
Tara de cpsula
= 50.4862 gr.
= 60.4862 gr.
Cantidad de muestra
= 10.00 gr.
60.4862 gr.
59.5000 gr.
0.9862 gr.
Sacando porcentaje:
10 grs. muestra
0.9862 gr.
x = 9.862
% Agua en muestra
9.862
La celda de electrolisis se conecta a una corriente elctrica que es controlada por un potencimetro, por un
ampermetro y un voltmetro.
Ejemplo:
Si en una solucin cida de CuCl 2 ; que contiene 1gr de muestra, se desea cuantificar el cobre por electro
gravimetra ; se coloca este en un vaso apropiado, se introduce los electrodos que en este caso son de platino, siendo
el ctodo de forma especial y debe estar as mismo debidamente limpio y seco y pasado. Luego se hace pasaje de la
+2
corriente elctrica apropiada y como resultado de esto el cobre se reduce de Cu a Cu depositndose en el ctodo.
Terminada la operacin, sacar el ctodo, lavarlo con agua destilada y alcohol, secar en estufa, enfriar y pesar.
CATODO.
CuCl2
+2
Cu
Cu
+ 2e
++
2Cl
Cu
ANODO.
-
2Cl
Cl
+ 2e
Los iones metlicos en el ctodo se reducen y en la mayora de los casos el ctodo es de platino.
CALCULOS.
Peso ctodo despus de electrolisis
= 10.7742 gr.
= 10.6474 gr.
0.1268 gr.
Sacando el porcentaje
1.0 gr. muestra
100.0 gr. Muestra
0.1268 gr.
x
X= 12.68
% de Cu en la muestra = 12.68
METODOS POR PRECIPITACION
En un procedimiento por precipitacin, el componente que se va a determinar se precipita a partir de una
solucin, en forma de un compuesto slido insoluble, como consecuencia de una reaccin qumica con un reactivo
apropiado y enseguida se averigua el peso de ese compuesto o de la sustancia en que sea ventajoso convertir la forma
precipitada y luego se hacen los calculos respectivos.
Por ejemplo al determinar, Cloruros en una muestra, se trata una solucin de esta con un ligero exceso de
solucin de AgNO3 para precipitar los cloruros como AgCl. El precipitado se filtra, se lava hasta eliminar los compuestos
solubles, se saca, deja enfriar y pesan como AgCl.
Con el peso del precipitado obtenido se calcula el peso de los cloruros y su porcentaje.
NaCl
AgNO3
AgCl
NaNO3
pp
ion Cl
ion Ag
35.5 gr. +
107 gr.
1 mol AgCl
142.5 gr. AgCl
= 0.5 gr.
x= 0.0254 gr. Cl
Sacando el porcentaje.
0.5 gr Muestra
0.0254 gr Cl
x = 5.08
100.0 gr Muestra
% Cloruros en muestra
x
= 5.08
En este caso de los cloruros, la forma ponderable es la misma en que se precipito. Tambin sucede igual en la
precipitacin del bario como BaSO4
H2SO4
BaSO4
2HCl
pp
Ion Ba
++
SO4
BaSO4
pp
++
(COO )2
Ca(COO)2
Calor
CaO
800 c
+ CO2
+ CO
forma
Ponderable
Calor
200 300C
CaCO3
CO
Forma
ponderable
H2SO4
CaSO4
f. pp
(COOH)2
forma pp.
Ponderable
CaSO4
Calor
CaSO4
f.pp
800 C
forma
ponderable
En este caso podemos ver que tanto el Oxalato de Calcio como el CaSO4 son formas precipitadas y asi mismo el
CaSO4 es tambien forma ponderable.
+3
De igual manera al determinar Be y Al+3 generalmente son formas precipitadas los Fe(OH)3 y Al(AH)3 por accion del
NH4OH, pero las formas ponderables son los oxidos Fe2O3 y AlO3 obtenidos por calcinacin de los hidroxidos.
Fe
+3.
3OH ________
Fe(OH)3
Pp
2Fe(OH)3
Al
+3
3OH
Calor
Fe2O3
700 C
f. Pond.
+ 3H2O
Al (OH) 3
Pp
2Al(OH)3
Calor
Al2O3
3 H 2O
700 C
Podemos citar otro ejemplo:
Si a una solucion de MgCl2 se le precipta con NH4OH, se disuelve el precipitado con NH4Cl y se le agrega fosfato de
sodio precipita el fosfato amonico magnesico y el cual por calentamiento entre 700 800 C da el perifosfato magnesico.
2MgNH4PO4
f. pp
Calor
700 800 C
Mg 2P2C7
H 2O +
2NH3
f. pond.
1.
deben tener una solubilidad muy escasa , lo que se consigue cuando su Kps es inferior a 10 .
2.
el precipitado debe poder filtrarse y lavarse con bastante rapidez.Por esta razon son mejores los precipitados
cristalinos de particulas grandes pues asi no obstruyen los poros del filtro y absorben menos las impurezas por
su menor superficie de contacto con ellas.
Todo lo contrario ocurre con los precipitados amorfos como es le caso de los precipitados coloidales por
ejemplo el Al(OH)3.
3.
La forma precipitada debe poder convertirse fcilmente en la forma ponderable si fuese necesario hacerlo.
4.
la forma ponderable debe tener una correspondencia exacta entre su formula quimica y su composicin
verdadera, pues de no ser asi seria imposible realizar los calculos en un analisis.
Por ejemplo el Fe(OH)3 no tiene realmente dicha formula si no que contiene un numero indeterminado de
molculas de H2O por molcula de Fe2O3 o sea que su formula correcta seria Fe 2O3 nH2o , pero al convertir el
hidroxido a Fe2O3 en esta forma ponderable si hay correspondencia entre su composicin verdadera y su
formula quimica
Es preferible que en la forma ponderable el contenido del elemento que se determina sea lo menor posible,
pues en este caso los errores que se cometan repercutiran menos en le resultado final del analisis.
Ejemplo:
Un error igual en el analisis de cromo pesado como BaCrO 4 y Cr2O3, se vera que
es 3.5 veces menor en el primer caso que en el segundo, si se comete un error de pesada de 1 mgr.
a)
x = 0.2 mgr. Cr
b)
x = 0.7 mgr. Cr
Luego:
7.
0.7 / 0.2 =
3.5
Conviene que el reactivo precipitante sea una sustancia voltil, pues si este no
es totalmente eliminado
durante el lavado, se le puede eliminar durante el secado o la calcinacin. Por esta razon es que se precipita el
Fe con NH4OH y no con NaOH.
8.
A veces un mismo reactivo precipita a dos o mas cationes como por ejemplo cuando estan juntos el Fe y el Al y
se les precipita con NH4OH.
En este caso se puede utilizar un reactivo espcifico para alguno de ellos como
complejandolo con otro reactivo como por ejemplo con SCN para el caso delv fierro
2FeCl3 + 6NH4CNS ________ Fe(Fe(CNS)6) + 6NH4C
2.
3.
4.
5.
Los precipitados deben lavarse de preferencia con soluciones de electrolitos., que luegopuedan ser eliminados
por calentamiento. Esto permite evitar la peptizacion especialmente cuando se trata de precipitados coloidales.
6.
En ultimo caso la coprecipitacion, se puede corregir disolviendo el precipitado, previamente separado por
filtracin y reprecitandolo nuevamente luego de haber sido disuelto. De esta manera el precipitado resultara
mas puro pues habra menos impurezas en esta ultima precipitacin.
OPERACIONES GRAVIMETRICAS
Una vez obtenido el precipitado, se somete este a varios tramientos , con el fin de poder separarlo, al estado de mayor
pureza y estabilidad posible.
Entre estas operaciones podemos indicar las siguientes: Filtracin, lavado, secado, calcinacin pesada y calculos.
FILTRACION
Tiene por objeto separar el precipitado de al solucion madre. Los medios filtrantes utilizados son: a) El papel de filtro y
b)Los crisoles filtrantes.
Papel filtro
El papel filtro es de celulosa pura y su forma generalmente es circular de 7-9-11 a 12.5 cm de dimetro; no debiendo
exceder sus cenizas de 0.0001gr. de peso y en caso de ser mayor este debe ser considerado como tara en el calculo.
Los papeles se enumeran segn el tamao del poro, siendo los de poros mas pequeos para filtrar cristales finos y los
mas grandes para cristales de mayor tamao; no se obtiene en cuenta el volumen a filtrar.
El papel nunca debe llegar hasta menos de 1 cm. del borde del embudo, ni llenarse con la solucion hasta menos de 1
cm. del borde del papel.
El papel se dobla una vez a lo largo del dimetro y luego otra forma en perpendicular a la primera, con lo que se permite
se adapte bien al embudo.
Crisoles filtrantes
Son crisoles de fondo poroso, ya sea de amianato o de placas porosas de vidrio, slice o porcelana. sirven para las
operaciones de filtracin, desecacion y algunas veces para la calcinacin de las sustancias precipitadas.
En este caso para acelerar la filtracin, se utiliza un matraz kitasato, comunicado con una bomba vacio y teniendo
cuidado de colocar entre ambos un frasco de seguridad.
Los crisoles de porcelana vidriada se pueden calentar hasta 1.000 C mientras que los de vidrio solo hasta 350 C. El
fondo de estos crisoles despus de ser utilizados, se lava con reactivos apropiados para eliminar las particulas
adheridas y se pueden utilizar nuevamente.
Un buen disolvente por ejemplo es el EDTA sodico que forma complejos solubles con muchos metales.
LAVADO
Muchos precipitados se forman en presencia de uno o mas compuestos solubles y que con frecuencia no son volatiles a
al temperatura a la cual se seca el precipitado 100 a 150 C. o a la calcinacin 600C a 1.200C siendo entonces
necesario eliminarlos por lavado, pero procurando al mismo tiempo no excederse en esta operacin, pues ningun
precipitado es completamente insoluble.
K2SO4
2KCl
pp
Para saber cuando termina la operacin de lavado se recurre a un analisis cualitativo en una pequea porcion del
liquido de lavado, hasta obtener reaccion negativa con respecto a la sustancia que se desea eliminar. Por ejemplo para
el caso de cloruros con AgNO3.
CONDICIONES DE UN LIQUIDO DE LAVADO
Un liquido de lavado debe reunir en lo posible las siguientes condiciones:
1.
2.
3.
4.
5.
El agua pura es poco empleada como liquido de lavad, mas usada es una solucion de electrolito que de preferencia
debe tener un ion comun con el precipitado asi por ejemplo el precipitado de Ca(COO) 2 se lava con una solucion de
(COONH4)2.
El lavado tambien se puede hacer simultneamente con la filtracin, para lo cual se procede de la siguiente manera: Se
pasa la mayor parte del liquido sobre nadante a traves del filtro, dejando el precipitado en el recipiente o vaso, luego se
agrega entre 20 a 50 mls. del liquido de lavado, se agita ydeja reposar el precipitado, luego se filtra nuevamente el
liquido sobrenadante por el papel filtro, repitiendose esta operacin cuantas veces sean necesarias hasta obtener la
reaccion negativa del compuesto a eliminar, pero sin llegar a exageraciones, pues se puede disolver el precipitado aun
que sea en pequea proporcion.
Las porciones del precipitado que quedan en el vaso, se pasan al filtro con ayuda del frasco lavador y agitador,
debiendo este ultimo ser debidamente enjuagado a fin de no perder precipitado.
SECADO Y CALCINACION
Despus que un precipitado es filtrado y lavado se procede a secarlo a unos 110C a 115C en estufa, pero la mayoria
de las veces se lleva hasta calcinacin a unos 600C 1200C, segn el caso de que se trate.
El secado elimina el agua de absorcin o humedad mientras mientras que la calcinacin elimina el agua de composicin
o cristalizacion.
Si la sustancia solo se va a secar , es conveniente utilizar una pesa filtro.Se tara en primer lugar el pesa filtro y
a)
en el se coloca el papel de filtro con el precipitado y luego se lleva a estufa a la temperatura adecuada por el
tiempo de 2 a 3 horas, despus de lo cual se deja enfriar en desecador y se pesa.
Si no se dispone de pesa filtro se puede utilizar una luna de reloj tarada, en la
cual se coloca el papel el filtro con el precipitado y luego se lleva a estufa
siguiendo a continuacion el mismo procedimiento anterior.
b)
x
a
Donde:
m = Peso formula de la sustancia buscada
M = Peso formula del compuesto precipitado en el que se
encuentra m
a = Peso del precipitado obtenido en el analisis
X = Peso de componente buscado.
Ejercicio
Calcular el porcentaje de hierro en una muestra de un mineral, cuyo peso es de 1.0gr. y que luego de una serie de
operaciones gravimetricas se encuentra un peso de 0.1565 de Fe2O3
SOLUCION
1. Se emplea la relacion:
m
Datos:
Peso Fe = 55.84
Peso O = 16.00
mol Fe 2O3 =159.68
2. Reemplazando:
Fe
Fe2O3
3.
0.1565
Fe2O3
x
0.1565
2Fe(OH)3
+ 3H2O
6NH4Cl
700 C
2Fe ___________________ Fe 2O3
4.
0.1565
159.68
Fe = 0.1095
5.
% Fe = 10.95
FACTOR GRAVIMETRICO O FACTOR QUIMICO
En lo expuesto en el ejerciocio anterior la relacion 2Fe es una realacion adimensional y se le denomina Factor
Gravimetrico o Factor Quimico y se le define: como la cantidad en peso de una sustancia que corresponde a una parte
en peso de otra sustancia.
Sirve para transformar el peso de la sustancia encontrada en el peso de la sustancia buscada. En el ejemplo anterior el
factor es 0.6994 y sirve para transformar el peso del Fe2O3 en su equivalente de Fe.
2 x 55.84
159.68
111.68
= 0.6994
159.68
Debe tenerse presente que para calcular un factor es necesario igualr el numero de atomos de la sustancia que se
busca con el de la sustancia encontrada. Siempre la relacion es: Buscado es decir que en el numerador va la sustancia
que se busca o Encontrado denominador la sustancia que se pesa al final del proceso analitico.
De lo expuesto podemos definir al Factor Quimico o Factor Gravimetrico de la siguiente manera: Se le define como la
cantidad en peso de la sustancia buscada que corresponde a una parte en peso de la sustancia encontrada.
Ejemplo
Indique cual sera el factor para convertir el Fe2O3 en FeSO4
F = 2FeSO4
Fe2O3
Ejemplo
Para el caso de convertir el Fe2O3en Magnetita Fe3O4 determine cual sera el factor
F = 2 Fe3O4
3 Fe2O3
___________
Ejemplo
Si se desea convertir la magnetita Fe3O4 en Fe2(SO4)3. 10H2Odetermine el Factor en este caso
F =
3Fe2(SO4)3. 10H2O
2FeO4
Ejercicio
Que peso de FeSO4anhidrido habr en una solucion de esta sal, si al analizar gravimetricamente 5 mls. de la misma se
obtiene un precipitado de FeO cuyo peso es de 0.1032gr.
1.)
m
M
x
a
2) X FeSO4
m x a
M
3.)
XFeSO4 =
FeSO4
x 0.1032
3.) XFeSO4 =
FeO
Sacando el porcentaje:
5 mls ---------------------------0.2178
100 mls--------------------------X = 4.356
x FeSO 4 en la solucin = 4.356
0.2178 gr.