PRCTICA DIRIGIDA DE QUMICA UNMSM

TEMA: ELECTROQUMICA

ELECTROQUMICA
La electroqumica es una rama de la qumica que
estudia la transformacin entre la energa elctrica y
la energa qumica (reacciones REDOX)
Los procesos electroqumicos se dividen en
electrolticos (electrlisis) y galvnicos

electrolticas son las que se llevan a cabo

reacciones no espontaneas.

Electrolito
Sustancia que permite la conduccin elctrica a
travs de sus iones en movimiento, generalmente
se descomponen en el proceso. Son
principalmente compuestos inicos fundidos o
disueltos en agua

ELECTRLISIS
Es aquel proceso, por el cual se realiza la
descomposicin de una sustancia qumica llamado
electrolito mediante una reaccin REDOX,
provocada por accin de la corriente elctrica
continua, por lo tanto, es un proceso no espontaneo y
endoenergtico
Estos procesos se llevan a cabo en celdas llamadas
electrolticas, las que contienen al electrolito y los
electrodos respectivos.

ELEMENTOS DE UNA CELDA

ELECTROLTICA

eCtodo (-)

Fuente de voltaje
(tensin) C.C.
Flujo electrnico

Electrodo
Son materiales Son barras slidas conductoras de
la electricidad que en contacto con el electrolito
logran la reaccin de oxidacin y reduccin.
Pueden ser:
Activos: Participan en la reaccin y por lo
tanto sufren cambios qumicos durante el
proceso. Ejemplos: Zn, Cu, Ag, Fe, Sn, etc.
Inertes: No sufren cambios qumicos en el
proceso. Ejemplos: Grafito, Pt, etc.

Fuente de corriente continua
Transporta los electrones hacia la celda
electroltica, para generar un fenmeno qumico.
Pueden ser: pilas, bateras, generadores elctricos.

ASPECTOS CUALITATIVOS DE LA
ELECTRLISIS

nodo (+)
1. ELECTRLISIS DEL CLORURO
SODIO FUNDIDO (NaCl(l))

Electrodo

f.e.m

xy
x+1

y-1

Electrolito

Celda Electroltica

Celda o cuba electroltica
Es un recipiente que contiene la solucin
electroltica y los electrodos. En las celdas

DE

I
Cl2
nodo
(+)

Ctodo
(-)

Na+1

Cl-

Na+1

Cl-

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Ao de la Inversin para el Desarrollo Rural y la Seguridad Alimentaria

El cloruro de sodio lquido (fundido) es un electrolito
fuerte que se disocia totalmente en sus iones sodio
(Na+) y cloruro (Cl-); los iones sodio se desplazan
hacia el ctodo y los iones cloruro lo harn hacia el
nodo.
Las reacciones que se producen en la superficie de
los electrodos son las siguientes:

ASPECTOS CUANTITATIVOS DE LA
ELECTRLISIS

Ctodo: Reduccin del sodio

( Na(l)+1 + 1e-

Aniones: Los oxianiones como el nitrato (NO3-1),

sulfato (SO4-2), fosfato (PO4-3), perclorato (ClO4-1)
y permanganato (MnO4-1) principalmente no se
oxidan porque el tomo central acta con su
mximo nmero de oxidacin, el agua es quien se
oxida obtenindose O2(g).

Na(l) ) x 2

nodo: Oxidacin del cloro

2 Cl(l)-1 + 2e- Cl2(g)

Intensidad de Corriente( i )
Es una medida de la cantidad de carga elctrica
(Q) que fluye a travs de un conductor elctrico
en un intervalo de tiempo (t). Se mide con un
ampermetro.

Reaccin neta:

2 NaCl(l) Cl2(g) + 2 Na(l)

i=

2. ELECTRLISIS DEL AGUA ACIDULADA

f.e.m

H2(g)
Ctodo
(-)

O2(g)
nodo
(+)

Faraday ( F )
Representa la cantidad de carga de un mol de
electrones, la cual es capaz de descomponer o
producir 1Eq-g de una cierta sustancia.
1F < > 1mol e < > 96500C

H+
H2O
H2O

Se forma oxgeno en el nodo, pero en el ctodo se

obtiene hidrgeno.
Las reacciones que se producen en la superficie de
los electrodos son las siguientes:

Q
t

Primera Ley de Faraday

La masa que se deposita o libera en un electrodo es
directamente proporcional a la cantidad de
electricidad que atraviesa el electrolito ya sea fundido
o en disolucin

Ctodo: Reduccin del agua

(2H2O(l) + 2e- H2(g) + 2 OH(ac)-1) x 2

nodo: Oxidacin del agua

Donde: Peq (peso equivalente)

2 H2O(l) + 4e- O2(g) + 4 H(ac)+1

Reaccin neta:

2 H2O 2H2 + O2
ESPECIES
INICAS
EN
DISOLUCIN
ACUOSA QUE NO PARTICIPAN EN EL
PROCESO REDOX

Segunda Ley de Faraday

)
Si por dos o ms celdas conectadas en serie pasa la
misma cantidad de electricidad, la cantidad de
sustancia depositada o liberada en los electrodos es
proporcional a sus pesos equivalentes

Cationes: Los metales alcalinos (Li+1, Na+1, K+1,

Rb+1y Cs+1) no se reducen porque su potencial de
reduccin es menor que la del agua (-0,83 voltios)

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CELDAS GALVNICAS
Las pilas o celdas galvnicas son dispositivos experimentales que producen corriente elctrica continua a partir de
reacciones REDOX espontneas, en otras palabras consiste en el estudio de la conversin de la energa qumica en
energa elctrica.
Ejemplo: Pila de Daniell

Cmo funciona una celda galvnica?

Una celda galvnica est formada por dos semiceldas. Generalmente, una semicelda est formada por un electrodo
o lmina de un metal sumergido en una solucin salina del mismo metal.
En la semicelda andica ocurren las oxidaciones, mientras que en la semicelda catdica ocurren las reducciones. El
electrodo andico, conduce los electrones que son liberados en la reaccin de oxidacin, hacia los conductores
metlicos. Estos conductores elctricos conducen los electrones y los llevan hasta el electrodo catdico; los
electrones entran as a la semicelda catdica producindose en ella la reduccin.

Puente salino
Un puente salino se compone de un tubo en forma de "U" que contiene una solucin muy concentrada de un
electrlito, (por ejemplo: NaNO3(ac), NH4NO3(ac), NaCl(ac), KNO3(ac), entre otros) cuyos iones no reaccionan con los
otros iones de la celda ni con el material de los electrodos.
El puente salino cumple las siguientes funciones:

Permite el contacto elctrico entre las dos semiceldas.

Evita que se mezclen las dos soluciones.

Mantiene la neutralidad elctrica en cada semicelda.

Recuerda que:
 La oxidacin se produce en el nodo y la reduccin en el ctodo.
 Los electrones fluyen espontneamente desde el nodo negativo hacia el ctodo positivo.
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 El circuito elctrico se completa por el movimiento de los iones en solucin: Los aniones se mueven hacia el
nodo y los cationes hacia el ctodo.
 Los compartimientos de la celda pueden estar separados por una barrera de vidrio poroso (como en la celda de
Daniell) o por un puente salino (como en el esquema anterior).
NOTACIN O DIAGRAMA DE UNA CELDA GALVNICA
La celda galvnica, como la que se muestra en la pila de Daniell, convencionalmente se describe utilizando la
siguiente notacin:

(nodo) Zn(s) / ZnSO4(ac) // CuSO4(ac) / Cu(s) (ctodo)

Una notacin alternativa para esta celda podra ser:

Zn(s) / Zn+2(ac) // Cu+2(ac) / Cu(s)

Donde se aplica lo siguiente:

(s) denota slido.

(ac) significa un medio o acuoso.
La barra vertical, /, denota una interfase.
La doble barra vertical, //, denota una unin lquida para la que el potencial de unin es cero, tal como un puente
salino

FUERZA ELECTROMOTRIZ DE LAS PILAS (fem)

La corriente elctrica fluye debido a una diferencia de potencial entre los dos electrodos, llamada fuerza
electromotriz (fem, ).
Matemticamente, el potencial de una celda o pila est determinado por:

red

ox

SEMANA N 13: ELECTROQUMICA

1. Marque verdadero (V) o falso (F) respecto a la
electroqumica.
I.

Estudia los fenmenos de interaccin entre la

corriente elctrica y las reacciones redox.
II. La corriente elctrica es el flujo de electrones
en un conductor.
III. Los conductores se clasifican de primera y
segunda especie.
IV. Los electrodos conducen la corriente
elctrica y en sus superficies se producen las
reacciones redox.
A) VFVF
D) VVFF

B) VVVV

2. Indique la alternativa correcta

C) FVFV
E) FFFV

A) Los electrodos nodo y ctodo solo pueden ser

metlicos.
B) La electrlisis no requiere de la corriente
elctrica.
C) Los procesos electroqumicos se dividen en
electrolticos y galvnicos.
D) En la celda Galvnica el proceso ocurre usando
corriente elctrica.
E) Los electrolitos pueden ser solamente
soluciones inicas.
3. Considerando la electrlisis del NaCl fundido,
identifique la semireaccion que ocurre en el
ctodo.
A)
B)
C)
D)

2 Cl-1(ac) Cl2(g) + 2 e2 H2O(l) + 2 e- H2(g) + 2 OH-1

2 Cl-1(l) Cl2(g) + 2 e2 Na+1(l) + 2 e- 2 Na(s)
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E) 2 Cl-1(ac) + 2 H2O(l) Cl2(g) + H2(g) + 2 e4. El peso equivalente del metal relacionado a la
electrlisis de las sustancias: Zn(NO3)2(ac) ;
AgNO3(ac) ; CuSO4(ac) son respectivamente.
Dato: P.A (Zn= 65,40; Cu= 63,5; Ag=108)
A)
B)
C)
D)
E)

65,40 ; 108 ; 63,5

32,70 ; 54 ; 31,75
32,70 ; 108 ; 63,5
65,40 ; 54 ; 31,75
32,70 ; 108 ; 31,75

A) 3,170
D) 1,170

5. Cuntos Faradays se necesitan para la reduccin

de 6 moles de Mg+2 a Mg?
A) 6

B) 12

C) 4

D) 3

E) 24

6. Para que se depositen 3,27g de Zn a partir de

ZnSO4(ac) se necesitan..Coulomb.
Dato: P.A(Zn= 65,4)
A) 95500,0
D) 9650,0

B) 643,3

C) 3216,4
E) 96,5

7. A travs de una solucin de CuCl2 se hace circular

una corriente elctrica de 2,5 amperios durante 15
minutos. Cul ser la masa de cobre en gramos
depositada en el ctodo?
Dato: P.A(Cu = 63,5)
A) 2,22
D) 2,96

B) 1,48

C) 0,74
E) 3,70

8. Calcular la intensidad de corriente elctrica en

amperios necesaria para depositar 12g de hierro
de una solucin de FeCl3 en 20 minutos.
Dato: P.A(Fe = 56)
A) 5,16
D) 12,92

B) 51,99

C) 25,84
E) 17,23

9. Calcular el tiempo en horas que deber transcurrir

para que se depositen 127g de cobre en solucin
de cloruro cprico por lo que pasa una corriente
de 40 amperios.
A) 2,7

B) 3,5

C) 4,0

D) 1,3

E) 5,0

10. En electrlisis del NaCl fundido, qu masa en

gramos y el volumen en litros medidos a
condiciones normales de cloro se obtiene en el
mismo tiempo que se deposita 2,3g de sodio?
Dato: P.A(Cl = 35,5; Na=23)
A) 2,88 y 2,24
D) 1,18 y 1,12

11. Si por las cubas electrolticas que contienen

soluciones acuosas de AgNO3 y CuSO4 pasan la
misma corriente elctrica. Cuntos gramos de
cobre se depositan en una de ellas cuando en la
otra se han depositado 10,8g de plata?
Dato: P.A( Ag= 108; Cu = 63,5)

B) 1,78 y 1,12

C) 7,10 y 2,24
E) 3,55 y 1,12

B) 3,175

C) 2,110
E) 7,200

12. En la electrlisis de MgCl2 fundido, cuntos

litros de Cl2(g) medidos a C.N se producen en el
mismo tiempo que toma depositar 6,0g de
magnesio?
Dato: P.A(Mg = 24)
A) 11,2
D) 5,6

B) 22,4

C) 56,0
E) 2,2

13. Cuntos segundos se necesitan para depositar

2,7mg de plata a partir de una solucin de nitrato
de plata, utilizando una intensidad de corriente de
0,30 amperios?
Dato: P.A(Ag = 108)
A) 0,8
D) 8,0

B) 4,0

C) 0,4
E) 16,0

14. Con respecto a la celda voltaica que produce la

reaccin:
Ni(s) + Cu+2(ac) Ni+2(ac) + Cu(s)

celda = +0,59V

Marque la secuencia de verdadero (V) o falso (F)

de los siguientes enunciados.
I. La representacin es Ni(s) / Ni+2(ac) // Cu+2(ac) /
Cu(s)
II. Es un fenmeno qumico espontaneo.
III. Se requiere de un puente salino.
A) VFV
D) FFV

B) VVF

C) VVV
E) VFF

15. Una celda galvnica consta de un electrodo de Mg

en solucin 1,0M de mgCl2 y un electrodo de Ag
en una solucin de 1,0M de AgNO3. Calcule la
fem estndar (o) en voltios de la celda a 25C.
Dato:
Mg+2(ac) + 2e- Mg(s)
o = - 2,37V
Ag+1(ac) + 1e- Ag(s)
o = + 0,80V
A) +1,57V
D) -2,37V

B) -0,80V

C) +3,17V
E) -3,17V

16. Para la reaccin:

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2Al(s) + 3Fe+2(ac) 2Al+3(ac) + 3Fe(s) el potencial
celda = + 1,21V a 25C. Qu valor tendr el
reduccin para la semireaccin?
Dato:
Fe+2(ac) + 2e- Fe(s)
o = ?
o = - 1,66V
Al+3(ac) + 3e- Al(s)
A) +0,45V
D) -2,88V

B) -0,45V

C) +2,88V
E) -1,21V

17. Determine el potencial de la celda en la que se

lleva a cabo la reaccin siguiente:
Fe(s) + Sn+4(ac) Fe+2(ac) + Sn+2(ac)
Dato: Fe+2(ac) + 2e- Fe(s)
Sn+4(ac) + 2e- Sn+2(ac)
A) -0,44V
D) +0,57V

o = - 0,44V
o = + 0,13V

B) +0,13V

C) +0,22V
E) -0,22V

18. Calcule el potencial estndar de la celda:

Fe(s) / Fe+2(ac) 1M // Cu+2(ac) 1M / Cu(s)
Considere los siguientes potenciales estndares
de reduccin a 25C.
Fe+2(ac) + 2e- Fe(s)
o = - 0,44V
Cu+2(ac) + 2e- Cu(s)
o = + 0,34V
A) +1,50V
D) +1,24V

B) +0,78V

C) +2,24V
E) -0,78V

19. Elija la alternativa que contiene la notacin

correcta de la celda galvnica cuya reaccin
global es: Cr(s) + 3 Ag+1(ac) Cr+3(ac) + 3 Ag(s)
A)
B)
C)
D)
E)

Ag(s) / Ag+1(ac) // Cr+3(ac) / Cr(s)

Cr+3(ac) / Cr(s) // Ag(s) / Ag+1(ac)
Ag+1(ac) / Cr+3(ac) // Cr(s) / Ag(s)
Cr(s) / Cr+3(ac) // Ag+1(ac) / Ag(s)
Cr(s) / Ag(s) // Cr+3(ac) / Ag+1(ac)
para la

Mg(s) / Mg+2(ac) // Sn+2(ac) / Sn(s)

A) -2,40V
D) -2,64V

B) +2,08V

1. UNMSM-2002) Tres celdas electrolticas que

contienen
AgNO3,
CuSO4
y
AlCl3
respectivamente, se electrolizan a las mismas
condiciones. Si en la primera se depositan 0,054g
de Ag, calcular el peso en mg de Cu y Al que se
depositan en las otras.
A) 32,0; 4,5
D) 32,0; 9,0

o = - 2,36V
o = - 0,14V
C) +2,12V
E) +2,22V

B) 16,0; 9,0

C) 16,0; 4,5
E) 8,0; 9,0

2. (UNMSM-2003) A travs de una solucin de

CrSO4, se transporta 9650 coulomb. Cuntos
gramos de cromo se depositan en el ctodo?
P.A: Cr=52
A) 3,2g

B) 5,2g

C) 5,0g

D) 2,0g E) 2,6g

3. (UNMSM-2004-I) En la electrolisis de una

solucin de AgNO3, se deposita 1,08g de Ag al
aplicar una corriente de 0,5A ; el tiempo requerido
es : P.A ( Ag=108 )
A) 482s
D) 8min

B) 32min

C) 1654s
E) 1930s

4. (UNMSM-2008-I) Cuntos gramos de cobre se

pueden depositar en el ctodo de una celda
electroqumica a partir de una solucin de Cu+2,
aplicando una corriente promedio de 250
miliamperios durante 15 minutos?
P.A (Cu = 63,5) 1F = 96500C
A) 7,4 x 10-3
D) 7,4 x 102

20. Cul es el potencial estndar, o,

siguiente celda a 25C.

Dato:
Mg+2(ac) + 2e- Mg(s)
Sn+2(ac) + 2e- Sn(s)

PRCTICA DOMICILIARIA

B) 14,8 x 10-2

C) 7,4 x 10-2
E) 3,7 x 10-2

5. (UNMSM-2009-II) En la electrlisis de una

solucin de AgNO3 se deposita 1,08g de Ag en el
ctodo. El volumen (en mL) de oxgeno, a
condiciones normales, que se libera en el nodo
ser.
Datos: Ag=108uma; a CN el volumen de un mol
de gas es 22,4L; 1 F= 96500C.
A) 56

B) 224

C) 112

D) 168

E) 28

Profesor: Antonio Huamn Navarrete

Lima, Mayo del 2013
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