TEMA 6

EQUILIBRIO
QUMICO

NDICE
1.

Equilibrio qumico homogneo y heterogneo

2.

Concentraciones en equilibrio

3.

Constante de equilibrio Kc

4.

Constantes de equilibrio Kp y Kc

5.

Cociente de reaccin

6.

Equilibrios heterogneos

7.

Constante del producto de solubilidad

8.

Factores que influyen en el equilibrio: Principio de Le Chtelier

8.1 Efecto de la concentracin
8.2. Efecto de la temperatura
8.3 Efecto de la presin
8.4 Efecto de los catalizadores
9. Resumen

1. Equilibrio qumico
Las reacciones qumicas tienden al equilibrio
Las reacciones qumicas alcanzan un estado de equilibrio en el que quedan
concentraciones no nulas de reactivos y productos.
Si la concentracin que queda de un reactivo es tan pequea que prcticamente
es imposible medir, entonces se dice que el reactivo se ha consumido.
Equilibrios homogneos:
Reacciones en que todos los productos y reactivos estn en la misma fase:

Ejemplos:
en fase gas (g):

N2O4 (g) 2 NO2 (g)

N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g)

en disolucin acuosa (ac):

CH3COOH(ac) + H2O CH3COO-(ac) + H2O+

Equilibrios heterogneos:
Si algunos reactivos o productos estn en fases diferentes
Ejemplo: CO3Ca(s) CO2(g) + CaO(s)

2. Concentraciones de equilibrio
Ejemplo:
C
O
N
C
E
N
T
R
A
C
I

N2O4 (g)

2NO2 (g)

Equilibrio

Equilibrio
Equilibrio

TIEMPO

0
|N2O4| inicial 0
|NO2|

inicial

TIEMPO

0
|N2O4| inicial 0
|NO2|

inicial

TIEMPO

0
|N2O4| inicial 0
|NO2|

inicial

Las concentraciones de equilibrio dependen de las concentraciones iniciales

3. Constante de equilibrio, Kc
Para la reaccin:
aA + bB +... cC + d D +...
A una temperatura, T, la constante de equilibrio:

Kc

C D ...
A B ...

i= concentracin (mol/L) en el equilibrio

Equilibrio:
no se observan cambios de propiedades con el tiempo
las velocidades de la reaccin directa e inversa son iguales
las concentraciones de reactivos y productos permanecen constantes

Si Kc es alta (Kc >10), en el equilibrio la reaccin est desplazada

hacia la derecha (), formacin de productos
Si Kc es baja (Kc< 1), en el equilibrio la reaccin est desplazada
hacia la izquierda (), formacin de reactivos
Siempre hay que especificar la reaccin para escribir Kc

Ejemplo:
N2 (g) + 3 H2 (g)

2 NH3 (g)

2 NH3 (g) N2 (g) + 3 H2 (g)

1/2 N2 (g) + 3/2 H2 (g)

NH3(g)

Kc
Kc= Kc-1
Kc=

Kc1/2

4. Constantes de equilibrio: Kc y Kp
Reacciones en estado gaseoso:
a A(g) + b B(g) +

Kc

c C(g) + d D(g) +
c

C D ...

Kp

A B ...

i= concentracin de i en (mol/L)

PC PDd ...

a
b
PA PB ...

Pi = presin parcial de i en atm

Relacin entre Kc y Kp:

Aplicando ley de gases ideales a reactivos y productos:
i= ni / V = Pi / RT

Kc = Kp (RT)
Kp = Kc(RT)

-n

n = moles de productos - moles de reactivos = (c + d) (a + b)

Ejemplos:
n =0

Kc = Kp
F2(g) + H2(g) 2 HF(g)

n = -1

Kc = Kp RT
Cl2(g) + 2 NO(g) 2 NOCl (g)

n = -2

Kc = Kp (RT)2

N2(g) + 3 H2(g)

2 NH3(g)

Kc y Kp son constantes termodinmicas de equilibrio y slo son funcin

de la temperatura

Las constantes de equilibrio no llevan unidades pues las concentraciones

en Kc y las presiones en Kp estn referidas a un estado estandar 1M y 1
atm respectivamente.

5. Cociente de reaccin, Q

aA+bB+

cC+dD+

Antes de alcanzar las concentraciones de equilibrio se puede

calcular el cociente de reaccin, Q:
Q=

Cc Dd

Aa Bb

En el equilibrio: Q = Kc
Si Q >> Kc
Si Q << Kc

Reacciona hacia la izquierda formando reactivos

hasta que Q= Kc
Reacciona hacia la derecha formando productos

hasta que Q = Kc

6. Equilibrios heterogneos
Equilibrio heterogneo: si algunos de los reactivos o
productos estn en fases diferentes
Fases puras: no intervienen en la constante de equilibrio
como los slidos
Ejemplos:
CaCO3 (s)
P= presin

CaO (s) + CO2 (g)

Kc = CO2= PCO2 / RT = Kp
NH4HS (s)

NH3 (g) + H2S (g)

Kc = H2SNH3 = Kp (RT)2

Ejemplo:

CaCO3

CaO

(s)

PCO
2

+ CO2

(g)

PCO

(s)

= Kp

no depende de la cantidad de CaCO3 ni de CaO

7. Constante del producto de solubilidad

Equilibrio heterogneo: slido inico en equilibrio con su
disolucin disolucin saturada
AnBm (s)

n Am+(ac) + m Bn- (ac)

n

Ks = Am+ Bn-

Ks constante del producto de solubilidad = f(temperatura)

Ejemplos:
AgCl (s)

Ag+(ac) + Cl- (ac)

Ks = Ag+Cl-
AgCO3 (s)

2 Ag+ (ac) + CO3= (ac)

Ks = Ag+2 CO3=

8. Factores que influyen en el equilibrio

Principio de Le Chtelier
Si a un sistema en equilibrio se le aplica un cambio externo, el
sistema reacciona en contra del cambio hasta alcanzar una
nueva situacin de equilibrio
Factores que influyen en el equilibrio:
1.Concentracin reactivos y productos
Si se aumenta la concentracin de los reactivos el
equilibrio se desplaza hacia la derecha hasta
alcanzar la nueva situacin de equilibrio
Si se aumenta la concentracin de los productos el
equilibrio se desplaza hacia la izquierda hasta
alcanzar la nueva situacin de equilibrio

2. Presin
a) Aumento de presin por disminucin de volumen
Si n < 0 el equilibrio se desplaza hacia la derecha
Si n > 0 el equilibrio se desplaza hacia la izquierda
Si n = 0
no influye

b) Por adicin de un gas inerte:

Kc , Kp no varan, slo dependen de la temperatura
3. Temperatura
Kc= f(T)

Kp = f(T)

Si la reaccin es endotrmica: aumento de T aumenta Kc

Si la reaccin es exotrmica: aumento de T disminuye Kc
4. Catalizadores
No modifican el equilibrio, aceleran las reacciones directa
e inversa

9. Resumen

Kc concentraciones en mol/L

Kp

Las fases puras (slidos o lquidos) no aparecen en la

expresin de la constante de equilibrio.

La constante de equilibrio (Kc, Kp) es adimensional

La reaccin debe estar ajustada para escribir la expresin de

la constante de equilibrio y se debe especificar la temperatura.

presiones en atm

Factores que influyen en el equilibrio

Cambio

Desplazamiento
del equilibrio

Modificacin de la
constante de equilibrio

Concentracin

si

no

Presin

si

no

Volumen

si

no

Temperatura

si

si

Catalizador

no

no