TIPOS DE ADSORCION El estudio de Ia adzorcién de ratios gues en ls supeficies de lo: slides sevels gue le furan operativa: no son sempre inale: Generlente 22 reconocen dos tpe: de adcorcion eto es, ues fia 0 de Van der Wal: 5 fom quince 0 scGvada. La prnera se caacerisa por ae calor: bjs, del orden de 10,000 ealoriae o menor por mel de akexbao, por el Ine de que al aqulibrio ac tril y = artablace rpidamente Ee ‘ipo de atercign tee Ings cuando ol nesro de Inno adcasbe dvesos ‘pox: Lasfueras que intervieen 20 de ipl natalem 2 las que de-van Sloe gue: de i conducts ideale dacs, con del spo de van der Waal Por oe ldo, fader aetenda 0 guimia +> acompaiada de cambio: Calorie mis acenmaos y que varian devde 20000 Hasta 100,000 ealo- ‘x, gue ocaiona una ligadira mucho mie inne del gx a la suycr- ‘ie. Como eves calores sou de tual gat 2 ls que fenen hat ca lus maccines quimics, results evidene que la adsoriéa quinica & una ‘combuzacin de las moléculas de 225 con I saperficie formindese un com- tueso sobre és, En le alsercion del origmno stbre el mesteno se ha feocontads que el mésido de tmesteno dest de Ie superficie 8 mos {ROO°K; sin embargo, incluso por encime de esa temperatura. permansce © cxigino sobre 5 suprfcie aperentemente como WO, Pedemo: crar ‘sro: saupler de octetpo on al mondo de cartons cobre at ramateno: (Signe on I plats exo, patna y carbons o hérspono soe o! gual Mckee cece de adcerciin partcpen de ambos modes decaito ariba, ‘Teubiea algunos sbtemas austen aborsa fora a tpeatas tas J quimindorica cumds = dew lt eaperetra Eso o vil con Ie bocce de digs on siguel Ee general la ocboroa quinice (© mis epecinca que a cay se presenta Soo Cuanco tay tendencas # 12 ‘rmacén Ge un Compuesm enue wa gay el atsombente. Sm emDazo, ‘Pues que ls merzas de tan der Walls no sca ae nanaiera epecisca. © posble encomrar una adorcigh tice en muchas oceiene, anne ql=S eumascarsda per Is de upo quimico que e: mas fuere, ISOTERMAS DE ADSORCION ‘La relscion enve le connidad de susancis atsorbita por ur alzorbente 4s presin o concenracién de equiltrios una tempersnra cosstante se Genomuna eterna de ad:orcids. Se an observado en geal cinco O70: de fotemas en la sczorccn de aes en sider, que @ musrtan en la fun 2)-8, En los cxos de la quimiacoriéa solo = presentan isotnaas el spo I, mientras que en Ja fsca tienen lgar los cinco casos ‘En las isotemas del sip T, la cantdad de ers adsorbido pare uma can- ‘edad dads de edsorbente Se increments con releiva Fipider conn Pesén 1 desgnés mis lenamente, conforme la peri comienza a cubrie con ‘motile de gu. Pars ropreteatar Ia vanaién defn eantd de adcrcién yo ay onde v © al peso o volumen de oss adsortido por midad de area o de maa de adcorbene, P es la preaén de equltoce. YE 7 son constaes ‘Supirce que dependen dele nanuslesa dal lo en: dela tempers: fara. Este ecuciéa © uede vericar de le manera siguiente: sl tomar Tagitnos de ambos lndos dela ecuscin (17) results lage y= get P sy i eracamos Togs cones logue, resin uns Unga recta, cays [eeiente es igual a 1/m y la exdenada en el origen es logue. La figura 20-6 mutstra tal grafiea en el c2s0 de 12 adsorcién del nitrogeno sobre Ia mica fom? mientras que P 2: expresa en dinas/em? Aunque Ise exigencise de ls eeuscién 22 satifacen 2 presiones bajar, a pre~ 2 90°, En ella y esta en. Canta etsonita Thee Ht Cantidad acsetian Gantt adsomise Presin Tipe W Tov Price Figura 20-5, Tipos de isotermas de sdsorcién, Jando que esta ecuaciGn no e: de validez general al reproducir la adsorcién de los gases por los sélides. LA ECUACION DE ADSORCION DE LANGMUIR ‘La ecuatién mucho mas cxacta para Ie isoterunas del tipo L ls Aedujo [eving Languule? por considarscione: teérisa: Para ello pootlé que los gascs al ser absorbidos por la superlicie del sélide forman tinica-‘mente una capa de espesor monomolecular Ademis, visualizé que el pro- cero de adsorcién comsta de dos acciones npuestas, una de condensacién de las moléculas de la face de gas sobre Is superficie, y una evaporaciéa de las situadas en Ia superficie hacia el gas. Cuande principia la adcorcién, cada moléculz que colisiona con Ia superficie puede condensarze en ella, pero al proscguir esta accién, cabe esperar que remnlten adsorbidas aquellas mokéculas que inciden en alguna parte de la superficie no cubierta ¢orlavia. El resultado es que la velocidad imicial de condensacién de las moléeulas “186 ” “178 -170 182 LeByp » visa 138 1301 a4 06 08 10 12 18 16 Looe P wura 20-5. Aplicacidn de In ecuacion de Freundlich 2 1a adsorcion del X€ sobre ‘mea 90 sobre In superficie ex iy elevads y dacse conforms dismineye la superficie Wibre disponible, Pero ademés. una moléeula adsorbida en la superficie, «= capac de liberarse por Ia agitacidn térmica cscapindos: hacia el gay. La. velocidad de liberacién dependers a su ver de le superficie cubierta aumen- tando hata Insti Ess dos velocidad, condensin ¥ dori aleanyan un momento en que 2 haven iguales y coioaces 2 establece eb equilibri. Podemo: prosedar 3 formiylar mialeméticaniwite estas ideas, St desig siamo: por & 3 la fraccidn de superficie total eubierta por Is: mnoléeulas ad- sorbidas cn. cualquier instante, entonces Ia fraceiém de superficie: desmuid. y disponible para la adzorcién es (1— 6). Puesto qua, segim la teora. rin tica, la velocidad con que las moléculas chocan con Ia unidad de superficie© proporcional a 1s presién del gas, Ia velocidad de condensacion de lar Velocidad de condemsacién = {1 — 0)P donde fy @ wna constante de proporcionalided Por otra parte, si desima- mos por f, Ia velocidad con que se evaporan las moléculas desde la super- ficie cuando ést2 se encuentra totalmente cubierta, entonces para una frac- cién @ dicha velocidad sera ‘Velocidad de evaporacin = Para el equilibrio de adcorcién estas velocidades deben igualarse. Por lo ‘tanto, (9) donde b= s/t», Abora bien. la cantidad de gas adsorbido por unidad de ‘rea 0 por unidad de masa de adcorbente, y, debe ser proporcional 3 Iz fraccién de superficie cubiarta, y por lo tanto oe (20) donde 1a constante 2 equivale al producto bb. La ecuscién (20) a Ia izoterma de adsorcién de Langmuir. Las cons tantes a y b som caracteristicas del sistema en considerscién y se evahian partir de los datos experimentales, Su magnitud depends también de la temperatura, La valider de 12 ecuacién de Langmuir se verifica ficilmente al dividir amhos lades de (20) por P y tomar los reeiproces. Ast resulta Poll z7at ( pe en Puesto que ay b som comtante:, al graficar P/y contra P debe rezultar wna linea recta cuya pendiente es 6/4 y 1 ordenada en el origen vale 1/a. La figura 20-7 nos da una grifica de 10s datos correspondientes a la Figurra 20-6, La lines recta que se obtiene confirma la ecuacién de Langmuir e indica 1a superioridad de su validez frente 2 Ia jsoterma de Freundlich. Esta prueba y otras andlogas, apoyan Ia hipétesis de Langmuir en relacién al mecanismo operante en el proceso de adsorcién y a la suposicién de que el adsorbente se cubre de una eapa monomolecular de gas. 0 6 WW 24 39 a6 P Figura 20-7. Aplicaciim de a ecuaciém de adsorcién del N, sobre mica a 50°. ISOTERMAS DE LOS TIPOS IL-V¥ La explicacién propuesta a los tipos de isotermas IT y III es que la adcorcién een capa Multimoleculeres, ex decir, leva sparenda Is forma- eign de muchas cxp2s moleculares sobre Ia superficie en lugar de ser una sola En base a este postulado Brumauer, Emmett y Teller derivaron para ‘este tipo de isgtenmas la relacign won iat Ce) an En esta ecuacién v es el volumen, reducido a las condiciones estandar, del gas adsorbido 2 la presién F y temperatura J, P* la presién de vapor sata rado del adsorbato 2 la micma T, ty el volumen del gac, reducido a las condiciones estandar, adsorbido cuando la superficie se cubre con una capa unis 1, ¥ € @3 wma comstante a una temperatwa dada aproximada- seen pats = (aay ex athAgul #, e ol calor de adsorcién de Ia primera capa, y £, e el de licue- faccién del gas. Se deduce que las isotermas del tipo II -e obtienen cuando E,> Es y las del tipo IIT cuando E. < By, La ecuscién (22) 22 compricba al graficar P/u(P"—P) contra PP. La grifica debe ser uma linea recta con una pendiente igual que (¢ — 1}/ trot Yuma interseccin de 1/tmc. A-partir de extos datos, es posible hallar ty, y también ¢, Para explicar los tipos de igotermas TV y V se ha sugerido que las 5 tancias que presentan esta conducta Iltvan a cabo ne sélo una ad:orcién de mmchas capas moleculares sino también la condensacién del gas en los poros ¥ capilares del adcorbente. Loc dos tipo: surgen de mave dp lx siagnitudes relativas de E, y Bj. Cuando E, > Er, se obtienen isoteimas dal tipo TV, mientras que cuando E, < #,, resultan la: del tipo V. Aunque estas tcorlas explican relativamente bien las jggfermas com plejac, con incuficiente: para explicar cuantitativamente todos lo: fené- menos observades.