26/08/2010

QUIMICAORGANICA1
ALCANOSYCICLOALCANOS
Sntesis Reacciones

Fuente natural alcanos

Laprincipalfuente,enformanatural,delosalcanosesel
petrleo

Fuente natural alcanos

Punto de
ebullicin (0C)

Atomos de
carbono

Productos

<30

1-4

Gas natural, metano, propano,

butano, gas licuado

30-200

4-12

Eter de petrleo (C5,6), ligrona

(C7), nafta, gasolina cruda

200-300

12-15

Queroseno

300-400

15-25

Gas-oil, Fuel-oil, aceites

lubricantes, ceras, asfaltos

>400

>25

Aceite residual, parafinas, brea

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Sntesis de alcanos
Hidrogenacin de alquenos y alquinos
Los alquenos reaccionan con hidrogeno en la superficie porosa de
un metal para dar alcanos

Los alquinos tambin reaccionan con hidrogeno ( 2 moles), de una

forma anloga a los alquenos para dar alcanos

Metal utilizado como catalizador: Pt, Pd, Ni

Sntesis de alcanos
Hidrogenacin de alquenos y alquinos
Cambios de energa potencial durante el avance de la reaccin:

efecto del catalizador

Sntesis de alcanos
Reduccin de haluros de alquilo

En un haluro de alquilo (RX), el C unido al Br tiene una densidad

electrnica baja por el efecto de la mayor electronegatividad del
halgeno. El metal Zn0 dona dos electrones al carbono con lo que
se forma Zn2+ y se rompe el enlace CBr. El carbono que ha recibido
electrones los comparte con el hidrogeno del HBr, formndose
ZnBr2 como subproducto

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Sntesis de alcanos
Utilizando reactivo de Grignard

teranhdrido

Ejemplo:

bromurodesec butilo

bromurodesec butilmagnesio

nbutano

Sntesis de alcanos
Reduccin de compuestos carbonlicos
Mtodo de Clemensen (medio acido)

Mtodo de WolfKishner (medio alcalino)

Estas reacciones reducen el grupo carbonilo a metileno.

Estas reacciones no reducen los grupos funcionales >C=C<, CC y CO2H
que puedan estar presentes en la molcula.

Sntesis de alcanos
Reduccin de compuestos carbonilicos

Mtodo de los Tioacetales (medio neutro)

ditiol

tioacetal

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Sntesis de alcanos
Alargando la cadena
Mtodo de Wurtz

Consiste en la formacin de un alcano a partir de dos haluros de alquilo iguales,

por tratamiento con sodio metlico.

Mtodo electroltico de Kolbe

e

Sntesis de alcanos
Alargando la cadena
Mtodo de CoreyHouse

El haluro de alquilo RX puede ser primario o secundario.

En cambio el haluro de alquilo en el ltimo paso (RX), para que el rendimiento
sea alto debe ser primario.

Ejemplos
CH3Br

Li/eter

Bromurode
metilo

CH3Li
Metil litio

CuI

(CH3)2CuLi

CH3(CH2)6CH2I

Dimetilcuprato
delitio

Yodurode
noctilo

CH3(CH2)7CH3
nnonano
CH3CH2CHCl
CH3

Li

CuI
+

CH3CH2CH2CH2CH2Br
Bromurodenpentilo

clorurodesec
butilo

3metiloctano

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Reaccin de alcanos
Pirolisis

Se produce cuando se calientan alcanos a altas temperaturas en ausencia de

Oxgeno. Se rompen enlaces CC y CH, formando radicales, que se combinan entre
s formando otros alcanos de mayor nmero de C.

Reaccin de alcanos
Combustin
La combustin es una oxidacin rpida que transcurre a
temperaturas altas, transformando los alcanos en dixido de
carbono y agua.

Desgraciadamente, la combustin de la gasolina y del fueloil

contaminan el aire y agotan las reservas de petrleo que son
necesarias para la fabricacin de lubricantes y como materias
primas para la industria qumica.
La combustin completa produce dixido de carbono (CO2). Este
gas ocasiona junto a otros el efecto invernadero

Reaccin de alcanos
Halogenacin
Los alcanos pueden reaccionar con los halgenos (F2, Cl2, Br2, I2)
para formar haluros de alquilo.

Normalmente se necesita calor o luz para iniciar una reaccin de

halogenacin.
Reacciones de alcanos con cloro y bromo ocurren a velocidades
moderadas y son fciles de controlar. Las reacciones con flor en
general son demasiado rpidas y difciles de controlar. El yodo no
reacciona con los alcanos o lo hace muy lentamente.

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Reaccin de alcanos
Halogenacin
Reaccin en cadena de la cloracin del metano
h

Reaccionesdealcanosconcloroybromoocurrenavelocidadesmoderadasyson
fcilesdecontrolar.

Reaccin de alcanos
Halogenacin
INICIACIN

PROPAGACIN

TRMINO

Reaccin de alcanos
Halogenacin

2clorobutano
72%
nbutano
1clorobutano
28%

isobutano

1cloroMepropano
63%

2cloro2Mepropano
35%

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Reaccin de alcanos
Halogenacin

h
2clorobutano

1clorobutano

72%

28%

2bromobutano

1bromobutano

98%

2%

el radical bromo es mas selectivo que el radical cloro

Reaccin de alcanos
Halogenacin

Ventajas

Reactivo

Inconvenientes

F2

Es caro y corrosivo.
Las reacciones son
violentas

Es barato.

Cl2

Selectividad baja.
Problemas de
polihalogenacin.

Es lquido y ms fcil de
manejar.
Es altamente selectivo

Br2

Es relativamente caro.

I2

Termodinmica en contra.