1.4.3.-obtencin de cidos sulfonicos.

Los cidos sulfonicos son el

producto final de la oxidacin
del S de los mercaptanos.
En los cidos sulfonicos el S
esta unido directamente al C y
los enlaces entre el S y el O
son muy polares e hbridos
entre dos estados.

Los agentes sulfonantes mas

comunes son:

Y esta es una sustitucin electrofilica que se lleva de la siguiente

forma:

En la industria esta reaccin tambin se lleva acabo con SO.

Pero este proceso debe de refrigerarse porque esta reaccin
es muy exotrmica.

Tambin se utiliza el acido clorosulfonico

O el cloruro de sulfurillo (o tionilo) que se prepara mezclando SO y

Cl (sulfocloracion)

En la industria tambin se cataliza el proceso irradiando con Co ;

la reaccin sucede por un mecanismo de radicales anlogo al de
la cloracin del metano y se obtiene una mezcla de ismeros.
Otro proceso de sulfonacion es la sulfoxidacion que se realiza con
una mezcla de SO y O y se y utiliza para sulfonar parafinas.

Estructura de los cidos sulfonicos y de sus derivados

1.4.3.1.- fenoles a partir de cidos sulfonicos.

Los cidos sulfonicos, R-SOH, derivados de la reaccin reversible de
los hidrocarburos aromticos con HSO, u leum, pueden convertirse
en sales, por ejemplo, R-SO -K , tratndolos con base diluida . La
fusin de esas sales con KOH fundido a temperaturas altas conduce a
la formacin de fenoxidos , es decir , a las sales de los fenoles.
Ejemplo:

El fenol se libera al tratar la mezcla de reaccin fra, con acido

sulfrico diluido .evidentemente , esta reaccin no puede emplearse
en presencia de grupos funcionales sensibles a las bases o al calor.
Incluso en circunstancias favorables los rendimientos son
moderadamente buenos.

1.4.5.- Reaccin de Friedel Crafts

Entre las reacciones de sustitucin electrofilica aromtica mas tiles en
el laboratorio esta alquilacin la, introduccin de un grupo alquilo en el
anillo de benceno; llamada reaccin de friedel-crafts en honor a sus
descubridores, se realiza al tratar el compuesto aromtico con un
cloruro de alquilo, RCl, en presencia de AlCl para generar un carbocation
electrofilico, R. el cloruro de aluminio cataliza la reaccin ayudndolo a
disociar el haluro de alquilo de una manera muy similar a como el FeBr
cataliza las bromaciones aromticas al polarizar el Br ;la perdida del H.

A pesar de su utilidad la alquilacin de friedel-crafts tienen varias

limitaciones, una de ellas solo puede utilizarse haluros de alquilo. Los
haluros aromticos y los haluros vinlicos no reaccionan debido a que los
carbocationes de arilo y vinlicos son muy altos en energa como para
formarse bajo condiciones de friedel-craft.

Otra limitacin es que las reacciones de friedel-crafts no tienen xito en

los anillos aromticos, que estn sustituidos por un grupo que sustrae
poderosamente electrones como el carbonilo o por un grupa amino

Una tercera limitacin de la alquilacin de friedel-crafts es que con

frecuencia es difcil deber la reaccin despus de una sola sustitucin.
Una vez que el grupo primer grupo alquilo esta en el anillo, se facilita
una segunda reaccin de sustitucin por razones que explicamos en la
siguiente seccin.

La ultima limitacin de la reaccin es que a veces ocurre durante la

reaccin un re arreglo del carbocation de alquilo elctrofilico , en
particular cuando se utiliza un haluro desalquilo primario, por ejemplo,
el tratamiento del benceno con1-clorubutano a 0C de aprox. Una
proporcin de 2:1 del producto re arreglado(sec-butilo) al no reaglerrado
(butilo).
Los re arreglos del carbocation que acompaan a las adiciones
electrofilicas de alquenos y ocurren por desplazamiento de hidruro o por
desplazamiento del alquilo.

Al igual que en un anillo aromtico se alquila por la reaccin con un

alquilo, se acila por la reaccin con un cloruro de acido carboxlico ,
RCOCl,en presencia de AlCl ; esto es, se sustituye un H por grupo
acilo (-COR) en el anillo aromatico, por ejemplo, la reaccion del
benceno con cloruro de acetilo produce la cetona, acetofenona.

El mecanismo de la reaccin de acilacion de friedel crafts es similar

al de la alquilacin , y tienen las mismas limitaciones en el sustrato
aromtico. El electrfilo reactivo es un catin acilo estabilizado por
resonancia, generado por la reaccin entre al cloruro de acilo y el
AlCl

A diferencia de las sustituciones mltiples que ocurren con frecuencia

el la alquilacin de friedel-crafts, las aciliaciones nunca ocurren mas
de una vez en un anillo, debido a que el acilbenceno producido es
menos reactivo que la materia prima no acilicada.
Las aciliaciones biolgicas aromticas, ocurren en numerosas rutas
biolgicas, aunque por supuesto no este presente el AlCl3 en los
sistemas vivos para catalizar la reaccin. En lugar de esto, por lo
general el carbocation electrfilo se forma por la disociacin de un
rgano di fosfato. La disociacin tpicamente es asistida por la
formacin de un complejo con un catin metlica divalente como el
Mg 2 para ayudar a neutralizar la carga. Aromtica