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Qui Fis 2011-011
Qui Fis 2011-011
1 - 1. Cintica qumica
El estudio termodinmico de los procesos
qumicos, nos permite predecir si en determinadas condiciones de temperatura, presin y composicin un sistema evolucionar en el sentido deseado, pero no nos da ninguna indicacin si dicha
evolucin ser lenta o rpida. As, por ejemplo,
podemos predecir que a 298 K y 1 atm, 2 moles
de hidrgeno reaccionarn con 1 mol de oxgeno
para formar 2 moles de agua lquida y que en dicho proceso se liberarn 136,6 kcal. Sin embargo,
cuando queremos llevar a cabo esta reaccin, colocando las cantidades estequiomtricas en un recipiente en las condiciones predichas, podemos
perder la vida esperando que se visualice la formacin de la primera gota, ms an, para ello deberamos esperar varios cientos de miles de aos.
Por el contrario, si en esa mezcla estequiomtrica
hacemos saltar una chispa elctrica, la reaccin
ocurre en una fraccin de segundo con violencia
explosiva.
La respuesta al interrogante de por qu la
Termodinmica no puede predecir el tiempo que
demorar un proceso en llevarse a cabo es muy
simple: el tiempo no es una variable termodinmica. El estudio de las velocidades con que ocurren los procesos, por tanto, escapa a los contenidos de la Termodinmica. En particular, el estudio
de las velocidades de las reacciones qumicas y de
los factores que sobre ella influyen, constituye
una rama de la Fsicoqumica que tiene una importancia extraordinaria tanto en Ciencia pura
como en la Tecnologa. Ese estudio se denomina
Cintica Qumica.
La Cintica Qumica, como su nombre lo indica, se ocupa del estudio de las velocidades de
las reacciones qumicas. Pero, adems, estudia y
desarrolla modelos de los mecanismos de dichas reacciones para poder explicar los resulta-
336
d
L
d
d
M
d
Si L y M son los nicos productos que se forman, la relacin entre sus concentraciones ser tal
que por cada l moles de L producidos se obtienen
m moles de M. Por lo tanto, la relacin entre las
velocidades de formacin de ambos productos
ser
1d
L 1 d M
l dt
m dt
A medida que una reaccin transcurre, los reactantes se van transformando en productos, o
sea, sus concentraciones disminuyen con el tiempo mientras que las de los productos aumentan.
Sobre esta base se puede expresar la velocidad de
reaccin tambin en funcin de las variaciones de
concentraciones de reactantes. Si para la reaccin
general, A y B son los nicos reactantes presentes, la relacin entre sus velocidades de reaccin
ser
1 d
A 1 d B
a dt
b dt
Los signos menos indican que las velocidades son
decrecientes. Si el sistema en el cual transcurre la
reaccin es cerrado, se deber verifican en todo
momento
n c 0
i i
(1 - 2)
1 - 2. Velocidad de reaccin
Cuando se efecta un proceso qumico, el
mismo se hace para obtener un determinado producto. De modo que si ocurre una reaccin general del tipo,
aA+bB
lL+mM
(1 - 1)
lo que interesa es determinar la cantidad de productos L o M que se forman por unidad de tiempo. Sobre esta base la velocidad de la reaccin
viene dada por
a dt
l dt
b dt
m dt
(1 - 3)
La utilizacin de la (1 - 3) para la determinacin de las velocidades de reaccin suele conducir
337
2 N 2 O 5 4 NO 2 + O 2
2NO 2 N 2 O 4
Obviamente, en este caso, la disminucin de la
concentracin de N 2 O 5 no es igual al incremento
de la concentracin de NO 2 ya que se forma adicionalmente N 2 O 4 . Por lo tanto, desde un punto
de vista estricto, la velocidad de la reaccin slo
debe expresarse como la variacin de las concentraciones de productos con el tiempo. No obstante
ello, si las concentraciones de las especies intermedias son muy bajas respecto de las correspondientes a reactantes y productos, la (1 - 3) puede,
en primera aproximacin, considerarse vlida.
2 N 2 O 5 4 NO 2 + O 2
La presin final del sistema debera ser, en teora, dos veces y media la presin inicial, aunque,
en rigor, es algo menor debido a la reaccin secundaria
2NO 2 N 2 O 4
Medida de la variacin del ndice de refraccin. Se utiliza, por ejemplo, para medir la velocidad de polimerizacin del estireno.
Medida del volumen especfico que, por ejemplo, aumenta durante la disociacin del diacetonalcohol
CH3CO.OC2H5 + H2O
CH3CO.OH
+
CH3CH2OH
A intervalos regulares se dosa la concentracin del cido actico formado con solucin valorada de lcali.
Medida de la variacin de la presin en aquellas reacciones en fase gaseosa que ocurren a volumen constante cuando vara el nmero de moles
con el transcurso de las mismas. Por ejemplo, para la descomposicin trmica del pentxido de
dinitrgeno que mencionamos anteriormente
2 HI + H 2 O 2 I 2 + 2 H 2 O
Rotacin especfica del plano de la luz polarizada planamente en las reacciones en que intervienen sustancias pticamente activas. Este fue el
primer mtodo para medir velocidades de reaccin. Fue empleado por Wilhelmy en 1850 para
medir la velocidad de inversin de la sacarosa
(dextrgira) cuando se hidroliza dando glucosa y
fructosa cuya mezcla es levgira)
C 12 H 22 O 11 + H 2 O C 6 H 12 O + C 6 H 12 O
sacarosa
glucosa
fructosa
Medicin de la radiacin emitida por minuto
para ciertas especies radiactivas. Es muy comn
en Qumica Orgnica y Qumica Biolgica, marcar una sustancia con un istopo radiactivo de
alguno de sus elementos constitutivos. Se emplea
en sistemas heterogneos donde el reactante y el
producto que contienen el elemento radiactivo
338
[P ]
A+B P ; v
d
P
d
Resulta obvio que la velocidad de una reaccin qumica depende de la naturaleza de las sustancias actuantes. Pero para unos reactantes determinados, se ha encontrado que la velocidad de
la reaccin vara con la concentracin de las sustancias actuantes y la temperatura. Adems, la
velocidad de una reaccin puede ser afectada por
la presin, la presencia de sustancias cuyas
frmulas no aparecen en la ecuacin estequiomtrica (pero que intervienen en la reaccin), por la
accin radiacin electromagntica de determinados intervalos de longitudes de onda (UV, IR, o
radiaciones ionizantes como X o ), etc.
A+BP
1 - 5. Factores que influyen en la velocidad
de una reaccin qumica dada
v = k AB
Posteriormente llegamos a la conclusin de que es
ms riguroso utilizar actividades en lugar de concentraciones. Sin embargo, para concentraciones
moderadas o bajas, el uso de concentraciones en
lugar de actividades no introduce desviaciones
importantes en los clculos cinticos, por lo que
se acostumbra a usar las concentraciones molares
evitando de esa manera la determinacin, no
siempre sencilla, de los coeficientes de actividad.
Notemos que la velocidad de reaccin puede
expresarse en funcin de alguna potencia de la
concentracin (en rigor, de la actividad) de las
sustancias reaccionantes.
Se denomina orden de una reaccin con
respecto a un determinado reactivo al exponente que afecta a su concentracin en la expresin formal que liga la velocidad de reaccin con las concentraciones de las sustancias
reaccionantes, y orden global de la reaccin a
la suma de todos los exponentes citados.
339
dc
kc
d
(1 - 4)
en la que el signo negativo indica que la concentracin c decrece mientras el tiempo aumenta.
La constante de proporcionalidad k, recibe el
nombre de constante de velocidad o velocidad
especfica, ya que mide la velocidad de reaccin
por unidad de concentracin, y tiene un valor definido para cada reaccin y a una temperatura dada. Si llamamos c 0 a la concentracin inicial del
340
dc
k d
c0 c
0
12
(1 - 7)
Esto significa que, para una reaccin de primer orden, lleva el mismo tiempo reducir a la mitad una concentracin 2 molar que una concentracin 0,003 molar.
Entre los ejemplos tpicos de reaccin de primer orden en fase gaseosa podemos mencionar:
cuyo resultado es
ln
0 ,693
k
c0
k
c
de donde
1 c
k ln 0
c
N 2 O 5 2 NO 2 + O 2
CH 3 N=NCH 3 CH 3 CH 3 + N 2
SO 2 Cl 2 SO 2 + Cl 2
(1 - 5)
log
(1 - 6)
a x
a x
Notemos que el cociente a/(a - x) de la (1 - 6)
es un nmero y por lo tanto es independiente de
las unidades empleadas para expresar las concentraciones, siempre que sean las mismas para a que
para a - x, pudiendo emplearse fracciones molares, presiones parciales, etc. La constante de velocidad tiene las dimensiones de la inversa del
tiempo y por ello se la suele expresar en s-1.
Otra de las caractersticas que surgen de la (1 6) es que el tiempo para completar cualquier fraccin definida de la reaccin es independiente de la
concentracin inicial. De estos tiempos, el que se
usa con mayor frecuencia es el requerido para que
la concentracin inicial se reduzca a la mitad. Este
N +01n 146 C 11 H
11 1
k
c c0
2A Productos
de modo que la ecuacin de velocidad viene dada
por
kc A2
(1 -
8)
donde c A es la concentracin de la sustancia reaccionante A en cualquier instante . Si llamamos c 0
a la concentracin inicial del reactante en el instante 0 = 0 y c a la concentracin del mismo al
tiempo , ordenando e integrando la (1 - 8)
c0
dc
k d
c2
0
cuya resolucin da
(1 - 10)
Las reacciones de segundo orden pueden corresponder a especies qumicas distintas A y B, representadas por una ecuacin del tipo
dc A
dc
B kc A c B
d
d
(1 - 11)
1
x
a a x
A + B Productos
dC A
(1 - 9)
341
dc A
dc
dx
B
k a x b x
d
d
d
(1 - 12)
(1 - 13)
1
x
a a x
(1 - 10)
342
que integrada da
Pero si se parte de concentraciones iniciales distintas de A y B, la integracin de la (1 - 12) conduce a
2 ,303
ba x
log
a b
a b x
(1 - 14)
1
ka
(1 - 15)
En este caso, el tiempo para que la concentracin de reactantes se reduzca a la mitad, o a cualquier otra fraccin definida de la inicial, es inversamente proporcional a las concentraciones iniciales de los reactantes.
Entre los ejemplos ms comunes de reacciones de segundo orden en fase homognea gaseosa
podemos mencionar
2 NO 2 2NO + O 2
2 NOCl 2 NO + Cl 2
C2H4 + H2 C2H6
kb
2 ,303
a
log
a x
(1 - 16)
3A P
2A+B P
A+B+C P
dx
3
k a x
d
(1 - 17)
Si en un proceso elemental bimolecular mantenemos artificialmente constante la concentracin de uno de los reactivos, por ejemplo la de B,
la ecuacin diferencial (1 - 12) se reduce a
dx
2
k a 2 x b x
d
(1 - 18)
dx
k a x b x c x
d
(1 - 19)
dx
kba x
d
343
1 2ax x 2
2 a 2 a x 2
2b a
ba 2 x
2b a 2 x
a a 2 x ln a b x
(1 - 21)
(1 - 20)
a x
b x
c x
c a ln
a b ln
b c ln
a
b
c
k
a b b c c a
3
2ka 2
(1 - 23)
(1 - 22)
2 NO + 2 H 2 N 2 + 2 H 2 O
en este caso, se supone que la reaccin ocurre en
dos etapas. En la primera se forma agua oxigenada
2 NO + H 2 H 2 O 2 + N 2
Etapa lenta
H2 O2 + H2 H2 O
Etapa rpida
Ya hemos dicho que la etapa lenta es la determinante de la velocidad de reaccin y, en este caso,
es de tercer orden.
pas
Las reacciones en fase gaseosa de tercer orden
son bastante raras y las de orden superior se pueden considerar inexistentes. Para explicar el hecho
de que en muchos procesos la ecuacin estequiomtrica involucra tres o ms moles de sustan-
344
1
c
(1 - 24)
n 1
0
dc1
kc1n
d
dc 2
kc 2n
d
dc
dc
log 1 log 2
d
d
n
log c1 log c 2
(1 - 25)
345
v d k D c aA c Bb ...
y el proceso inverso por la velocidad v i
v i k i c lL c Mm ...
La igualdad de ambas velocidades conduce a
c lL c Mm ...
k
D
a b
c A c B ... equilibrio k i
(1 - 26)
A B
1 - 15. Reacciones de equilibrio u opuestas
Hasta ahora hemos considerado reacciones
que consideramos irreversibles desde el punto de
vista qumico, es decir, en las cuales el equilibrio
est muy desplazado hacia la formacin de productos o cuando se impide la consecucin del
equilibrio eliminando los productos del sistema
reaccionante a medida que se van originando. Pero en muchos casos reactantes y productos alcanzan un equilibrio en el que cesa aparentemente el
curso de la reaccin. Podemos considerar que en
tales sistemas se verifican dos reacciones opuestas
y simultneas
en la que son de primer orden tanto el proceso directo como el inverso, y sea a la concentracin
inicial de reactivo y x la transformacin de reactivo en producto.
La velocidad de la reaccin directa es
dx
k d a x k i x
d
(1 - 27)
a A+ b B+... lL + m M +...
caracterizadas por diferentes velocidades de reaccin. En el equilibrio se igualan las velocidades
de los procesos directo e inverso, con lo cual la
velocidad total del proceso se hace cero. Si el
346
k d a x e k i x e
(1 - 28)
dx kd a
xe x
d
xe
(1 - 29)
dy
n
k1 a x
d
dz
m
k 2 a x
d
ln
xe
x e x
A fin de no complicar demasiado los desarrollos, supondremos que los reactivos A y B se encuentran inicialmente en proporciones estequiomtricas y los productos estn ausentes. Llamaremos a a la concentracin inicial de A o de B,
x a la cantidad de reactivo por unidad de volumen
que ha desaparecido al cabo de un cierto tiempo ,
y a la cantidad de producto C que se ha formado
por unidad de volumen en ese lapso y z a la cantidad de producto D que se ha formado por unidad
de volumen en ese intervalo. Las velocidades con
que se forman los productos son
(1 - 30)
(1 - 31)
A+B
A+B
dy k1
dz k 2
de donde
y k1
z k2
(1 - 32)
C
D
347
dx
n
k1 k 2 a x
d
A B C
k1 k 2 1 ln
a
a x
(1 - 33)
y para n = 2
k1 k 2 1 x
a a x
y = x - z
(1 - 34)
(1 - 35)
1
a
ln
a x
de donde
a x aexp k1
A+B C
C+D F
dz
k2 y
d
(1 - 36)
(1 - 37)
A+B C
C+B F
Estas ltimas se llaman reacciones consecutivas
competitivas, mientras las del primer grupo se
llaman reacciones consecutivas no competitivas.
Las reacciones consecutivas no competitivas
pueden dar lugar a ecuaciones de gran complicacin. El caso ms sencillo es aquel en el que hay
dos procesos consecutivos de primer orden en
donde las velocidades no difieren mucho
348
Concentracin
tiempo
ymax
k
a 1
k2
k 2 / k 2 k1
349
Iniciacin
H 2 + O 2 2 HO
Los radicales libres HO reaccionan con las molculas de hidrgeno formando H 2 O y radicales
libres hidrgeno, los que disocian nuevas molculas de O 2 , haciendo progresar cclicamente la reaccin
Propagacin HO + H 2 H 2 O + H
H + O 2 HO + O
O + H 2 HO + H
......................................
La reaccin contina mientras haya radicales
libres de especies distintas y termina o cuando se
combinan todas las molculas de cloro con las de
hidrgeno o cuando se combinan tomos iguales
regenerando a los reactantes
Terminacin HO + H H 2 O
2 O O2
2 H H2
La reaccin de propagacin es exotrmica y
rpida, notemos que en esta etapa se forman dos
radicales a partir de uno, por ello recibe el nombre
de reaccin de cadena ramificada. Si la velocidad
de ramificacin es mayor que la velocidad de
terminacin, el nmero de radicales libres aumenta exponencialmente con el tiempo y el resultado
es una explosin.
La explosin en las reacciones de cadena ramificada provoc desde principios de siglo la curiosidad de los cientficos. N. Semenoff en 1927 y
C.N. Hinshelwood en 1928, demostraron que la
explosin en este tipo de reacciones, ocurre solamente en determinados intervalos de presiones.
En el ejemplo que hemos comentado, para un intervalo de temperaturas dado, un incremento de la
presin va acompaado por un aumento en la velocidad de la reaccin, tal como podra esperarse a
partir de consideraciones cinticas. Sin embargo,
a partir de cierta presin, la reaccin se hace bruscamente explosiva, tal como la hemos descripto.
El carcter explosivo subsiste ante nuevos incrementos de presin pero, curiosamente, a partir de
un valor dado de la presin la reaccin deja de ser
explosiva y transcurre en condiciones controladas.
Si se sigue aumentando la presin, se llega hasta
un nuevo valor a partir del cual la reaccin vuelve
a ser explosiva. La existencia de tales intervalos
de presin para los que la reaccin es explosiva se
explica actualmente sobre la base de la interaccin de las paredes del recipiente en el cual la reaccin transcurre y los radicales libres. A bajas
presiones los transportadores de cadena llegan
hasta la pared del recipiente donde aparean sus
electrones clibes con las partculas del mismo.
De esta manera la cadena se va cortando y la reaccin transcurre con velocidad mensurable. A
partir de cierto valor de la presin, la velocidad de
formacin de los portadores supera a la velocidad
con la que los mismos se anulan en las paredes.
La velocidad de la reaccin aumenta enormemente provocando la explosin. Este constituye el
lmite inferior del intervalo de explosin. Un subsiguiente incremento de la presin favorece el
choque de las partculas en el gas hasta que, a una
presin dada, la reaccin deja de ser explosiva y
comienza a ocurrir en rgimen estacionario Esto
se debe a que comienzan a cobrar importancia reacciones secundarias del tipo
H + O2
HO 2
HO 2 H + O 2
y la reaccin vuelve a ocurrir en forma descontrolada.
En las reacciones de cadena no ramificada, el
nmero de portadores de cadena permanece estacionario. Un ejemplo tpico lo constituye la snte-
350
sis del bromuro de hidrgeno. La reaccin se inicia por accin de la luz UV.
Iniciacin
Br 2
2 Br
(1 - 40 a)
Propagacin Br + H 2 HBr + H (1 - 40 b)
H + Br 2 HBr + Br (1 - 40 c)
....................................
Terminacin
2 Br Br 2
BrH + H H 2 + Br
(1 - 40 d)
(1 - 40 e)
(1 - 41)
d
HBr k 2 Br H2 k 3 H Br2 k 3 HHBr
d
(1 - 42)
centracin de esos radicales no varan con el tiempo, es decir, se consumen a la misma velocidad
que se forman. Si observamos las reacciones (1 40) la formacin de los tomos de bromo e hidrgeno son
d
Br 2k1 Br2 k2 Br H2
d
2
k3 HBr2 k4 Br k5 HHBr
d
H k 2 Br H2 k 3 HBr2 k5 HHBr
d
2k1 Br2 2k 4 Br 0
2
de donde
1
k1 2
Br Br2 1 2
k4
(1 - 43)
k 2
1
k 2 1 H2 Br2 2
k
H 4
k 3 Br2 k 5 HBr
(1 - 44)
k1 2
1
2k 2 H2 Br2 2
k
d
HBr 4 k HBr
d
1 5
k 3 Br2
(1 - 45)
351
n + 235U X + Y + z n
donde los nclidos X e Y son los productos de la
fisin y z es el nmero de neutrones liberados que
oscila, en promedio, entre 2 y 3. Si la masa y la
forma del 235U estn por debajo de ciertos valores
que se llaman crticos los neutrones se dispersan e interactan con algn otro material, antes de
chocar con otros ncleos de uranio. A partir de los
valores crticos, la proporcin de choques entre
los neutrones y los tomos de uranio es tal que el
nmero de neutrones producidos por la ramificacin convierten a la reaccin en explosiva. En los
reactores nucleares, el proceso de fisin se realiza
en forma controlada. En este caso, barras de 238U
enriquecido con 235U se montan en una estructura
con un moderador, que puede ser grafito o D 2 O.
El moderador hace que los neutrones emitidos a
altas velocidades por el 235U se transformen en
neutrones trmicos. Estos neutrones trmicos
pueden seguir tres caminos: algunos prosiguen la
cadena produciendo la fisin de otros tomos de
235
U, otros son capturados por tomos de 238U y el
resto es absorbido por las barras de control de reactor. El flujo de neutrones en el reactor es controlado constantemente, pudindose reducir o aumentar moviendo las barras de control hacia el
interior o el exterior de la pila. As se logra un flujo de neutrones apropiado para mantener la reaccin en cadena a una velocidad moderada, pero
absorbiendo los suficientes neutrones como para
evitar la explosin.
Los tomos de 238U al absorber neutrones trmicos se desintegran formando neptunio y plutonio
segn
23 min
238
92
239
1 / 2
U 01n 239
92 U 93 Np
239
93
2
Np 1 /
239
94 Pu
239
94
2
Pu 1 /
235
92 U
2 ,3 dias
24000aos
352
ster
cido
alcohol
(1 - 46)
1 T
donde
k' k H 2O
b
T
log k
d
CH 3CO.OH k CH 3CO.OCH 2CH 3 H 2O
d
log k a
RT
Profesor: Dr. Miguel Katz
(1 - 47)
k2
E T2 T1
k1 2 ,303 R T1T2
(1 - 47)
X+Y Z
La teora cintica de los gases suministra un
mtodo para evaluar el nmero de choques por
unidad de tiempo promedio entre las molculas de
X e Y a una cierta presin p y temperatura T. As,
por ejemplo se ha calculado que el nmero de
choques entre molculas de yoduro de hidrgeno
a 556 K cuando su concentracin es 1 mol/litro y
su dimetro de choque es 3,5 x 10-10 m, es 6,0 x
10 31 por cm3 y por segundo. Sin embargo, cuando se determina la velocidad de reaccin para el
proceso
2 HI I 2 + H 2
en las mismas condiciones se encuentra que el
nmero de molculas que se disocian es de slo
2,0 x 1014 por cm3 y por segundo. Esto significa
que slo un choque por cada 1017 es capaz de
producir la disociacin del IH.
Adems, siendo el nmero de choques proporcional a la velocidad cuadrtica media y, por
consiguiente a la raz cuadrada de la temperatura
353
N
RT
(1 - 48)
354
Re ac tan tes
Pr oductos Qcal / mol
k1
k2
donde, si la reaccin transcurre a presin constante, Q = E 2 - E 1 puede identificarse con la variacin de entalpa asociada a la reaccin, H.
Estado de transicin
(AB*)
Energa
E
z exp
RT
E1
E2
Reactantes
(A + B)
Q = - H
Productos
Coordenada de reaccin
Pr oductos equil
Re ac tan tesequil
k1
K 'c K a
k2
(1 - 50)
d ln K a H 0
dT
RT 2
Sustituyendo K a de la ecuacin (1 - 50) y reemplazando H por E 2 - E 1
355
d lnk1 / k 2 E 2 E1
dT
RT 2
o sea
d lnk1
E
12 J
dT
RT
y
d lnk 2
E2
J
dT
RT 2
H
H
HH
I
I
I I
Reactantes
Complejo
activado
HH
I I
Productos
En 1924 J.N. Brnsted y N. Bjerrum propusieron una teora en la que se incorpora el concepto
de complejo activado para las reacciones en soluciones de electrolitos.
Consideremos dos especies qumicas, X e Y,
en solucin de las cuales al menos una es electrolito. Segn esta teora la reaccin involucra, en
primer lugar, la formacin de un complejo activado Z que posteriormente dar lugar a los productos.
XY
k
Z z Productos
velocidad = k z c z
(1 - 51)
Ka
cz z
cxc y x y
(1 - 52)
donde se requiere incluir los coeficientes de actividad ya que hay electrolitos presentes.
Eliminado c z de las ecuaciones (1 - 51) y (1 52)
x y
c x c y
velocidad k0
(1 - 53)
356
en la que k 0 = k z K a
Como para una reaccin de primero orden en
X y primer orden en Y, la velocidad es
velocidad = k c x c y
(1 -
54)
La velocidad especfica k que se obtiene experimentalmente ser
k k0
x y
z
y, tomando logaritmos
log
x y
k
log
k0
z
0,4
(1 -
55)
S2O82- + 2 I- I2 + 2SO42-
x y
0 ,509 z X2 zY2 z Z2
log
-0,2
2+
+ HO- Co (NH3)5OH
2+
+Br-
(1 - 56)
0,1
x y
1 ,018 z X zY
log
0,2
1 24. Catlisis
y la (1 - 55) se transforma en
k
1 ,018 z X zY
k0
Co (NH3)5Br
log
logk - logk0
0,2
(1 - 57)
La palabra catlisis se emplea para indicar todos aquellos procesos en los cuales la velocidad
de una reaccin es modificada por un material
que, a la finalizacin del proceso, permanece
qumicamente inalterado. El material que provoca la variacin en la velocidad de reaccin se llama catalizador aunque a veces se reserva esta denominacin para los materiales que incrementan
la velocidad de reaccin, emplendose el trmino
inhibidor para aquellos que la disminuyen.
357
I 2 + H IH + I
que es un proceso muy rpido, mientras que la
reaccin
I + H 2 IH + H
apenas tiene lugar por ser endotrmica. El yodo
se regenera a travs de las reacciones
2I I 2
2 IH + Br 2 I 2 + 2 HBr
que originan cantidades estequiomtricas de HBr,
pero con mucho mayor lentitud que el proceso
directo.
No siempre se recurre a la utilizacin de catalizadores para acelerar un proceso elemental. Con
frecuencia, si las sustancias reaccionantes son capaces de seguir varios procesos paralelos o consecutivos, el empleo de un catalizador positivo adecuado favorece de tal modo la cintica de uno de
358
AUTOEVALUACIN
CONCEPTUALES
DE
CONTENIDOS
cin qumica?
1. 2. Que diferencia existe entre orden y molecu-
deducir la expresin que de el perodo de semivida para una reaccin de orden dos en la cual se
parten de cantidades equimoleculares de ambas
especies.
1. 8. Resolver las ecuaciones (1 - 17), (1 - 18 ) y
(1 - 19)
1. 9. Dada una reaccin en fase gaseosa del tipo
3A P deducir la expresin que expresa el tiempo que demora la sustancia A en reducir su concentracin a un tercio de la inicial.
AUTOEVALUACIN
PROCEDIMENTALES
DE
CONTENIDOS
359
1. 4. Para la reaccin
1. 2. Para la descomposicin del pentxido de
dinitrgeno N 2 O 5 , disuelto en en tetracloruro de
carbono
2N 2 O 5 4 NO 2 + O 2 ,
se cuenta con los siguientes datos a 30 C
Concentracin de Velocidad de descomposireactivos
cin
[N 2 O 5 ]
d[N 2 O 5 ]/d(mol/litro.
(mol/litro)
hora)
0,170
0,050
0,340
0,10
0,680
0,20
(a) Escribir la ecuacin de velocidad de la reaccin. Cul es el orden de la reaccin?
(b) Calcular la constante de la reaccin a 30 C.
(c) Calcular la velocidad de descomposicin a
30 C en el instante en que la concentracin
de N 2 O 5 es 0,540
2N 2 O 5 4 NO 2 + O 2
la velocidad de la reaccin es de primer orden.
Experimentalmente, se encuentra que a 303 K la
concentracin inicial de N 2 O 5 se reduce a la mitad en 2,4 horas. Si se parte de 10 g, calcular
cuantos gramos de N 2 O 5 quedarn al cabo de 10
horas.
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