Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
CAPTULO 2
Trabajo en termodinmica. Relaciones entre las derivadas parciales. Primer
principio de la termodinmica. Coeficientes calorimtricos.
Resumen de teora:
Trabajo:
Alambre metlico: W = fdl
Cambio de volumen: W = pdV
Torsin de un alambre: W = d
Pila elctrica reversible: W = dq
Polarizacin dielctrico: W = EdP
Lmina superficial de un lquido: W = dA
Sistema magntico: W = 0 VHdH 0 VHdm
0 VHdm Aumento del campo en el vaco.
0 VHdH Aumento del momento magntico del material.
Relaciones entre las derivadas parciales:
Dada una funcin implcita f ( x, y, z ) = 0 entre tres variables termodinmicas, de las
cuales dos pueden seleccionarse como independientes, pudindose escribir esto de tres
formas alternativas:
x = x( y, z )
y = y ( x, z )
z = z ( x, y )
Segn el teorema fundamental de la diferenciacin:
x
x
y
y
dx = dy + dz
dy = dx + dz
x z
z x
z y
y z
z
z
dz = dy + dx
x y
y x
De estas tres ecuaciones, despejando, es posible deducir expresiones diferenciales del
tipo:
1
x y
=
y z x z
x y
=1
y z x z
x
x z y
x z
= 1
=
z y y x
y z x y z x
y z
Imaginemos que dividimos por dw las tres relaciones diferenciales:
dx x dy x dz
dy y dx y dz
=
+
=
+
dw x z dw z x dw
dw y z dw z y dw
dz z dy z dx
=
+
dw y x dw x y dw
Y considersemos como constante una de variables x, y, z, entonces obtendramos
relaciones del tipo:
x x w
x x x w
=
= +
y z w z y z
y z y w w y y z
22
T V
T p
- Monoatmicos: CV = 1.5nR y C P = 2.5nR
- Biatmicos: CV = 2.5nR y C P = 3.5nR
Relacin de Mayer:
2TV
p V
C p CV = T
=
= nR
T
T V T p
Coeficiente adiabtico y trabajo adiabtico, transformaciones adiabticas:
C
piVi p f V f
Wad =
= p
CV
1
TV 1 = cte
pV = cte
p1 T = cte
Q = dV + dp
C p CV
T
l = ( C p CV )
=
V
V p
Cp
T
=
V p V
= Cp
T
CV
= CV T
=
p V p
= CV
CV C p
T
V
V
h = ( CV C p )
= ( CV C p ) T = l
=
=
+
p
p V
p T
p T
23
Problemas:
1
W=
V2
p dV = p (V
2
V1
V2
p dV = p (V
2
V1 ) = 1246.5 J
V1
Etapa 2: W2 =
V3
p dV = p (V
3
V2 ) = 1994.4 J
V2
24
V2
p dV = p (V
2
V1 ) = 1246.5 J
V1
V3
p dV = p (V
Etapa 2: W2 =
V2 ) = 1495.8 J
V2
Etapa 3: W3 =
V4
p dV = p (V
4
V3 ) = 1246.5 J
V3
Etapa 1: W1 =
V2
p dV = p (V
2
V1 ) = 996.8 J
V1
Etapa 2: W2 =
V3
p dV = p (V
3
V2
25
V2 ) = 2076.6 J
Considrense tres estados de equilibrio; A(3 bar, 1 L), B(1 bar, 3 L) y C(1 bar, 1 L), de
cierto sistema hidrosttico. Calcule el trabajo realizado por el sistema cuando pasa del
estado A al B a travs de cada una de las siguientes trayectorias del plano pV:
a) arco de circunferencia, con centro en C, que une A con B.
b) lnea recta uniendo A con B.
c) Proceso iscoro (AC), seguido de un proceso isbaro (CB).
Solucin: En los tres apartados emplearemos la expresin integral del trabajo:
Vf
W=
pdV
Vi
y sustituyendo en la integral:
W=
VB
R 2 (V Vc ) + pc dV
2
VA
El clculo de esta integral requiere de utilizar bastantes herramientas de clculo, por ello
recurriendo a un libro de tablas de integrales podemos ver que las integrales del tipo:
x R 2 x2 R 2
x
+
arcsin
2
2
R
y as realizar el clculo. O bien recurrimos a Derive plantendole la integral:
R 2 x 2 dx =
W =
1
22 (V 1) + 1 dV = + 2 barL = 520.2 J
2
26
V VA
p pA
V VA
V 1
=
p=
( pB pA ) + pA =
(1 3) + 3 = V + 4
VB VA pB pA
VB VA
3 1
Integrando ahora:
W=
VB
VA
VB
pdV = p (V
VC
Calcular el trabajo efectuado por un mol de gas que obedece a la ecuacin de Van der
Waals al expansionarse desde el volumen V1 al volumen V2 en los siguientes casos:
a) Por va reversible e isoterma.
b) Por va irreversible a presin constante.
Determnese las expresiones del trabajo en ambos casos si el gas fuese ideal.
Solucin: La ecuacin de Van der Waals es:
a
RT
a
2
p + 2 (V b) = RT p =
V
V b V
W=
V2
V1
V2
2
a
V
RT
a
pdV =
2 dV = RT [ ln(V b) ]V2 +
1
V b V
V V1
V1
V b a a
W = RT ln 1
+
V2 b V1 V2
V2
pdV W = p(V
V1 )
V1
V2
V1
pdV =
V2
V1
V
RT
V
dV = RT [ ln(V )]V2 W = RT ln 2
1
V
V1
b) Expansin isobara:
W=
V2
pdV W = p(V
V1
27
V1 )
dp
T T
dV = Rp1 2 1 RT1 2
p2 p1
p
y procedemos a calcular ahora el trabajo realizado por el camino I:
V2
p2
dp
p
T T
T T
WI = p2 dV = p Rp1 2 1 RT1 2 = Rp1 2 1 RT1 ln 2
p2 p1
p2 p1
p1
V1
p1
p
T T
WI = Rp1 2 1 RT1 ln 2
p2 p1
p1
Por el camino 2 el trabajo pasa por un proceso isotermo primero y por un proceso
isbaro despus. El trabajo realizado en el proceso isotermo (de A a B) es:
VB
VB
V
dV
WIIIsotermo = pdV = RT1
= RT1 ln 1
V
VB
V1
V1
En el proceso isbaro es:
V2
28
W=
Vf
pdV =
Vi
f
C
C
dV
=
V V 2
V = 9188.6 J
Vi
i
= V f e45.310
V f = 1.79517102 L
= 1.80332102 L
K = VeT p 0 = eT p dV + V T eT p dp dV = V T dp =
K
T p
T dp
100
V1
W = pdV =
29
K
p p T dp = K T
e
T
100
e
1
100
p
T
e p ( T p + 1)
dp = K T
= 0.412 J
T2
1
T
W = EdP
P1
108
1012
9
W = E 0 (23.8 8.32104 E)dE = 0 23.8
+ 8.32104
= 8.0810 J
2
2
0
9
M2
V 0 M 2
W = 0 HVd M = V 0
dM =
= 1.46103 J
m
m 2 M 1
M1
M1
M
30
T = T0 eK m
siendo K una constante. Hllese el trabajo realizado en la imanacin del slido en
funcin de la temperatura.
Solucin: En sistemas magnticos la expresin del trabajo es:
m2
W = 0V Hdm
m1
VA
VC
V
W = pB (VC VB ) + RTC ln A
VC
31
VA
VC
dV
V
W=
Vf
Vf
Vi
Vi
pdV =
4aT 4
4aT 4
4aT 4
4aT 4
dV =
Vi
(V f Vi ) =
(2Vi Vi ) =
3
3
3
3
aT 4
dU = dW aT dV + 4aVT dT = pdV aT dV + 4aVT dT =
dV
3
4
32
T
4T
dT
4dV
dT
4 dV
dV 4VdT =
dV 4
=
4
=
3
3
3V
3 V
T
T
4
4 ln T = ln V + cte cte = ln (T 4V 4 / 3 ) cte = T 4V 4 / 3
3
Y ahora a partir de la ecuacin de estado que relaciona presin y temperatura:
aT 4
3p
3 p 4/3
p=
T4 =
cte = T 4V 1/ 3 cte =
V cte = pV 4 / 3
3
a
a
15 Un mol de agua a 24 C y 1.013 bar se calienta a presin constante hasta 100 C. El
coeficiente de dilatacin cbica del agua vale 4104 K1. Calclese el cambio de
energa interna experimentado por el agua, considerando que la densidad media del
lquido en dicho intervalo de temperaturas es de 1 gcm3 y el calor especfico medio a
presin constante vale 4.18103 Jkg1 K1.
TdV + 4VdT =
Donde:
5
7
R
Cp = R
2
2
a) Como es a V = cte, determinaremos la temperatura final:
pV
p f V f = RTi = piVi V f = i i = 100 L
pf
como es un proceso iscoro, el trabajo es nulo. La entalpa y
la energa interna es:
U = CV T = 22792.3 J
H = C p T = 31909.5 J
CV =
33
W=
V2
pdV = p(V
V1 ) = 3399 J
V1
p
p
T Q 1 T V
Solucin: Al ser un proceso adiabtico Q = 0 , luego:
Cp
p
0 = C p dT + hdp C p dT = hdp
=
T Q h
Dado que el coeficiente calorimtrico es:
T
h = (C p CV )
p V
35
por tanto:
Cp
p
=
T Q
C p p
CV
p
p
p
=C
CV T V
T
p
T Q C p CV T V
T Q
(C p CV )
CV CV
p V
p
p
T Q 1 T V
Demostrado
Cp
20 Demustrese que entre las capacidades a presin y volumen constante se cumple, para
todos los sistemas pVT:
U V
C p CV = p +
V T T p
dT +
dV = Q pdV
T V
V T
dV
U U dV Q
=
p
dT
T V V T dT dT
Si ahora consideramos constante la presin:
U U V Q
dV
+
=
p
T V V T T p dT p
dT p
U V
V Q U
+ p
=
V T T p
T p dT p T V
V U
+ p = C p CV
T p V T
Demostrado.
21 Dos moles de un gas ideal (cV = 2.5R) realizan un proceso adiabtico y cuasiesttico
desde las condiciones p1 = 12 atm y V1 = 1 L hasta que su presin se reduce al valor
ambiental p2 = 1 atm. Hallar el trabajo intercambiado y los incrementos de energa
interna y de entalpa experimentados.
Solucin: Al ser cV = 2.5R, esto implica que cp = 3.5R y = 1.4. El volumen final,
temperatura inicial y final es:
p
pV = cte p1V1 = p2V2 V2 = 1 V1 = 5.9 L
p2
36
p1V1
pV
= 73.17 K
T2 = 2 2 = 35.98 K
nR
nR
Como es adiabtico, esto implica que el calor es nulo, y por tanto el trabajo es igual al
cambio de la energa interna. El trabajo y la energa interna es:
p V p2V2 121 15.9
U = W = 1 1
=
= 15.25 atmL = 1544.8 J
0.4
1
El cambio en la entalpa es:
H = C p T = 2163.34 J
T1 =
22 Una mquina realiza un ciclo triangular cuyos vrtices en el plano (V, p) son A(1,1),
B(2,1) y C(1,2), expresndose la presin en atmsferas y el volumen en litros.
Determnese en rendimiento de este ciclo, admitiendo que la sustancia que lo recorre
es un gas ideal diatmico.
Solucin: Representando grficamente en un diagrama,
podemos ver que el trabajo total realizado equivale a
menos el rea del tringulo.
11
W = = 0.5 atm/L = 50.65 J
2
VB
VC
V2
pdV = (3 V )dV = 3V = 1.5 atmL = 151.95 J
2 1
1
2
37
H = C p T
Cp
= 1.4
CV
nC p T = nCV T + pV 1.4nCV T = nCV T + pV 0.4nCV T = pV
H = U + pV
0.4U = pV U =
pV
= 253.25 J
0.4
H = U + pV nC p T =
T + p V 1
nC p T = pV
1.4
1.4
pV
H = Q =
= 354.55 J
1
1
1.4
El rendimiento es:
W 101.3
= =
= 0.286
Q 354.55
24 Dos litros de un lquido que cumple la ecuacin de estado:
V = V0 (1 k ( p p0 ) )
38
2
V f = Vi
3
pV
2 p f Vi
Tf = f f =
3 nR
nR
p f V f = nRT f
piVi
nR
Por tanto:
nCv (T f Ti ) = p f (V f Vi ) Cv =
Cv = R
(2 p
pf
f
p f (V f Vi )
n (T f Ti )
3 pi )
p f Vi Vi
3
=
2 p f Vi piVi
n
nR
3 nR
= 2.38 R
H 2 H1 =
RT1 1
p1
Y que:
C p CV = R
CV
R
R
R
Cp
=
=
C p = CV = CV = R
=
R
C p CV C p
1
1
CV
CV
Conseguimos:
R
H 2 H1 =
(T T )
1 2 1
39
Y siguiendo la adiabtica:
1
p
p
p1 T = cte p11 T1 = p12 T2 T2 = 1 T1 = 1 T1
p2
p2
Sustituyendo conseguimos demostrar la igualdad:
1
1
R p1
RT1 1
H 2 H1 =
T1 T1 H 2 H1 =
p2
1
1 p2
40
41