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Productos Naturales y Vegetales
Productos Naturales y Vegetales
FACULTAD DE
CIENCIAS AGRARIAS Y FORESTALES
2013
AGRADECIMIENTOS
Los autores de la presente obra deseamos agradecer muy especialmente a la
ingeniera agrnoma Elsa Luca Cerimele, por compartir con nosotros toda su
experiencia durante su desempeo como profesora del Curso Bioqumica y
Fitoqumica de la Facultad de Ciencias Agrarias y Forestales de la UNLP, por
sus aportes en la revisin de esta obra y por sus valiosas contribuciones para
mejorarla. Le damos las gracias por continuar acompandonos y dndonos su
apoyo.
NDICE
Prlogo
18
62
91
151
191
Los autores
257
PRLOGO
El maravilloso suceso de la vida tiene lugar en nuestro planeta asociado a la
aparicin de diferentes y numerosas molculas orgnicas y a la complejidad de
interacciones que se producen entre ellas. Tambin la vida, a partir del
intrincado diseo molecular sobre el que subyace, ha posibilitado la sntesis de
innumerables compuestos con funciones diferentes y distribucin variada.
El mundo vegetal es, quizs, el que muestra un abanico de molculas ms
diverso y del cual el hombre ha hecho y hace una provechosa utilizacin.
La maquinaria qumica de un vegetal es tan ingeniosa que asombra al estudiar
en su profundidad la estructura, funcin, metabolismo y regulacin de cada
molcula identificada y de los innumerables procesos en que participan a nivel
celular.
Por otra parte, al no contar con el mecanismo de evasin y encontrarse
ancladas al suelo o algn otro sustrato, las variadas especies vegetales han
necesitado desarrollar mecanismos qumicos de defensa que posibilitan su
supervivencia frente al ataque de parsitos y herbvoros. A dichos mecanismos
ha contribuido, sin lugar a dudas, el amplio espectro de sustancias orgnicas
propias de los organismos vegetales.
A toda esa diversidad de compuestos que el hombre extrae de un vegetal y
aprovecha o intenta darle alguna utilizacin los denominamos productos
naturales vegetales. En la elaboracin de este texto hemos tratado de describir
los ms importantes, agrupndolos para un estudio ordenado.
Se ha iniciado la obra abarcando una serie de consideraciones generales sobre
dichos productos. Seguidamente se han descripto las caractersticas
estructurales, propiedades, distribucin en la naturaleza, funciones en las
plantas, actividades biolgicas, biosntesis y mtodos de extraccin y/o
cuantificacin de los diferentes productos naturales vegetales. Los grupos a los
que se ha hecho referencia son: metabolitos secundarios nitrogenados y/o
azufrados, sustancias fenlicas y compuestos terpnicos.
Se ha incluido, finalmente, un captulo donde se trata, en particular, la
vinculacin entre distintos productos naturales vegetales y la adaptacin de las
plantas al medio ambiente, como as tambin su participacin en las relaciones
biticas observadas en diferentes sistemas naturales y/o agroecosistemas.
El objetivo principal de la obra es resumir los aspectos ms importantes de esta
rea para quien quiera profundizar en el estudio de diversas molculas
orgnicas distribuidas en el mundo vegetal. La misma es el resultado de la
experiencia acumulada durante varios aos por los docentes del curso
Bioqumica y Fitoqumica de la Facultad de Ciencias Agrarias y Forestales de la
Universidad Nacional de La Plata.
Pretendemos modestamente que sirva de base y gua para los estudiantes de
grado en reas biolgicas, como la Ingeniera Agronmica, Ingeniera Forestal,
Biologa, Ciencias Farmacuticas y otras que pudieran estar relacionadas a
este interesante campo de estudio.
CAPTULO 1
INTRODUCCIN A LOS PRODUCTOS NATURALES VEGETALES
Jorge Ringuelet
Sonia Via
Un tejido vegetal, como toda materia viva, se encuentra en un estado dinmicoestacionario desde el punto de vista qumico. Hay una constante sntesis y
degradacin de biomolculas o metabolitos que determina el dinamismo de los
sistemas biolgicos, pero a su vez, al estar en equilibrio la velocidad de sntesis
o aparicin con la de degradacin o desaparicin de componentes celulares,
las
concentraciones
de
los
mismos
se
mantienen
aproximadamente
constantes, estacionarias.
Los compuestos qumicos celulares (metabolitos) pueden ser clasificados en
primarios y secundarios. Los compuestos primarios seran todos aquellos que
son esenciales para el funcionamiento de toda materia viva, responsables de
su estructura y de todas las reacciones necesarias para mantener el estado
vital y posibilitar el crecimiento, el desarrollo y la reproduccin. Comprenden los
Glcidos o Hidratos de Carbono, los Lpidos, las Protenas y los cidos
Nucleicos.
Los glcidos representan compuestos tiles como reserva energtica (glucosa,
sacarosa y almidn en plantas, glucgeno en animales), como material
estructural y cementante (celulosa, pectinas, hemicelulosa en vegetales).
Muchos de ellos son altamente solubles en agua y otros totalmente insolubles
en agua y dems solventes, como es el caso de la celulosa.
Los lpidos son tpicos compuestos de reserva energtica y de carbono,
componentes estructurales fundamentales de las membranas biolgicas,
solubles en solventes no polares.
Las protenas son quizs los compuestos ms verstiles, esenciales por sus
actividades catalticas, estructurales, hormonales y una gran diversidad de
otras funciones.
Los cidos nucleicos, en cambio, cumplen la primordial funcin de ser las
molculas depositarias de la informacin gentica y permitirle a los seres vivos
trasmitir sus caractersticas a la descendencia.
Los compuestos secundarios cumplen funciones que no resultan estrictamente
vitales en los tejidos y representan en ocasiones compuestos de desecho del
metabolismo. No estn, en general, directamente involucrados con el
crecimiento y desarrollo, ni participan en procesos tales como la obtencin de
energa. Muchos de ellos son aprovechados por la planta que los sintetiza para
interactuar con el medio, ya sea para atraer insectos y otros polinizadores,
repeler predadores o seres dainos, impedir la competencia con otras plantas,
adaptarse a condiciones adversas de suelo o clima, etc. Es decir que cumplen
preferentemente funciones ecolgicas.
De todos modos, hay molculas cuya inclusin en alguno de estos
agrupamientos es dificultosa o discutible ya que no cumplen con la totalidad de
los criterios seleccionados en la clasificacin, sino slo con alguno/s de ellos.
Un ejemplo sera el caso de la clorofila en las plantas superiores, que es vital
para las mismas, aunque no es un componente que se presenta distribuido en
todas las clulas del organismo sino slo en tejidos verdes, fotosintticos. No
respondera estrictamente a las caractersticas de los compuestos primarios
mencionados, pero sin su presencia las plantas careceran de la capacidad de
sintetizar las triosas que dan lugar al resto de los componentes glucdicos del
vegetal.
los
metabolitos
secundarios
estn restringidos
generalmente
al
10
11
12
13
- Esteroles (triterpenos)
- Carotenoides (tetraterpenos)
- Alcaloides (bases)
- Clorofila
- Vitaminas liposolubles
B) En el extracto alcohlico se pueden encontrar:
- Azcares simples
- Glucsidos triterpnicos
- Compuestos fenlicos (taninos, pigmentos flavonoides)
C) Mediante el agotamiento del material con agua se obtienen compuestos
hidrosolubles. Ejemplos:
- Glcidos simples
- Glucsidos
- Alcaloides (sales)
- Vitaminas hidrosolubles
Generalmente, cuando el agotamiento con alcohol o metanol ha sido total, no
es posible identificar los mismos compuestos qumicos en el extracto acuoso.
Cuando se requiere aislar compuestos hidrosolubles de tejidos de hoja, los
lpidos deben ser removidos al principio, lavando el extracto repetidamente con
ter de petrleo.
Para identificar los compuestos extrados, los tres extractos son analizados
separadamente a travs de una metodologa conforme a las caractersticas
fsico-qumicas de cada grupo de principios activos.
Los extractos obtenidos pueden ser clarificados por filtracin a travs de celite
con una bomba de vaco y luego concentrados a presin reducida. Esto se
lleva a cabo generalmente en un evaporador rotatorio, en el cual se concentran
las soluciones hasta lograr una reduccin de su volumen, a temperaturas
comprendidas entre 30 a 40 C.
Los extractos concentrados deben ser almacenados refrigerados y con el
agregado de tolueno para prevenir crecimiento de hongos y evitar as prdidas
y alteracin del material.
14
Las
extracciones
de
compuestos
voltiles
de
las
plantas
requieren
15
Cromatografa
Electroforesis
Tcnicas
espectroscpicas
16
Bibliografa
- valos Garca, A.; Prez-Urria Carril, E. (2009). Metabolismo secundario de
plantas. Reduca (Biologa). Serie Fisiologa Vegetal, 2 (3), 119-145.
- Bandoni, A.; Dellacasa, E.; Ringuelet, J. (2006). Qumica y Aplicaciones de los
Productos del Bosque, Captulo III en: Leigue, L. (ed.). Biomasa Forestal:
Agregar valor a los desechos. CYTED. 1 Disco compacto. Cochabamba, Bolivia.
- Domnguez, Xorge A. (1973). Mtodos de Investigacin Fitoqumica. Mxico:
Limusa.
- Harborne, J. (1985). Introduccin a la Bioqumica Ecolgica. Madrid: Alhambra.
- Luckner, M. (1972). Secondary Metabolism in Plants and Animal. Londres:
Chapman and Hall.
- Macas, F.; Galindo, J. L.; Galindo, J. C. (2007). Evolution and current status
of ecological phytochemistry. Phytochemistry, 68, 29172936.
- Robinson, T. (1980). The Organic Constituents of Higher Plants. Amherst,
Massachusetts : Cordus Press.
- Stecher, G.; Huck, C.W.; Stggl, W.M.; Bonn, G.K. (2003). Phytoanalysis: a
challenge in phytomics. Trends in Analytical Chemistry, 22 (1): 1-14.
17
CAPTULO 2
COMPUESTOS SECUNDARIOS NITROGENADOS: ALCALOIDES
Cynthia Patricia Henning
Alcaloides
derivadas
biosintticamente
de
aminocidos,
de
distribucin
18
19
que
cedan
electrones
(por
ejemplo
grupos
alquilos),
la
la composicin
elemental
pueden
clasificarse en
ternarios
cuaternarios:
- los ternarios o no oxigenados por lo general se presentan como lquidos
oleosos, voltiles y arrastrables por vapor de agua, caractersticas que se
tienen en cuenta para su determinacin cuantitativa a travs de una destilacin
(ver: Mtodos de extraccin en este Captulo). En la figura 2 se puede verificar
la ausencia de tomos de oxgeno en las estructuras de la conina en la cicuta
(Conium maculatum), la espartena en retama (Spartium junceum) y la nicotina
en tabaco (Nicotiana tabacum).
20
21
como
alcaloides
terpnicos;
por
ejemplo
los
alcaloides
22
23
Rutas biosintticas
Debido a que muchos alcaloides tienen frmulas qumicas complejas y
mltiples carbonos asimtricos, tanto la elucidacin de sus estructuras qumicas
como el estudio de sus vas de biosntesis han sido relativamente recientes y
difciles de resolver, y en algunos casos permanecen an incompletas. Casi
todas las enzimas involucradas en la biosntesis de la nicotina y la morfina han
sido identificadas, pero luego de alrededor de 190 aos despus del
aislamiento de esta ltima.
Las rutas biosintticas son diversas y los precursores que utilizan las plantas
son los aminocidos: L-ornitina, L-arginina, L-lisina, histidina, L-fenilalanina, Ltriptfano o L-tirosina; y en menor proporcin otros compuestos que pueden
intervenir como la L-prolina, el cido antranlico, el cido nicotnico, y otros. El
heterociclo requiere de procesos inter o intramoleculares (Bruneton, 2001: 791)
pudiendo participar una nica molcula de aminocido (como en el caso de la
higrina, de la peletearina), dos molculas del mismo aminocido (para la
formacin de los alcaloides quinolizidnicos y bencilisoquinolenas), dos
aminocidos diferentes (para el caso de la tubulosina), o varias molculas del
mismo aminocido como en el caso de la espartena.
En general la estructura carbonada del aminocido es mantenida intacta en la
estructura del alcaloide, mientras que el carbono del cido carboxlico sufre
descarboxilacin.
En
algunos
casos
la
molcula
requiere
carbonos
de
los
tropanos),
dimetilalilpirofosfatos
(en
las
ergolinas
24
alcaloides
estrechamente
vinculados
qumicamente
(nornicotina,
25
y tambin la muerte
(especialmente en nios).
Los alcaloides han sido encontrados tambin en organismos animales pero sin
que se haya definido an, si la biosntesis de novo ocurre en cada uno de ellos.
Muchas mariposas y polillas toman los alcaloides de plantas que no son su
fuente alimenticia, para convertirlos en feromonas (atrayentes) o sustancias de
defensa frente a predadores. Otro caso muy particular es la presencia de
morfina en glndulas secretoras y en la piel del sapo Bufo marinus (Croteau et
al., 2000: 1271). Se han encontrado alcaloides en algunos invertebrados
marinos como la manzamina aislada de la esponja marina Xestospongia
ashmorica. Excepcionalmente se los ha encontrado tambin en bacterias como
la piocianina (en Pseudomonas aeruginosa) y en hongos como la psilocibina
26
27
sinptica
(se
produce
un
mayor
efecto
de
los
receptores
interesan
por
su
accin
toxicolgica
(efectos
28
29
Clasificacin de alcaloides
Para su mejor estudio se suele clasificar a los alcaloides en grupos y esta
clasificacin puede realizarse desde distintos puntos de vista: teniendo en
cuenta su estructura qumica, sus rutas biosintticas, sus propiedades
farmacolgicas, su distribucin botnica, etc. Actualmente parece ser la
clasificacin biogentica la de eleccin, es decir, la que tiene en cuenta el
origen biosinttico de estos compuestos en los vegetales. Puesto que una gran
parte de los alcaloides deriva de unos pocos aminocidos, ya sea de cadena
abierta o aromtica, la clasificacin ms aceptada es la siguiente:
I. Alcaloides derivados de aminocidos alifticos ornitina y lisina.
II. Alcaloides derivados del cido nicotnico.
III. Alcaloides
derivados
de fenilalanina
y tirosina: feniletilamnicos
isoquinolenicos.
IV. Alcaloides derivados del triptfano: indolmonoterpnicos, ergolnicos, etc.
V. Alcaloides derivados del cido antranlico: quinolenas, quinazolinas y otros.
VI. Alcaloides derivados de la histidina: imidazlicos.
VII.
Alcaloides
derivados
del
metabolismo
terpnico:
diterpnicos
esterodicos.
VIII. Otros alcaloides: bases xnticas.
A continuacin se describirn algunas caractersticas de cada grupo y
subgrupos y se citarn adems los ejemplos de mayor relevancia:
30
31
32
de
anagirina,
responsable
de
los
efectos
teratognicos
33
34
(Papaver
somniferum)
dotado
de
propiedades
35
36
autores
incluyen
adems
en
este
grupo
los
alcaloides
37
Figura 14. Ruta de sntesis de alcaloides derivados del triptfano. Fuente: Trease y Evans
1986: 621, modificado
38
3) Alcaloides indol-monoterpnicos:
Estos alcaloides constituyen un grupo muy amplio, aproximadamente 2.000
compuestos diferentes, restringidos a un pequeo nmero de familias, entre
ellas: Loganiaceae, Rubiaceae y Apocynaceae, siendo esta ltima la ms
importante en cuanto a alcaloides aislados. Se caracterizan por tener un nico
precursor comn: la estrictosidina. La variabilidad estructural puede ir unida a la
parte triptamnica de la estructura; por ejemplo, el triptfano puede que se
incorpore sin que sufra una descarboxilacin, como en el caso de la adifolina
de algunas especies de la familia Rubiaceae o perder carbonos de la cadena
etanamina de la triptamina, como ocurre en la estructura de la elipticina
(alcaloide con actividad antitumoral presente en especies de la familia
Apocynaceae). En la figura 17 se detallan las estructuras de ambos ejemplos.
39
40
Se
los
encuentra
presentes
en
hongos
41
42
43
Figura 21. Principales alcaloides del cornezuelo del centeno (Claviceps purpurea). Fuente:
Bruneton 2001: 979
44
Figura 22. Analogas de los alcaloides del cornezuelo del centeno con aminas bigenas
Fuente: Bruneton 2001: 980
Por otro lado estos alcaloides al igual que sus derivados semisintticos, tienen
acciones teraputicas. Por ejemplo, la ergometrina se utiliza como oxitcico en
tero a trmino (aumenta las contracciones de la fibra muscular uterina para
inducir el parto) y antihemorrgico post-parto; mientras que la ergotamina y
ergotoxina tienen aplicacin como vasoconstrictores para prevenir migraas a
45
46
con
estructura
quinolizidnica
(nufarolidina,
desoxinufaridina,
47
b) Alcaloides diterpnicos
Se caracterizan por su gran toxicidad (neurotxicos), ya que con slo 2-5 mg
puede producirse la muerte en el ser humano. Se encuentran en su mayora
distribuidos en especies de la familia de las Ranunculaceae (Aconitum y
Delphinium) y en algunas de la familia Rosaceae (Spiraea japonica) y en
Garrya spp., el nico gnero de la familia Garryaceae. Su estructura es
siempre compleja pero su esqueleto posee 19 20 tomos de carbono; es
decir diterpnicos, del tipo atisina, veatchina o delnudina; o norditerpnicos,
tipo aconitina, licoctonina o heteratisina (Figura 25).
Los ejemplos ms citados son la aconina (Figura 25) y aconitina (Figura 6)
presentes en races de acnito. La planta ornamental conocida como espuela
de caballero o pie de alondra (Delphinium consolida L.) es potencialmente
txica, con casos habituales de prdidas en ganado en Amrica del Norte
especialmente.
48
c) Alcaloides triterpnicos:
Son muy raros, con pocos ejemplos. Quizs la nica conocida es la dafnifilina,
en la especie asitica Daphniphyllum.
d) Alcaloides esterodicos:
Dentro de este grupo encontramos diversas familias que sintetizan este tipo de
alcaloides, como las Apocinaceae (conesina en Holarrhena spp), Buxaceae
(buxina en boj comn o Buxus sempervirens), Liliaceae (jervina y protoveratrina
en Veratrum album) y Solanaceae (glucoalcaloides de la dulcamara Solanum
dulcamara, hierba mora Solanum nigrum y de la papa Solanum tuberosum).
Estos ltimos presentan estructura de glicsidos es decir que estn unidos a
azcares. Por ejemplo, la solanina es un trisacrido derivado de la solanidina,
al igual que la solamargina (Figura 26). Mientras que el tubrculo de papa
contiene menos de 20 mg de alcaloides por cada 100 g de material fresco, los
brotes, hojas y flores pueden contener concentraciones letales.
49
50
producen
por
lo
general
dilatacin,
aunque
pueden
inducir
cupana,
Sapindaceae)
yerba
mate
(Ilex
paraguariensis,
Aquifoliaceae).
51
distintos alcaloides y de sus sales son muy diversas (como caba esperar de su
estructura sumamente variada), puede decirse que, en general, las bases libres
son muy poco solubles en agua, pero solubles en los disolventes orgnicos; y
que con las sales suele ocurrir lo contrario, siendo generalmente solubles en
agua y escasamente solubles en disolventes orgnicos. Por ejemplo, el
clorhidrato de estricnina es mucho ms soluble en agua que la estricnina base.
Existen muchas excepciones a las anteriores generalizaciones: la cafena
(base) es extrada fcilmente del t con agua caliente y la colchicina es soluble
en agua cida, neutra o alcalina. Adems diferentes sales de un mismo
alcaloide muestran diferencias en lo que se refiere a solubilidad (por ejemplo, el
sulfato
de
quinina
es
tan
slo
soluble
en
una
concentracin
de
52
recogiendo los alcaloides destilados sobre una solucin cida diluida, valorada
y en exceso (titulacin por retorno) para ser cuantificados. Esta metodologa es
la empleada para extraer y valorar alcaloides como la conina y la nicotina.
La materia prima y el objetivo que se persiga con la extraccin de alcaloides
determinar la metodologa a seguir. En general los procedimientos a
implementarse se separan por etapas:
- Operaciones previas: se trata de acondicionar el material antes de ser
sometido a la extraccin. Estos procedimientos pueden abarcar secado,
pulverizacin, desengrasado, etc. Muchas veces se requiere de un tratamiento
de secado previo, para reducir el tenor de humedad, con el fin de conservar la
materia prima recin cosechada ante la posibilidad de no poder hacer la
extraccin en el momento de corte. Este secado generalmente evita procesos
de prdida o degradacin de los alcaloides. La molienda del material hasta el
estado de polvo hace que los disolventes, que se utilizarn durante la
extraccin propiamente dicha, puedan tener un mayor contacto con el material
facilitando su aislamiento.
- Extraccin:
Dada la importancia de los alcaloides se han desarrollado diversos mtodos
para obtenerlos, resultando muchos muy particulares, lo que no sorprende por
la enorme variedad de estructuras que los caracteriza y el amplio rango de
solubilidad y de otras propiedades que presentan (Lock de Ugaz, 1994: 225).
Teniendo en cuenta principalmente el carcter bsico y las caractersticas de
solubilidad de cada alcaloide se utilizan diferentes disolventes, como por
ejemplo: solventes orgnicos en medio bsico, alcohol en medio neutro o
levemente cido, agua en medio cido o vapor de agua para las extracciones
por destilacin (para generar el arrastre de los mismos cuando se trata de
alcaloides voltiles). El contacto de estos disolventes con el material puede
realizarse por maceracin, mezcla, agitacin, extraccin continua, etc. A modo
de ejemplo se plantean dos formas de llegar a un extracto alcalodico:
53
54
potasio),
el p-dimetilamino benzaldehdo,
55
el reactivo de Murexida (clorato potsico con una gota de HCl), que da color
prpura para las metil-xantinas,
56
Alcaloides importantes
A continuacin se resumen en orden alfabtico los principales alcaloides:
57
Hyoscyamus
niger,
es
narctico,
sedante.
Produce
58
Bibliografa
- Bruneton, J. (2001). Farmacognosia. Fitoqumica - Plantas Medicinales (2.a
edicin). Zaragoza: Acribia.
- Carod-Artal, F. J. (2003). Sndromes neurolgicos asociados con el consumo
de plantas y hongos con componente txico (I). Sndromes neurotxicos por
ingesta de plantas, semillas y frutos. Rev. Neurol., 36(9): 860-871.
59
growth
inhibition,
oxidative
damage
and
antioxidant
activities
of
alkaloids,
flavonoids,
and
phenolic
acids.
60
Sharapin
N.
(2000).
Fundamento
de
Tecnologa
de
Productos
61
CAPTULO 3
OTROS COMPUESTOS SECUNDARIOS NITROGENADOS Y COMPUESTOS
AZUFRADOS
Aminas
La distincin entre las aminas y los alcaloides no est an bien definida. Las
aminas en general tienen menores pesos moleculares que los alcaloides y el
nitrgeno es acclico. En plantas superiores existe una gran variedad de
aminas que derivan frecuentemente de la descarboxilacin de los respectivos
aminocidos o de la transaminacin de los correspondientes aldehdos,
especialmente en aminas alifticas (Harborne, 1993: 75).
Las aminas vegetales se clasifican en tres grupos: monoaminas alifticas,
poliaminas alifticas (incluyendo a las diaminas) y aminas aromticas. Entre
las del primer grupo se encuentran desde la metilamina (CH3-NH2) hasta la
hexilamina
62
Las intoxicaciones por ingestin de setas del hongo con estos compuestos
producen una estimulacin colinrgica generalizada, ocasionando aumento de
salivacin, sudoracin excesiva y lagrimeo. Estos sntomas pueden ser
seguidos por visin borrosa, dificultad para respirar, fuerte dolor abdominal,
nuseas y diarrea, cuando las dosis son altas. Puede causar la muerte (rara
vez) por falla cardaca o respiratoria en los casos graves. El antdoto especfico
es la atropina.
Las aminas alifticas inferiores son en general compuestos bastante solubles
en agua y alcoholes, voltiles, de olor desagradable y penetrante, pero que en
ciertos casos atraen insectos transportadores de polen, esporas, etc. Las
diaminas y poliaminas son menos voltiles, pero tambin presentan olores
desagradables caractersticos, que recuerdan al amonaco y al pescado poco
fresco. De hecho, en la descomposicin del pescado se libera trimetilamina,
mientras que en la descomposicin de la carne se producen diaminas como la
putrescina (1, 4- diaminobutano) y la cadaverina (1, 5- diaminopentano). La
cadaverina es una sustancia txica, irrita la piel, aunque en bajas
concentraciones acta como estimulador del crecimiento. Est presente en
Fabaceae. Estas aminas a su vez han sido citadas como intermediarios
metablicos en la sntesis de algunos alcaloides. La agmatina es una diamina
precursora de la putrescina, presente en granos de soja (Glycine max), semillas
de ssamo (Sesamun indicum) y en cebada (Hordeum vulgare). Tambin se la
63
64
65
ortiga
(Urtica
dioica).
Es
una
sustancia
irritante
de
accin
66
67
b)
c)
68
familias
como
Rosaceae,
Fabaceae,
Poaceae,
Araceae,
69
70
71
72
CN- +S
rodanasa
CNS-
73
linamarina/lotaustralina
33-84 mg/100 g
Mandioca (hojas)
linamarina/lotaustralina
77-100 mg/100 g
amigdalina
90-360 mg/100 g
taxifilina
800 mg/100 g
Duraznos (semillas)
amigdalina
160 mg/100 g
Duraznos (hojas)
amigdalina
125 mg/100 g
Cerezos silvestres
amigdalina
90-360 mg/100 g
Lino (semillas)
linamarina
300-400 mg/100 g
74
Glucosinolatos
Los glucosinolatos (antiguamente denominados hetersidos azufrados) son
compuestos heterosdicos aninicos responsables de olores fuertes, irritantes y
de los sabores picantes caractersticos de especies como mostaza, rbano,
berro, etc. La estructura bsica de un glucosinolato contiene un azcar, un
grupo sulfato y una parte no glucdica variable y corresponde a la frmula de la
figura 12:
son
derivados
aromticos
indlicos.
Pueden
presentarse
La
accin
de
enzimas
especficas
como
las
mirosinasas
tiocianatos,
nitrilos
otros
compuestos
relacionados
75
76
La funcin que cumplen estos compuestos azufrados en las plantas est siendo
an dilucidada aunque se los ha vinculado con mecanismos de defensa, ya que
se han estudiado varias de sus propiedades como agentes antibacterianos,
repelentes, toxinas vegetales, proteccin contra parsitos y otras funciones. Es
un ejemplo tpico de compuesto repelente que acta sobre los hbitos
alimenticios atrayendo a insectos plaga de crucferas (orugas y fidos). La
mariposa blanca de las coles (Pieris brassicae) y el pulgn del repollo
(Brevicoryne brassicae), necesitan de estas sustancias para cumplir su ciclo
utilizando
las
mismas
como
seales
alimenticias
o guas
sensitivas,
77
78
79
80
Betalanas
Las betalanas son una clase de compuestos nitrogenados hidrosolubles que
comprenden dos grupos de pigmentos: betacianinas (de color prpura) y
betaxantinas (de color amarillo).
En cuanto a su distribucin en el reino vegetal se los encuentra en forma
exclusiva en flores, frutos, rganos subterrneos coloreados y hojas de casi
todas las familias de un nico orden de plantas superiores, las Centrospermae,
por lo que revisten inters taxonmico. Las especies de la familia
Caryophyllaceae seran una excepcin ya que los pigmentos rojizos
hidrosolubles de estas especies corresponden a compuestos fenlicos, como
ocurre en el clavel (Dianthus caryophyllus).
La especie Bougainvillea glabra conocida como Santa Rita (Nyctaginaceae)
posee inflorescencias comnmente cimosas y cada flor est acompaada por
1-3 brcteas o bracteolas subyacentes, cuya pigmentacin corresponde a la
presencia de betalanas.
La amarantina (Figura 15) es una betacianina de color rojo-violceo propia de
especies de la familia Amarantaceae (presente en hojas de Amaranthus
caudatus y A. tricolor) y de la familia Chenopodiaceae (en hojas de Atriplex
hortense y Chenopodium amaranticolor).
La indicaxantina (Figura 15) es el pigmento amarillo presente en flores y frutos
de Opuntia spp. (Cactaceae) y corresponde al grupo de las betaxantinas.
Algunos hongos no relacionados con este orden, contienen estos pigmentos en
sus cuerpos fructferos, (por ejemplo la musca-purpurina y la musca-aurina en
Amanita muscaria e Hygrocybe spp).
81
82
Compuestos azufrados
Algunos compuestos carbonados sustituidos con tomos de azufre suelen ser
responsables de particulares y variables flavores y olores en algunas plantas
(desde deliciosos a nauseabundos). El metil-mercaptano (CH3-SH) presente en
races de Raphanus sativus (Cruciferae), aunque puede ser un componente de
fracciones voltiles de algunas otras plantas en cantidades trazas, es el
compuesto responsable del olor a repollo podrido. Este compuesto, como los
dems compuestos azufrados, cumple funciones de defensa y es utilizado
como pesticida y fungicida. La camalexina, compuesto aleloptico que contiene
azufre en su molcula, es sintetizado por algunas especies de Brassicaceae
(=Cruciferae) ante el ataque de patgenos (Crawford et al., 2000: 828).
Los compuestos azufrados suelen contener uno o dos tomos de azufre, como
en el dimetil-disulfuro liberado de tejidos de muchas especies del gnero
Allium. El ajo (Allium sativum L. de la familia Liliaceae) ha sido utilizado desde
83
84
85
ajo
Alina
Hipotensora, hipoglucemiante
Ajoeno (ajocistena)
Alicina y Tiosulfinatos
Alil mercaptano
Hipocolesterolemiantes, antioxidantes,
compuestos -glutmico
86
87
El mal olor que deja la cebolla es debido a varias sustancias azufradas, el cido
sulfhdrico producido (que da olor a huevo podrido) y otros productos
azufrados, como el dipropil-disulfuro o el alilpropil-disulfuro (Figura 19) que
tambin colaboran con el mal aliento despus de haber consumido cebolla.
88
Bibliografa
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89
Mller,
B.
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Cyanogenic
glucosides
and
plant-insect
90
CAPTULO 4
COMPUESTOS FENLICOS
Sonia Z. Via
91
92
93
parenquimticas
organizacin,
se
que
localizan
en
no
presentan un
centros
de
patrn
actividad
predecible
meristemtica
de
y
94
2. Funciones
Existe cada vez ms evidencia que lleva a considerar que los aspectos
funcionales de los compuestos fenlicos deben ser analizados tomando como
referencia la distincin entre compuestos primarios y secundarios (Strack,
1997: 387).
Por ejemplo, es sabido que muchos metabolitos secundarios son valiosos
vehculos para el almacenamiento y que son tambin elementos indispensables
en ciertas estructuras anatmicas y morfolgicas (Strack, 1997: 387). Pero hay
asimismo un creciente conocimiento acerca de que los compuestos fenlicos
son tambin de importancia ecolgica fundamental para la supervivencia de las
plantas. Si no contaran con los compuestos secundarios, muy probablemente
las plantas no habran evolucionado hacia tan amplio rango de especies
95
los
elementos
anatmicos
de
conduccin:
las
traqueidas
(en
96
97
Los
flavonoides,
especialmente
las
antocianinas,
pueden
aparecer
OCH3
OH
98
OH
HO
OCH 3
99
OH
100
COOH
OH
3. Clasificacin
Existen diversos criterios para clasificar a los compuestos fenlicos. En el
presente captulo se dar una versin resumida de los distintos grupos que
comprenden. No se pretende dar un detalle completo de las numerosas clases
101
que abarca este grupo tan diverso, sino slo sealar algunos de los ejemplos
ms relevantes desde nuestro punto de vista.
Se describirn a continuacin las principales caractersticas de los grupos ms
abundantes de compuestos fenlicos vegetales, entre ellos: fenlicos simples,
flavonoides y estilbenos, ligninas, taninos.
3.1.1. Fenilpropanoides
Los
fenilpropanoides
simples
comparten
la
estructura
fundamental
C6
C3
102
tipos de conjugados son los steres y amidas. Los glicsidos aparecen menos
frecuentemente.
Ciertas formas insolubles de los hidroxicinamatos se presentan unidas a
polmeros tales como cutinas y suberinas, ligninas o polisacridos en las
paredes celulares (Strack, 1997: 397).
A
COOH
COOH
HO
COOH
HO
COOH
HO
OH
OCH 3
H 3CO
COOH
HO
OCH 3
Figura 9. Estructuras qumicas de los cidos: cinmico (A), p-cumrico (B), cafeico (C), ferlico
(D) y sinpico (E)
103
acarrear
problemas
nutricionales.
Cuando
se
encuentra
en
OH
O
HO
OH
HO
HO
OH
104
HO
105
ejemplos
de
la
chiriva
(Pastinaca
sativa)
la
maleza
Heracleum
mantegazzianum.
En ciertas ocasiones, las furanocumarinas activadas son causantes de severas
reacciones en la piel. Por ejemplo, el personal dedicado a la cosecha de
plantas de apio, en especial de ciertos materiales que tienen la capacidad de
acumular
furanocumarinas
en
altas
concentraciones,
puede
presentar
106
107
designados
como
cidos
fenlicos
hidroxibenzoatos)
son
HO
OH
OH
Figura 13. Estructura qumica del cido glico, componente de taninos hidrolizables
108
(tisanpteros,
hempteros
especialmente
hompteros)
109
El esqueleto comn a todos los integrantes del grupo consta de dos anillos de
seis tomos de carbono (designados con las letras A y B) unidos mediante un
puente de tres tomos de carbono que por lo comn forma un tercer ciclo
(anillo C) (Figura 15).
2'
8
7
1'
3'
4'
5'
6'
3
5
110
OH
Chalconas
Flavonas
OH
OH
O
Flavonoles
Flavan 3-oles
Flavanonas
O+
OH
O
Isoflavonas
Antocianidinas
111
HO
OH
OH
Daidzena
OH
Genistena
HO
Cumestrol
OH
112
CH 3
H3C
OH
OH
OH
Gliceolina I
H2 C
OH
Gliceolina II
OH
H3 C
O
OH
Gliceolina III
113
HO
OCH 3
114
115
HO
OH
OH
HO
OH
Apigenina
Luteolina
OCH 3
OCH3
H3 CO
OCH3
OCH 3
OCH3
O
H3 CO
H3 CO
H3 CO
OCH3
Tangeretina
OCH3
Nobiletina
116
OH
OH
HO
O
OH
OH
HO
O
OH
OH
OH
OH
OH
Quercetina
Miricetina
OH
HO
OH
OH
Kaempferol
R1
OH
O+
HO
B
R2
C
O-azcar
OH
117
Sustituyente
Sustituyente
Azcar
Color
R1
R2
Pelargonidina
-H
-H
glucosa
rojo anaranjado
Cianidina
-OH
-H
glucosa
rojo
Delfinidina
-OH
-OH
glucosa
violeta azulado
Peonidina
-OCH3
-H
glucosa,
rosado
rutinosa
Petunidina
-OCH3
-OH
glucosa
violeta
Malvidina
-OCH3
-OCH3
glucosa
violeta rojizo
118
OH
OH
O+
HO
HO
pH < 3
Color rojo
HO
Glucosa
Glucosa
O
OH
O-
Glucosa
O
OH
pH 7-8
Color violeta
O
OH
pH > 11
Color azul
+H+
Figura 23. Efecto del pH sobre la estructura qumica y el color de las antocianinas
3.2.2. Estilbenos
Se trata de un grupo de compuestos estrechamente relacionados con los
flavonoides, por compartir precursores en comn durante su proceso de
biosntesis e incluso por presentar ciertas propiedades similares (Bowsher et
al., 2008: 369).
La estructura de los estilbenos est representada por dos anillos fenilo unidos
entre s mediante un puente de dos tomos de carbono (puente eteno). Se
encuentran en un grupo relativamente pequeo de especies (pino, vid, man,
entre otras) y muestran una diversidad interesante de actividades biolgicas.
Particularmente, se los ha mencionado como sustancias con efectivas
propiedades antifngicas.
Se ha trabajado en la incorporacin en plantas de tabaco y de alfalfa de los
genes que codifican para la sntesis de la enzima estilbeno sintasa en las uvas.
Las plantas modificadas fueron capaces de sintetizar estilbenos y mostraron
119
una mejor resistencia a hongos patgenos tales como Botrytis cinerea y Phoma
medicaginis, respectivamente (Bowsher et al., 2008: 365).
Dentro del grupo de los estilbenos se ubica al resveratrol (Figura 24), un
compuesto
que
acta
como
fitoalexina,
hallado
en
concentraciones
HO
OH
Figura 24. Estructura qumica del resveratrol, perteneciente al grupo de los estilbenos
3.3. Lignina
Se trata de un polmero complejo, heterogneo, formado mayoritariamente por
derivados fenilpropanoides que corresponden a los llamados monolignoles: los
alcoholes p-cumarlico, coniferlico y sinaplico (Figura 25). La diferencia
estructural entre estos compuestos radica en la cantidad y posicin de los
grupos metoxilo unidos al anillo fenilo. Las subunidades fenilpropanoides
derivadas de los correspondientes alcoholes, tal como se incorporan al
esqueleto de la macromolcula son las subunidades p-hidroxifenilo (H),
guayacilo (G) y siringilo (S). Debido a las diversas estructuras de resonancia,
se establecen muchas combinaciones posibles en el polmero complejo. La
mayora de los monolignoles reaccionan para formar uniones C-C o C-O-C,
120
CH 2OH
OCH3
OH
alcohol
cumarlico
CH 2OH
H 3CO
OCH3
OH
OH
alcohol
coniferlico
alcohol
sinaplico
algunos
fenilpropanoides
como
p-cumaratos,
ferulatos
p-
121
3.4. Taninos
Los taninos son una variedad de polifenoles vegetales usados en el proceso de
curtiembre para convertir la piel de los animales en cuero y hacerla as
resistente al agua, al calor y al ataque de los microorganismos.
Durante la curtiembre se lleva a cabo la unin entre las protenas de la piel
(principalmente colgeno) y los taninos, a travs de enlaces covalentes que se
122
establecen entre los grupos NH2 de las protenas y los grupos OH fenlicos.
Tambin se establecen enlaces no covalentes, mediante puentes de hidrgeno.
Los taninos aparecen en altas concentraciones en la corteza y leo de algunos
rboles y en agallas vegetales.
Debido a su actividad antioxidante, estos polmeros fenlicos interactan con
los sistemas biolgicos. Sus aplicaciones en diversas industrias derivan en
gran medida de su capacidad para formar complejos con alcaloides, iones
metlicos (hierro, manganeso, vanadio, cobre, aluminio, entre otros) y con
macromolculas como las protenas. Por su capacidad de precipitar alcaloides,
pueden ser utilizados en caso de intoxicacin con dichas sustancias (von
Poser, 2007: 1).
Los taninos se agrupan en dos clases principales:
a)
OH
H
HO
OH
OH
O
O
O
HO
H
H
O
OH
OH
O
OH
OH
HO
OH
HO
OH
123
HO
O
OH
OH
OH
OH
HO
O
OH
OH
OH
OH
HO
O
OH
OH
OH
taninos
hidrolizables
son
ms
abundantes
en
Angiospermas
124
HO
OH
Los taninos tienen una masa molecular comprendida entre 500 y 3.000
Daltons. Independientemente de la clase a la que pertenezcan, se caracterizan
por ser compuestos solubles en agua.
Como el resto de los compuestos fenlicos, los taninos son qumicamente
reactivos, capaces de formar puentes de hidrgeno intra e intermoleculares. Se
trata de sustancias fcilmente oxidables, ya sea por accin de enzimas
vegetales especficas o por efecto de metales (por ejemplo el in frrico, bajo la
forma de FeCl3), que produce el oscurecimiento de sus soluciones (Azeredo et
al., 2007: 20).
La actividad biolgica de los taninos se correlaciona con su capacidad de
unirse a las protenas y combinarse con enzimas. Ha sido intensamente
estudiada desde un punto de vista farmacolgico la interaccin de los taninos
con enzimas que participan en procesos patolgicos importantes.
Sus propiedades antimicrobianas tambin han sido ampliamente reconocidas y
avalan algunos usos en medicina popular de plantas ricas en estos
compuestos. Un ejemplo es la utilizacin de la especie Maytenus ilicifolia para
el tratamiento de la lcera, relacionada con la actividad antimicrobiana
demostrada por los extractos de esta planta.
125
126
3.5.1. Fenilpropenos
Son un grupo particular de compuestos fenlicos, importantes por su
contribucin a ciertos sabores y aromas caractersticos de determinadas
plantas. Los frutos de las Apiaceae (Umbelliferae) son especialmente ricos en
fenilpropenos. Son aislados normalmente de los tejidos en la fraccin
correspondiente a los aceites esenciales (Captulo 5), junto con ciertos
terpenoides voltiles. Ejemplos particulares de compuestos clasificados dentro
de este grupo han sido mencionados previamente en este mismo Captulo:
eugenol (Figura 29), cinamaldehdo, miristicina, entre otros.
A diferencia de la mayora de los compuestos fenlicos, los fenilpropenos son
sustancias liposolubles.
127
OCH3
OH
3.5.2. Lignanos
La dimerizacin de monolignoles conduce a la formacin de lignanos y puede
producirse a travs de sus cadenas laterales o en ciertos casos por la
condensacin de los dos anillos fenlicos. Los lignanos vegetales se presentan
tambin como oligmeros.
Estos compuestos se encuentran ampliamente distribuidos en el reino vegetal
como sustancias de defensa.
El lignano pinorresinol (Figura 30) es un constituyente de la resina de Forsythia
spp y se forma cuando se produce una herida en la planta. Acta como
inhibidor de ciertas enzimas microbianas. Otro lignano, el malognol, inhibe
tambin el crecimiento de bacterias y hongos.
Ciertos lignanos presentan propiedades farmacolgicas interesantes, como es
el caso de la podofilotoxina, obtenida a partir del gnero Podophyllum,
perteneciente a la familia Berberidaceae. Se trata de una toxina mittica, que
se ha evaluado como droga para combatir el cncer (Heldt, 2005: 442).
La arctigenina y la traqueologina, procedentes de plantas trepadoras tropicales,
se destacan por sus propiedades antivirales.
128
HO
H 3CO
OCH3
OH
129
130
131
Ello hace que se diferencie una exodermis, con funciones de proteccin. Dicha
estructura presenta similitud en cuanto a organizacin y composicin
citoqumica con la endodermis. Puede observarse una laminilla de suberina
prcticamente continua que recubre internamente a la pared celular primaria, y
en muchos casos se observa tambin deposicin de lignina.
En las hojas de Monocotiledneas, especialmente en Gramneas (Poaceae),
las vainas parenquimticas que rodean a los hacecillos menores se distinguen
en vainas de una y de dos capas. Las clulas de la vaina ms interna, el
mestoma, son de menor dimetro en seccin transversal, pero sus paredes son
ms gruesas y contienen lminas de suberina atravesadas por plasmodesmos
(Fahn, 1982: 263). El mestoma guarda por tal motivo cierta analoga con la
endodermis de la raz. Se han observado capas de suberina en las paredes de
la vaina parenquimtica del maz y de otras plantas C4.
La suberina aparece tambin en las zonas de abscisin foliar y en superficies
afectadas por lesiones y/o enfermedades.
A modo de resumen, la Tabla 2 muestra una clasificacin de los principales
grupos de compuestos fenlicos. No se han incluido ciertas clases que, por
motivos de extensin, no han sido desarrolladas en el presente texto. Entre las
mismas se encuentran: a) ciertos fenoles simples con estructura C6 incluyendo
compuestos como hidroquinona y catecol; b) acetofenonas y fenilacetatos (C6C2); c) xantonas (C6-C1-C6); d) antraquinonas (C6-C2-C6); d) biflavonoides (C6C3-C6)2 presentes en Gimnospermas.
132
N de
carbonos
Esqueleto
Clasificacin
Ejemplos de
compuestos
Ejemplo de
ocurrencia
C6-C1
cidos fenlicos
(hidroxibenzoatos)
cido glico
C6-C3
cido
cafeico
(anin cafeato)
C6-C3
cidos
hidroxicinmicos
(hidroxicinamatos)
Fenilpropenos
C6-C3
Cumarinas
e
hidroxicumarinas
Cumarina,
umbeliferona,
esculetina
10
C6-C4
Naftoquinonas
Juglona
14
C6-C2-C6
Estilbenos
Resveratrol
15
C6-C3-C6
Flavonoides
Quercetina
18
(C6-C3)2
Lignanos
Pinorresinol
(C6-C1)n:Glucosa
Taninos
hidrolizables
Galotaninos
(C6-C3-C6)n
Taninos
condensados
Polmeros
catequiza
(C6-C3)n
Ligninas
Ligninas
formadas
unidades
guayacilo
guayacilosiringilo
Eugenol
Componente de
taninos
hidrolizables
presentes
en
agallas
vegetales
Clorogenatos en
Solanaceae
En
aceites
esenciales
de
varias
familias
botnicas
Cumarina
en
Melilotus alba;
hidroxicumarinas
en miembros de
las
familias
Rutaceae,
Solanaceae
y
Apiaceae
Presente como
un glucsido en
Juglandaceae
Uvas
de
por
y
133
COOH
HO
OH
OH
va
fenilpropanoide-malonato.
Recordemos
que
el
NH 2
NH 2
COOH
COOH
COOH
N
H
Fenilalanina
OH
Tirosina
Triptfano
134
HO
CH
H 2C
O
C
CH
HO
HC
H2 C
P
HO
OH
P
HO
OH
Fosfoenolpiruvato
Eritrosa fosfato
Figura 33. Estructura qumica de los compuestos precursores del cido shikmico
135
COOH
CH 2
COOH
OH
En este ltimo caso y a partir del cido corsmico, luego de varias reacciones
qumicas que incluyen la transferencia de un grupo amino, se llega al
metabolito precursor de la fenilalanina y la tirosina, el cido arognico (Figura
35).
HOOC
NH2
O
C
CH2
HO
OH
136
O
H
N
HO
OH
OH
137
La primera reaccin que se lleva a cabo es una desaminacin (se libera NH3) y
a partir de la fenilalanina se obtiene el cido trans-cinmico (C6-C3) (Figura 9).
Esta reaccin es catalizada por la enzima fenilalanina amonio liasa (PAL),
quizs la enzima ms estudiada del metabolismo secundario vegetal. La
estructura de esta enzima corresponde a un tetrmero compuesto por
subunidades de 75 a 83 kDa.
En algunas Gramneas, la tirosina se convierte en cido 4-hidroxicinmico
mediante un mecanismo anlogo, catalizado por la enzima tirosina amonio
liasa. El amonaco liberado es probablemente reutilizado por accin de la
enzima glutamina sintetasa (Heldt, 2005: 437).
Estudios realizados en varias especies vegetales han mostrado que la actividad
PAL se incrementa debido a factores tales como bajos niveles de nutrientes e
incidencia de hongos, entre otros. Por ejemplo, la formacin de fitoalexinas
fenilpropanoides luego de una infeccin fngica responde a una induccin de la
actividad PAL.
El producto de la actividad PAL, el cido trans-cinmico, es convertido en cido
p-cumrico por adicin de un grupo OH en posicin para en el anillo aromtico
(Figura 9). La enzima que participa, la cinamato 4 hidroxilasa (C4H), es una
monooxigenasa que utiliza al citocromo P450 como sitio de unin del O2. Se
caracteriza por la presencia de un grupo hemo que absorbe luz a 450 nm de
longitud de onda. Aunque en la reaccin participa el oxgeno molecular, slo se
transfiere un tomo de O al sustrato (el cido trans-cinmico), de ah que reciba
la denominacin de monooxigenasa. La reaccin global puede representarse
de la siguiente manera:
NADPH + H+ + R-CH3 + O2 NADP+ + R-CH2-OH + H2O
Reacciones subsiguientes en la va fenilpropanoide conducen a la adicin de
otros grupos OH y de sustituyentes metoxilo (-OCH3), dando origen a los
cidos ferlico y sinpico (Figura 9), que forman el grupo de los cidos
hidroxicinmicos.
138
Como
ya
ha sido
sealado,
el
cido
trans-cinmico
los
cidos
139
4.4. Va fenilpropanoide-malonato
Otra de las vas metablicas que dan origen a parte de los compuestos
fenlicos es la denominada va fenilpropanoide-malonato. Las clases de
140
SCoA
COSCoA
malonilCoA
p -cumarilCoA
HO
4 CoASH
CHALCONA
SINTASA
4 CoASH
3 CO 2
4 CO 2
ESTILBENO
SINTASA
OH
OH
HO
OH
OH
HO
OH
Tetrahidrochalcona
141
hidroxilo fenlico al doble enlace de la cadena carbonada que conecta los dos
anillos. La flavanona es el compuesto precursor de los restantes flavonoides.
Por otra parte y tal como se indic previamente, algunas especies vegetales
presentan actividad estilbeno sintasa, mediante la cual la molcula de pcumarilCoA reacciona tambin con tres molculas de malonilCoA pero en este
caso el carbono 9 de la cadena fenilpropanoide tambin se libera como CO2
(Figura 37).
El estudio de las vas biosintticas de los estilbenos es tema de inters por
brindar nuevas posibilidades para combatir las infecciones fngicas reduciendo
el impacto del uso de agroqumicos.
142
5.2. Gosipol
De acuerdo con su estructura qumica, el gosipol (Figura 30 Captulo 5) es un
aldehdo polifenlico presente en las semillas de Gossypium spp. Sin embargo,
por su origen biosinttico es frecuentemente clasificado como un compuesto
terpenoide (ms especficamente un sesquiterpenoide), por tal motivo es
mencionado tambin en el Captulo 5 de esta obra. En esta seccin se har
referencia a la determinacin colorimtrica que permite su cuantificacin en las
semillas de algodn y sus productos derivados.
El gosipol resulta txico para los animales monogstricos, principalmente
cerdos y conejos. Las aves muestran un mayor grado de tolerancia. La
intoxicacin con gosipol conlleva a constipacin, disminucin del apetito,
prdida de peso e incluso la muerte, causada por dao a nivel circulatorio.
Los mtodos de anlisis disponibles cuantifican gosipol libre y gosipol total, que
incluye gosipol y derivados del gosipol, tanto libres como ligados.
Estas sustancias reaccionan con el compuesto 3-amino-1-propanol en una
solucin de dimetilformamida para formar un complejo diaminopropanol que
reacciona a su vez con la anilina, obtenindose dianilinogosipol.
La tcnica puede aplicarse a semillas de algodn, harinas, tortas y aceites
crudos obtenidos de dichas semillas, no as a alimentos que contengan
semillas enteras de algodn, no procesadas.
Los minerales, protenas, aceites y polisacridos presentes en la muestra
pueden interferir y generar falsas respuestas positivas.
143
Los anlogos del gosipol y sus derivados que presentan disponible una funcin
aldehdo tambin se cuantifican por este mtodo.
El trmino gosipol libre y derivados del gosipol en subproductos de la semilla
de algodn se aplica a compuestos solubles en mezclas acetona:agua al 70%
bajo las condiciones del mtodo. El gosipol y sus derivados reaccionan con
tiourea y anilina en medio cido, formando un complejo de color amarilloanaranjado, cuya absorbancia se lee a 440 nm.
144
alcohlica
95C.
Se
realizaron
posterior mente
algunas
butanol-HCl
con
el
objetivo
de
mejorar
la
sensibilidad
145
146
Notas
1
Cabe recordar que las lactonas son compuestos orgnicos del tipo de los
steres cclicos. Se originan a partir de la condensacin de un grupo alcohol
con un grupo cido carboxlico dentro de una misma molcula.
7
147
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- Bowsher, C.; Steer, M.; Tobin, A. (2008). Plant Biochemistry. New York. USA.
Garland Science. Taylor & Francis Group, LLC
148
149
150
CAPTULO 5
TERPENOIDES
Jorge Ringuelet
Caractersticas y clasificacin
Un gran nmero de sustancias vegetales estn incluidas en este grupo de
metabolitos secundarios o productos naturales denominados terpenoides.
Quizs es el grupo ms numeroso, con varios miles de estructuras descriptas.
Todas tienen el mismo precursor biosinttico (isopentenil-PP) y tienen como
unidad estructural bsica a la molcula de isopreno, de cadena abierta,
ramificada e insaturada:
Isopreno = H2C=C(CH3)-CH=CH2
Sus esqueletos carbonados se forman por la unin de dos o ms de estas
unidades de 5 C, de ah que tambin se los denomina isoprenoides.
Son liposolubles, o sea solubles en solventes orgnicos, aunque algunos se
encuentran solubles en el contenido celular por estar formando parte de
glicsidos o poseer alguna transformacin estructural.
Se los clasifica segn la cantidad de unidades de isopreno que contengan en
su estructura (Cuadro 1). Cada una de estas clases de terpenoides tiene
importancia en diversos aspectos; algunas en el crecimiento de las plantas,
otras en el metabolismo, o en funciones ecolgicas de las plantas.
151
N
unidades
de
isopreno
N C
Nombre o clase
Hemiterpenos
10
Monoterpenos
15
20
Diterpenos
25
Sesterpenos
30
Triterpenos
40
Tetraterpenos
Politerpenos
Ejemplos
Casi todos los terpenoides naturales tienen estructuras cclicas con uno o ms
grupos funcionales (hidroxilos, carbonilos, etc.). Qumicamente los terpenoides
son, en general, solubles en lpidos y estn localizados en el citoplasma. En el
caso de los aceites esenciales, stos se ubican generalmente en glndulas
especiales en la superficie de las hojas, mientras que los carotenoides estn
asociados con cloroplastos en las hojas y con cromoplastos en los ptalos. Son
extrados de los tejidos de las plantas con ter o cloroformo y pueden ser
separados por cromatografa en placas de slico-gel usando los mismos
solventes. Sin embargo ofrecen dificultad para ser detectados en pequea
escala, puesto que todos (salvo los carotenoides), son levemente coloreados y
no hay un reactivo cromognico para ellos. En el caso de los compuestos
voltiles como los hemi, mono y sesquiterpenos, los mtodos de identificacin y
cuantificacin ms recomendables y utilizados son los cromatogrficos en fase
gaseosa acoplados a espectrometra de masas y la resonancia magntica
nuclear de carbono 13 (13C-RMN) (Bandoni y Czepak, 2008).
Es comn en los terpenoides encontrar pares de formas isomricas aislados de
las plantas, como es el caso del neral y geranial, dos monoterpenos ismeros
152
tricomas
glandulares,
cavidades
secretoras,
glndulas
Hemiterpenos
Es el grupo ms pequeo de terpenoides, constituidos por una sola unidad de
isopreno, muy voltiles. El hemiterpeno mejor conocido es el isopreno
propiamente dicho, producto voltil, que es emitido a travs de las hojas por
muchos vegetales principalmente rboles, helechos y plantas tropicales. La
emisin foliar por ao es verdaderamente importante y estimada en 5 x 108
toneladas de carbono, siendo el principal catalizador de ozono troposfrico
(Azcon-Bieto y Talon, 1993).
El isopreno y los monoterpenos son los ms abundantes Compuestos
Orgnicos Voltiles
153
de los rayos ultravioletas provenientes del Sol, por lo que cumple un papel
beneficioso para la vida sobre la Tierra. Una disminucin en los niveles de
ozono en esta regin (agujero de la capa de ozono) puede resultar perjudicial
por originar entre otros problemas cnceres de piel. Pero un aumento del nivel
de ozono en la troposfera, regin ms cercana a la superficie terrestre, puede
ser perjudicial a las vas respiratorias y otros problemas al medio ambiente por
ser un activo oxidante fotoqumico.
Otro ejemplo de hemiterpeno es el isovaleraldehdo, presente en el aceite
esencial de varias especies de Eucalyptus. Se presenta como un lquido
incoloro-amarillo plido y olor frutado, recordando al durazno y cacao.
Monoterpenos
Estos compuestos formados estructuralmente por la unin de 2 isoprenos, son
abundantes en los aceites esenciales junto con sesquiterpenos, alcoholes
simples, aldehdos simples y otros. Poseen punto de ebullicin entre 140 y 180
C, a diferencia de los sesquiterpenos que lo tienen por encima de los 200 C.
Pueden encontrarse ejemplos con estructura acclica, monocclica o bicclica,
que a su vez pueden ser hidrocarburos no saturados o pueden tener grupos
funcionales oxigenados (alcoholes, aldehdos o cetonas):
- Acclicos: entre otros hidrocarburos no saturados podemos mencionar al
mirceno y ocimeno; con funciones alcohlicas: geraniol, nerol y linalol; con
funciones aldehdo: neral y geranial.
- Monocclicos: como el mentol, mentona, limoneno.
- Bicclicos: como el - pineno, tuyona, alcanfor, 1,8-cineol.
Algunas
de
las
estructuras
qumicas
de
los
ejemplos
mencionados
154
155
156
vulgarmente conocido como cineol o eucaliptol. Este ltimo es el 1,3,3-trimetil2-oxabiciclo octano, ter monoterpeno bicclico ampliamente difundido en el
reino vegetal (Villeco et al., 2005). Varias especies del gnero Eucalyptus
poseen altas cantidades de este monoterpeno, por lo que son fuente para la
industria farmacutica, perfumstica y todas aqullas que hacen uso de este
producto natural. En E. globulus podemos encontrar aproximadamente 70 % o
ms de este compuesto, en E. polybractea un 90 % y en E. cinerea un 65 %.
En hojas de laurel comestible, Laurus nobilis, se encuentra entre un 35 a 48 %
y en sus hidrolatos hasta en un 69% (Di Leo Lira et al., 2009).
Sesquiterpenos
En este grupo tenemos ejemplos de molculas con estructura acclica como el
farnesol (en aceite esencial de rosa y de petitgrain); monocclicos como el
bisaboleno o limeno (en aceites de limn, lima, bergamota, manzanilla,
alcanfor); bicclicos como el cariofileno (en aceites de clavo, lpulo, canela).
Otros
productos
naturales
con
esta
estructura
son
las
lactonas
157
158
159
Triterpenos
Poseen
una
estructura
cclica
compleja,
son
pticamente
activos
160
161
162
officinalis
son
consideradas
nicas
por
sus
propiedades
Tetraterpenos
Los carotenoides son los tetraterpenos ms conocidos y estudiados, de gran
importancia en el metabolismo de la clula vegetal. Es el grupo de pigmentos
liposolubles ampliamente difundido en plantas superiores y bacterias, el
segundo pigmento ms abundante en la naturaleza. En animales el carotenoide
caroteno (Figura 19) es esencial en la dieta, ya que es precursor de la
vitamina A. Los carotenoides presentes en los animales superiores provienen
163
carotenoides
aparecen de
color
amarillo o
anaranjado
(narciso,
164
165
166
La violaxantina est presente en flores del gnero Viola y en todas las hojas
verdes. En su estructura adems de grupos hidroxilo tiene grupos epoxi (Figura
24).
167
168
Biosntesis de terpenoides
Aunque los terpenoides derivan estructuralmente de la molcula de isopreno,
esta sustancia no es el precursor in vivo. En lugar de ella, el compuesto
encontrado es el isopentenilpirofosfato (IPP):
H2C=C(CH3)-CH2-CH2-O-PP
La
biosntesis
de
los
terpenoides
est
compartimentalizada.
Los
169
170
171
(Caprifoliaceae)
en
la
remolacha
azucarera,
Beta
vulgaris
172
Aceites Esenciales
El trmino aceite esencial o esencia presenta muchas dificultades cuando se
busca una definicin que generalice este concepto. Existen definiciones desde
el punto de vista qumico, botnico y desde una perspectiva industrial. Todas
coinciden en aspectos tales como que son insolubles en agua, que pertenecen
al metabolismo secundario de las plantas, que estn formadas por varios
compuestos qumicos de estructura diferente y que todas poseen en su
composicin algn terpenoide.
Podramos definir un aceite esencial como la fraccin qumica de un vegetal
que es arrastrada por vapor de agua, voltil, formada mayoritariamente por
compuestos de naturaleza terpenoide y que generan el olor caracterstico de
ese vegetal. En su composicin tambin se encuentran compuestos aromticos
derivados de fenoles, alcoholes simples, cetonas y otras molculas alifticas.
En ciertos ambientes industriales o tcnicos se diferencian los trminos aceite
esencial y esencia, dejando este ltimo trmino para los productos de sntesis y
173
el trmino aceite esencial para los naturales, producidos por las plantas. En el
presente texto se los considera sinnimos.
Debemos sealar que forman parte del llamado metabolismo secundario, o sea
se sintetizan a partir de metabolitos primarios como son los glcidos, protenas
y lpidos, adems de no ser esenciales para la vida de las clulas y no
encontrarse en todas ellas. Recordemos que un concepto bioqumico
indiscutible es aqul que seala que en toda clula para que tenga vida debe
haber glcidos, protenas, lpidos y cidos nucleicos. En cambio no es
necesaria para la clula la existencia de metabolitos secundarios.
Son productos que presentan una variada y compleja composicin qumica,
con grandes variaciones de calidad aun cuando provengan de una misma
especie vegetal, como sucede con la gran mayora de los productos naturales.
Sin embargo los aceites esenciales cumplen un papel determinado en las
plantas que los poseen. En algunos casos se les atribuye funciones de defensa
ante el ataque de microorganismos y/o animales depredadores. En otras se
cree que la sntesis de estas fracciones qumicas sirve slo para poder
transformar excedentes del metabolismo primario difcil de eliminar.
Lo indiscutible, a la luz de la historia de la humanidad, es que sta hizo uso de
las esencias y que las utiliza cada vez ms, con diversos fines y en diferentes
escalas. En antiguas civilizaciones se extraan para perfumar, para curar
algunas afecciones y en definitiva siempre para buscar una mejor calidad de
vida. Actualmente est en franca expansin el uso de aceites esenciales
naturales principalmente en la industria alimenticia, farmacutica, perfumstica
y cosmtica, en reemplazo de productos sintticos.
174
175
Nota
Acetato de 3-hexenilo
herbcea
Acetato de bencilo
floral
Salicilato de bencilo
floral
Geraniol
Linalool
herbcea
Acetato de linalilo
floral, herbcea
Cariofileno
madera
Benzoato de metilo
frutal
Pineno
madera
Farnesol
frutal
176
177
En las flores:
- Lavanda (Lavandula spp.)
- Ylang-ylang (Cananga odorata)
- Jazmn (Jasminum officinale L, J. grandiflorum L)
- Rosa (Rosa spp.)
Algunas especies contienen esencias en diferentes partes de la planta, pero en
muchos casos difiere enormemente la composicin y por lo tanto sus
propiedades y usos, segn el rgano en que se encuentran.
Por ejemplo, es muy distinta la composicin qumica y por lo tanto el aroma de
la esencia extrada de los frutos del coriandro y la de sus hojas. Por ello en este
caso hay que indicar si la esencia proviene de los frutos o de las hojas, aunque
con esta especie es muy extrao que a alguien le interese la esencia de las
hojas.
Lo mismo sucede con la esencia extrada de las cscaras de los ctricos y de
sus hojas. En el caso del limn, la esencia extrada de la cscara es muy
utilizada en todo el mundo, principalmente como aromatizante de bebidas. En
cambio hay variedades de naranja donde el valor est en la esencia extrada
de las hojas y brotes tiernos, en este caso se la denomina comercialmente
como esencia de petit grain y es muy usada en perfumera.
En la corteza de la canela de Ceyln predomina el aldehdo cinmico, en las
hojas de la misma planta predomina el eugenol, mientras que el alcanfor es el
componente mayoritario de las races.
En el caso de la ruda, Ruta graveolens, compuestos oxigenados como cetonas,
alcoholes, furanocumarinas, predominan en las hojas, e hidrocarburos como
geigerenos (C12 H18, C12 H16) son mayoritarios en las races.
Hay especies herbceas donde la esencia se concentra en hojas, sumidades
florales y flores propiamente dichas. En cambio en los tallos es muy bajo el
contenido. Sin embargo, por el costo que tiene separar tallos de hojas, la
extraccin se realiza de toda la parte area de la planta. Es el caso de hierbas
como las mentas, tomillo, organo, romero, salvia, laurel y muchas otras.
178
179
180
181
Parte de la planta
Rendimiento*
Hojas y tallos
Hojas y tallos
Planta entera parte area.
Inicio de verano
Residuos de la industria maderera
0,50 % s/ps
1,60 % s/ps
0,63 % s/pf
Hojas. Invierno
4,5 % s/ps
0,32 % s/pf
0,90 % s/ps
0,22 % s/pf
0,50 % s/pf
1,90 % s/pf
0,83 % s/ps
1,36 % s/ps
1,4 % s/ps
182
Lippia
alba
(prontoalivio)
Quimiotipo carvona.
Lippia turbinata (poleo)
Melissa officinalis (melisa).
Mentha piperita (menta
inglesa)
Mentha
arvensis
(menta
japonesa)
Mentha
spicata
(menta
spearmint)
Ocimun basilicum (albahaca).
Ocimun basilicum (albahaca)
Origanum vulgare (organo).
Origanum X applii (organo)
Pelargonium graveolens (malva
rosa)
1,43 % s/ps
Hojas y tallos
Planta entera parte area. Comienzo de
floracin
Planta entera, parte area. Plena
floracin
Planta entera, parte area. Plena
floracin
Planta entera, parte area. Plena
floracin
Planta entera parte area. Comienzo de
floracin
Planta entera parte area, en
plena floracin
Planta entera, parte area. Plena
floracin
Planta entera, parte area.
Plena floracin
Hojas y tallos. Comienzo de floracin
0,80 % s/ps
0,09 % s/ps
2,1 % s/ps
2,8 % s/ps
1,2 % s/ps
0,09 % s/pf
0,56 % s/ps
3,35 % s/ps
2,50 % s/ps
0,10 % s/pf
1,30 % s/ps
0,62 % s/ps
2,36 % s/ps
0,36 % s/pf
0,80 % s/ps
1,65 % s/ps
0,13 % s/pf
Expresin
Por microondas
Enflorado
183
184
185
186
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Colombian
citrus
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gas
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Fernndez
Barrero,
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Plantas
activity
of
Artemisia
th
Meloidogyne incognita. 8
annua
on
the
root-knot
nematode
188
189
190
CAPTULO 6
INTERVENCIN DE LOS COMPUESTOS SECUNDARIOS EN LAS
INTERACCIONES BIOLGICAS
191
192
193
194
para
generalmente
facilitar
en
su
estructuras
solubilidad.
Los
especializadas
terpenos
como
se
tricomas
almacenan
y
pelos
195
Los metabolitos secundarios, adems de actuar como una barrera inicial para
la propagacin de patgenos potenciales, pueden ejercer una presin selectiva
sobre las plantas y los patgenos, que con el transcurso del tiempo pueden
desarrollar mecanismos de resistencia.
La canela (Cinnamomum zeylanicum), presenta diferentes metabolitos
antifngicos en distintos rganos de la planta. La corteza de su tallo produce
altas concentraciones de aldehdo cinmico; en sus hojas predomina el
eugenol y en las clulas corticales de sus races prevalece el alcanfor
(Senanayake et al., 1978) (Figura 4).
196
Figura 5. Saponinas con actividad anfifngica: avenacina A-1 presente en avena y tomatidina
presente en tomate
197
genes
implicados
en
la
respuesta
defensiva
codifican
enzimas
198
199
200
cianognicos. Las
plantas,
despus
de ser
atacadas
por
201
202
efectiva
contra
hongos,
bacterias,
virus
nematodos,
203
Figura 11. Reacciones de defensa que ocurren en las clulas infectadas (HR), en tejidos
adyacentes (LAR) y en tejidos distantes (SAR)
2.4. Fitoalexinas
Los metabolitos que se sintetizan como respuesta al ataque de hongos
fitopatgenos fueron denominados fitoalexinas en el ao 1941 por Muller y
Brger. Ms tarde Paxton (1981) las defini como metabolitos secundarios de
bajo peso molecular con propiedades antimicrobianas que se producen y
acumulan en plantas expuestas a microorganismos. La primera fitoalexina fue
aislada y caracterizada en 1960 por Cruickshank y Perrin, y corresponde a un
isoflavonoide pterocarpano, aislado a partir de vainas de arveja (Pisum
sativum), al que se lo denomin pisatina. La activacin de la sntesis de estos
compuestos en las plantas se produce por accin de factores denominados
204
los
metabolitos
antifngicos
antibacterianos
de
tipo
205
una
mezcla
de
monoterpenos
que
en
determinadas
206
207
de
fitoalexinas
implican
monooxigenacin,
desmetilacin
Figura 14. Biosntesis de fitoalexinas con estructura flavonoide. Sitios de regulacin a nivel
enzimtico: PAL: fenilalanina amonio liasa, CHS: Chalcona sintasa, CHI: Chalcona isomerasa.
Adaptado de Ordeana, 2002
208
209
210
211
212
213
214
3.
215
216
fertilizantes
biolgicos,
pueden
ser
considerados
como
componentes
bioqumicos
especficos
producidos
por
seales
de
217
Figura 19. Lactona terpnica que acta como molcula de sealizacin celular endgena y en
la rizosfera, con funcin hormonal
218
Rhizobium,
Bradyrhizobium,
Sinorhizobium,
Mesorhizobium
219
Figura 21. Compuesto fenlico regulador de la expresin de genes nod en Arachis hypogaea
220
4. Alelopata
Algunas plantas poseen la capacidad de liberar compuestos qumicos que
influyen en el crecimiento y desarrollo de otras especies vegetales. Este
mecanismo se conoce como alelopata. Por lo tanto la alelopata representa el
rea de la Bioqumica Ecolgica que estudia las interacciones entre plantas. La
primera definicin de dicho trmino (del griego allelon = uno al otro y pathos =
sufrir; efecto injurioso de uno sobre otro) fue la de Molish en 1937. En ella se
incluan las interacciones bioqumicas ya sean benficas o perjudiciales entre
algas, hongos, bacterias y plantas superiores. Debido a la dificultad de discernir
si el efecto que produce una planta sobre otra se debe a un compuesto qumico
en particular o a la competencia por recursos, en 1969 Muller introdujo el
trmino de interferencia, para referirse al conjunto de los efectos alelopticos y
tambin los de competencia por espacio y recursos (agua, nutrientes, luz). Ms
tarde Rice (1974) la defini como el conjunto de efectos inhibitorios. La
221
222
223
224
vegetales.
Por
ejemplo,
pueden
reducir
incrementar
la
concentracin de cido indol actico (AIA). Los cidos p-hidroxibenzoicos, pcumrico, vainillnico reducen la disponibilidad de AIA, e inhiben la accin de
giberelinas, mientras que algunos di y polifenoles como los cidos clorognico,
cafeico, ferlico y protocatquico producen incrementos en el crecimiento
inducidos por AIA. El flavonoide naringenina estimula enzimas del tipo AIA
oxidasa, involucradas en la degradacin de auxinas. La accin del cido
ferlico y otros fenlicos inhibe el crecimiento de plntulas de pepino lo que se
correlacion con el aumento en los niveles de ABA.
De acuerdo a Einhellig (1995), los compuestos fenlicos pueden alterar
distintas rutas metablicas pero parece que el efecto ms importante es sobre
las membranas plasmticas.
225
4.2.1. Volatilizacin
La volatilizacin es la va por la que se liberan comnmente compuestos con
altos valores de tensin de vapor como los terpenoides, hidrocarburos de
estructura lineal, fenilpropenos y compuestos sulfurados. En determinadas
concentraciones estos compuestos voltiles actan inhibiendo la germinacin
de semillas y el crecimiento de races de plntulas. Las condiciones
ambientales de tiempo clido y seco favorecen la volatilizacin de
monoterpenos, sesquiterpenos y fenilpropenos, los cuales se adsorben a las
partculas del suelo.
Ejemplos: Los monoterpenos -pineno, -pineno y cineol presentes en Salvia
reflexa inhiben la germinacin de semillas y el crecimiento de plntulas; los
glucosinolatos de Brassica napus y Raphanus sativus inhiben la germinacin
de lechuga y trigo; el cineol presente en Eucalyptus globulus inhibe la
germinacin y crecimiento de plantas de inters agrcola; el timol, carvacrol,
226
4.2.2. Lixiviacin
La lixiviacin consiste en la remocin de sustancias no voltiles acumuladas en
las capas superficiales de los rganos vegetales por efecto de la lluvia, niebla,
roco o nieve. Estos compuestos suelen acumularse en estructuras epidrmicas
especializadas como tricomas y pelos glandulares, aunque se ha demostrado
que las semillas tambin pueden liberar estas sustancias al suelo. Los
aleloqumicos pueden tambin ser lixiviados a partir de restos vegetales que
caen al suelo. En general las sustancias liberadas por esta va son solubles en
agua como ocurre con los compuestos fenlicos, alcaloides, cidos orgnicos,
azcares, aminocidos, cidos giberlicos. Tambin se han encontrado
algunos compuestos de estructura terpnica.
Ejemplos: Datura stramonium produce los compuestos escopolamina y atropina
que inhiben el crecimiento de trigo y soja; el alilisotiocianato de Brassica napus
inhibe el crecimiento de soja; la especie Calamintha ashei contiene (+) evodona
227
4.2.3. Exudacin
Las plantas que liberan compuestos alelopticos al suelo por exudacin lo
hacen generalmente a travs de sus races. La composicin y la concentracin
de los aleloqumicos liberados dependen de la edad de la planta, el estado de
nutricin, irradiancia, humedad y composicin del suelo. Los aleloqumicos
exudados por las races tienen efectos inhibitorios sobre la germinacin de
semillas, crecimiento de races, nodulacin y absorcin de nutrientes. Entre los
compuestos qumicos exudados por las races se encuentran los cidos
cinmico, benzoico e hidroxicinmico, flavonoides, cumarinas, alcaloides como
tambin metabolitos primarios como aminocidos, azcares.
Entre las especies cultivadas que presentan actividad aleloptica se pueden
citar: el centeno, la avena, la cebada, el maz, el tomate y el pepino.
Tambin las malezas pueden liberar toxinas y provocar la reduccin del
rendimiento de ciertos cultivos que crecen en forma conjunta. Ejemplos de
malezas con estas caractersticas son Setaria faberii Herm (Pega-pega),
Sorghum halepense L. (Sorgo de Alepo), que libera sorgoleona que inhibe el
crecimiento de races, Aristida spp (coiron), Bromus spp, Wedelia glauca
(sunchillo) cuyos diterpenos y esteroles inhiben la germinacin y elongacin de
la radcula de tomate, pepino y rabanito.
228
Especies
cultivadas
como
Cucumis
sativus
contienen
cidos
229
230
231
232
233
234
235
236
237
tolerantes
suelen
acumular
compuestos
orgnicos
con
funcin
238
239
240
Entre los compuestos fenlicos, los polifenoles son metabolitos con alto
potencial de aplicacin en la formulacin de biopesticidas ya que adems de
241
242
243
244
crecimiento
de
insectos,
de
la
fertilidad
oviposicin,
antifngicos,
antibacterianos y otras que los hacen ser considerados como una alternativa en
el control de plagas y enfermedades. Adems hay referencias sobre su rpida
degradacin en el ambiente lo que favorece a insectos benficos (Tripathi et
al., 2009).
Jaensen et al. (2006) mencionan que la actividad repelente sobre varios
insectos aparece asociada a la presencia de monoterpenos y sesquiterpenos
de los aceites esenciales. La mencionada actividad ha sido demostrada con
monoterpenos como el limoneno, citronelol, citronelal, alcanfor, -pineno y timol
(Ibrahim y Zaki, 1998; Yang et al., 2004; Park et al., 2005) y con sesquiterpenos
como el -cariofileno (Jaensen et al., 2006).
En ensayos realizados en la Facultad de Ciencias Agrarias y Forestales UNLP
con aceites esenciales obtenidos a partir de materiales cultivados y procesados
en la Institucin, se han obtenido resultados alentadores sobre algunas
actividades biolgicas de inters agronmico.
Mezclas de aceite de laurel (Laurus nobilis) y lemongrass (Cymbopogon
citratus) resultaron interesantes como herramienta para el control de mosca
blanca en lechuga (Ringuelet et al., 2010). Se obtuvieron mejores resultados
con la mezcla que con el uso de los aceites en forma individual, lo que podra
deberse al sinergismo observado en otros ensayos.
El C. citratus tambin result efectivo para el control de los pulgones
Brevicoryne brassicae L. y Myzus persicae Sulz. en repollo (Ringuelet et al.,
2005a); el aceite de laurel (Laurus nobilis) para M. persicae (Padn et al., 2006).
El cineol, extrado del aceite esencial de laurel, mostr muy buena actividad
repelente para los pulgones M. persicae y B. brassicae en repollo (Ricci et al.,
2010).
El aceite de Lippia alba mostr actividad sobre varios insectos plaga como
Haematobia irritans (mosca de los cuernos en vacunos) (Ringuelet y Artiano,
2013), gorgojos en granos almacenados, con actividades distintas segn el
quimiotipo ensayado (Ringuelet et al., 2005b; Pesce, 2006).
245
246
247
Notas
248
Bibliografa
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