LABORATORIO DE METALURGIA EXTRACTIVA INFORME N°. Titulo de la practica: Electrorefinacién y electroobtencién Alumno : Cédigo: Profesor : Ing. Objetivo: Conocer el proceso de electrodeposicién de metales como etapa final de los procesos hidrometalirgicos, Fecha de realizacién: de noviembre de 20 Lima, _ de noviembre de 20INDICE, ABSTRACT .. 1, INTRODUCCION.. 2. METODOLOGIA SEGUIDA... 3. PRESENTACION DE RESULTADOS 4, DISCUSION DE RESULTADOS. 5. RESOLUCION DE CUESTIONARIO.... 6 CONCLUSIONES..... BIBLIOGRAFIA...... INDICEEXPERIMENTO N° 9 ELECTROREFINACION Y ELECTROOBTENCION ABSTRACT Metals cam be recovered from solution by electrolysis, « process that is known i the extractive metallurgy industry ax electrowinning. When two electrodes are placed in a Solution containing metal ions and an electric current is passed between them, the metél can be depersited on the negative electrode, Electrowinning has beconie the exclusive choice for recovering copper following leaching of oxide or sulfide ores and solvent extraction. Electrorefiring is an electrolytic process that involves anodicaily dissolving of « metal at the positive electrode in a cell and simultancously redepositing the same metal at the negative electrode. Electrorefining ix the final step in the smelting process for the recovery of copper fran: sulfide oves. Electrorefining ix successful because metallic impurities that are more noble thare copper, that is, are lower in the electrochemical series, do not enter the electrolyte when copper dissolves at the positive electrode. The aitm of this laboraiory was to study these procesies with experimental test anodes and cathodes and three different copper solutions. For clectrawinning, cathodes were made of lead and anodes of copper, and for electrorefining both were made of copper. The initial and final weights of the plates were compared to obtain the percentage of gained intineral according to the thearctical weight previously calculated. Our Jindings and conctusions are presented in the following report. 1. INTRODUCCION Electroobtencién La precipitacién por reduccién electolitica, comimmente conocida como eleetroobtencién 0 electrodepositacién, es uno de los procedimientos actuales mas sencillos para reewperar, en forma pura y sclectiva, metales que s¢ encuentren cn solucién. La elecimobtencién es particularmente interesante en el proceso de produccién de cobre, ya que pricticamente todo el cobre de uso industrial a nivel mundial, requiere del grado de pureza estublecido por los estindares del cobre slectralitico. Basicamente, este proceso consiste en recuperar el metal desde una solucin de lixiviacién debidamente acondicionada (soluciéa electeolite), y depositarle ca un citodo, utilizando un proceso de clectrSlisis.‘La electrilisis consiste cn hacer pasar una corriente eléctrica por una solucién de 4cido sulfarice y agua, El ion sulfate de 1a solueién comienza a atucar ef anode de ‘eobre formando una solucién de sulfato de cobre (CuSO,) denominada electralito. Al aplicar una corriente eléetrica, los componentes de la solucién se curgan eléctricamente produciéndose una disociacién inica en In que el aniéa sulfato (SOA *) es atraide por el inode (+) y el cation (Cu'”) es atraido por el esitodo (-) EI anion SO,” ataca al amodo formando sulfate de cobre, el que se ioniza en In solucion pot ‘efecto de la corriente eléctrica, liberando cobre como cation que migra al eftiodo, y se deposita cn dl. Fl ion sulfato liberade migra al amode y vuelve u formar sulfite de sobre que va Ia solucién, recomenzande In reacein, 14s impurezas quedan diswettas en el clectrolite ¥ también precipitan en residuos o barros anddicos. Las reaccianes son: Anode (axidaciény: = 2 Hay > Ong +4 H'y9 + 4 Cétndo (reduccién): Cur gy + 26 Camas La electroobtencién es un proceso de una gran importancia ecoriémica, ya que permite recuperar metales, come cobre, oro y plata, « partir de recursos lixiviables que de otra forma serian inviables. Eleetrorefinacién Los dnodos provenientes de Ia fundiciéa son enviados a celdas electroliticas parn su pesterior refinucien, de exte proceso ac obtienen se-ebtienen edtodes de cobre clectrolitivo de alta pureza (99.99%), Eleobre metilieo ubtenido por tostacién del sulfuro de cobre por lo general comtiene numerasas impurezas tales coma zine, hierre, plata y oro. 10s metales mis electropositivos se eliminan por un proceso electrolitico en el que el cobre" impuro! actin como dnoda y el cole purcactia como eétado en una disohucion de Acide sulfiirico que conticne iones Cur. Las reacciones son: Anodo (axidacién): Cig > CUP acs te Cétodo (reduceién): Cu a) + 2E > Cuyyy El hierro y ef zinc, al igual que los otros metales mits reactives, se oxidan en el &nodo ic cobre y pasan a la disolucién en forma de iones Fe" y Zn’, Sin embargo, no se reducen en cl citodo. Los metales menos clectropasitives camo ¢l oro y Ia plata, no se oxidan en el Anodo, Fventualmente, caen al fondo de la celda al disolverse el dinodo de cobre. Asi, cl resultado neto de exic proceso electralitico ex la transferencia del cobre del dneda al edtoda. Fi cobre preperado de ext manera tiene Ia purezas deseada para sus aplicaciones industriales.2. METODOLOGIA SECUIDA Materiales y equipox Vasos de 250 inl. Soluciones de cobre A, By C. Blectrodos dc plomo y cobre metiico. Voltimetro. Amperimetro. Cable y coneetores Cronémetro, Balanza analitica. teens Procedimiento El laboratorio estuwo enfocado para que todos los alumnos se relacionaran con la electrorefinaci6n y clectmoobtenci6n, umbas formas de reducciém eleciruliticu. © Se establecieron 6 condiciones de trabajo: Tabla 1: Condiciones de trabajo ELECTROOBTENCION | ELECTROREFINACION ‘Las soluciones tenian ta siguiente composicién: ‘Tabla 2: Composicién de las solucionss (Composicién del bana elsctrol ea Sala Bg Cul*+ 20gH.80,/) sole 40 g Cull + 20g MSO, /1 40 g Cull + 387.58 ppm Zn + 745.85 ppm Fe + ene 20g H:S0, (1Figura N° 1: Soluciones Se procedis a un proceso de lijado y limpiudo de 10 unidades de electrodos. ‘Figura N™ 2: Electracos Se midieron las dimensiones de los clectrodes y se les pimté con esmalte par diferenciar a zona que estarla sumergida dc la que estaria al aire libre (se pints ‘con esmalte par que In deposiciéa sélo se realice en el sirea estublecida ). Lucgo los clectrades de cobre fueron pesados, Se prepare Ia instalacidn de in colds. Se selecciond un dnodo y un catada, bo que fueron consctados al voltinetra, Para la electroobtencién el citode fue'de plomo- y sl inode de cobre. Para ta clectrorefinaciin, ambos fueron ide cobre. Se adicioné un magneto, Figura N° 3: Disposicién de los electrodos con los cables y el valtimetro.Se puso en funcionamiento Ia celda preparada, Se anoté cl amperaje y voltaje aplicado. © Lueyy de transcurrido el tiempo se procedié a secar y pesar los cétodlos, © Se repiti6 cl procedimiento para cada una de las condiciones 3. PRESENTACION DE RESULTADOS Tabla 2 Cumcteristicas de los electrodos de cobre electroda| CONDICION | Winicial (g) |W final {g) | Area uso. q 11.0 1s. ‘cATODO 1 10 160 219Tabla 3 Condiciones de operacién Candiciones Distancia entre las electrodes (em) S| 3 Superficie de contacto del Catodo (cm*) | 16.0 | 12.0 | 43.5 | 15.8 | 48.0 | 40.2 Intensidad aplicada (A) 0.32 | 0.24 | 0.87 | 0.32 | 0.96 | 0.80 ‘Valtaje surninistrado (Vp 32 | 20 | 33 | 12 | Tiempa de operacién (min) 5s | 5s 7 5 Volumen de solucién (mi) ss | 36 | 200 [| 90 ‘W inicial (a) iio | too | 319] i110 ‘W final (g) Tit | 101 | 32.2 iB i ‘Cu depositado (g) for fo. | o3 | or Tabla4 ‘Comparacidn de resultados wo Nous: Los rendimientos y las eficiencias de las corrientes eatédicas se hun calculado para tener la tabla completa, pero estos resultados no son consistentes, Fn la discusidn se veri el porque.4. DISCUSION DE RESULTADOS Para obiener Jos resuliados toérieos, se aplicaron las siguientes relacioncs ‘matemiticas: a, Masa terion depositada MxteT m (a) =e Donde: 1: Corriente aplicada (A) M : Masa molar (g/mol) T : Tiempo-(s) mn : Néimero de mol dee F : Constante de Faraday ~ 96500 *C/mol de ¢ a. Energia Consumida Bacall Gemma fami MEP EEE =, 3600 Dande: E —-: Potential en voltivs P Constante de Faraday Wey : Peso abienide (experimental) (Kg) M — : Masa malar (g/mol) n :Némero de mol de & Antes de hacer el andlisis se debe hacer la abservaci6n de que los pesos inieiales y Ginales fueron obtenides usando wna balumzi que sole mproxima hasta ct primer docimal, Esto no represemiaria un prehlcma de ne scr porque los tiempos fiero anuy pequetios, por lo que la cantidad de Cu depositeda ex pequefia tambien. Por ‘esta razin fo mas conveniente hubicra sida usar una halanza que aproxime hasta 3 devimales. Los resultados obwenides, entonces, pueden ser engaflosos. Para et SaSo de cleetroobtencidn las diferencias fueron suficientes como para establecer conclusiones, pero pura la electrorefinucidn los resultados de pesos obtenidos mostraron que la deposicién de Cu fue igual para todas las condiciones (0.1 g). ‘Came se iltimo no €s necesariamente cierto, sino que es consecuenci de Is precision de Is bulanza usada. Esto acarrea rendimientos fisisos, con error. En la electroobtencién se obtuvo mas cobre con la condicidn 3 (0.3g). Fata correspoade a la solucién By un tiempo de 7 minutos « 60°C. Ademuis dr los 2 minutos adicionales con respecte a las condiciones 1 ¥ 2, ss tienen otras causas ‘que justificarian la diferencia on peso de Cu depositade: fa soluciGn usoda. [a temperatura y la superficie de contacto del céttda .La condicién 1 y la condicigin 3 usan la misma solucién B (40 g Cull), pero debide « que la condivién 3 es a 60°C se obtuve més Cu en este caso. A mayor temperanura, se obtiene una mayor deposicién de Cu. La condicién 2 y la condicién 3 se realizan ala mista temperatura (60°C), pero stinta solucién. La condicidn 2 usa solucién C y la condicidn 3, solucién B. Ambas soluciones tienen la misma conceniracién de Cu (40 g Cu/l), pero la solucién C tiene ademas impurezas de Zn y Fe. La presencia de impurezas hnce que disminuyn la eficiencia de ta reacein de reduccién de Cu en el eétodo. La condicién 1 y la condicién 2 usun distinias solucioncs y se realizan a diferente temperatura. L.a condicidn 1 usa solucién B, mis pura, y se realize a temperatura ambiente, mientms que la condicién 2 usa solucién C, con ‘impurezes, y $e realiza a 6OPC. Se observa que se obticne Ia misma deposiciin de Cu en ambos casos (0.1 g). La razin para ello es que la condicidn 3 tiene La ventaja de realizarse a mayor temperutura, con lo que compensa la poca eficiencia de la reaccién debido a las impurezas de la solucién, En ln electrorefinacién los resultados de peso de Cu depositade fueron iguales aproximando a un decimal, pero este resultado no es necesariamente cierto. E: de esperarsc que se haya depositado mis Cu con la condicién 6 que con la candicién 5 y en ambos casas, mis que con Ia condiciOn 4. Esto debide a nna mayor lemperatura y tiempo. La superficie de contacto del eitodo también es un factor importante en la clectrodeposicién (estos datos se pueden ver cn Ia tabla 3) Para la elottoobiencién, la condicién 3 usaba un catodo de mucha muyor drea que 1 y por lo que esto cxplicaria también la notable diferencia en peso. Para el caso de- In electrorefinacién, las condiciones $ y 6 nsaban los cétados con mayor &rca, La tatensidad de corriente aplicada dependié del dea superfieial del eiitodo. El valtaje usado depende de Iu intensidad de corrienre y del tipo de reaccién, Se debe nowr que lus celdas de cletroobtenciéa demandaron més vollaje que las de electrorefinacién, como establece lu teoria, ste una relacién directa entre el consume de energia y la cantidad de voltaje ‘empleada en cada caso, Como el voltaje depende de In intensidad de corricnte ¥ esta estuvo determinada por el rea de contacto, el consumo de energia tambi esti influenciado por el drea de los citodos. Hubo un mayor consumo de energia ca electooblencién que en clectrorefinacién, Para elevtrvoblencion: consumo en candicién 3 > 1 > 2 y para electrorefinacién: consume en 53> 6> 4,5. CURSTIONARIO Pregunta 1 Indique diferencias y semejanzas entre un proceso de electrodeposicién y uno de cleetrorefinacién Diferencias Electrodeposiclon Eleetrorefinaciin — TTeobre se obticne det electralite re se obticne @ partirdel anodo, EI eleetrolito es obtenido desde la | EI cobre es proveniente de los | extrncién por solventes convertidores y luego del proceso de | luego por flowcion. | Eatin entre 200 y 300 Am, ‘Alcanzan facilmente los 10 y 15 kA/ma (kilo amperes por metro cuadrado). Axualdadss | Electrodcposicion I Electrorefinacién d (Be ieu comiente eléctrica | Se usa comiente elécitica Usan celdas [Gsan cxldas Su mixima pureza es de 99.90% | Sumdaima pureza cs de 99.50% 1 Pregunta 2 Analice cl efecto de lus siguientes variables importantes en el proceso de clectradeposiciin y electrarefinacién © Densidad de corriemte: El concepte de eficiencia de corriente corresponde a fa relacidn que se establece entre el metal efectivamente depasitado y el que debiera depositarse, de aewerdo con la cantidad de eorriente eléctrica aplicada. La excesiva cantidad de corriemte aceleraré tremendamente Ia velocidad de wansferencia de los electrones pero asimismo provoeara ia descomposicién del agua en,iésex Hel cual se acumnila en las paredes del citode eviumde que <] ‘cobre se acumule uniformemente. + Tipo de electrodo: Algunos electrodos relienen mejor el material depositade que ‘etm, por ejemplo el de titanio, pero a su vez es mis carn, © Temperatura: ¢] incremento de temperutur hacen! que’ produzca un ratio de eorrosién de los anodos sobre todo cuando se trata con intensidades de corricnte altos,# Concentraciém de clestrolito: Asi como la Temperatura el alto concentracion de Jicide huce de que se produzca corrasién de los énodos. © Distancia entre electrados: Se requiere un calculo matemdtico de ta distan ‘entre electrodes, sin embargo est clare que la exeesiva distancia disminuiré ta ‘velocidad de la transferencin de eleetrones, y su demasiada cercania hard que el vcobre sc acumule desorienadamente y hasta praducir un corto cincnito. ‘© Cireulacién u ngitackin del electrolite: pucs Ia cinétiea evidente mente have de ‘que Ia velocidad de tmnsferencia sea cauayor, Pregunts 3 ‘Una empresa utiliza baterias construidas a base de varias celdas de determinade Yoltaje, que colocadas co serie propercionen wn voltaje alrededor de 12V. Si se utiliza celdas deidas de talio—cromo, que tienen un Yyoltaje menor & Lis convencionales de 1.3V, pera una vida més larga que su competidara de niquel- exdimio a) Escriba la semirreaccién entédica balanceada, Reaceién anddica Th > TP +26 E78 Reacciém catédica CryOx* + 1411" +669 2Cr"+7H0 0 E®=1.33. 1h) Encuenire el valor del potencial de celda de talio-cromo cuando las. concentragiones de la solueién sam: [T1"{ac)} — 1 M {C07} -2M [Ce“ten) = 1x 10° M [TP a = 0.1 9 pH= og (H") > [H™]~ 0.1 © Primero-determinumos In reacciin total de La celda, para esto se multiplica por 3 ala reaccidn anddica y sc operan com la reacei¢n carddtica (x3) Anodo- 311" > 5TP* + 6e E078 (x1) _ Cétodo CO} +141 + 6e 9 2CP* + THO B13 ~~ Rescciin otal Crs + IP +311 > 26" 431 + 710 E055 ‘= Luego, determinamos el valor de Q. a- “2 ae (MPL ECreOP] TH 17.2" 0.1)" Hind + Finalmente, empleamos la ccuacién de Nernst.0.059 E-E° xtag(Q) Donde: E — : Potencial del electrode E _—_: Potencial aplicadn en voltios Q — : Constante de equilibrio > Niimena de mal de & 0.059 xLog (5) 085 — @ B= SAT ©) {Cufintas celdas se tiene que colocar en serié para obtener el voltaje requeride? Se requiere de 12 V. como minima, y cada celda, segtin lo determinado, proparciona 0.5431 V. Entonces; Nceldas = = 22.0084 = 28 celdas 12 osaai Pregunta 4 Para la electnilisis de una solucién de NaC) diluida reseciones anddica y catddica. 8) Eseriba Ins ecuaciones de las ser Anodo 210 iy Ong) tA ys 40 B= -1.23 Citode (x 2) 2HOy+ 2c > Hay +2 OW» __ Fes -083 FO, D Ong) +2 Hayy + 4 Aue) 4 OF cy b) gCuinto tiempo sexi fo para obtener 20 L de Ong, medidas a condiciones ‘TPS eon una corriente de 2.4 A imo! 329 * trek Tmoi ~ 85718 masa 0, = 202 De la ccuscion de masa depositada se caleula el tiempo: 32x 2427 TO ESEET 7 183600 segundos =f 39.9 horas 28.571 =6, CONCLUSIONES «La electroobiencidn y la eleetrovefinacién son técnicas que permiten obtener cétodes de metales con un alto grado de pureza. El Cu en el primer caso se obtiene a partir de una soluciéa PLS de Cu. En el segundo caso se obtiene a partir de dnados de Cu provenientes de la fundicién: En cl laboratorio se usaron ambas tenicas comprobandolas por medio del aumento de peso de los ciitodos en todos los casos. « Existen varios factores que interviencn en ambos procesus. Se pudo experimentar con las caracteristicas del electrolito, la superficie de contacto del ciitodo, Ia intensidad aplicada (que dependia del anterior), Ia temperatura y el tiempo de operacién. © Las soluciones mis purificads perinitea una mayor deposicin de Cu en el catode que las ms impuras. Parte de la cnergia se pierde en reacciones de los jones que conformun las impurezas, © Una mayor superficie de contacto puede ser una ventaja para depositar mas Cu, pero al mismo tiempo implica un mayor consume de energia por masa de Cu depositada. ©) A mayor tempertum se obtiene una mayor recupemmcién. No obstante, este factor no cs mury susceptible de cambios en las operaciones reales debido a que ef calentar grundes volimenes de soluciones nenren mayores casios, motive par el cual se trabaja a temperatura ambiente. Un mayor tiempo de operacién de la celda produce una mayor deposicidm de Cu en el cétodo, No cbstamte se tiene que tener en cuenta las demas factores que pueden mejorar o disminuir el rendimiento de la reaccidn, * La electronbtencién consume mas enengia que la electraretinacién. Esto es acorde con Ja teoria ya que en el primer caso Ins reaccinaes son distinins, mientras que en el segundo easo son las mismas pero en onden inversa (potencial de celda igual a cero). Sin embarga se observé que de todas mancmas s¢ requiene un voltajc para la clectrorcfinacidn, lo que tiene su explicacién en los sobrepotenciales requerides pura que Cuntione la celda.BIBLIOGRAFIA. 1, Alfaro, E., Angeles, L, Ho, D., Guzman, M. Manual de Laboratorio de Mctalurgia Extractiva 1. Lima: PUCP, 2008 2. Chang, R. Quimica. 7ma edi . Méxicar: Me Graw-Hill, 2002, 3. Flectrorefining of copper btip/mech20W6.vtk:heldownlogds/mcch2005!Is/matcrixalkunde!5- v2Ueopper.odf 20 de noviembre de 2008 4. Codeloo educa bitps://wew.codelcoedues.cl/procesa/electroobtencion/electroobtencion.asp 20) de nowieribre de 2008