EL EQUILIBRIO LQUIDO-VAPOR

El equilibrio lquido-vapor

Problema resuelto
Para el sistema binario n-hexano (A)/ n-octano (B), las presiones de saturacin en kPa pueden
calcularse en funcin de la temperatura, en C, con las siguientes expresiones de Antoine:
ln

PA0
5 085,758
,
6,039243
3 033,712
1,8 T 414,794

ln

PB0
5 947,491
6,4141
2 496,607
1,8 T 392,26

(a) Suponiendo que son aplicables las leyes de Raoult y de Dalton, construya las grficas T(x,y) y x-y para este sistema a 1 atm.
(b) Cuando se calienta un lquido que contiene 30 % en moles de n-hexano cul es la
composicin del vapor que se forma inicialmente?
(c) Se toma la cantidad inicial de vapor formado en (b), se condensa totalmente y se
revaporiza, cul es la composicin del vapor que se forma inicialmente? Representar los procesos (b)
y (c) en los diagramas T-(x,y) y x-y.

Solucin
Para cada temperatura T puede calcularse la presin de vapor de saturacin usando las ecuaciones de
Antoine:

5 085,758
PA0 3 033,712 exp 6,039243

1,8 T 414,794

5 947,491
PB0 2 496,607 exp 6,4141

1,8 T 392,26

(1)
(2)

La condicin de equilibrio para cada componente, suponiendo el cumplimiento de las leyes de Raoult
(pA = PA0 xA y pB = PB0 xB.) y Dalton (pA = yA P y pB = yB P) es: yA P = PA0 xA y yB P = PB0 xB.
(3)
Si se suman ambas condiciones miembro a miembro, teniendo en cuenta que yA + yB = 1, se obtiene: P
= PA0 xA + PB0 xB
Como xB = 1 xA, resulta que x A ( PB0 P) ( PB0 PA0 )

(4)

Dando un valor de T y usando las ecuaciones (1), (2), (3) y (4) se construye la Tabla 1 y los diagramas
x-y y T-(x,y) que muestra las Figuras 1 y 2:
Tabla 1. Valores calculados para la confeccin de los diagramas de fases.
PB0 [kPa]
xA
yA
T [C]
PA 0 [kPa]
101,2897
15,13324
1,00012 1,000018
68,9
104,8512
15,81415 0,960115 0,993773
70
122,3013
19,23615 0,796233 0,961306
75
141,9499
23,24529 0,657554 0,921419
80

Problemas de Operaciones Unitarias II Ingeniera Qumica

EL EQUILIBRIO LQUIDO-VAPOR

163,9788
188,5755
215,9324
246,2464
279,7184
316,5529
356,9574
401,1417
449,3175
455,2754

27,915
33,32409
39,55678
46,70263
54,85654
64,11863
74,59417
86,39343
99,63152
101,2941

150

0.9

140

0.8

130

0.7

120
t [C], temperatura

y, fraccin molar de hexano en el vapor

85
90
95
100
105
110
115
120
125
125,59

0.6
0.5
0.4

0,873058
0,815071
0,746207
0,665111
0,570322
0,460271
0,333277
0,187544
0,021163
0,000075

110
100
c

90

0.3

80

0.2

70

0.1

60

0,539342
0,437844
0,350067
0,273611
0,206542
0,147291
0,09458
0,04736
0,004771
0,000017

50
0

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

0.9

0.1

x, fraccin molar de hexano en el lquido

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

0.9

x o y, fraccin molar de n-hexano

Figura 1.

Figura 3. Procesos (b) y (c) en el diagrama x-y.

0.2

Figura 2.

Figura 4. Procesos (b) y (c) en el diagrama T-(x-y).

Problemas de Operaciones Unitarias II Ingeniera Qumica

EL EQUILIBRIO LQUIDO-VAPOR

(b) Si se calienta una mezcla lquida que contiene 30 % en moles de n-hexano, ingresando a la grfica
de la Figura 1 con este valor de composicin en las abscisas y yendo hasta la curva de equilibrio, es
fcil determinar que la composicin del vapor ser de aproximadamente 70 % (molar).
(c) Si se toma el vapor formado en el punto anterior (yA = 0,70), se condensa totalmente y se
revaporiza, el vapor que se forma tendr una composicin de 94 % (molar). Los procesos descriptos en
(b) y (c) pueden verse en los diagramas de las Figuras 3 y 4.

-fin-

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