Destox inova tratamento de residuo organot6xico RESUMO = Com o objetivo de desir, ‘ompostor erganot6xicos elou recaliranes, um novo conceito fi Gesenvolvide: 0 conceito Destax. Este conceit, integrando processes biligicos © rater, foi splicado para investigar a ‘estuigho de wma mistura téxica de cerca de 30 compostos forganoclorados. Neste artigo so spresentados os resultados Dateiais de-descloraglo (cloro orgiaico 4 eloreto miner) da Insure t6xica por um consércio mierebiano, constiuido a partir de tima eomanidade metanogenica em um reater de leito estaciondio ‘Apse uma progrestiva aclimatago das populagdes fermentative, Srvtogénica e hidrogenotstiea, fot observada uma progressiva Geccloraglo da mista (Orica. A diferenca de concentraes de Cloreto mineral, entre efluente ¢ afluente, demonstra ums ‘esclorapio de 45% da mista txica pelo consércio mierobiano por via biclica, Jo Modesto Filho! ABSTRACT - With the objective of destruction of organic toxic o¢ ‘recalcitrant compounds by microbial anaerobic commonity, the Destox concept has been inated. This poper reports the application of the concept to 3 toxic minture of about 30 polychlorinated aliphatic compounds and presents the results of Petia! dechlorination by a microbial consoctiom constracted from 2 methanogenic community in fixed-film staionary-bed reactor. ‘Atte a progressive acclimation of the fermentative, the scetogenic and the bydrogenotrophic populations, one observes 2 progressive dechlorination of the toxic mixture. Mineral chloriée concentration ‘ferences between influent and effluent demonstrated 2 45% ‘echlorination ofthe toxie mixture by the acclimated microbial Key.words: Organic toxie compounds, polychlosinated aliphatic ‘compounds, Destox concept, dechlorination, mict matade. Palayras-chave: Compostos orgunot6xicos, organoclarados, coneeito Destox, dscloraglo, consércio microbiano. Indistrias de transformagdo induzem, em geral, agressbes a0 meio ambiente, subseqiientes & sua producio ou pelos rejeitos da utilizagdo de seus produtos. Isto implica que essas indistrias disponham de técnicas que permitam assegurar a recuperagio ef ‘ou climinago desses produtos. Entre os produtos suscetiveis de serem rejeitados, encontram-se moléculas que tém a reputacio de ser téxicas (Keith ¢ Telliard, 1979), provenientes de uma variedade de fontes (Kringstad ¢ Lindstrom, 1984; Westrich et al., 1984), em geral ligadas diretamente a processos industriais. Os compostos organoclorades sfo um exemplo tipi- co, pois 18m a reputagso de ser t6xicos aos organismos vivos (Jolley et al, 1978). Por causa da sua persisténcia em um meio ambiente natural (Davis ¢ Speicher, 1980), esses compostos se acumulam em solos e sedimentos © contaminam dguas superficiais e subterraneas. Existem algumas t6onicas fisico-quimicas para elimi- ago desses compostos; entre elas, a hidrogenagio cataltica e 2 incineragZo em alta temperatura, Por outro lado, 0 estabelecimento de uma politica de incitagéo a0 desenvolvimento de tecnologias mais eficientes © mais atrativas do ponto de vista econémico se mostra necessé- tio. Entretanto, € bem conhecido que um certo némero de compostos reputados t6xicos ¢ suscetivel de degrada- ‘edo por via bioldgica, tanto aerdbia quanto anaersbia (Rossi, 1983). Os mecanismos requeridos para a degra- dagio biolégica de alguns desses compostos sio jé co- nhecidos (Dagley, 1972; Evans, 1977; Matsumura ¢ Benezet, 1978). 1 = Professoradjante Doutor, Departamento de Engenharia Sanitrig/FTEN, Universidade Federal de Mato Grosso sa Ambiente Vol. 8 x1 1998Até aqui, a maior parte dos estudos apresentados trata da utilizagéo de culturas puras de microorganismos moléculas txicas isoladas (Chu et Kirsch, 1972; Gibson, 1978; Alexander, 1981; Jacobson et al., 1991), Outros trabalhos abordem a necessidade de uma comunidade microbiana heterogénea para degradar t6xicos ou mis- tura de t6xicos (Suflita et ai., 1982; Bouwer ¢ McCarty, 1983; Belay e Daniels, 1987). Com 0 objetivo de investigar a destruigao de compos- tos organot6xicos e/ou recalcitrantes por uma popula- ‘gio microbiana, uma nova estratégia vem sendo desen- volvida: 0 emprego de reatores biotecnolégicos capazes: nfo 56 de alojar 0 processo biol6gico escolhido, mas também suscetfveis de conduzir e de influenciar a performance da degradagio desses compostos pelos microorganismos (Modesto Filho, 1991). Neste artigo, so apresentados 0s resultados patciais de descloragio por um cons6rcio metanogénico, de uma mistura de cerca de 30 compostos organoclorados em um reator & leito estaciondrio (suporte fixo), fluxo ascendente, ope- rando com recirculagdo, € alimentado com um co- substrato nio t6xico como maior fonte de carbono energia. © suporte empregado € um poliuretano incor- porado com carvio ativo (Pascik, 1989), para fixagio, eaptura © absorgdo tanto dos microorganismos como dos compostos t6xicos. A Importineia do Aspecto Biotecnolégico em Relagiéo A Toxider, A suscetibilidade de biodegradactio de compostos organotéxicos, tanto como @ toxicidade desses compos- tos para os microorganismos, € habitualmente tratada como um sistema bipartido. De uma parte, 0 composto organotéxico, de outra, @ potencialidade genético-bio- quimica dos microorganismos de desenvolver mecanis- mos de resisténcia. A ago de uma das partes sobre a coutra & na maioria dos casos, examinada em restores biolsgicos convencionais (batch) ou CSTR Gohnson © Young, 1983), ¢ considerada como uma simples mistura em via de aclimatagao. Nao se pode esperar aumentos significativos do potencial de biodegradagio utilizando- se esses reatores. &, precisamente, porque h4 um antagonismo poten- ial entre a toxicidade dessas substincias para os microorganismos © a capacidade de degradacio, pelos microrganismos, dessas substancias téxicas que este poder no ser 0 camino mais apropriado para condu- Zit © processo. Q reator, ele mesmo, deve reunit condi- es biotecnolégicas aliadas a uma estratégia de gestio Que permita a melhor confrontagéo possfvel quando da degradagio de compostos téxicos pelos microorganismos. Trabalhos pioneiros tm sido realizados nesta dire- Gao, utilizando-se biorreatores para a fixagéo de microorganismos, onde 0 fator de diluigao, 0 longo tempo de retengSo hidréulica, 2 acumulagio de biomassa, apresentam uma importincia significativa na resistén- cia a toxicidade (Suidan et al,, 1980; Hakulinen Ambiente Vol. 8 Salkinoje-Salonen, 1982; Parkin ¢ Speece, 1983; Speece, 19852 e b; Fox et al., 1988). © conceito Destox (Dou et al, 1989: Nyns and Modes- to Filho, 1991), referido anteriormente, elaborado de forma a integrar processos biol6gicos € reator, € uma reunido de cinco subconceitos, todos mais ou menos bem estabelecidos individualmente na literatura: a toxidez dinémica e miltipla (destruigéo de uma mistura de t6xicos), © consércio mictobiano (em resposta & toxidez dindmica), 0 necessério nicho fisico-quimico © nutricional, 9 suporte de fixagto (tanto para microorganismos como para compostos téxicos) ¢ 0 biorreator e sua gestio (orientado para a destruigio de compostos t6xicos). Aplicagiio do Conceito Destox A mistura t6xica - © substrato t6xico, chamado PAC MIXI, é um residuo liguido industrial, sob forma con- centrada, fomecido pela sociedade Solvay & Co, Brassels, Belgium. Essa mistura compreende cerca de 30 consti- tuintes identificados por cromatografia gis-liquido acoplada a espectometria de massa. Trata-se essencial- mente de derivados policlorados. A massa volumétrica da mistura PAC MIX1 € de 1,67 g/ml. A solubilidade do hhexacloro-1,3-butadieno (composto mais abundante na mistura), em uma solugo aquosa contendo 5% (w/v) de cittocol, € da ordem de 0.6 mg/l. O teor de cloro orginico representa 71% (wiw) da mistura, © Co-Substrato Nao Téxico: Citrocol - O citrocol & tum subproduto industrial, proveniente de fermentagiéo do Acido cftrico, solivel em égua € composto de até 75% de matéria seca, onde 60% sio matérias orgénicas (Citrique Belge de Tiriemont). A soluggo de alimenta- G0 € diluida a uma concentragio de 26 g DQOM por Uma solugio aquosa de bicarbonato de sédio (47 mM). Essa solugéo de alimentagdo de 5% (w/v) em co-substra- to contém 0,99 grama de cloreto mineral por fitro (@Cl- ny A Comunidade Microbiana - 0 “inoculum microbiano consistia em uma alfquota do meio reacional de um reator anaerddio, em escala piloto, que degrada © citrocol em metano, O reator, em operacéo depois de dois anos, encontra-se funcionando em metanogénese estével. © Suporte Para Fixagio, Captura e Adsorgao dos Microorganismos e Compostos Téxicos - O suporte é uma espuma de poliuretano expandido, com carvéo ativo incorporado (50% w/w). Possui uma superficie adsorvente © ligeiramente hidr6fila, Sua massa volumétrica 6 de 1,03 g/ml. Trata-se de um macro suporte heterogéneo que se apresenta sob forma de agrinulos de 10 a 15 mm de tamanho, Ble € comercializado sob o nome de PUR por Bayer, Leverkusen, Rep. Fed. Allemagne. © Reator Bioteenolégico - As experiéncias foram ‘conduzidas em dois idénticos teatores a Ieito estaciond- rio (Fig.1). Maiores detalhes so encontrados em Modes- 5sto Filho er al, 1991. © reator teste reoebe a mistura de téxicos (PAC MIX1), 0 usado no controle, ndo. Em cada reator, 0 volume Jiquido total € de 6,1 litros, © volume do leito é de 4,7 litros ¢ o chamado “working volume” igual a 3,5 litros. Este volume corresponde ao volume total do leito menos 0 volume ocupado pelo suporte. O dispositive experimental encontra-se instalado em uma cémara termostatizada a 35° C. Condigées de Gestio - Os reatores foram operados fem regime de fluxo ascencional, com 2 utilizagio de uma bomba volumétrica para 2 recirculagio da massa Iiquida, Ambos sio alimentados de forma idéntica, mas 6 reator de controle nao recebe adigo da misters txica. (0 tempo de retengio hidréulica foi de 35 dias e a texa de recirculagio igual a 15d (relativas a0 “working volu- ime"), A carga volumétrica, By, em co-substrato foi 0.75 g DCONd. O reator teste foi alimentado com 167 mg de mistura t6xica por dia (Bv = 0,048), durante sucessivos interminentes perfodos de tempo. Figura 1 - Esquema de instalagdo do biorreator com seus equipa- mentosperiferices. ecto Resultados ‘A mistura de organoclorados (PAC MIX1), em con- ccentragGes relativamente baixas, tem efeito t6xico para © cons6reio mierobiano metanogénico em reatores con- vencionais (CSTR batch, suporte livre). A inibigio de 50% de metanogénese, nesses reatores, ocorre em con- ceniragdes de 6 a 30 mg por litro de PAC MIX; em concentragées de 100 mg por litro da mistura a inibig#o dda metanogénese € completa Com a aplicagio do conceito Destox, para a destrui- so de misturas organot6xicas, foi observada uma pro- gressiva aclimatago do cons6rcio metanogénico. Hou- ve a evolugio de uma situagto de completa inibigio de toda a atividade microbiana, das fermentivas as metanogénicas, para uma situagZo de parcial aclimatagio. 36 Figura 2- Bvolugdo da concentrogéo de cloreto mineral no fluent durante o experimento mp0 (4) Em resumo, a comunidade metanogénica teve, num primeiro tempo, suas populagGes fermentativas aclimatadas. Em seguida, as populagdes acetogénicas (em parte) © as metanogénicas hidrogenotroficas, en- ‘quanto as populagSes metanogenicas aceticlésticas res- tam mais sensiveis. O estudo do comportamento deste consércio metanogénico permite demonstrar a aclimatagio do consércio, & excegio das aceticlésticas (Modesto Filho et al., 1991). Poralelamente a essa tltima aclimatagio, teve inicio a descloragio. A progressto na descloragdo da mistura téxica se fez em trés patamares sucessivos (Fig. 2). O primeiro apresentando um rendimento de 13,6% (cloreto ‘mineral x cloro orgénico total); alguns meses apés, ocorreu 0 segundo patamar de descloragdo de 26,3% (Renard et al., 1991); 0 terceiro patamar observado corresponde a um rendimento de descloragio da mistu- ra t6xica de 45%. Anélises cromatogréficas revelam que ‘os compostos inteiramente substituidos (C2C16, C14, C5CI8), bem como homélogos menos substituidos (C2HCIS, C2H2C14, C2H3CI3, C2H4C12), sto intei- ramente degradados pelo consdrcio microbiano aclimatado (Modesto Filho et al., 1993). Conelusto [A aplicagdo do conceito Destox permitiu a constru- go de um conséreio microbiano metanogénico, inicial- mente no aclimatado, abrigando de maneira estével populagdes de microorganismos competentes para a esclorago de uma mistura de cerca de 30 compostos organoclorados. Os resultados mostram a descloracéo de 45% (em processo continuo) da mistura de ‘organot6xicos pelo conséreio microbiano aclimatedo, ppara uma carga t6xica (By) de 0,048 g PAC MIX! por litro de “working volume” © por dia Agradecimentos Este trabalho foi elaborado na “Unité de Génie Biologique", Universidade Catslica de Louvain - Bélgi- ca. O autor agradece a0 CNPq (Conselho Nacional de Desenvolvimento Cientifico ¢ Tecnol6gico). ‘Ambiente Vol. 8 sf 1 1994Referéncias Bibliogréticas Alexander, M. (1981), Biodegradation of chemicals of environmental ‘concern. Science, 211, 132-138, Belay, N., and Daniels, L. (1987) Production of ethane, ethylene, and acetylene from halogenated hydrocarbons by methanogeni bacteria. Appl. Environ. Miczobiol., 53, 1604-1610. Bouwer, El, and MoCarty, PL. (1983). ‘Transformations of 1+ and 2 - carbon halogenated aliphatic organic compounds under methanogenic conditions. Appl. Environ, Microbiol. 45, 1286-1294, Chu, LP., and’ Kirsch, BE, (1972). 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