DESTILACIN

Operaciones Unitarias III

(IQ-821)

Equilibrio L - V
En un sistema lquido-vapor, existe un paso

continuo de molculas de la superficie del lquido

al espacio libre sobre l. Al mismo tiempo se da
el proceso contrario.
Ambos procesos se llevan a cabo con velocidades

de transferencia que van cambiando con la

concentracin, hasta que llegan a ser iguales.
La presin que ejerce el vapor sobre el lquido es

conocida como la presin de vapor del

componente.

Si la mezcla L-V es ideal, la mezcla cumple la

ley de Raoult

en el cual la presin de vapor cambia con la

fraccin molar del componente. es la presin
parcial de A.
La presin de vapor es dependiente de la

temperatura del sistema y de la naturaleza de

los componentes. Con este hecho, se elaboran
los diagramas de equilibrio cuando la
temperatura es constante o la presin.

a = vapor sobrecalentado
b = lquido subenfriado
c = lquido saturado
d = vapor saturado
e = mezcla lquido-vapor

Equilibrio del benceno-tolueno a 101,3 [kPa]

Recordar que a la lnea inferior se le conoce

como lnea de burbuja, mientras que a la lnea

superior como lnea de roco.
Para una cierta temperatura, las composiciones

de la fase lquida y vapor en el equilibrio estn

dadas por los puntos c y d del diagrama
anterior.
Cualquier punto por sobre la lnea superior es

completamente gaseosa, en tanto que

cualquier punto por bajo la lnea inferior es
completamente gaseosa

Casos en que slo se disponen de datos de

vapor

Mezclas azeotrpicas

Mezclas azeotrpicas

Las mezclas que poseen un punto azetropo

pueden no separarse, debido a que las fases se

separan slo cuando las composiciones en
ambas fases del mismo componente, son
diferentes.
Debido a lo anterior, no es posible separar una

mezcla, por ejemplo, desde la izquierda del

punto de ebullicin a la derecha del mismo, y
viceversa.
Cuando se modifica la presin, el diagrama

completo cambia, y por lo general las

composiciones de las fases a la salida son
diferentes.

Un factor importante en el equilibrio L-V es la

volatilidad relativa, medida como la tendencia

de un componente a pasar a la fase vapor.
A una cierta temperatura, los componentes con

mayor presin de vapor son los que pasarn

ms fcilmente a la fase vapor.

Para que exista separacin, debe ser mayor

que 1. Si es igual a , es 1 y no hay

separacin.

Operacin de destilacin
La destilacin es un proceso de separacin

que pone en contacto dos fases en forma

continua, una lquida y una de vapor.
Para llevar a cabo la separacin, se utiliza la

diferencia en las volatilidades relativas y en

las temperaturas de ebullicin.
Es utilizado para concentrar mezclas y

purificar aquellas que posean componentes

voltiles.

Equipos de destilacin

Equipos de destilacin

Los sistemas de destilacin se componen

esencialmente de la columna, un hervidor y un

condensador.
El hervidor generar vapor, el cual entra por la

parte inferior de la columna y ascender por

ella, entrando en contacto con el lquido.
El condensador pasa al estado lquido total o

parcialmente la fase gaseosa que sale por la

parte superior de la columna. Debido a esto, el
condensador puede ser total o parcial.

Si el condensado es total, D es lquido

Si el condensado es parcial, D es vapor
El reflujo que regresa a la columna siempre es

lquido y descender por la columna, en

contacto con la fase vapor que asciende.
En la zona de enriquecimiento, la fase vapor ve

aumentada su composicin en el componente

ms voltil a medida que asciende
En la zona de empobrecimiento, la fase lquida

ve disminuida su composicin en el
componente ms voltil a medida que
desciende.

Componentes del sistema

Hervidor: Caldern o Ebullidor, es un
intercambiador de calor. Proporciona a la
columna el calor necesario para mantener las
fases en su estado saturado.
Clases:
)Uso de chaquetas de calentamiento
)Intercambiador tubular interno
)Intercambiador tubular externo

Segn su principio de funcionamiento

Condensador: Es un dispositivo que funciona

como intercambiador de calor. La fase vapor
que sale por la parte superior de la columna
pasa al estado lquido, por lo que es necesario
un flujo lquido.

Acumulador del reflujo: Es un dispositivo que

funciona como contenedor del flujo lquido que
proviene del condensador, aunque no tiene el
fin exclusivo de contener el destilado, sino que
posee una holgura que permite que el sistema
siga funcionando an cuando existan
problemas de funcionamiento.
Por lo general el condensador y el acumulador
del reflujo se ubican en la parte superior de la
columna, arriba del plato superior.
Generalmente las columnas de destilacin son
de platos.

Platos perforados

Columna de platos

Operacin en una sola etapa

La mezcla entrante debe previamente

calentarse para ingresar a la columna,

utilizando un intercambiador de calor.
Se necesita una presin relativamente menor si

la sustancia a separar es muy voltil en

relacin a la otra sustancia, comnmente no
voltil.
A partir del esquema anterior se establecen los

balances de masa y energa de la columna.

Platos de equilibrio (parte superior de la

columna)

La corriente de lquido
desciende y se le denota
L.

La corriente de vapor
asciende y se le denota G.

El subndice de las
corriente efluentes ser
siempre de la etapa de la
que sale.

Cada etapa funciona a una

temperatura y presin
especficos.

L0 es el reflujo que
proviene del condensador.

ltimo plato (parte inferior de la columna)

Al plato inferior se le
conoce como Np, y denota
el nmero de platos
tericos necesarios.

La corriente GNp+1 es el
vapor proveniente del
hervidor.

Np-1 indica la etapa

anterior.

Np+1 indica la etapa

siguiente (esto quiere
decir que el hervidor
cuenta como etapa
terica).

Asumiendo que en todos los platos se

produce la separacin hasta llegar al

equilibrio:

x1 > x 2 > x 3 > >

xNp
(L se empobrece)
y1 < y 2 < y 3 < <
yNp
(G se enriquece)

Los balances de masa en una columna de

destilacin se consideran segn 3 secciones

Seccin de enriquecimiento
Seccin de empobrecimiento
Columna completa

Seccin enriquecimiento


Balances
de masa

Total:
Componente voltil:
Combinando ambas ecuaciones:

Se define la relacin de reflujo como R = L/D

La ecuacin anterior es la lnea de operacin de la

seccin de enriqueciminento.

Seccin empobrecimiento

Balances de masa

Total:
Componente voltil:
Combinando ambas ecuaciones:

La ecuacin anterior es la lnea de operacin

de la seccin de empobrecimiento.

Mtodo de McCabe-Thiele
Es un mtodo utilizado en la destilacin binaria

(dos componentes) para analizar y obtener los

parmetros importantes como el nmero de
etapas y los balances en cada uno de ellos.
Para la obtencin de dichos parmetros se

necesita la siguiente informacin

1. Estado de la alimentacin.
2. Naturaleza del condensador (total o parcial).
3. Datos ELV.
4. Mltiplo del reflujo a utilizar.
5. Composiciones requeridas en destilado y fondos.

Con este mtodo, puede obtenerse:

1. Nmero de pisos (platos) necesarios.
2. El nmero mnimo de platos.
3. El plato ptimo de alimentacin.
4. Reflujo mnimo.
5. El nmero de platos reales en caso de

conocerse la eficiencia de los mismos, con

Nreal=N/

Nota: Siempre el hervidor se considera como etapa

terica y debe descontarse de las etapas obtenidas.
En el caso de que el condensador sea parcial, tambin
debe descontarse de las etapas obtenidas, no siendo
as si el condensador es total
En resumen, si el condensador es:
Total Platos: Etapas 1
Parcial Platos: Etapas 2
Si existe una eficiencia, sta se aplica a los platos.
Si en el problema nada se dice del condensador, ste
se asume como total.

Lnea q: es una lnea recta que considera el

estado al cual ingresa la alimentacin. (LSubLS-Mezcla-VS-VSC)

Qumicamente q representa la cantidad de
calor para convertir 1 mol de la alimentacin
en vapor saturado, respecto a su calor latente.
Para cada uno de los posibles estados de la
alimentacin, el valor de q ser diferente

En la ecuacin anterior

HG = entalpa del vapor saturado

HL = entalpa del lquido saturado
HF = entalpa de la alimentacin
La ecuacin de la lnea q de alimentacin es:

En el plato de alimentacin:

Posibles inclinaciones de la lnea q

Condicin
alim.

HF

q/(q-1)

Lquido
Subenfriado

HF < HL

>1

>1

Lquido
Saturado

HF = HL

=1

Mezcla L-V

HG > HF > HL

0<q<1

<0

Vapor
Saturado

HF = HG

Vapor
Sobrecalentad
o

HF > HG

<0

1> q/(q-1)> 0

Procedimiento:
1) Graficar equilibrio
2) Ubicar las composiciones XF, XD, XW
3) Trazar lnea q
4) Trazar lnea de enriquecimiento
5) Trazar lnea de empobrecimiento
6) Trazar escalones y determinar etapas reales

si corresponde

Suponiendo que la alimentacin entrante es

mezcla

Trazar la lnea de operacin de

enriquecimiento

Trazar la lnea de operacin de

empobrecimiento

Trazar los escalones

Para determinar el nmero mnimo de platos

necesarios, se necesitan slo las

composiciones del destilado y el residuo
(reflujo total).

Generalmente se trabaja con una razn de

reflujo entre un 20% y un 100% superior al

mnimo.

Si se trabaja con la razn de reflujo mnima,

se necesitarn infinitas etapas para

conseguir la separacin deseada.
Este reflujo puede determinarse

grficamente de forma sencilla.

Ejercicio 1: En una columna de rectificacin a marcha continua se trata

una mezcla cloroformo-benceno de composicin 0,55 en cloroformo. Se
desea obtener un producto destilado de composicin 0,94 y un producto
de colas de composicin 0,08. Todas las composiciones son molares.
Determinar.:
a) El nmero mnimo de platos tericos
b) La composicin del lquido en el tercer plato, si la columna trabaja de
tal modo que retornan 3 moles de reflujo por cada mol de destilado.
c) El nmero de platos tericos necesarios y la posicin del plato de
alimentacin, si la misma entra en forma de vapor saturado y se emplea
la razn de reflujo indicada en b)

0,35

0,4848

0,7

0,8343

0,05

0,063

0,4

0,5488

0,75

0,8707

0,1

0,13

0,45

0,6052

0,8

0,9047

0,15

0,2006

0,5

0,6586

0,85

0,9329

0,2

0,2722

0,55

0,7102

0,9

0,9572

0,25

0,3427

0,6

0,7558

0,95

0,9794

0,3

0,4146

0,65

0,7966

Benceno-cloroformo a 760 [mmHg]

1
0.9
0.8
0.7
0.6

y molar

0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5
x molar

0.6

0.7

0.8

0.9

Ejercicio 2: Una mezcla equimolar heptano-octano entra como plato de

alimentacin intermedio en una columna de rectificacin que trabaja a
la presin de 1 atm. Se desea un producto destilado que contenga 98%
en moles de heptano y un producto de colas que slo ha de contener un
5% en moles de heptano. La alimentacin entra a la columna a su
temperatura de ebullicin. El vapor procedente del piso 1 entra en el
condensador total y una parte del condensado vuelve a la columna a su
temperatura de condensacin y otra sale como producto destilado, de
modo que la relacin entre el lquido que retorna y el vapor que llega es
R = . Determine el nmero de pisos necesarios y la posicin del plato
de alimentacin. Los datos de equilibrio se muestran a continuacin.
t [C]

t [C]

125,6

0,000

0,000

110

0,495

0,681

124

0,039

0,078

108

0,569

0,743

122

0,097

0,184

106

0,647

0,801

120

0,156

0,282

104

0,733

0,862

118

0,220

0,375

102

0,824

0,912

116

0,284

0,450

100

0,922

0,963

114

0,352

0,541

98,4

1,000

1,000

112

0,421

0,613

Solucin: Se realiza en primer lugar el

balance de masa a la columna

Tomando una base de 100 mol de mezcla:
Global D + W = 100
Heptano 0,98*D + 0,05*W = 100*0,5
Al resolver se llega a D = 48,39 mol y W =
51,61 mol

0.9

0.8

0.7

0.6

0.5

0.4

0.3

0.2

0.1

0
0

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5
x

0.6

0.7

0.8

0.9


Balance
al condensador: G = L + D
Y teniendo en cuenta que L/G = 3/4, se llega a
que D/G = 1/4

Ecuaciones L de O.
Arriba:

Graficar la L.O. superior

Balance
al hervidor:

Para obtener la L de O se debe calcular

Como D es conocido, puede obtenerse L a partir de L/G =
3/4 y G = L + D
Reemplazando D = 48,39 mol se llega a L = 145,2 mol
Se sabe que (plato de alimentacin), luego = 245,2 mol.
Luego, = 245,2 51,61 = 193,6 mol
Abajo:

Graficar la L.O. inferior

La cantidad de etapas del sistema es de 12.

Descontando el hervidor, la cantidad de

platos que debe tener la columna es de 11.

El ejercicio debi resolverse segn las

ecuaciones de ambas L de O, ya que se

informa del estado de la alimentacin.
Una observacin importante es que el

mtodo de McCabe & Thiele supone flujos de

lquido y vapor constantes en cada uno de
los platos, aunque en la prctica estos
valores van cambiando entre platos.