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6.

Equilibrios cido-base I

Qumica (1S, Grado Biologa) UAM

6. Equilibrio cido-base I

Contenidos
Equilibrios cido-base I

cidos y bases
Producto inico del agua.
Disoluciones neutras, cidas y bsicas.
Concepto de pH.
cidos y bases fuertes y dbiles: Ka y Kb.
Grado de ionizacin.
cidos poliprticos.

Qumica (1S, Grado Biologa) UAM

6. Equilibrio cido-base I

Bibliografa recomendada
Petrucci: Qumica General, 8 edicin. R. H. Petrucci, W. S. Harwood,
F. G. Herring, (Prentice Hall, Madrid, 2003).
Secciones 17.1, 17.2, 17.3, 17.4, 17.5, 17.6, 17.9

Qumica (1S, Grado Biologa) UAM

6. Equilibrio cido-base I

cidos y bases

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6. Equilibrio cido-base I

cidos y bases
Teora de Arrhenius:

(punto de partida, superada)

cido: sustancia que produce protones (H+) en agua

HCl ( g
)

H 2O

H ( ac) Cl ( ac )

Base o lcali: sustancia que produce iones hidroxilo (OH-) en agua

NaOH (
s)

H 2O

Na
( ac ) OH ( ac )

Por qu es alcalino el amoniaco, NH3?


Porque en disolucin acuosa forma NH4OH, que cede OH-.
Pero nunca se ha detectado la especie qumica NH4OH en agua!
Necesitamos otra teora

[Lectura: Petrucci 17.1]


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6. Equilibrio cido-base I

cidos y bases
Teora de Brnsted y Lowry:

(aceptada hoy para cidos y bases en disolucin acuosa)

cido: dador de protones


Base o lcali: aceptor de protones
Reaccin cido-base: reaccin de intercambio de protones

HCl H 2O Cl H 3O
cido

base

NaOH H 2O Na H 2O OH
base

cido

NH 3 H 2O NH 4 OH

base

cido

NH 3 H 2O

base

cido

conjugados

NH 3 H 2O NH 4 OH
cido

base

NH 4 OH
cido

base

conjugados

[Lectura: Petrucci 17.2]


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cidos y bases
Teora de Lewis:

(aceptada hoy para cidos y bases en general)

cido: aceptor de pares de electrones


Base o lcali: dador de pares de electrones
Reaccin cido-base: reaccin de intercambio de pares de electrones

cido
de Lewis

base
de Lewis

aducto

[Lectura: Petrucci 17.9]


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6. Equilibrio cido-base I

cidos y bases en
disolucin

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Equilibrio de autoionizacin. Producto inico del agua


H

H 2O H 2O

H 3O OH

base
dbil

cido
fuerte

cido
dbil

K w,298 1, 0 1014

base
fuerte

Anftero: sustancia que puede actuar como cido y como base

(Aunque no escribimos el subndice


eq, nos referirnos a concentraciones
de equilibrio de aqu en adelante)

[ H 3O ][OH ] K w
Agua pura:

[ H 3O ] [OH ] K w

a 25C:

[ H 3O ] [OH ] 1, 0 1014 1, 0 107 M

a 60C:

[ H 3O ] [OH ] 9, 6 1014 3,110 7 M

Dsln. cida

Dsln. neutra

Dsln. bsica o alcalina

[ H 3O ] [OH ]

[ H 3O ] [OH ]

[ H 3O ] [OH ]
[Lectura: Petrucci 17.3]

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pH, pOH y pK
Las concentraciones molares de H3O+ y de OH- en disolucin suelen ser mucho
menores que 1 M; p.ej:

Def.:

[ H 3O ] 3, 7 104 M
[ H 3O ] 103,43 M

[OH ] 2, 7 1011 M
[OH ] 1010,57 M

25 C
K w 1, 0 1014
K w 1014,00

pH log[ H 3O ]

pOH log[OH ]

pK w log K w

pH 3, 43
[ H 3O ] 10 pH M

pH 10,57
[OH ] 10 pOH M

pK w 14, 00
K w 10 pK w

[ H 3O ][OH ] K w
log[ H 3O ] log[OH ] log K w
pH pOH pK w
25 C ; pH pOH 14, 00
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[Lectura: Petrucci 17.3]

6. Equilibrio cido-base I

10

[ H 3O ] / M

pH

pOH

L
12, 00
11, 00
10, 00
9, 00
8, 00
7, 00
6, 00
5, 00
4, 00
3, 00
2, 00
L

L
2, 00
3, 00
4, 00
5, 00
6, 00
7, 00
8, 00
9, 00
10, 00
11, 00
12, 00
L

1, 0 1012
1, 0 1011
1, 0 1010
1, 0 109
1, 0 108
1, 0 107
1, 0 106
1, 0 105
1, 0 104
1, 0 103
1, 0 102
L

[OH ] / M
L

1, 0 102
1, 0 103
1, 0 104
1, 0 105
1, 0 106
1, 0 107
1, 0 108
1, 0 109
1, 0 1010
1, 0 1011
1, 0 1012
L

Basicidad

Acidez

pH, pOH y pK

[Lectura: Petrucci 17.3]


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11

pH y pOH
Una muestra de agua de lluvia tiene pH=4,35. Cunto vale [H 3O+]?

4,35 log[ H 3O ]

log[ H 3O ] 4,35

[ H 3O ] 104,35 4,5 105 M

Una muestra de un amoniaco de uso domstico tiene pH=11,28. Cunto vale


[OH-]?

pOH 14, 00 pH 14, 00 11, 28 2, 72


2, 72 log[OH ]

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[OH ] 102,72 1,9 103 M

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12

cidos y bases fuertes


Tienen el equilibrio de ionizacin muy desplazado a la derecha
- puede considerarse totalmente desplazado, salvo en disoluciones muy concentradas

HCl H 2O Cl H 3O

NaOH Na OH

- el aporte de la autoionizacin del agua a la concentracin de H3O+ en las disoluciones


de cidos fuertes y de OH- en las de bases fuertes es despreciable

2H 2O H 3O OH
cidos fuertes ms frecuentes

HCl HBr HI
HClO4
HNO3
H 2 SO4 (slo la 1 ionizacin)

Bases fuertes ms frecuentes

LiOH

NaOH

RbOH

CsOH

KOH

Mg OH 2 Ca OH 2
Sr OH 2

Ba OH 2
[Lectura: Petrucci 17.4]

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13

cidos y bases fuertes


Ejemplo: Disolucin HCl(ac) 0,015 M. Cunto valen las concentraciones molares
de las especies presentes en la disolucin y el pH?

HCl H 2O Cl H 3O
c0
c0
(c0 )
2H 2O

H 3O OH
w
w

[ H 3O ][OH ] K w

0, 015M

los Cl- proceden de la ionizacin del cido

[ H 3O ] c0 w ; c0 0, 015M

~ todo el H3O+ procede de la ionizacin del cido

[Cl ]

c0

[OH ] w
3

6, 7 1013 M

[H3O+] y [OH-] deben ser consistentes con Kw

[OH ] K w [ H 3O ]
1, 0 1014 0, 015
6, 7 1013 M
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los OH- proceden de la ionizacin del agua

pH log 0, 015 1,82

[Lectura: Petrucci 17.4]


6. Equilibrio cido-base I

14

cidos y bases fuertes


Ejemplo: Disolucin saturada de Ca(OH)2(ac). Cunto valen las concentraciones
molares de las especies presentes en la disolucin y el pH?
[Ca(OH)2: solubilidad a 25C 0,16 g/100 ml.]

Ca (OH ) 2 ( s )

( s)

2H 2O

Ca (OH ) 2 ( ac ) Ca 2 2OH
s
2s
H 3O OH
w
w

0, 022M

[Ca 2 ] s
[ H 3O ] w

[ H 3O ][OH ] K w
1

2,3 1013 M
[OH ] 2s w ; 2s 0, 044M 2

la concentracin de base disuelta e ionizada es su


solubilidad molar

los Ca2+ proceden de la ionizacin de la base disuelta

los H3O+ proceden de la ionizacin del agua


~ todo el OH-procede de la ionizacin del la base disuelta

[H3O+] y [OH-] deben ser consistentes con Kw

[ H 3O ] K w [OH ] 1, 0 1014 0, 044


2,3 1013 M

0,16 g Ca(OH ) 2 1 mol Ca (OH ) 2 1000 ml


100 ml dsln
74,1 g Ca(OH ) 2
1l
0, 022M

[Ca 2 ][OH ]2 K ps

pH log 2,3 1013 12, 64


[Lectura: Petrucci 17.4]

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15

cidos y bases
dbiles

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cidos y bases dbiles


Es necesario considerar su equilibrio de ionizacin

HA H 2O

A H 3O

HCN H 2O

[ A ][ H 3O ]
Ka
[ HA]

CN H 3O

K a 6, 2 1010

Constante de ionizacin
o de acidez del cido HA

pK a 9, 21

- cidos ms fuertes cuanto mayor Ka (cuanto menor pKa)

B H 2O

HB OH

NH 3 H 2O

[ HB ][OH ]
Kb
[ B]

NH 4 OH

K b 1,8 105

Constante de ionizacin
o de basicidad de la base B

pK b 4, 74

- bases ms fuertes cuanto mayor Kb (cuanto menor pKb)


[Lectura: Petrucci 17.5]
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17

cidos dbiles

Fuerza del cido

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18

Fuerza de la base

Bases dbiles

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19

cidos dbiles
Disolucin HA(ac) c0 M. Concentraciones molares de las especies presentes en la
disolucin?
[ A ][ H O ]

HA H 2O

2H 2O

[ HA]
[ A ]
[ H 3O ]
[OH ]

c0 x
1
x
xw ; x
w
2

NO

A H 3O
x
x
H 3O OH
w
w

Ka

[ HA]
[ H 3O ][OH ] K w

4c0 K a ?

; c0

el HA se ioniza parcialmente; es Ka suficientemente


pequea para que c0-x=c0?
los A- proceden de la ionizacin del cido

~ todo el H3O+ procede de la ionizacin del cido


(Kw<<Ka)
los OH- proceden de la ionizacin del agua

4c0 K a ?

x
Ka
c0 x
x 2 K a x K a c0 0

K a K a2 4co K a
x
2
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SI
2

x
Ka
c0

w
x c0 K a

Kw
x

[Lectura: Petrucci 17.5]


6. Equilibrio cido-base I

20

x2
K a ; x 2 K a x K a c0 0 ;
c0 x
Si

K a K a2 4co K a
2

x 0

4c0 K a :
4c0 K a K a2
4c0 K a K a

x;

K a 4co K a

x2
Ka
c0

co K a

x 2 c0 K a

que equivale a aproximar

La aproximacin se hace para calcular

Para calcular la concentracin de equilibrio de HA se puede usar

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c0 x ; c0

6. Equilibrio cido-base I

c0 x

21

Bases dbiles
Disolucin B(ac) c0 M. Concentraciones molares de las especies presentes en la
disolucin?

B H 2O

2H 2O

4c0 K b ?

[ B]
c0 x
1

[ HB ] x
[OH ] x w ; x
[ H 3O ] w
2

NO

[ HB ][OH ]
Kb
[ B]
[ H 3O ][OH ] K w

HB OH
x
x
H 3O OH
w
w

; c0

la B se ioniza parcialmente; es Kb suficientemente


pequea para que c0-x=c0?
los HB+ proceden de la ionizacin de la base

~ todo el OH- procede de la ionizacin de la base


(Kw<<Kb)
los H3O+ proceden de la ionizacin del agua

4c0 K b ?

x
Kb
c0 x
x 2 K b x K b c0 0

K b K b2 4co K b
x
2
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SI
2

x
Kb
c0

w
x c0 K b

Kw
x

[Lectura: Petrucci 17.5]


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22

cidos dbiles
Ejemplo: Disolucin HF(ac) 0,15 M. Cunto valen las concentraciones molares
de las especies presentes en la disolucin y el pH? [HF: Ka=6,6x10-4]

HF H 2O

2H 2O

[ HF ]
[F ]
[ H 3O ]
[OH ]

[ F ][ H 3O ]
K a 6, 6 10 4
[ HF ]
[ H 3O ][OH ] K w 1, 0 1014

F H 3O
x
x
H 3O OH
w
w

c0 x ; c0
x
xw ; x
w

4c0 K a ?

0,15M
0, 0099M
0, 0099M

1, 0 1012 M

0, 60 0, 00066 0, 60
14

K w 1, 0 10

x
9,9 103

[ HF ] [ F ] [ H 3O ] [OH ]

SI

x2
Ka
c0

x c0 K a

x 9,9 103

1, 0 1012

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pH log 9,9 103 2, 00

[Lectura: Petrucci 17.5]

6. Equilibrio cido-base I

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cidos dbiles
Ejemplo: Disolucin HF(ac) 0,00150 M. Cunto valen las concentraciones
molares de las especies presentes en la disolucin y el pH? [HF: Ka=6,6x10-4]

HF H 2O

2H 2O

[ HF ]
[F ]
[ H 3O ]
[OH ]

[ F ][ H 3O ]
K a 6, 6 10 4
[ HF ]
[ H 3O ][OH ] K w 1, 0 1014

F H 3O
x
x
H 3O OH
w
w

c0 x
x
xw ; x
w

0, 00078M
0, 00072M
0, 00072M
1, 4 1011 M

4c0 K a ? 0, 0060 0, 00066 0, 0067

14

K w 1, 0 10

x
7, 2 104

NO

[ HF ] [ F ] [ H 3O ] [OH ]

x2
Ka
c0 x

K a K a2 4co K a
x
2

x 7, 2 104

1, 4 1011

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pH log 7, 2 104 3,14

co K a 0, 00099

[Lectura: Petrucci 17.5]

6. Equilibrio cido-base I

24

cidos dbiles
Ejemplo: El pH de una disolucin HF(ac) 0,0015 M es 3,14. Cunto vale la
constante de ionizacin del HF?

HF H 2O

2H 2O

[ HF ]
[F ]
[ H 3O ]
[OH ]

F H 3O
x
x
H 3O OH
w
w

c0 x
x
xw ; x
w

Qumica (1S, Grado Biologa) UAM

[ F ][ H 3O ]
Ka
[ HF ]
[ H 3O ][OH ] K w 1, 0 1014

x [ H 3O ] 10 3,14 7, 2 104
x x
(7, 2 104 ) 2
Ka

6, 6 104
c0 x 0, 0015 0, 00072

6. Equilibrio cido-base I

25

Bases dbiles
Ejemplo: Disolucin piridina(ac) 0,0015 M. Concentraciones molares de las
especies presentes en la disolucin y pH? [Piridina: Kb=1,5x10-9]

B H 2O

2H 2O

[ B]
c0 x ; c0
[ HB ] x
[OH ] x w ; x
[ H 3O ] w
4c0 K b ?

HB OH
x
x
H 3O OH
w
w

0, 0015M
1,5 106 M
1,5 106 M
6, 7 109 M
9

0, 0060 1,5 10 0, 0060


14

K w 1, 0 10

x
1,5 106

[ HB ][OH ]
K b 1,5 109
[ B]
[ H 3O ][OH ] K w 1, 0 1014

[ B ] [ HB ] [OH ] [ H 3O ]

SI

x2
Kb
c0

x c0 K b

x 1,5 106

6, 7 109

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pOH log1,5 106 5,82

pH 14, 00 5,82 8,18

6. Equilibrio cido-base I

26

Bases dbiles
Ejemplo: El pH de una disolucin de piridina(ac) 0,0015 M es 8,18 Cunto vale
la constante de ionizacin de la piridina?

B H 2O

2H 2O

[ B]
c0 x
[ HB ] x
[OH ] x w ; x
[ H 3O ] w

HB OH
x
x
H 3O OH
w
w

[ HB ][OH ]
Kb
[ B]
[ H 3O ][OH ] K w 1, 0 1014

pOH 14, 00 8,18 5,82


x [OH ] 105,82 1,5 10 6
x x
(1,5 106 ) 2
9
Kb

1,5

10
c0 x 0, 0015 1,5 106
no es necesario considerar si
se desprecia frente a c0 o no

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6. Equilibrio cido-base I

27

Grado de ionizacin

(de un cido o de una base dbiles)

HA H 2O

A H 3O
x
x

Grado de ionizacin =

[ HA] c0 x
[ A ]
x
[ H 3O ] x

c0 (1 )

c02 2
Ka
c0 (1 )

c0 2
Ka
(1 )

[ A ][ H 3O ]
Ka
[ HA]

Molaridad de cido ionizado


Molaridad de cido inicial

[ A ] x

c0
c0

c0
c0

K a K a2 4co K a

2 c0
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100%

cido fuerte

0,5
cido dbil
0

c0
[Lectura: Petrucci 17.5]

6. Equilibrio cido-base I

28

Grado de ionizacin

(de un cido o de una base dbiles)


Ej.: Cul es el grado de ionizacin del HF(ac) 0,0015 M y del HF(ac) 0,15 M de
los ejemplos de ms atrs?

HF(ac) 0,0015 M:
HF(ac) 0,15 M:

[F ] x

c0
c0
0, 00072

0, 48 48%
0, 0015
0, 0099

0, 066 6, 6%
0,15

cido fuerte

0,5
cido dbil
0

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6. Equilibrio cido-base I

c0
29

cidos poliprticos

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6. Equilibrio cido-base I

cidos poliprticos
Ejemplo: H3PO4, con Ka1 >> Ka2 >> Ka3

H 3 PO4 H 2O

H 2 PO H 3O

H 2 PO4 H 2O

HPO42 H 3O

HPO42 H 2O

PO43 H 3O

y
z

2H 2O

[ H 3 PO4 ] c0 x
[ H 2 PO4 ] x y ; x
[ HPO42 ] y z ; y
[ PO43 ] z
[ H 3O ] x y z w
[OH ] w

H 3O OH
w

( K a 2 K a1 )
( K a 3 K a 2 )
; x (& K w K a1 )

[ H 2 PO4 ][ H 3O ]
K a1 7,1 103
[ H 3 PO4 ]
[ HPO42 ][ H 3O ]
8

6,
2

10
a2
[ H 2 PO4 ]
[ PO43 ][ H 3O ]
K a 3 4, 4 10 13
2
[ HPO4 ]

[ H 3O ][OH ] K w 1, 0 10 14

x2
K a1
c0 x
y Ka2
zx
Ka3
y
x w Kw

[Lectura: Petrucci 17.6]


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6. Equilibrio cido-base I

31

cidos poliprticos
Ejemplo: Disolucin H3PO4(ac) 3.00 M. Cunto valen las concentraciones
molares de las especies presentes en la disolucin y el pH?
1
2
3
4

4c0 K a1 ? 12, 00 7,1 103 12, 00


y K a 2 6, 2 108

SI

x2
K a1
c0

x c0 K a1 3, 00 7,1 103
x 0,15

8
y
6,
2

10
z K a3
4, 4 1013
1,9 1019
x
0,15
14
1, 0 10
K
w w
6, 7 1014
x
0,15

[ H 3 PO4 ] c0 x
[ H 2 PO4 ] x y ; x
[ HPO42 ] y z ; y
[ PO43 ] z
[ H 3O ] x y z w
[OH ] w

2,85 M
0,15 M
6, 2 108 M
1,9 1019 M
; x 0,15 M
6, 7 1014 M

pH log 0,15 0,82


Qumica (1S, Grado Biologa) UAM

x2
K a1
c0 x
y Ka2
zx
Ka3
y
x w Kw

[Lectura: Petrucci 17.6]


6. Equilibrio cido-base I

32

cidos poliprticos: El cido sulfrico H2SO4


1 ionizacin: cido fuerte; 2 ionizacin: cido dbil
Ejemplo: Disolucin H2SO4(ac) 0,50 M. Concentraciones molares de las
especies presentes en la disolucin y pH? [Ka2=1,1x10-2]

H 2 SO4 H 2O HSO4 H 3O
(c0 )

c0

HSO4 H 2O
x

2H 2O

[ H 2 SO4 ]
[ HSO4 ]
[ SO42 ]
[ H 3O ]
[OH ]

0
c0 x
x

c0

SO42 H 3O

[ SO42 ][ H 3O ]

[ HSO4 ]

H 3O OH

[ H 3O ][OH ] K w 1, 0 10 14

0, 49 M
0, 011M

c0 x w ; c0 x 0,51M
2, 0 1014 M
w
pH log 0,51 2,92

Qumica (1S, Grado Biologa) UAM

x(c0 x)
Ka2
c0 x
x 0, 011

K a 2 1,1 102

c0 x
; Ka2
c0
x ; K a 2 0, 011

Kw
1, 0 1014
w

2, 0 1014
c0 x
0,51
[Lectura: Petrucci 17.6]
6. Equilibrio cido-base I

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