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Activacion de Carbon Mediante Proceso Fisico en Horno Tubular
Activacion de Carbon Mediante Proceso Fisico en Horno Tubular
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1. INTRODUCCIN
El inters de utilizar como fuente el carbn mineral para producir carbn activado, se debe
a que en Colombia los niveles de consumo de carbn son modestos comparados con la
abundancia de reservas, la distribucin geogrfica de las cuencas carbonferas y el potencial
identificado para su utilizacin. La explotacin de carbn mineral en el pas se reduce a la
extraccin y comercializacin, sin tener en cuenta que la elaboracin de productos
terminados tal como es el caso del carbn activado, puede en algunos casos ser ms
atractivo tanto para los clientes como para el productor mismo, teniendo en cuenta que en
Colombia la mayora del carbn activado que se usa a nivel industrial y en servicios
pblicos proviene de importaciones de pases como Holanda, Mxico y Brasil.
Sin embargo, en nuestro pas existen antecedentes de numerosos estudios para la obtencin
de carbn activado a nivel de laboratorio a partir de diferentes precursores, entre los que se
destacan, los elaborados por Estupian y Vsquez [1] quienes lograron la obtencin de un
material carbonceo activado de antracita para posibles aplicaciones en hidrometalurgia.
Tambin vale la pena resaltar los estudios realizados por Zapata, Rojas y Arenas [2], en
donde se intent producir carbn activado en reactores de lecho fluidizado a partir de
carbn sub-bituminoso. Adems de ello se han presentado estudios de prefactibilidad
econmica para la fabricacin de carbn activado a nivel industrial, entre los que se
encuentran el realizado por Gmez y Zapata [3] en el que se investiga su viabilidad y sus
impactos sociales y ambientales. Todos estos aportes ayudan a despertar el inters de
continuar fomentando las bases para darle, en un futuro un valor agregado al carbn
antioqueo, que debido a sus bajos costos y a su produccin de mediana y baja escala no
logra, en algunos casos, ser tan atractivo.
El carbn activado posee una estructura porosa que contiene pequeas cantidades de
diferentes heterotomos (tomos diferentes a los tomos de carbono) tales como el oxgeno
y el hidrgeno, que interactan con los tomos de carbono, generando unos grupos
superficiales los cuales favorecen los procesos de adsorcin. Adems, la estructura porosa
es tal vez la principal propiedad fsica que caracteriza a los carbones activados y sta se
encuentra entre las capas desordenas de grafito. De acuerdo a la IUPAC los poros se
pueden clasificar en:
Microporos con una amplitud de poro menor que 2x10-9 m.
Mesoporos con una amplitud de 2.0 a 50 x 10-9 m.
Macroporos con una amplitud de poro mayor que 50 x 10-9 m.
El rea superficial total de estos poros, incluida el rea de sus paredes, es muy amplia,
siendo sta la principal razn de su gran capacidad de adsorcin [1].
Un carbn activado es estructuralmente un material carbonoso, existe por lo tanto gran
cantidad de materias primas, en la prctica, la madera, la cscara de coco, las semillas de
frutas, los carbones, los lignitos, el coque del petrleo, etc. son todos apropiados para
emplearse como precursores para elaborar carbn activado por su bajo costo y bajo
contenido inorgnico. Las propiedades resultantes del producto dependen del precursor, y
adems se deben en gran medida al tratamiento de activacin [1].
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Existen muchas formas de obtencin de carbn activado, sin embargo, todos esos mtodos
de produccin pueden clasificarse en dos grupos claramente definidos:
Activacin trmica. Generalmente, consiste en dos pasos consecutivos. El primer
paso es la carbonizacin trmica de la materia prima, donde toma lugar la desvolatilizacin,
este proceso se lleva a cabo a altas temperaturas, para producir un carbn de carcter rico.
El segundo paso es la activacin, donde el carbn restante es parcialmente gasificado con
un agente oxidante (comnmente vapor de agua o CO2). Si ambos pasos se realizan
simultneamente, el proceso es llamado activacin directa.
Activacin qumica. sta se realiza en un slo paso, la materia prima en primer
lugar es impregnada con una cantidad determinada de un agente qumico y entonces es
calentada. El producto debe ser lavado para eliminar cualquier exceso de agente qumico
antes de la carbonizacin.
En este estudio se pretendi fijar las variables tiempo de carbonizacin y temperatura de
activacin, utilizando el mtodo de activacin trmica con vapor de agua, las cuales
permitieran la activacin del carbn mineral procedente de un carbn tipo ripio (dimetro
de abertura del tamiz 9.5 mm) procedente del suroeste de Antioquia, Colombia, y la
posterior comparacin de las caractersticas finales de ste frente a los carbones activados
comerciales.
2. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
2.1.
Materia prima
Carbonizacin y activacin
El equipo utilizado para llevar a cabo la carbonizacin y la activacin del carbn mineral
fue un horno tubular horizontal marca Carbolite.
El proceso de carbonizacin consisti en someter las diferentes muestras, en una atmsfera
inerte de nitrgeno a una temperatura de 900C. Se tomaron dos tiempos diferentes de
carbonizacin las cuales fueron 60 y 90 min (ver Tabla 1).
En el proceso de activacin, las diferentes muestras se llevaron en presencia de N2 gaseoso
hasta una temperatura de 800 y 950 C, alcanzada esta temperatura se pasaba a un flujo de
vapor-nitrgeno. Las muestras se mantuvieron bajo esas condiciones durante un tiempo de
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Temperatura de
activacin (C)
Tiempo de
activacin (h)
900
900
60
60
800
60
950
60
60
90
Mejor resultado entre prueba 1 y
2
Mejor resultado entre prueba 1 y
2
3. TCNICAS DE CARACTERIZACIN
3.1.
3.3.
Caracterizacin detallada
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La Tabla 2, muestra los resultados del anlisis termogravimtrico del carbn mineral
procesado procedente del suroeste de Antioquia concentrado entre las mallas 100 y 200
Tyler. De esta forma, se observan los porcentajes de humedad, material voltil, carbono y
ceniza, notndose el alto porcentaje de voltiles que presenta este tipo de carbones.
Tabla 2. Resultados del anlisis termogravimtrico (TGA).
Humedad Residual Cenizas Material Voltil
Carbono fijo
(%)
(%)
(%)
(%)
Carbn
mineral
6,96
5,56
39,70
47,78
De otro lado, este anlisis permiti estimar la cantidad suficiente de cada una de las
muestras tanto para la etapa de activacin como la de caracterizacin, de acuerdo al
porcentaje de carbono reportado.
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4.2.
Carbonizacin y activacin
La Tabla 3 permite apreciar los porcentajes de prdida de peso, obtenidos en cada etapa y
durante todo el proceso, se observa que las prdidas de peso durante la etapa de
carbonizacin (ver Tabla 3), estuvo muy prxima a la estimada mediante el anlisis
termogrvimtrico (ver Tabla 2), de acuerdo al porcentaje de carbono fijo.
Caracterizacin preliminar
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Frente al ndice de yodo (ver tabla 4), se observa como ste disminuye al incrementar el
tiempo de carbonizacin (ver resultados M1 y M2), esto pudo deberse a que al prolongar el
tiempo de permanencia, la porosidad generada pudo llegar a taponarse con cenizas [6] o
podra deberse a un mayor orden estructural, lo que desfavoreca los procesos de
adsorcin.
De otro lado, se observa que el nmero de yodo (rea superficial) aumenta al incrementar la
temperatura de activacin (ver resultados M1, M3 y M4), lo cual se debe al incremento de
la microporosidad debida a las fuertes interacciones que ocurren entre la muestra y el
vapor. Ms adelante, se compara el rea superficial obtenida de manera indirecta, con la
conseguida mediante adsorcin de nitrgeno.
Tabla4. Resultados promedios ndice de azul de metileno para las diferentes muestras.
ndice de azul de metileno
Nmero de yodo mg I/g de
Muestra Nro.
(mg/0.1g)[7]
carbn [7]
Carbn Comercial
12
500-1200
[7]
M1
4
446,77
4.4.
M2
417,73
M3
354,35
M4
617,26
Caracterizacin detallada
Carbn mineral
Mediante el anlisis SEM del carbn mineral (Figura 1), se logr observar la morfologa
irregular de las partculas de carbn (100X) y la ausencia de porosidad al ver su textura
totalmente lisa (300X).
Figura1. Imagen SEM del carbn mineral a 100X (izquierda) y 300X (derecha).
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4.4.1.2.
Carbones activados
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Figura 2. Imgenes SEM, de los carbones activados: 800C (M3) (A, D) ,900C (M1)
(B,E), y 950 C (M4) (C,F) todos a 300X y 1000X.
4.4.2. Anlisis de rea superficial y distribucin de tamao de poro
En la Tabla 5, se presenta los resultados del rea superficial BET, el tamao y volumen de
poro del carbn mineral y los carbones activados a 900 (M1) y 950 C (M4), stos se
comparan con rangos tpicos que presentan los carbones comerciales. M1 y M4 se
seleccionaron, por presentar las mejores caractersticas en los anlisis preliminares.
Mediante el modelo BET, en la Tabla 5 se observa incrementa el rea superficial pasando
de un rea de 3,23 m2/g a un rea superficial de 623,29 (M1) y 659,45 m2/g (M4),
encontrndose dentro del rango de los carbones comerciales. Adems, se observa que el
rea estuvo muy cercana a la calculada de manera indirecta mediante el nmero de yodo
para la muestra M4, mientras que en la muestra M2 estas no se encontraron prximas, esto
pudo deberse a errores experimentales. (Ver resultados Tabla 4). En relacin al tamao de
poro (<20 ), las muestras M1 y M4, se clasifican como carbones altamente microporosos
[1], de otro lado, el tamao y el volumen de poro que se presenta en el carbn mineral, se
atribuye a pequeas fisuras en las partculas.
Tabla 5. Anlisis de rea y tamao y volumen de poro (modelo BET).
Resultado
Carbn
M1
M4
Rangos tpicos
mineral
carbones
comerciales [7]
rea Superficial
3,23 1,09
623,29 13,65
659,45
500 - 1200
2
BET (m /g)
14,31
Tamao de Poro
29,86
6,76
6,54
0,7-500
H-K ()
Volumen de
0,01
0,55
0,59
0,2-1,0
3
Poro(cm /g)
La Figura 3, corresponde a las isotermas de adsorcin, y muestra como M1 y M4 presentan
isotermas tipo I caracterstica en materiales microporosos, los cuales a bajas presiones
relativas sufren una abrupta adsorcin de N2, adems la isoterma no es completamente
lineal, en ella se presenta cierta pendiente en su meseta; fenmeno que indica la
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Tabla 6. Distribucin porcentual del tamao de poro para el carbn mineral y de los
activados 900 (C) a 950 C (M4).
Microporos (<20 )
Mesoporos(20-500 )
Macroporos
Tipo de poro
(%)
(%)
(>500 ) (%)
Carbn mineral
10,94
88,39
0,67
M1
79,21
20,51
0,28
M4
79,48
20,23
0,29
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Figura 4. Distribucin de tamao de poro para el carbn mineral (a) y de los activados a
900 C (M1) y 950 C (M4) (b).
4.4.3. Anlisis Fsico
Distribucin granulomtrica
Mediante difraccin lser en medio hmedo, se logr observar que las partculas del
mineral de partida se encontraron entre un rango de tamao de 198,736 y 79,001 m, y en
el caso de los carbones activados a 900 y 950 C (M1 y M4), el tamao de las partculas se
encontraron en un rango de 167,238 y 65,959 m y 165,230 y 59,192 m, respectivamente.
Aprecindose, aparentemente, que las partculas de menor tamao, al incrementarse la
temperatura, fueron ms susceptibles a presentar mayor quemado externo, pues la
disminucin en el tamao fue ms representativa en el rango inferior.
Humedad, cenizas y densidad relativa
La Tabla 7 permite observar de manera comparativa las caractersticas fsicas de los
carbones experimentalmente activados frente a los rangos tpicos que presentan los
carbones activados comerciales. Esta tabla muestra, segn los valores de referencia
presentados, que tanto el carbn activado a 900 C (M1), como el de 950C (M4), podran
ser comercialmente atractivos, al encontrarse ambos dentro de los rangos a pesar de que M4
se encuentre un poco fuera del rango en relacin a las cenizas.
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Tabla 7. Caractersticas fsicas del carbn mineral y de los carbones activados a 900
C y 950 C. Adems, rangos tpicos de los carbones activados comerciales.
Rangos tpicos
Caractersticas
Carbn
M1
M4
carbones activados
fsicas
Mineral
comerciales [7]
Humedad (%)
7,10
9,52
8,46
2-15
Cenizas (%)
5,63
13,14
15,50
3-15
0,7143
0,5992
0,5295
0,26 - 0,65
Densidad Relativa
(gr/cm3)
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Figura 6. Anlisis Trmico Diferencial (DTA), (a) para el carbn mineral, (b) para
carbones activados a 900 (M1) y 950 C (M4)
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5. CONCLUSIONES
Al analizar las caractersticas fsicas, texturales y trmicas de los diferentes carbones
activados experimentalmente, se pudo concluir que frente a las dos variables establecidas
en el diseo de experimentos (tiempo de carbonizacin y temperatura de activacin),
result ser ms determinante la temperatura de activacin, pues se lograron las mejores
caractersticas cuando sta estuvo por encima de la temperatura a la cual se realiz el
proceso de carbonizacin.
Al comparar los carbones activados mejor obtenido experimentalmente M1 y M4
frente los rangos tpicos en los cuales se encuentran los carbones comerciales, de acuerdo a
los parmetros texturales; rea superficial, ancho de poro, volumen de poro con los cuales
se especifica un carbn activado, se observa que estos se encontraron dentro de los rango
pues sus resultados fueron 659,45 m2/g, 6.54 y 0.59 cm3/g, y 623.29 m2/g 6.76 y 0.55
cm3/g respectivamente.
Los anlisis de estabilidad trmica realizados en atmsfera oxidante permitieron
observar que el activado a 900 C posea una mayor estabilidad trmica. Lo cual permita
asegurar que el activado a 950 C presentaba un mayor desorden estructural, afirmndose
con ello que este se encontraba en un mayor grado de activacin.
En relacin al rendimiento, y teniendo en cuenta que tanto el carbn activado a 900
C (M1) y 950 C (M4), se encontraron dentro del rango de los carbones comerciales,
result ser ms atractivo el activado a 900 C, debido a que este present un porcentaje de
prdida en peso del 78.33%, a diferencia del activado a 950C con un 91.35%.
Se logr mostrar la viabilidad de producir carbn activado a partir de carbn
mineral procedente del suroeste de Antioquia, logrando con ello plantear una alternativa
que genere un valor agregado al carbn simplemente extrado. Reiterando la importancia de
un estudio ms detallado.
6. AGRADECIMIENTOS
Al grupo GIPIMME, al Fondo de Proyectos de Grado del CODI que financi la
investigacin con el proyecto PR10-1-02.
7. REFERENCIAS
[1]
[2]
[4]
[5]
Luna D., Gonzlez A., Gordon M. y Martn N. Obtencin del carbn activado a
partir de la cscara de coco. En: Contactos, Vol. 64. pp. 39-48. 2007.
[6]
[7]
[8]
[9]
[11]
41