Conceptos bsicos

Electroqumica
LAS REACCIONES ELECTROQUMICAS: Introduccin.
Reaccin electroqumica: definicin, semejanzas y
diferencias con una reaccin qumica redox. Prediccin de
una reaccin electroqumica: aspecto termodinmico y
cintico. Sustancia electroactiva. Lmites de electroactividad:
Disolvente y electrodo atacable. Electrolito soporte. Corriente
residual

Bibliografa

La electroqumica parte de la
Ciencia que se dedica al
estudio de los procesos y
factores que afectan el
transporte de carga a
travs de la interfase
formada entre dos fases,
generalmente un electrodo
y una disolucin en
contacto con l

Una reaccin electroqumica la podemos definir

como una reaccin redox en la que el
intercambio de electrones tiene lugar en un
electrodo.
El cambio qumico es producido por el
intercambio de electrones realizado entre un
electrodo y un aceptor o donador de electrones
en una disolucin :

Diferencia con reaccin qumica

Se diferencia de una reaccin
qumica redox en que el donador o
aceptor de electrones, es el
electrodo (al que se comunica un
potencial electrico) donde se realiza
la transferencia electrodica,
cambiando de un medio homogeneo
( reaccin qumica ) a un medio
heterogneo ( reaccin
electroquimica).

Variables en electroqumica

Preedicin reaccin electroqumica

El proceso electroqumico puede estar

controlado por el transporte de
masa (es decir por la rapidez con que
se le suministra materia al electrodo)
o
por la velocidad de transferencia de
carga.
Por ello comnmente se habla de
procesos controlados por transporte (de
masa) o por cintica (de transferencia
de carga)

El potencial, (como funcin de la energa libre del

sistema), constituye la fuerza de empuje de una
reaccin electroqumica y por lo tanto representa el
factor termodinmico.
La intensidad es una medida de la cantidad de
materia transformada en la unidad del tiempo y por
tanto, representa factores cinticos.
Comunmente representamos intensidad frente a
potencial. Es decir,
representamos la velocidad de una reaccin
(intensidad) como funcin de la fuerza de empuje
(potencial

Los potenciales a los cuales estos procesos

ocurren estn relacionados a los potenciales
estandar (E) de las especies implicadas.
Si en disolucin tenemos ms de una
especie que puede ser oxidada o reducida, el
orden en que dichos procesos tiene lugar
depende del valor de E y de la cintica de la
reaccin electrdica.

 Sobre un electrodo pueden tener lugar

dos tipos de procesos que se denominan
Faradicos y No-Faradicos

Faradico
Aquellos que tiene lugar mediante
transferencia de cargas entre el electrodo
y la disolucin (oxidaciones y reducciones.
Obedecen la ley de Faraday;
Q= nFM
la cantidad de sustancia electrolizada, es
proporcional a la cantidad de electricidad
consumida

No faradicos
Los procesos no-Faradicos son aquellos
que no dar lugar a oxidaciones ni
reducciones sino que estn relacionados a
procesos tales como cargar/descargar el
condensador formado en las proximidades
del electrodo

Electrodo

Solucin

C= q
V

(+)

()
a

idl = C

dEap
dl dt

q/E = C

Tipos de electrodos

i
C
A

B
E

E
D

EIP

EINP

Se define como electrodo

"electrodo idealmente
polarizable" (EIP) un electrodo
en el cual no hay transferencia de
carga a travs de la interfase
independientemente del potencial
aplicado. Como no existe
transferencia de carga, un EIP se
comporta como un condensador
Unelectrodo idealmente no
polarizable (EINP) aquel cuyo
potencial no cambia,
independientemente de la
intensidad que fluye.

Sustancia electroactiva
Electrodo

Interfase
3

Ox'
ne

Disolucin
1
Ox

Ox'

Ox

4
Red'
3

Red

Red

Red'
2

Clula Galvanica

Celula Electroquimica

Limites electroactividad

Leyes y conceptos basicos en

electroqumica
Ley de Faraday
Q=nFM
Ley de Ohm i= E/R
Trabajo = Potencial *
Carga
(julio=Volt*Culom)
G=-Trabajo=E*q

E = nFG

Nernst

Convencin de signos

Resto Mundo
Americanos

Terminologa