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Cationes II
Cationes II
Cationes que lo constituyen: Fe+2; Fe+3; Co+2; Ni+2+; Cu+2; Hg+2; Mn+2 (adems Cd+2; Bi+2;
Cr+2; Ti+4; Hf+4; UO2+2, etc.).
Fe
+ 2 OH Fe(OH)2
Fe(OH)3
(blanco)
(castao rojizo)
Fe+3 + 3 OH - Fe(OH)3
(castao rojizo)
2 Fe+3 + 3 S= Fe3S2
(negro)
Reacciones de identificacin:
1-Precipitacin con el reactivo general del grupo (R.G.G.): corresponden a las reacciones
generales N2.
2- Los hidrxidos ferroso y frrico se solubilizan en medio cido (HCl), segn:
Fe(OH)2
+ 2 H+ Fe++ + 2 H2O
Fe(OH)3
+ 3 H+ Fe+++ + 3 H2O
3- Identificacin de Hierro
Se realiza la identificacin de todo el hierro (Fe+2 y Fe+3) de la muestra como catin
frrico, para ello previamente se oxida con HNO3 el Fe+2 que pudiera estar presente.
Reactivo de identificacin: KSCN (tiocianato de potasio o sulfocianuro de potasio)
Medio: HCl diluido
Fe+++ + SCN- [Fe(SCN)]++
(rojo-soluble)
2- Otra manera de destruir el complejo es reducir el Fe+3 por la accin del Sn+2, segn:
2 (Fe+3 + e- Fe+2)
(Sn+2 Sn+4 + 2e-)
Cobalto
Es un elemento de transicin, que forma parte de la trada del Hierro. Sus enlaces
son preferentemente covalentes. Por su abundancia es un elemento traza o vestigio,
formador de menas. Es siderfilo y secundariamente calcfilo.
Sus principales minerales son:
cobaltina:
CoAsS
pentlandita: (Fe, Co, Ni)9S8
Reacciones generales
1- En pH alcalinos dbiles (NH4OH)
Co+2 + 6 NH3 [Co(NH3)6]+2
hexamn cobalto II (soluble- amarillo)
Reacciones de identificacin:
1-Precipitacin con el reactivo general del grupo (R.G.G.): corresponde a la reaccin
general N2.
3- Identificacin de Co+2:
Reactivo de identificacin: KSCN slido (se necesita alta concentracin del anin para que
la reaccin tenga lugar)
Medio: HCl diluido
Co+2 + 4 SCN-1 (slido) [Co(SCN)4]-2
(incoloro-soluble)
estar presente se agrega a la solucin (que contiene ambos iones) gotas de algn F- a fin de
formar el complejo incoloro de Fe+3. Luego de realizar este paso se procede a la
identificacin del Co+2.
b) Otra interferencia posible es la presencia de Cu++ en la solucin, pues:
Cu+2 + 4 SCN-1 [Cu(SCN)4]=
(amarillo)
Para saber si es necesario este paso la identificacin de Cu+2 debe llevarse a cabo
antes que la de Co+2. Se la elimina agregando a la solucin cristales de Na2SO3, que
reducen el Cu+2 a Cu+, segn:
2 ([Cu(SCN)4]= + e- [Cu(SCN)3]= + SCN-1)
(incoloro)
Reacciones de identificacin:
1-Precipitacin con el reactivo general del grupo (R.G.G.): corresponde a la reaccin
general N2.
2-Disolucin del precipitado: en medio de HCl, segn:
Ni(OH)2
+ 2 H+ Ni+2 + 2 H2O
3- Identificacin de Ni+2:
Reactivo de identificacin: dimetilglioxima (compuesto orgnico).
Medio: neutro o ligeramente alcalino.
En su reaccin de identificacin el Ni++ forma un compuesto coordinado que es un
quelato de color rosa intenso a rojo.
H3C-C=NOH
O
H3C-C-N
HON=C-CH3
Ni+2 +
H3C-C=NOH HON=C-CH3
.. H-O
N=C-CH3
Ni
H3C-C=N
N-C-CH3
O-H ..O
(quelato rojo)
Minerales importantes:
cuprita:
Cu2O (Cu+)
calcosina:
Cu2S (Cu+)
covellina:
CuS (Cu++)
bornita:
Cu5FeS4
calcopirita: CuFeS2
malaquitqa: Cu2CO3(OH)2
crisocola:
CuSiO3.nH2O
Reacciones generales
1- En pH alcalinos dbiles (NH4OH)
Cu+2 + 4 NH3 [Cu(NH3)4]+2
tetramn cprico (soluble- azul intenso)
Cu
+2
-1
+ 2 OH
Cu(OH)2
CuO
(celeste)
+ H 2O
(negro)
Reacciones de identificacin:
1-Precipitacin con el reactivo general del grupo (R.G.G.): corresponde a la reaccin
general N2.
2-Disolucin del precipitado: en medio de HCl, segn:
Cu(OH)2
3- Identificacin de Cu++:
Reactivos de identificacin: KSCN y piridina [py](reactivo orgnico)
Hg + NO3
-1
Hg
+ NH3 + 3 OH [O NH2]NO3
Hg
-1
+ H2 O
+ H2O
(amarillo)
Reacciones de identificacin:
1-Precipitacin con el reactivo general del grupo (R.G.G.): corresponde a la reaccin
general N2.
2-Disolucin del precipitado: en medio de HCl, segn:
HgO
3- Identificacin de Hg+2:
Reactivo de identificacin: SnCl2
Medio: HCl
El Hg+2 se identifica por reduccin del catin a calomel (Hg2Cl2) o an a Hg , con SnCl2.
Sn+2 Sn+4 + 2 e2 HgCl2 + 2 e- Hg2Cl2
+ 2 Cl-1
(blanco)
+ 2 e- 2 Hg
+ 2 Cl-1
(negro)
Manganeso
Es un elemento de transicin, forma enlaces covalentes e inicos. Geoqumicamente
es litfilo, el Mn+2 es didoco del Fe+2. Por su abundancia es un elemento minoritario, o
traza y formador de menas. Se presenta en la naturaleza en varios estados de oxidacin.
Minerales principales:
de Mn+2: rodocrosita (MnCO3); rodonita (MnSiO3)
de Mn+3: manganita (MnO.OH): sustituye al Fe+3 en la lepidocrosita (FeO(OH))
de Mn+2 y Mn+3: haussmanita: Mn3O4 = (MnO. Mn2O3), equivalente a la magnetita.
de Mn+4: pirolusita (MnO2); psilomelano ((Ba,H2O)Mn5O10)
Reacciones generales
1- En pH alcalinos dbiles (NH4OH)
Mn+2 + NH3 + sales de amonio permanece soluble hasta pH
Mn
+2
-1
+ 2 OH
Mn(OH)2
(blanco)
MnO2
+ H2O
(negro)
Reacciones de identificacin:
1-Precipitacin con el reactivo general del grupo (R.G.G.): corresponde a la reaccin
general N2.
2-Disolucin del precipitado: en medio de HNO3, segn:
Mn(OH)2
3- Identificacin de Mn+2:
Reactivos de identificacin: PbO2 (bixido de plomo) NaBiO3 (bismutato de sodio)
Medio: HNO3
El Mn+2 se identifica por la oxidacin del catin a MnO4-1, de color violeta, con
oxidantes fuertes en medio fuertemente cido de HNO3, no puede utilizarse HCl pues el
potencial rdox del par Cl2/Cl- es muy cercano al del par MO4-1/Mn+2.
a) con PbO2:
b) con NaBiO3
2 (Mn+2 + 4 H2O MnO4-1 + 5 e- + 8 H+1)
5 (BiO3= + 6 H+1 + 2 e- Bi+3 + 3 H2O)