CARBOHIDRA

TOS
Br. Bryant Barrientos Castellanos

CARBOHIDRATOS
Desde una versin simplista, los
carbohidratos
son
compuestos
orgnicos que se componen de C, H y O.
Son los compuestos orgnicos ms
abundantes en la naturaleza.
Son la fuente de energa de la mayora
de los seres vivos.
Cumplen muchas funciones biolgicas.

CLASIFICACN
EJEMPLO:

-Monosacrido.
-Aldosa.
-Hexosa.
-Serie D.
-D-aldohexosa.
-Nombre comn
aceptado por
IUPAC: D-glucosa

CONFIGURACIONES D y L
Son configuraciones relativas.
Los azcares D son los que se
degradan a (+)-gliceraldehdo.
Los azcares L son los que se
degradan a (-)-gliceraldehdo.
O

OH
CH2OH

HO

H
CH2OH

LAS D-ALDOSAS

EPMEROS
Azcares que se diferencian por la
estereoqumica de un nico tomo
de carbono.
As la manosa y la glucosa son
epmeros en C2.
Si no se especifca el carbono se
asume C2.

ESTRUCTURA DE LOS
MONOSACRIDOS
Los hemiacetales cclicos son
estables si se forman en anillos de 5
o 6 miembros.
Con frecuencia se utiliza la
proyeccin de Haworth en vez de la
CHO
H C OH
representacin
de
silla.
CH OH OH
H
OH
H
OH
2

HO

HO

OH

OH

HOH2C

CH2OH

H
OH
H
O

OH H
OH

OH

ESTRUCTURA DE LOS
MONOSACRIDOS
De igual forma, los hemicetales
cclicos son estables si constan de 5
o 6 miembros.
La proyeccin de Haworth se
construye de la misma manera, sin
OH
embargo se CH
deben
sus
2OH observar
O
diferencias.
H

OH

H
OH H

CH2OH

PIRANOSA Y FURANOSA
Las estructuras cclicas de cinco y seis
miembros se nombran como furanosa y
piranosa respectivamente.
Derivados del furano, ter cclico de cinco
miebros y del 4H-pirano, ter cclico de
seis miembros.
As, la D-glucosaOrecibe el O
nombre Dglucopiranosa, y la D-fructosa el de Dfructofuranosa.

furan

4H-pyran

MUTARROTACIN
Los hemiacetales y hemicetales se pueden
abrir para formar sus cadenas lineales,
pudiendo cambiar la estereoqumica de la
estructura cclica en la prxima ciclacin.
De tal forma que se pueden tener los
anmeros (trans) y (cis).
CH2OH OH
O
H OH

CH2OH OH
O
H OH

CH2OH CH2OH
O
H OH

OH H

CH2OH

OH H

CH2OH

OH
OH H

REACCIONES LATERALES,
CONDICIONES BSICAS.
Con reactivos o en medio bsico se dan dos
reacciones no deseadas.
Epimerizacin: se pierde el protn alfa por
efecto de una base, el in enolato (plano) es
capaz de regenerar el sustrato pero en
cualquiera de sus epmeros.
Reordenamiento enodiol: se pierde el protn en
alfa, sin embargo esta vez el grupo carbonilo
cambia de posicin en un reordenamiento. As,
la D-glucosa puede intercombertirse en Dfructosa.

REDUCCIN, FORMACIN
DE ALDITOLES

Toman lugar en el anillo abierto.

Se reduce el carbonilo a alcohol.
En las cetosas, se originan dos ismeros
Con borohidruro de sodio.
Con hidrogenacin cataltica utilizando
nquel.

OXIDACIN, CIDOS
ALDNICOS Y
ALDRICOS
Con agua bromada, cidos aldnicos
Oxida solo aldehdos, no alcoholes ni cetonas.
Es cida
Bromo en agua.

Con cido ntrico, cidos aldricos

Oxida el aldehdo y el grupo terminal CH2OH
a cido carboxlico.
Es cido.
cido ntrico en agua a 100C

OXIDACIN, CIDOS
URNICOS
Es una sntesis en varias etapas
Se debe oxidar el grupo terminal (CH2OH) a cido carboxilo y dejar los
dems grupos intactos.
Se acetilan o alquilan los grupos
hidroxi de la molcula y luego se
oxida el grupo terminal con
CrO3/piridina/diclorometano

OXIDACIN, ENSAYO DE
BENEDICT Y DE FEHLING
Ensayo de Fehling:
Solucion alcalina de ion cuprico quelatado
por tartrato

Ensayo de Benedict:
Solucin alcalina de in cprico quelatado
por citrato

Positivo (azcar reductor): el color

azul profundo de la solucion se torna
palido y el oxido cuproso precipita.

OXIDACIN, ENSAYO DE
TOLLENS
Ensayo de Tollens
Identifica aldehdos, pero no es
especfica
Espejo de plata
Azcares reductores
Reactivo bsico
Epimerizacin de una cetosa da positiva
la prueba de Tollens

OXIDACIN CON CIDO

PERYDICO
til para determinar la estructura del
anillo (piranosa o furanosa).
Para determinar la configuracin del
carbono anomrico de piransidos.

FORMACIN DE
GLICSIDOS
Azcares no reductores, acetales o
cetales.
Sin mutarrotacin.
Presentan un aglicn.
Se forman por tratamiento con alcohol
(u otros, nitrgeno por ejemplo) en
presencia de un cido como catalizador.
Disacridos y polisacridos.

TERES DE AZCARES
til para purificar por recristalizacin o
cromatografa.
Se trata el azcar con yoduro de metilo y xido
de plata.
Existe un mtodo sencillo, la sntesis de
Williamson en la cual se trata el azcar con un
organohalogenado en hidrxido de sodio; sin
embargo el azcar debe estar como glicsido.
Se puede tratar un glicsido con hidrxido de
sodio y MeI o sulfato de dimetilo para metilar el
mismo.

STERES DE AZCARES
Otra forma de transformar azcares en
derivados fcilmente manejables es
acilarlos.
Para este fin se pueden tratar con anhdrido
actico y piridina.
Se debe tener en cuenta que en estas
reacciones se presentan grados de
acetilacin, ya que no se puede garantizar
una acetilacin de todos los sitios activos a
menos de que haya un control riguroso.

FORMACIN DE
OSAZONAS
Obtencin de derivados de cetonas y
aldehdos.
Los azcares forman derivados especiales,
llamados osazonas.
Las osazonas cristalizan con facilidad y
tienen puntos de fusin caractersticos.

ACORTAMIENTO DE
CADENA
Degradacin de Ruff:
Consta de dos partes:
Oxidacin a cido aldnico
Oxidacin posterior con perxido de hidrgeno y sulfato
de hierro (III)
Aplicable a hexosas
Degradacin de Wohl:
Consta de tres partes:
Se trata la aldosa con hidroxilamina
Se calienta con anhdrido actico y acetato sdico
Se hidroliza con base
Malos rendimientos pero funciona con hexosas y pentosas

ALARGAMIENTO DE
CADENA
Sntesis de Kiliani Fischer
Sirve para determinar la estructura de
azcares.
La cadena se alarga por el grupo aldehdo,
este adems se convierte en C2;
obtenindose dos epmeros.
La aldosa se trata con HCN/KCN
Luego se emplea una hidrogenacin
cataltica sobre paladio y sulfato de bario.
Finalmente se hidroliza.

DISACRIDOS
La reaccin de glicsidos da una visin global
de la formacin de disacridos y polisacridos.
En la naturaleza los sacridos se enlazan de
tres formas comunes:
Enlaces 1,4: celobiosa, maltosa, lactosa
Enlaces 1,6: genciobiosa
Enlaces 1,1: sacarosa

El primer nmero denota al carbono anomrico

del primer azcar y el segundo al carbono con
el cual se une del segundo azcar

POLISACRIDOS
Son una clase de biopolmeros.
Se conocen como oligosacridos los
que tienen 3 10 subunidades.
Entre los polisacridos se puede
mencionar la celulosa, el rayn, la
amilosa, la amilopectina, el glucgeno,
quitina, etc.
Estos pueden estar formados por uno o
varios tipos de enlace glicosdico.

GRACIAS
Para ms detalles pueden visitar mi
blog:
http://bchem.wordpress.com/organica/

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