UNA TEORA DE LA ELABORACIN DEL VIDRIO

4.- La combustin de substancias orgnicas

51

4.- LA COMBUSTIN DE SUBSTANCIAS ORGNICAS

4.1.- CRITERIOS DE TIPO QUMICO
Los combustibles generalmente utilizados en los hornos de elaboracin de
vidrios industriales, estn formados por mezclas de hidrocarburos ms o menos
saturados, con algunas impurezas aportadoras de elementos tales como azufre,
nitrgeno, oxgeno ... y poco ms.
En una primera aproximacin, podemos esquematizar su frmula aparente
as:

CnHmSsNxOy
Su combustin completa es la combinacin de esta substancia con el
oxgeno, y por lo tanto puede representarse de la manera siguiente:
CnHmSsNxOy + k O2 n CO2 +

en la que debe cumplirse que: k = n +

m
x
H2O + sSO2 +
NO
2
2 2 4

m
y
+s+x
4
2

De esta ecuacin qumica se deduce inmediatamente que el producto de la

combustin de substancias de este tipo, es una mezcla de gases ( humos) en
cuya composicin entran a formar parte de manera importante el anhdrido
carbnico y el agua (generalmente en forma de vapor), as como, en menores
proporciones, anhdridos sulfurosos y xidos de nitrgeno. A estos productos hay
que aadir los que formando parte del comburente, no intervienen en la reaccin
anterior, pero que se mantienen en los humos. As, por ejemplo, si el comburente
es aire, en los humos encontraremos nitrgeno en fuertes proporciones; argn (y
otros gases nobles, en muy pequeas cantidades), algo ms de CO 2 y algo ms
de vapor de agua, etc. En la prctica, en los humos se encuentran adems,
substancias tales como CO, xidos de nitrgeno, radicales libres, y otras
substancias no determinadas con exactitud por su pequesima proporcin, pero
que estn presentes como consecuencia de reacciones qumicas ms complejas.
Para que una combustin se realice de forma correcta es necesario
aportar, como mnimo, la proporcin k de oxgeno. A esta proporcin se le llama
estequiomtrica. Normalmente, en una combustin industrial, la cantidad de
oxgeno aportado suele ser algo mayor, con el fin de asegurarse de que la
reaccin qumica se efecta de manera lo ms completa posible. Al tanto por
ciento de exceso de aire aportado se le denomina exceso de comburente. Este
valor depende del tipo de hogar en el que se hace arder al combustible, de su
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misma naturaleza, de las entradas de aire parsito en la cmara de combustin,

etc. Suele oscilar, en nuestro caso, entre un 15% y un 25%.
Los clculos de tipo qumico que deben realizarse con un combustible,
deben conducirnos a conocer, por cada unidad de masa del combustible:
Cantidad de comburente necesaria (aire, oxgeno enriquecido...).
Cantidad de humos producida.
Composicin de esos humos.
Para realizar estos clculos es preciso conocer, cuando menos, el anlisis
qumico cuantitativo del combustible, o mejor todava, la naturaleza qumica de
sus componentes y su proporcin.
Vamos a distinguir tres tipos de combustible de origen fsil:
Slidos, (o carbones)
Lquidos (petrleo, fuel-oil, gas-oil)
Gaseosos: "Gas natural", Propano y Butanos.
El primero no ofrece, por el momento, ningn inters para nuestra
industria, y vamos a dejarlo a un lado.
4.1.1.- Combustibles Lquidos
Estos combustibles estn formados por unas mezclas muy complejas, en
las que predominan los hidrocarburos, tanto saturados como no saturados,
siendo sus proporciones distintas segn el lugar de su procedencia e incluso el
de su destilacin. Por estas razones, la composicin no se suele expresar en
funcin de sus componentes moleculares, sino de una manera mucho ms
generalizada: la de porcentajes de los elementos qumicos ms importantes que
lo componen.
En este caso los clculos se realizarn partiendo de las reacciones
elementales siguientes:
C + O2
4 H + O2
S + O2
Otros + O2

CO2
2 H2 O
SO2
Indefinidos (Nitrgeno, NOx??)

(4.1.1.1)

(A efectos de los clculos tcnicos, supondremos que, adems de estas

reacciones, no se producen disociaciones moleculares, ni otro tipo de cambios
fisicoqumicos).

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La cantidad de Oxgeno necesaria para la combustin, vendr dada por

una frmula del tipo:
n
1000
% del elemento
32
Kg de oxgeno =

100
n Peso atmico del elemento 1000

0
siendo aqu n es el nmero de tomos del elemento que reaccionan con un
tomo de Oxgeno.

De forma general, podemos establecer unas ecuaciones bsicas para su

clculo. Veamos cmo:
Para el Carbono:
Kg oxgeno para el C =

%C x 1000 x 32
= 0,0266445 x (%C)
100
12,01
1000

Para el Hidrgeno:
Kg oxgeno para el H =

1000
%H x
x 32 = 0,0793651 x (%H)
1000
100
4x1,008

Para el Azufre:
Kg oxgeno para el S =

%S x 1000 x 32
= 0,00998129 x (%S)
100
32,06
1000

Para Otros:
Kg oxgeno para el N =

%Otros x 1000 x 32
= 0,0228441 x (%Otros)
100
14,008
1000

El total de oxgeno necesario ser, obviamente, la suma de las cantidades

anteriores.
As, por ejemplo, para un fuel-oil (que podramos tomar como "tpico") que
se expresara segn el anlisis siguiente:
Carbono:
Hidrgeno:
Azufre:
Otros:

84,9 %
11,9 %
2,6 %
0,6 %

la cantidad de oxgeno necesario, sera:

Carbono:
Hidrgeno:
Azufre:
Otros:
0,02

2,26 Kg de O
0,94 Kg "
0,03 Kg "
Kg "

TOTAL Oxgeno

3,25 Kg O/Kg fuel-oil

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La cantidad de humos que se produce es de clculo inmediato: la suma de

comburente ms combustible. En el ejemplo, suponiendo que el oxgeno fuera
puro, la cantidad de humos sera:
Humos = 1 + 3,25 = 4,25 Kg humos/Kg fuel-oil
Para una estimacin de la composicin de estos humos, deberemos
basarnos, como anteriormente, en las ecuaciones qumicas (4.1.1.1), de la
siguiente forma:
Para el Carbono:
%C
1000
44,01
x
x
= 0,0366445 x (%C)
100
12,01
1000

Kg de CO2 del C =
Para el Hidrgeno:
Kg de H2O del H =

1000
18,016
%H
x
x
= 0,0893651 x (%H)
1000
100
2x1,008

Para el Azufre:
Kg de SO2 del S =

%S
1000
64,06
x
x
= 0,0199813 x (%S)
100
32,06
1000

Para Otros:
Kg de NO2 del N =

%Otros
1000
46,008
x
x
= 0,0328441 x(%Otros)
100
14,008
1000

A travs de estas frmulas se calculan las cantidades de cada gas

componiendo los humos, expresadas en kilogramos. Para pasar a % en volumen,
deberemos dividirlas por el peso molecular de cada uno de ellos, y la relacin de
moles nos dar directamente la resultante en volmenes, ya que dichos gases se
comportan, en condiciones normales, prcticamente como gases perfectos.
4.1.2.- Combustibles gaseosos
El clculo del oxgeno necesario, cantidad de humos y su composicin,
puede ser tratado de forma idntica al caso anterior, a condicin, evidentemente,
de expresar su composicin en forma porcentual por cada elemento que
compone el combustible gaseoso.
Sin embargo, y como veremos ms adelante, es muy interesante poder
expresar su composicin en tantos por ciento de las molculas que lo forman,
cosa que, dada la simplicidad de composicin de los gases combustibles
industriales, suele ser posible e incluso frecuente.
Los gases componentes de este tipo de combustibles, suelen ser:
Metano
CH4
Etano
C2H6
Propano
C3H8
Butano e Isobutanos
C4H10

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amn de ciertas impurezas, que no vienen al caso.

Supongamos que la composicin de un "Gas Natural" se expresa bajo la
forma siguiente:
M% en peso de Metano
E%
Etano
P%
Propano
B%
Butano + Isobutano
R%
Otros
La cantidad de Kg de Carbono en 1Kg de gas ser:
M
1x12,01
x
= 0,00748660 x M
100 12,01x1+1,008x4
E
2x12,01
Por el Etano =
x
= 0,00798856 x E
100 12,01x2+1,008x6
3x12,01
P
x
= 0,00817118 x P
Por el Propano =
100 12,01x3+1,008x8
B
4x12,01
Por el Butano =
x
= 0,00826566 x B
100 12,01x4+1,008x10
Por el Metano =

La cantidad de Kg de Hidrgeno en 1Kg de gas ser:

Kg de Hidrgeno/Kg combustible = 1 (Kg de Carbono/Kg combustible)

R
100

Determinados los % de cada elemento, estamos en el caso anterior .

Si damos los valores M=0, E=0, B=0, R=0 y P=100, por ejemplo,
obtendremos las datos para el Propano puro:
C = 0,817118 Kg C/Kg de gas
H = 0,182882 Kg H/Kg de gas
4.1.3.- El Comburente
Con frecuencia, se trata de aire ambiente.
La composicin del aire, examinada de forma minuciosa, es muy variable de unos
lugares a otros: las ciudades o el campo, altitud sobre el nivel del mar, etc. Sin
embargo, a los efectos tcnicos industriales se suele tomar una composicin tipo
del aire que se halla en todas las bibliografas consultadas. Es necesario llamar
la atencin sobre el detalle de que "lo que no es oxgeno" en el aire, no es slo
nitrgeno, como en algunas publicaciones tcnicas se supone, sino que est
formado por cantidades no despreciables de gases nobles (fundamentalmente
Argn), de CO 2 y de vapor de agua (humedad ambiente).

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La composicin tipo que vamos a tomar aqu, es la siguiente [7], aire seco al nivel
del mar:
Tabla 4.1.3.1
Gas
O2
N2
Ar
CO2
Diversos

% en peso
23,19
75,48
1,22
0,05
0,06

En volumen y de manera ms rigurosa, sera:

Tabla 4.1.3.2
Gas
O2
N2
Ar
CO2
H2
Ne
He
Kr
Xe

% en volumen
20,99
78,03
0,94
0,03
0,01
0,00123
0,0004
0,00005
0,0000006

Partiendo de esta composicin del aire, podemos determinar ahora las

cantidades del mismo necesarias para un combustible dado, as como la
composicin de los humos resultantes.
Retornemos a las ecuaciones del punto (4.1.1) y calculemos, a partir de
ellas, las cantidades estequiomtricas de aire necesarias:
n

Kg de aire =

.(

1.000
32
100
% del elemento
X
X
X
n X Peso atmico del elemento 1.000 23,19
100

Para que la combustin sea completa, y se realice a velocidades

industrialmente aceptables, es preciso un cierto exceso de comburente respecto
del estequiomtrico. Por lo tanto, habr que multiplicar la cantidad anterior por un
factor (1 + % de exceso /100).

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En el caso del fuel-oil tomado como ejemplo ms arriba, la cantidad

estequiomtrica de aire necesario, por cada kilogramo de combustible, ser:
3,25 x 100
= 14,0 Kg de aire/Kg de fuel
23,19
El exceso de aire recomendado para los inyectores quemadores de hornos
para la elaboracin de vidrio, es de entre un 15% a un 25%.
Estos humos contendrn las cantidades de sus gases componentes que se
determinan por la frmulas:
Para el CO2: Kg de CO2 del C = 0,0366445 x (%C) + (Kg aire) x 0,0005
Para el H2O: Kg de H2O del H = 0,0893651 x (%H) + (Kg aire) x 0,0006
Para el SO2: Kg de SO2 del S = 0,0199813 x (%S)
Para el NO2: Kg de NO2 del N = 0,0328441 x (%Otros)
Para el N2:

Kg N2 del aire = (Kg aire) x 0,7548

Para el Ar:

Kg Ar del aire = (Kg aire) x 0,0122

Para el O2 (proveniente del exceso de aire):

Kg O2 del aire = (Kg de aire) x

%exceso de aire
x 0,2319
%exceso de aire
100x(1+
)
100

4.1.4.- Observacin final

Todos estos clculos, si bien son muy interesantes, no dejan de presentar
un aspecto farragoso, y por ello, sujeto a multitud de errores. Con el fin de
evitarlos, se aconseja utilizar pequeos programas de clculo, sencillos de
preparar a partir de las relaciones anteriores.
4.2.- CRITERIOS DE TIPO TERMODINMICO
Como ya se defini en 4.1, la combustin es una reaccin qumica
exotrmica, es decir, que genera calor.
La cantidad de calor generada por un combustible, puede obtenerse
mediante experimentacin directa ("bomba de calor"), o mediante el conocimiento
de las reacciones moleculares correspondientes y su clculo a travs de las

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tablas que a tal efecto se hallan en la bibliografa especializada; en nuestro caso

[8], [9].
4.2.1.- Caso de los combustibles lquidos
Como ya se dijo anteriormente, estos combustibles son de composicin
variable y difcil de conocer, por lo que el nico medio de determinar el calor
desprendido por la reaccin:
m
x
CnHmSsNxOy + k O2 n CO2 +
H2O + sSO2 +
N O + Hc
2
2 2 4
es su determinacin experimental. El valor Hc vara en funcin del estado fsico
tanto de las molculas intervinientes en la reaccin, como el de las resultantes de
ella (que componen lo que hemos dado en llamar humos).
Si los productos intervinientes se sitan a temperatura ambiente, y durante
la combustin se conserva la presin del sistema constante, pero se mantiene la
totalidad del agua resultante de la combustin en forma de vapor , el valor Hc
obtenido constituye lo que se llama el Poder Calorfico Inferior del combustible
(o simplemente, su PCI). Si al agua resultante se la supone recogida en forma
lquida, al valor Hc se le denomina Poder Calorfico Superior (o PCS).
La temperatura a la que se encuentran las substancias reaccionantes y los
humos, define el tipo de PCI (o de PCS) del que estamos hablando. As, el ms
corrientemente usado es el PCI a 25 C, es decir, la cantidad total de calor
recogida de la reaccin anterior, cuando combustible y comburente estn a 25
C, y los humos se han enfriado (y todo su calor sensible, aprovechado) hasta los
25 C.
Para un fuel-oil seco corriente, se admite que su PCI(25C) puede
estimarse a travs de la relacin [5]:
PCI, Kcal/Kg 84.(%C) + 203.(%H) + 25.(%S %Diversos)
4.2.2.- Caso de los combustibles gaseosos
Ya hemos sealado que en estos casos lo ms sencillo es conocer la
composicin molecular del combustible. Por esta razn, puede analizarse el PCI
de cada uno de los componentes, estimando que el resultante no ser otra cosa
que el valor ponderado. Para los hidrocarburos que normalmente constituyen los
gases combustibles utilizados en la industria, los PCI(25C) son:
Tabla 4.2.2.1
Termias/Kg

Metano
Etano
Propano
Butano +

11,9536
11,3596
11,0359

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+ Isobutanos

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~10,9

4.2.3.- Temperaturas de llamas

En el apartado (4.1) ya hemos definido lo que es la T EMPERATURA
ADIABTICA DE LLAMA de un combustible. Para calcularla, bastar determinar la
temperatura que alcanzarn los humos, si se les confiere de manera total un
calor sensible igual a su PCI.
El calor sensible de una mezcla de gases, se determina segn la
expresin:
T*

(4.2.3.1)

Q=

[ fiCp (T)]dT
i

25

en la que conocemos:
Q: = Calor absorbido por los humos de la combustin
f i = Tanto por uno del gas i en la mezcla
Cpi = Calor especfico, a presin constante, del gas i.
y en la que hay que determinar el lmite T* de la integracin, que ser
precisamente la T EMPERATURA ADIABTICA DE LLAMA.
Los calores especficos de los gases a presin constante, son
independientes de la temperatura, en el caso de los gases perfectos . Los gases
componentes de los humos no presentan un tal comportamiento, pudindose
estimar dicha funcin a partir del valor ponderado de las funciones de cada uno
de ellos, que se hallan tabuladas en la bibliografa adecuada.
En las tablas de John H. Perry (Unin Tipogrfica Editorial Hispano
Americana, Mxico 1958) se pueden ver las relaciones siguientes, para los
gases involucrados en nuestros clculos tcnicos, en las que:
Cp(T) se expresa en Kcal/Kg gasC
T
se expresa en K (grados Kelvin = C + 273,15)
5866
300K T 5.000
T2
Para SO2:Cp(T) = 0,120 + 8,2727105T 1,2955.108T2 300K T 2.500

Para O2: Cp(T) = 0,258 + 8,063106T

Para N2: Cp(T) = 0,232 + 3,5694105T

300K T 3.000

4442
273K T 1.200
T2
Para H2O: Cp(T) = 0,456 + 8,3259.106T + 7,4378108T2 273KT2.000
Para CO2: Cp(T) = 0,235 + 6,2259.105T

Para Ar: Cp(T) = 0,1244,

Toda temperatura

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El clculo del lmite T* de la integral (4.2.3.1) se realiza sencillamente,

mediante clculo iterativo.
Con el fin de fijar las ideas, digamos que para el fueloil de los ejemplos
anteriores, con un exceso de aire nulo, la T EMPERATURA ADIABTICA DE LLAMA,
resulta ser del orden de 2.075 C.
Para el "Gas Natural" de esos ejemplos, sera del orden de 2.035 C.
Estas temperaturas son valores totalmente tericos, no alcanzables. En la
prctica, fenmenos de disociacin molecular a altas temperaturas, combustiones
incompletas, y la radiacin de las llamas hacia el medio que las rodea, en cuanto
se inicia la combustin, hacen que estos valores sean imposibles de alcanzar. En
realidad se trata de valores asintticos, siendo los valores posibles del orden de
un 85% de estos.
Estas temperaturas pueden verse aumentadas de manera notable
utilizando aire enriquecido con oxgeno, e incluso oxgeno puro. En estos casos
las TEMPERATURA ADIABTICA DE LLAMA pueden alcanzar valores que sobrepasan
los 3.000 C.
4.3.- PRDIDAS DE CALOR DE UN HORNO
Provienen fundamentalmente de:
v prdidas por radiacin y conveccin de las paredes externas hacia el aire
ambiente (PP).
v prdidas por radiacin a travs de los diferentes orificios abiertos de las
paredes (PR).
v prdidas por accesorios (cajas de agua, enfriamiento forzado por aire de
diferentes partes, etc.) (PA).
4.3.1.- PAREDES EXTERNAS
Las prdidas en este caso se suelen calcular a partir del conocimiento de
su temperatura. Esta, a su vez, puede determinarse mediante medidas directas
con los pirmetros adecuados, a bien a travs del conocimiento de las
conductividades trmicas de los materiales que constituyen las paredes, y de las
temperaturas interiores de estas paredes.
En cualquiera de los casos, una vez determinada la temperatura de la
pared, se estima el flujo de calor desde esta al aire ambiente mediante las
frmulas siguientes:

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a) Radiacin
Ts + 273,15
R = 4,88..
100

4 Te + 273,15 4
Kcal/h.m2

100

siendo:
= emisividad de la pared; en estos casos se acepta = 0,8.
Ts = temperatura de la superficie externa de la pared (C)
Te = temperatura ambiente (C) ; suele tomarse Te= 25C
b) Conveccin
en la que:

C = hc.(Ts - Te)

hc = coeficiente de conveccin natural (Kcal/m2.h.C)

este coeficiente depende de la posicin relativa de la pared respecto a la
horizontal; suelen aplicarse los valores siguientes:
bvedas
soleras
pies derechos
paredes de cuba
piones

hc = 2,6(Ts 25)0,25
hc = 1,8.(Ts 25)0,25
hc = 2,2(Ts 25)0,25

c) Flujo total desde paredes

Ts + 273,15
= 4.
100

4 - 78,86
+ (Ts - 25)1,25

= 2,6 1,8 2,2

d) El efecto de esquinas y bordes

Las prdidas por calor emitido por las paredes, tal y como se han
expresado hasta aqu no tiene en cuenta el efecto del borde de la pared, tanto si
se trata de un borde simple, como si se trata de una esquina, concurrencia de
tres planos ortogonales. En estos casos es clculo puede realizarse por va
analtica, clculo numrico o ms sencillamente mediante frmulas aproximadas,
pero de fcil manejo.
Se aconseja la regla consistente en aadir al rea considerada (A0), las
siguientes reas ficticias:
Ab = 0,54(Longitud de bordes)(Espesor medio de la pared)
Ab = 0,54(L1 + L2 + 3.H +...)e
Ae = 0,015(N esquinas)(Espesor medio de la pared)2

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4.- La combustin de substancias orgnicas

Ae = 20,015e2

Las prdidas de calor totales se expresarn as:

(Ts Ta)
e

= (A0 +Ab +Ae)

Bordes

e
L2
L

Esquinas

4.3.2-. RADIACIN A TRAVS DE ORIFICIOS

La forma general de la expresin es: (Kcal/h):
Ts + 273,15
PR = KR4,88
100

4 Te + 273,15 4S

100

con:
KR = factor geomtrico de radiacin o emisividad aparente, funcin de la forma y
dimensiones del orificio (d) y del espesor de la pared (e). Ver la Tabla
4.3.2.1
Tabla 4.3.2.1

RELACIN

FORMA DEL
ORIFICIO

0,01

0,02

0,02

0,03

0,1

0,2

Circular
Cuadrado
Rectangular 2:1

Dimetro o dimensin menor

Espesor de la pared
0,5
1
2
4

0,10 0,18 0,35 0,52 0,67 0,80 0,86

0,11 0,20 0,36 0,53 0,69 0,82 0,87
0,13 0,24 0,43 0,60 0,75 0,86 0,90

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4.- La combustin de substancias orgnicas

Rendija muy larga

0,05 0,22

0,34

0,54

0,68

0,81

0,89

0,92

4.3.3-. PRDIDAS POR ACCESORIOS

a) Enfriamiento por cajas de agua (circulacin de agua)
Prdidas = de.c.(Ts - Te)

de = Caudal de agua (l/h)

c = Calor especfico del agua 1 Kcal/Kg C
Ts, Te = Temperaturas de entrada y salida del agua (C)
b) Enfriamiento por ventilacin de paredes
Prdidas = da.ca.(Ts - Te)
de = Caudal de aire (Kg/h)
ca = Calor especfico del aire 0,23 Kcal/Kg. C
Ts, Te = Temperaturas de entrada y salida del aire (C)
NOTA: A partir del conocimiento de las dimensiones de todas las partes de un
horno (planos de detalle constructivo), as como de las temperaturas que se
esperan alcanzar en las partes interiores de esas partes, es posible realizar una
estimacin, a efectos tcnicos suficientemente exacta, de las prdidas de calor
de cada una de las superficies ms importantes, as como de los accesorios.
Para ello basta la utilizacin de sencillos programas de clculo, que
proporcionan, adems, otro tipo de informacin interesante para el diseo
completo de la instalacin, tales como el peso total de cada parte, nmero de
piezas a utilizar en la construccin, etc.

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Ruperto M. Palazn
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