Universidad Centroccidental Lisandro Alvarado

Decanato de Ciencias de la Salud

UNIDAD I

Compuestos biolgicos de alta energa

Programa de Medicina
Seccin de Bioqumica
Dra. Graciela Delln Rodrguez
2012

G= -14,8 Kcal/mol

G = - 11,8 Kcal/mol

G= -10,3 Kcal/mol

G= -7,3 Kcal/mol

Compuestos ricos en energa

Definicin

Aquellos intermediarios metablicos cuyo potencial de

transferencia de grupo es igual o inferior a -7 Kcal/mol

Potencial de transferencia de grupo:

La cantidad de energa libre que el compuesto es capaz

de ceder a otra sustancia junto con el grupo
transferido

Compuestos ricos en energa

Los compuestos ricos en energa liberan la energa que

contienen por la rotura de un solo enlace:

Enlace rico en energa

Se denotan con el smbolo:

Es diferente a energa de enlace, que es la energa

requerida para romper el enlace

Difieren en la naturaleza del grupo transferido:

Grupos fosforilos

Grupos acilos

Grupos metilos

Compuestos ricos en energa segn el grupo

transferido

Transferidores de grupo fosforilo:

1. Fosfoanhdridos: Nucletidos
2. Acil-fosfatos:
1. 1,3-bifosfoglicerato
2. Acetil-fosfato
3. Aminoacil-AMP
3. Enol-fosfatos: Fosfoenolpiruvato (PEP)
4. Fosfoguanidinas (fosfgenos)
1. Creatin-fosfato
2. Arginin-fosfato

Compuestos ricos en energa segn el grupo

transferido

Transferidores de grupo acilo:

1. steres de la CoA
1. Aceto-acetil-CoA
2. Acil-CoA
3. Acil-Carnitina

Transferidores de grupo metilo:

S-adenosil-metionina

Compuestos ricos en energa

Por que un compuesto es rico en energa?

Los productos de la hidrlisis de un enlace rico en energa

son mucho ms estables que el compuesto original.
Las razones por las que un compuesto es rico en energa
pueden ser:

Estabilizacin del compuesto por resonancia

Disminucin de la repulsin electrosttica en el

compuesto

Disminucin del impedimento estrico

Por que un compuesto es rico en energa?

Estabilizacin por resonancia:

Los productos de la hidrlisis de un enlace rico en energa

pueden adoptar ms formas resonantes que el
compuesto original

La presencia del grupo P unido al N, impide la resonancia tanto del

grupo guanidnico como del propio fosfato

Por que un compuesto es rico en energa?

Estabilizacin por resonancia:

Formas resonantes del ortofosfato (HPO4-2)

Por que un compuesto

es rico en energa?

Repulsin electrosttica:

En el ordenamiento del
enlace rico en energa
existen grupos de
similar carga
electrosttica muy
cercanos.

La hidrlisis de este
enlace elimina la
repulsin
electrosttica entre
ellos

Por que un
compuesto es rico en
energa?

Impedimento estrico

En el ordenamiento del
enlace rico en energa
existen grupos
voluminosos, que se
encuentran muy
cercanos

La hidrlisis de este
enlace permite
aumentar el espacio
disponible para ser
compartido, dndole
estabilidad a la
molcula

Compuestos ricos en
energa
Algunos compuestos
fosforilados poseen
enlaces ms ricos en
energa que el ATP, es
decir poseen un potencial
de transferencia del grupo
fosfato mayor que el ATP,
por lo que pueden
transferir su grupo
fosfato al ADP para
formar ATP

Como fluye la energa

en la clula

El ATP es la figura central

Compuestos como el PEP y
el 1,3-BFG transfieren su
energa a travs del ATP
Nunca se transfiere
directamente desde los
compuestos de alta energa
a los de baja energa
Esto permite que exista un
compuesto nico que es
facilmente reconocible
por las enzimas que
catalizan las reacciones
endergnicas

Como fluye la energa en la clula???

G = - 4,5 Kcal/mol

Este proceso se conoce como: FOSFORILACIN A NIVEL DE SUSTRATO

Compuestos ricos en energa

1,3-Bifosfoglicerato + H2O
ADP + Pi

3-fosfoglicerato + Pi
ATP

G1 =-11,8 kcal/mol
G2 =+7,3 kcal/mol

1,3-Bifosfoglicerato + ADP

3-fosfoglicerato + ATP

G = G1 + G2
G = - 11,8 Kcal/mol + (+ 7,3 Kcal/mol)
G = - 11,8 Kcal/mol + 7,3 Kcal/mol)
G = - 4,5 Kcal/mol

Como fluye la energa en la clula???

G = - 4,1 Kcal/mol

Compuestos ricos en energa

Glucosa + Pi

Glucosa-6-P + H2O

ATP

ADP + Pi

Glucosa + ATP

G1 = + 3,2 kcal/mol
G2 = - 7,3 kcal/mol

Glucosa-6-P + ADP

G = G1 + G2
G = + 3,2 Kcal/mol + (- 7,3 Kcal/mol)
G = + 3,2 Kcal/mol - 7,3 Kcal/mol)
G = - 4,1 Kcal/mol

Compuestos ricos en energa

Cumplen esencialmente dos funciones:

Ser marcadores de destino metablico

Transferencia de energa en el metabolismo

celular

De esta manera, estos compuestos permiten que:

Los compuestos activados, sean fcilmente

reconocibles por las enzimas

Se aprovecha la energa del enlace

Compuestos ricos en energa como marcadores de

destino metablico

Carbohidratos

UDP-derivados (glucosa y galactosa)

GDP-derivados (manosa y fucosa)

CMP-derivados (N-acetil-neuramnico)

Lpidos

Acil-CoA (activacin de cidos grasos)

CDP-derivados (activacin de lpidos complejos)

Aminocidos

Aminoacil-AMP (formacin del enlace peptdico)

Compuestos ricos en energa

ATP como figura central del metabolismo

Debido a que el ATP posee un potencial de transferencia del

grupo fosfato, cuyu valor es intermedio, considerando el de las
biomolculas fosforiladas, este puede funcionar como:

La conexin entre los sistemas que producen energa y los

que la utilizan (ciclo del ATP-ADP)

Por esto se lo considera la moneda biolgica de

energa libre en los seres vivos

La molcula que, en forma transitoria, almacena la energa

libre que se deriva de la oxidacin de los alimentos

Ciclo ATP-ADP

Estructura del ATP

ATP, ADP y AMP

Constan de adenina, ribosa

y una unidad de
monofosfato, difosfato o
trifosfato
ATP y ADP son
compuestos ricos en
energa, AMP no lo es

ATP como figura central del metabolismo

Ubicuidad: se encuentra en todas las clulas

[ATP]: 0,001-0,01 mol/L

Diferentes posibilidaddes de hidrlisis

ATP + H2O

ADP + Pi

G=-7,3 kcal/mol

ATP + H2O

AMP + PPi

G=-8,2 kcal/mol

ATP como figura central del metabolismo

Propiedades estructurales

Resonancia

Tensin y repulsin electroesttica

Solvatacin

Impedimento estrico

Complejo ATP-Mg2+ (el Mg2+ apantalla las cargas

negativas de los grupos P)

ATP como figura central del metabolismo

Los productos de hidrlisis del

ATP (ADP y Pi), poseen mayor
estabilidad por resonancia que
el ATP.
La repulsin electrosttica
entre los grupos fosfato
cargados negativamente se
reduce cuando se hidroliza el
ATP.
El ATP posee un potencial
qumico de transferencia del
grupo fosfato que es
intermedio entre los
compuestos ricos en energa

Factores que contribuyen al valor de potencial de

transferencia de grupo del ATP

Mayor estabilizacin por resonancia de los productos de la

reaccin de hidrlisis del ATP

El fosfato inorgnico puede tener ms formas de

resonancia que el grupo fosfato terminal del ATP

Formas resonantes del ortofosfato (HPO4-2)

Factores que contribuyen al valor de potencial de

transferencia de grupo del ATP

Liberacin de la carga de repulsin electrosttica

Los 3 grupos fosfato del ATP estn muy cercanos

entre si
La hidrlisis del ATP en ADP y Pi libera algo de la
interaccin electrosttica

Disminucin del impedimento estrico:

Por la presencia de la gran cantidad de tomos de

oxgeno

Liberacin de
la carga de
repulsin
electrosttica

ATP como figura central del metabolismo

Mayor grado de solvatacin de los productos (ADP y Pi) que

del reactivo (ATP)

Por que el ATP

es un
compuesto es
rico en energa?

Sntesis de ATP

Se puede sintetizar acoplado a una reaccin exergnica

Fosforilacin a nivel de sustrato o acoplada al

sustrato

Se puede sintetizar a partir de la energa de oxidoreduccin procedente de coenzimas reducidas

Fosforilacin oxidativa

Ocurre en la cadena de transferencia de electrones

C6H12O6 + 6 O2

6 CO2 + 6 H20

G = -688 Kcal/mol

Esta cantidad de energa liberada se aprovecha en

paquetes.

La oxidacin completa de la glucosa produce 38 moles de

ATP, que solo se pueden producir cuando la oxidacin de la
glucosa se realiza en diferentes etapas: GLUCOLISIS

Eficiencia
38 ATP x 7,3 Kcal/mol = 277,4 Kcal/mol
688 Kcal/mol

100%

277,4 Kcal/mol

X
X=40,3%

La oxidacin de la glucosa es un proceso fuertemente

exergnico

Es espontneo

Es irreversible

En cuanto tiempo se lleva a cabo????

La termodinmica habla del sentido pero no de la

velocidad
La velocidad depende de las enzimas, quienes son
capaces de disminuir la energa de activacin

Estructura del ATP

ATP como figura central del metabolismo