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QUIMICA I
Caloide
£n un determinado medio sustancias insolubles, como por ejemplo et AKOH); y
el SiO (didxido de silicio) en agua, pueden estar dispersas de modo que el
sistema total sea aparentemente una solucidn. Este estado, el coloide, se
tconsigue en condiciones especiales. Ahora bien, si una sustancia dada es
insoluble en un solvente determinado, por ejemplo en e| caso del AI(QH}; o el
SiOz en agua, el sistema formade por el solvente y esta sustancia es
heterogéneo.
La raz6n de su aparente hornogeneidad deriva de! hecho de que é! tamaiio de
Jas particulas cofoidaies es muy pequefio.
Estado coleidal
Concepto generai de coloides y cristaloides.
En él afio 1861 Thomas Graham, estudiando la difusién de las sustancias
disueitas, distinguié dos clases de solutos a los que denomino cristaloides y
colvides,
En ei grupo de cristaloides ubicd a los que se difunden rapidamente en el agua,
dializan facilmente a través de las membranas permeables y, al ser evaporadas
Jas soluciones de que forman parte, quedan como residuo cristalino.
En el grupo de las coloides situéd a los que se difunden ientamente, dializan con
mucha dificultad o bien no lo hacen y, al ser evaporadas las soluciones de que
Forman parte, quedan come residuo gomoso.
El nombre coloide proviene del griego kolas que significa que puede pegarse.
Esto nombre hace referencia a la propiedad que tienen los coloides a tender a
formar codgulos de forma espontanea.
Esta forma de diferenciar los coloides de fos cristaicides se mantuvo en uso
durante muchos afios, pero en {a actuatidad carece del valor de lo absolute ya
que algunas sustancias, aparentemente coloidales, se comportan como
cristaloides y algunos cristaloides fo hacen como colvides, dependiendo de las
condiciones determinantes del sistema. Por ejemplo la albuimina del huevo, la
cual es un coloide, se ha legraco obtener en forma cristalizada y el cloruro de
sodio, un Cristaloide, se comporta como coloide cuando se lo disuelve en benceno. En realidad lo que determina Ja ubicacién de estas sustancias en un
grupo aparte de los dispersoides es el grado de divisién en que se encuentra el
solute y, como la materia en fa naturaleza se presenta en forma de particulas,
cuyo tamafio varia desde e! de las que son visibles macroscépicamente hasta el
de las que son invisibles adn con el microscopio electrénico, para definir en su
justo término jas soluciones coloidales es necesario cantemplar la totalidad de
las propiedades que jes caracterizan. Esto es, el tamafio de sus micelas, su
estabilidad, efecto Tyndall, movimiento browniano, comportamiento eléctrico,
adsorcion y avidez por el medio dispersante,
Aspectos generales de las dispersiones coloidales
Las particulas que constituyen fos solutos de las scluciones coloidaies se
denominan micelas. Su tamafio es superior al de las que forman {as soluciones
yerdaderas e inferior al de ias dispersiones droseras, y oscila entre 0,1 y
G,001m. Estos jimites no deben ser considerados como absolutos, puesto que
se los ha tomado sobre la base de! poder resolutivo del mejor microscopio
posible, usando juz azul para el caso de las particulas mas grandes y del
ultramicroscopio, para el de las mas pequefias. Por elio, no es de extrafiar que
las propiedades de la materia al estado coloidal sean comunes, en unos casos,
con las de las dispersiones groseras y, en otros, con tas de las soluciones
verdaderas.
Purificacién de las soluciones coloidales
Para separar las micelas de las particulas que forman jas dispersiones groseras,
basta con usar un filtro comun, cuidando de que el didmetro de sus poros
permita el pasaje de las micelas y retenga las particulas. En cuanto al proceso
de separacién de las micelas de las particulas cristaloides que puedan hailarse
en una misma solucién, exige valerse de unos filtros especiales, lamados
ultrafiltros, o bien de las didlisis, En el primer caso se hace pasar la solucidn a
través de una hoja de papel pergamino o de una membrana de colodio, cuyos
poros, de muy escaso didmetro, retienen las micelas de tamafio mayor que
ellos y dejan pasar jas particulas cristaloides y las del solvente. Con respecto al
Segundo método (didlisis), se basa en la propiedad que tienen las cristaloides
de atravesar facilmente las membranas permeables.
Estabilidad de las dispersiones coloidaies.
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El gran tamaiio de las micelas haria suponer que fa estabilidad de las soluciones
coloidaies es precaria y, por accién de la gravedad, terminarian por precipitar,
con la consiguiente separacién de sus dos fases. Sin embargo no es asi y, por al
contraria, las soluciones cofoidales tienen, por la general, una gran estabilidad,
tal como sera explicado mas adelante, y con mayores detalles, al tratar del
estudio de loa coloides li6fobos y lidfilos en particular.
Formas en que se presenta el estado coloidal
Las soluciones coloidaies son sistemas heterogéneos polifasicos, pues contienen
al menos dos fases distintas: la dispersa, finamente dividida, y la dispersante.
En general, cuando las dispersiones coloidales se encuentran en estado liquide
se dice que forman un stl. Si tienen forma consistente poseyendo alguna de las
propiedades eldsticas o pldsticas de los cuerpos sdlides, aunque el medio
dispérsame sea liquido se dice que constituyen un gel.
Ei fenémene de la gelificacién puede ser reversible o irreversible. En el primer
caso fas micelas, una vez separadas del disolvente, pueden ser llevadas
nuevamente a su condicidn de sol, sea por un simple contacto con el medio
dispersante o bien con otra sustancia, distinta de éste, en cuyo caso se dice
que ef coloide es reversible por “ peptizacién, Por el contrario, si el gel no puede
ser disuelto nuevamente es que ha gelificado en forma irreversible, proceso
denominade coagulacién y caracterizado por que en i, fas micelas se reunen
formando fidculos grandes tal como sucede con la sangre quo contiene coloides
circulando en solucién (es un sol) pero, en determinadas condiciones y
mediante un macanismo aigo complicado, se transforma en un get irreversible,
es decir coagula.
Clasificacién de las dispersiones coloidales.
Las soluciones coloidaies se clasifican de acuerdo con el estado de agregacién
en que se presentan ef soluto y el solvente y, como los estados de fa materia
son tres, de sus posibles combinaciones sé podrian obtener 9 tipos de
soluciones coloidales. Si no fuera porque la novena posibilidad (de gas en gas)
es imposible de realizar por cuanto los gases no pueden axistir uno junto a otro
sin mezdarse. Por ello los tipos de dispersiones coloidafes son ocho y se
resumen en el cuadro.
Fase Fase Ejemplo
dispersa dispersante Sélido. Sélido a» Aleaciones, piedras preciosaq
coloreadas .
Sdlido, Liguido Suspensiones de almidon, pinturas,
tinta
Sdlido Gas Humo
Liquide Sélido Jaleas, queso
Liquido. Liquido Emulsiones, mayonesa
Liquide Gas Nubes, niebia
=
Gas Sdlida Lava, piedra p6mez
Gas Liquido Espumas, nata batida
Efecto Tyndali
Las solutiones verdaderas son claras y transparentes y no es posible distinguir
ni macroscdpica ni microscépicamente sus particulas disueltas de ja fase
dispersante. En cambio, las dispersiones groseras presentan un aspecto turbio
que se debe a la facilidad con que se visuatizan fas particulas suspendidas en el
medio Hquido. En cuanto a jas dispersiones coloidales, si bien aparecen
perfectamente ¢leras en él microscopio, al ser examinadas de una manera
especial se-comportan de forma muy singular. En efecto, cuando un rayo =
{umingso atraviesa un recipiente transparente que contiene una solucion
verdadera, es imposible visuelizarlo a través de ella, por lo que se dice que es
‘una solucién Gpticamente vacia, esto es, en ef ultramicroscopio presentan un
fondo negro sin puntos brillantes pero, si dicho tayo penetra en una habitaciéa
oscurecida, su trayectoria estara demarcada por una sucesién de Particulas que,
al refiejar y refractar las radiaciones luminosas, se conviertan en centros
emisores de luz. Con las soluciones coloidates pasa exactamente lo mismo; sus
micelas gozan de ia propiedad de reflejar y refractar ja luz, con el agregado de
que la luz dispersada esta polarizada. De este modo, el trayecto que sigue el
tayo lumineso en una solucién Coloidal es visualizade Gracias a fas particulas
coloidales, convertidas en centros emisores de iuz.
Esto fendmeno se conoce con el nombre de Efecto Tyndall y €s tanto mds
intense cuanto menor saa ja longitud de onda del rayo incidente; de ahi que del conjunto de los colores que constituyen el espectro solar, el azul y el violeta son
jos preferentemente difractados, lo que explica el color azul que tienen la
atmdsfera y el mar. Asimismo, es tanto mas pronunciado cuanto mayor sea el
tamafio de las particulas coloidales.
El efecto Tyndall no debe ser confundido con ia fluorescencia, con la que tiene
una apariencia andloga y de la que se diferencia porque al tiuminar las
soluciones fluorescentes con un haz de luz en el que se han eliminado fos
colores azul y violeta, desaparece su aspecto turbio, lo que no sucede con fos
coloides. Ademéas, la tuz dispersada por las micelas esta polarizada y la de las
fluorescentes, 70,
La propiedad dispersante de {a luz de que gozan jas micelas ha posibilitado su
visualizacién mediante un dispositivo especial llamado ultramicroscopio. EI
método consiste en iluminar lateralmente las particulas coloidales ubicadas
sobre un fondo oscuro: para ello se sitia la preparacion sobre un bloque de
vidrio en forma de paralelepipedo oblicuo, cuyas caras forman con la base un
angulo de 51°. Cuando un rayo luminoso incide normalmente sobre una de las
caras oblicuas, en lugar de refractarse es totalmente reflejado e ilumina
tangencialmente las particulas que constituyen el preparade coloidal; si en esas
condiciones se examina el campo mediante un micrescopio ubicado de modo.
que su eje sea perpendicular a los rayos reflejados, éstos no pueden ser
visualizados, por lo cual, cualquier punto luminoso que se enfoque con el
microscopio proviene de las imagenes de difraccién formadas por las micelas
coloidales cuyo aspecto, en su conjunto, recuerda al de fas estrellas resaltando
sobre un campo totalmente oscuro.
La uitramicroscopia es un valioso auxiliar de la Medicina, que la utiliza para
visualizar al treponema pélido, microorganismo responsable de la propagacién
de la siflis,
Movimiento Browniano
Las micelas estan animadas de un incesante movimiento de rotacién en forma
de trepidaci6n. Este movimiento erratico, fue observado por el botanico Robert
Brown en 1827 al estudiar ef movimiento de las esporas flotando en ef agua y
es por ello que sé lo amo movimiento browniano, Este movimiento se debe a
los choques no compensados de las moiéculas del medio dispersante sobre las
particulas coloidales y es independiente de todos los factores externos. Cuanto
mas pequefia Sea la micela y menos viscoso el medio, mayor sera el bombardeo.
w Este efecto se ha observade en todos los tipos de suspensiones coloidaies
(sdlido en liquido, tiquido en tiquido, gas en liquido, solido en gas y liquide en
gas.
EI primero en tratar satisfactoriamente {a teoria del movimiento Browniano fue
Albert Einstein en 1905. £n su trabajo de investigacién Einstein establecié las
bases para fa descripcién de las fluctuaciones de las particulas.
El modelo matematico dei movimiento puede ser utilizado para describir
muchos otros fendmenos no relacionados al movimiento aleatorio de pequefias
particulas.
Electroforesis
Comportamiento eléctrico de los coloides
las micelas estén cargadas de electricidad, io que se puede demostrar
introduciendo dos electrodos conectados @ una fuente de corriente continua en
una dispersion coloidal, en cuyo caso las particulas se mueven segiin el signo
de su carga, sea hacia el anodo (anaforesis) o hacia el cdétodo (cataforesis),
originando un fenémena conocido con ei nombre de electroforesis. La velocidad
de desplazamiento de las micelas, por unidad de intensidad del campo, es
variable y depende de su carga y de la resistencia que le opone el disolvente.
de
ax
+ La eiectroforesis se usa para separar 'os componentes de una solucidn coloidal,
por ejempio, las proteinas de ia sangre, para ello se arma un dispositivo conde,
en la parte inferior del tuba, se ubica la soiucién coloidal constituida por una
mezcla de sustancias coloidales que so cubre con una solucién "buffer", Al
cerrarse el circuito, las particulas coloidales se van desplazando en las ramas
del tubo, dejando entre ellas y ei "buffer" y entre ios distintos coloides que la
constituyen, una superficie de separacién perfectamente nitida. Si la mezcia
contiene, por ejemplo, dos 0 més proteinas diferentes y como cada una de ellas
tienen su propia velocidad de desplazamiento, se forman distintos frentes de
avance, und por cada protide, En la figura se ha esquematizado fa técnica
seguida para separar electroforéticamente dos proteinas; en A se observa el
tubo con las dos proteinas mezciadas y el frente 1 que Jas separa de la solucton
“puffer”. En B ya iniciado ef experimento, so han formado dos niveles de
avance, el 2, que pertenece a los dos coloides, y el 3 a uno soio de ellos; yen C
se ha representado el valor del indice de refraccién de 1a solucién a lo largo del
je de fa cubeta; Ey corresponde al de la solucién "buffer", €; al de la zona en
que sdlo existe un solo coloide, y €) al que contiene los dos. Por ultimo, en D se
resume fa variacién del indice de refraccidn a lo largo de {a cubeta. A cada
frente de separacién le corresponde un determinade indice de refraccién,
representado por una punta o diente en ja curva.
El origen de la carga eléctrica de fa micela puede encontrarse en una de estas
posibilidades:
i las micelas, debido a su enorme superficie, adsorben algunos jones
existentes en fa solucién, jo que, a! unirse a la particula coloidal le comunican
SU Carga en Cuyo caso los ones de signo opuesto, que quedan en exceso
rodean a las micelas formando de este modo una dobie capa electronica.
algunas micelas, ai entrar en solucién se disocian separando un i6n de carga
Positiva o negativa, mientras el resto queda cargado de electricidad y
convertido en un electrolite coloidal. Dobie capa eléctrica de fas mice
Propiedades de ios Coloides
Propiedades de adsorcién de los coloides
La adsorcién es un fendmeno de superficie, que tiene lugar entre las distintas
particulas que forman una solucién. De ahi que las micelas cololdales, de gran
superficie, gocen de la propiedad de adsorber fos iones del medio que jas
rodean. Este fenémeno explica, por ejemplo, fo ya dicho sobre la carga de jas
micelas, o bien {a estabilidad de los coloides, que se aumenta agregando a la
solucién coloidal una pequefia cantidad de electrdlito, suficiente para formar
alrededor de la micela una envoltura o capa eléctrica de mismo signo.
Liefobia y liofilla
La afinidad de las micelas por el medio dispersante puede ser muy acentuada
(liefilia) 0 bien pequefia o nula (lisfobia). Cuando el medio de dispersién, es
ei agua, esta propiedad se denomina hidrofilia e hidrofobia.
La hidratacién de los coloides se debe a, la atraccién reciproca que tiene jugar
entre las particulas coloidales, cargadas eléctricamente, y fas moléculas de agua.
En efecto, consideradas éstas como un dipolo con sus cargas positiva y
Negativa ubicadas una en cada extremidad, a! enfrentarse con una micela,
5 también cargada de electricidad, se atraen, mutuamente por sus cargas de
signo contrario, hasta Hlegar a unirse.
Este fendmena de {a fijacitn de agua por fas micelas coloidales recibe ef
nombre de imbibicién 0 gelificacidn y se demuestra introduciendo un trozo de
gelatina 0 agar agar en un recipiente con agua; casi inmeciatamente comienza
@ hincharse, aumentando sensiblemente su volumen y adquiriendo un aspecto
blando y eldstico. La pérdida del disolvente por parte del coloides es el proceso
inverso a fa imbibicién se denomina sinéresis, Se debe a que ia mayor cantidad
de la fase dispersa, en unién de una pequefia porcidn dei disolvente se deposita
en forma de una masa gelatinosa de notable viscosidad; +] coloide se separa asi
de del disoivente, transformandose en una jalea o gel.
Propiedades particulares de los coloides hidréfobos
Si bien jas separacin de ios coloides sobre la base de fa afinidad de sus micelas
per el disolvente no es absoluta, por cuanto muchos soles, como los dxidos
hidratades, se situan en un grupo intermedio entre {os hidréfobes y los
hidréfilos, es preferible estudiarlos desde este punto de vista y no, como se
hacia antiguamente, en que se acostumbraba diferenciarlos en suspensoides y
emulsoides, para lo cual se tomaba como base al estado en que se presenta el
soluto. Si era sdlido se estaba en presencia de un suspensoide y, si era liquido,
de un emulsoide, siempre contando con que el disolvente era liquido.
El comportamiento de fos coloides hidréfobos e hidréfilos es, en general, muy
diferente y para poder ubicarios en su justo término, es preciso tener en cuenta
la viscosidad, tensiGn superficial, efecto Tyndall, presién oncotica, estabilidad y
precipitacion de cada uno de ellos,
La viscosidad y la tensién superficial de los coloides hidrdfobos es similar a fa
del medio dispersante; asimismo, y debido a ja gran divisi6n y pequefio
diametro de sus micelas, presentan intensamente el efecto Tyndall. Por el
contrario, lo viscosidad de ios hidrdfilos, a causa de su avidez por el agua, es
sensiblemente superior a la de la fase dispersante, mientras que su tensidn
superficial es inferior a la misma, y can el agregado de que estos coloides son
batdtonos, esto es, que descienden fa tensién superficial del solvente y de otras
soluciones, Los coloides hidrdfilos no presentan el efecto Tyndall o lo hacen
muy débilmente, lo que se explica por su hidrofilia que impide una distincién
Optica entre jas fases dispersa y dispersante, por lo que son de dificil
observacion mediante el ultramicroscopio. Presién oncética
La presién osmotica de las soluciones verdaderas depende de la concentracién
particular del soluto. Por ello, les coloides hidrdfobos, de concentracién
particular muy débil, desarrolian muy escasa presién osmotica. En cambio, en
jos coloides hidrofiios concentrados, la presién osmotica adquiere valores
mayores qué los que se podria esperar si ella dependiera Gnicamente de la
concentracién dei soluto, io que se debe a que la hidrofilia de jas miceias
incrementa su avidez por el disolvente, originando una presién de retencién
muy superior a la osmdtica y a la que se ha denominado oncética. En estos
casos, las micelas de los coloides hidréfilos retienen e! disolvente en funcién de
dos procesos: osmosis y éncosis que, si blen confluyen en un mismo fin difieren
en su esencia, Asi, mientras la primera representa la tendencia a diluirse que
tiene la solucién, en la Gncosis el disolvente es fuertemente retenido por las
miceias gracias a su hirirofilia.
En las soluciones muy diluidas,-la presidn osmadtica de 10S coloides se confunde
con {a oncdtica porque, en estos casos, el niimero de las micelas, o sea su
concentracién particular, es muy pequefio y la hidrofilia esta en relacién a él.
Estabilidad de los coioides hidréfobos 0 hidréfilos
Es muy grande y difiere segiin se trate de los coloides hidréfobos o hidrofilos.
La estabilidad de los primeros depende de la carga eléctrica de sus micelas, que
siendo de un misino signo para cada clase de coloides se mantienen en solucién
mediante un proceso de repulsidn continua; la estabilidad de los hidrdfilos
depende dei grado de hidratacion de sus micelas.
Precipitacién de tos coloides hidrofobos
Los coloides hidréfobos son irreversibles, pues, una vez que sus micelas han
sido precipitadas, no pueden ser dispersadas nuevamente. Por el contrario, los
hidrofilos sen reversibles, por lo cual, sus micelas, una vez que han sido
Drecipitadas, pueden volver a mezclarse con el medio de dispersién, para
regenerar el sistema coloidai en solucién.
Para precipitar una particula coloidal hidrdfoba fo primero que hay que hacer es
neutralizar su carga eléctrica, en cuyo caso basta con agregar a {a solucién un
electrdlito de signo contrario a la carga de la micela. Este fendmeno esta
contemplado por ta regia de Hardy-Schulze que dice: "La precipitacién de los
Coioides hidréfobos se efectiia, por iones de signo opuesto al de la particula
10
a coioidal, y es tanto mas intensa cuanto mayor es la valencia di dicho idn”.
Asimismo, cuanto mayor sea la velocidad con que se agrega ei electrdlito al
coloide, mayor serd el efecto precipitante.
Los coloides hidréfobos también pueden precipitarse mutuamente, siempre y
‘cuando sus particulas sean de signo contrario y se mezcien en proporciones
convenientes, porque si uno excede al otro, {a mezcla resuttante se estabilize
mediante la formacién de una solucién coloidal cuyo signo es el dei coloide en
exceso. Por ejempio, en el cuacro se resumen jas proporciones en que se han
mezclado dos soles hidréfobos (el hidréxido de hierro coloidal, positivo, y ef
suifure de arsénico; negativo}; como se ve, al predominar uno u otro se va
precipitanda un exceso, y el resto se carga de la misma electricidad que el
coloide predominante.
Accién reciproca entré el As2S; (negativa) y ei Fe203 en solucion (positivo}
Contenido en 10 mi de la Aspecto de Carga de
mezcla la Solucion las
micelas
mg de mg de As2S
Fe,0s
0,53 20,3 Turbio Negativa
6,08 16,6 Precipitado Negativa
5,42 14,5 Precipitado Sin carga
Bt 15,2 10,4 Precipitado Positiva
243 414 Turbio Positiva
274 2,07 Invariable Positiva
Accién protectora
Para aumentar fa estabilidad de los coloides hidréfobos, frente a ios electrdlites
de carga contraria, es comin agregarles una pequefia cantidad de un coloide
hidrdfilo, cuya accién protectora se explica por uno de estes dos caminos 0 las
particuias del primero son envueltas por las dei segundo, aislandolas de jas
cargas dei electrdiito de signo contrario y, por consiguiente, evitando su
neutralizacién, o bien el hidréfobo se adsorbe sobre e hidrdfilo, reduciendo su
libertad de accién.
1a accién protectora de un coloide sobre otro ha sido denominada por
2sigmondy numero de oro, entendiéndese por tal la cantidad minima de coloide
protector, expresada en miligramo, que es necesario agregar a 10 mi de una
solucin de oro coloidal rojo para impedir que su color wre hacia el azul
wiolaceo cuando se le agrega 1 mi de CiNa al 10%.
Precipitacién de los cotoides hidrdfitos.
La estabilidad de los coloides hidrafiles depende de su grado de hidratacién. Por
allo, para hacerios precipitar se impone, como paso previo, ja desaparicion de la
envoltura acuosa qué sé interpone entre {a micela y la sustancia precipitante, |o
qué se consigue agregando a ia solucién una cierta cantidad de eiectrolito que,
en jugar de actuar conforme a ia regia de Hardly-Schulze, lo hace de acuerdo
Con su naturaleza en un orden determinade, conformande lo que se ha dado en
ilamar la serie de Hofmeister que, para los casos en que sé quieren precipitar
micelas de soluciones neutras o jigeramente alcalinas, adoptan la siguiente
disposicion: Aniones:
SCN
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