Captulo

III

Prtratamento e tratamento primrio

III1

1. Captulo III Prtratamento e tratamento primrio

Composio de um efluente urbano

Matria orgnica
Protenas - 40-50%

Matria inorgnica
Areia, cascalho, sais

Hidratos de carbono 50-60%

Lpidos Dissolvida

No dissolvida
No dissolvida
Matria orgnica 60%

Protenas - 40-50%
Hidratos de carbonoLpidos -

50-60%

Dissolvida

Slidos sedimentveis 70%

Protenas 20-30%
Hidratos de carbono 20-30%
Lpidos pouco sedimentveis (flotao)

Matria inorgnica 40%

Efluente : CBO 54 g O2/pessoa.d (sem sedimentao primria) efluente fresco
CBO 34 g O2/pessoa.d (aps sedimentao primria) efluente clarificado
Equivalente Habitante (Equivalente populao, EP) representa a carga poluente
descarregada no efluente por uma pessoa durante 1 dia

Efluente Industrial Os efluentes industriais tambm contm matria orgnica, sendo

a quantidade destas substncias usualmente expressa em equivalente habitante ou
equivalente populao, EP
Exerccio:
Numa cidade de 40.000 habitantes verifica-se um consumo de gua de 100 L/hab.d,
sendo a CBO5 rejeitada no efluente domstico de 35 g O2/hab.d. Nessa cidade labora
uma indstria A que consome 1400 m3 de gua /dia e gera um efluente com uma CBO5
de 500 mg O2/L. Determine o equivalente habitante da empresa, bem como a CBO5 do
efluente urbano (domstico + industrial).

III2

Tecnologias de tratamento de efluentes

Etapas de tratamento (Figura 1):

Pr-tratamento e / ou tratamento primrio

Tratamento secundrio
Tratamento tercirio, afinao ou polimento

1 - O pr-tratamento ou tratamento primrio engloba fundamentalmente a purificao

mecnica
- remoo de folhas de rvores, madeiras, ramos, plsticos entre outros
Mecanismos de remoo por gradagem (grade), crivagem (crivos) ou tamisao
(tamisadores)
- remoo de areias e gorduras
Mecanismos de remoo envolvendo etapas de sedimentao gravtica, por exemplo em
desarenadores (areias), flotao (gorduras) e clarificao primria (slidos em geral)
- correco de pH, caudal e carga orgnica
Mecanismos de correco de pH por neutralizao e de regularizao de caudal e carga
orgnica por igualizao (equalizao)
Alm destas operaes podero eventualmente utilizar-se outras, consoante as
caractersticas do efluente a tratar.

III3

Figura 1 Diagrama de uma estao de tratamento de guas residuais

As operaes envolvidas numa Estao de Tratamento dependem do grau de tratamento

pretendido, e se a descarga para ser direccionada para o meio receptor convm
respeitar a legislao em vigor (Decreto-Lei n 236/98).

III4

Equalizao/Igualizao e Neutralizao
Aps a caracterizao fsico-qumica e biolgica das guas residuais e da quantificao
do caudal gerado pelas populaes (origem domstica) e pela indstria e agricultura,
deve iniciar-se a etapa de tratamento preliminar. Pode dizer-se que as guas residuais
urbanas so cerca de 80% do total de gua consumido. As guas residuais industriais
dependem do tipo de processo, produto a processar, tecnologias utilizadas (se inclui ou
no processo hmidos, se ou no sazonal, etc) e da estratgia de sustentabilidade da
empresa implementada.
A neutralizao de guas residuais efectua-se em geral:
- Antes da descarga do efluente no meio receptor
- Antes da descarga dos efluentes industriais nos colectores municipais
- Antes dos tratamentos qumicos e biolgicos (pH cerca de 7)
O pH ideal de sistemas biolgicos varia entre 6,5-8,5. Estes sistemas so capazes de
efectuar uma neutralizao parcial e apresentam capacidade tampo devido produo
de CO2.
Mtodos de neutralizao:
- Controlo directo de pH
- Igualizao/Equalizao/homogeneizao
Controlo directo de pH - Implica a neutralizao com um cido ou uma base.
Os efluentes cidos podem ser neutralizados com cal apagada (hidrxido de clcio
Ca(OH)2), NaOH ou Na2CO3.
Os efluentes alcalinos podem ser neutralizados com H2SO4, HCl, gases com um teor em
CO2 14%

Igualizao/Equalizao/homogeneizao - A variabilidade do caudal gerado pode ser,

sempre que necessrio, corrigida por operaes de equalizao/igualizao, as quais
podem permitir em simultneo a correco de variaes de pH (neutralizao) e caudal.
Estas operaes tm sido mais implementadas em ETARIs (estaes de tratamento de
guas residuais industriais), pois em grande parte das industriais observam-se variaes
significativas de caudal e carga orgnica.
III5

Os tanques de equalizao/igualizao tm por objectivo homogeneizar o caudal e a

carga orgnica (teor de matria orgnica) presente num dado efluente. No entanto,
tambm pode ser utilizado como mtodo de neutralizao. Estes tanques podem ser
integrados em linha/srie (in-line equalization), de forma sequencial entre o prtratamento e o tratamento primrio propriamente dito, com o objectivo de homogeneizar
a composio, e num ramal lateral (side-line equalization) por utilizao de uma bacia
de reteno, com o objectivo de regularizar o pH, a composio e o caudal (carga
orgnica).

Tanques de nvel/volume constante - Neste caso existe apenas neutralizao ou

homogeneizao da concentrao. No h homogeneizao de caudal. O caudal de
alimentao igual ao caudal de descarga, sendo a altura do lquido no interior do
tanque constante. Assim, o caudal de descarga varia em funo do tempo. Todavia as
flutuaes de concentrao so atenuadas na descarga do tanque.

Bacias de equalizao de nivel constante e de nvel varivel, equipadas com diferentes sistemas de
mistura (Eckenfelder, 1989)

III6

Tanques de nvel/volume varivel Permitem neutralizao, homogeneizao de caudal

e carga orgnica (concentrao). O nvel do tanque flutua em funo do caudal que se
pretende na descarga, o qual em geral constante.
As bacias de igualizao em linha tm em geral por objectivo homogeneizar o caudal (Q
alimentao Q descarga = cte), ou a concentrao (Q alimentao = Q descarga).
As bacias de equalizao em ramal podem funcionar como bacias de derrame. Neste
caso quando o caudal da corrente de entrada est em excesso, canalizado em parte
para a bacia de reteno, a qual descarrega efluente para a bacia de igualizao quando
o caudal de corrente de alimentao baixo. Ocorre compensao de caudal e de carga
orgnica, no sendo no entanto um mtodo de neutralizao.

As bacias de igualizao esto equipadas com sistemas de agitao/mistura e de

arejamento, a fim de proporcionar uma boa homogeneizao do meio evitando a
sedimentao de slidos e mant-lo oxigenado, proporcionando uma oxidao parcial
dos compostos orgnicos.

III7

Sedimentao
Objectivo: separao de matria particulada sedimentavel. Baseia-se na diferena da
gravidade especfica entre as partculas slidas e o seio do lquido.
A sedimentao depende das caractersticas das partculas a sedimentar e da sua
concentrao. Est relacionada com as operaes de clarificao de uma fase liquida,
por remoo de partculas de uma suspenso diluda, e com a operao de
espessamento, que consiste em aumentar o teor de slidos, presentes em elevadas
concentraes.
Aplicao desta operao: desarenadores (compartimentos de areia), clarificador
primrio (precede o reactor biolgico) e clarificador secundrio (aps o reactor
biolgico)
Tipos de sedimentao:
- Discreta (Tipo I) - neste caso as partculas apresentam densidade, forma e tamanhos
constantes. As partculas mantm a sua individualidade no ocorrendo interaco entre
elas (ex.: sedimentao de areias)
- Floculenta (Tipo II) - na qual ocorre floculao de partculas numa suspenso diluda
durante o processo de sedimentao. Neste caso a velocidade de sedimentao vai-se
alterando em funo das alteraes resultantes da agregao de matria particulada
durante o processo. Pode ocorrer modificao da forma, do tamanho e da gravidade
especfica do floco (ex.: remoo de slidos suspensos no clarificador primrio)
- Em zona, impedida (Tipo III) - processo que ocorre com formao de diferentes zonas
(ex.: separao de lamas biolgicas no clarificador secundrio). Normalmente este
processo caractersticos da sedimentao de partculas finamente divididas e presentes
em elevados teores no meio a clarificar. A massa de partculas vai sedimentando como
um todo, mantendo cada partcula a sua posio relativamente s partculas vizinhas.
- Por compresso (Tipo IV) neste caso as partculas apresentam-se mais compactas
devido presso exercida pelas camadas superiores sobre as camadas inferiores. Nas
camadas em compresso ocorre compactao de slidos e a gua intersticial vai sendo
drenada devido ao peso das camadas superiores
Alguns dos factores que afectam a sedimentao so: o tamanho da partcula, a
temperatura da gua e as correntes presentes no tanque de sedimentao, entre outros

III8

Exemplo:
O clarificador secundrio, uma das etapas constituintes do reactor de lamas activadas,
tem as seguintes funes:
- Clarificao para separao das biomassa do efluente tratado
- Espessamento de lamas biolgicas, para reciclagem ao arejador
Pode ento afirmar-se que no decantador secundrio esto presentes diferentes
mecanismos de sedimentao: sedimentao discreta e floculenta (clarificao do
liquido), por zona ou em manto de lamas (na zona intermdia do clarificador) e por
compresso (que ocorre no fundo do tanque de clarificao)

III9

Tipos de bacias de sedimentao:

Figura 2 - Tanques tpicos de sedimentao: a) tanque rectangular; b) tanque circular; c) tanque com uma
seco cilndrica e outra cnica (fundo cnico)

Operaes de sedimentao efectuam-se em (Figura 2) :

- Sedimentadores rectangulares - utilizam-se para tratar elevados caudais de efluente.
Apresentam normalmente comprimentos de cerca de 2 a 4 vezes a sua largura e 10 a 20
vezes a sua profundidade. A base deve ser ligeiramente inclinada por forma a facilitar a
remoo de lamas. A lama removida por um dispositivo mecnico que roda
lentamente, empurrando a lama sedimentada para um compartimento do qual
removido periodicamente. Este tipo de tanque pode ser dividido em 4 zonas:

III10

1 - Zona de entrada ou alimentao, na qual existem chicanas que dispersam o fluxo de

fluido uniformemente tanto no sentido horizontal como vertical.
2 - Zona de sada na qual o fluido circula em movimento ascendente na direco do
sifo de sada (weir).
3 - Zona de lamas na qual as lamas se espalham desde a base at uma altura
ligeiramente superior do mecanismo de remoo
4 - Zona de sedimentao que ocupa o volume restante ( Figura 3)

Figura 3 - Zonas presentes no sedimentador rectangular

Sedimentadores circulares - Neste caso existem as mesmas zonas, mas o tipo de fluxo
diferente. O fluxo alimentado pelo centro e espalhado na direco radial. A velocidade
horizontal do fluido diminui continuamente medida que a distncia do centro aumenta.
Assim, o percurso de uma partcula (discreta) de velocidade terminal v0 ser parablico,
pois a sua velocidade absoluta varia em funo da variao da velocidade horizontal. As
figuras 2 e 4 apresentam tanques de sedimentao circulares.
Vantagens:
- So sedimentadores com mecanismos de remoo de lamas mais simples e que necessitam de menos
manuteno.
- O escoamento o sobrenadante efectuado ao longo de toda a circunferncia do tanque (no necessita de
sifes especiais)
- Devem ter um dimetro inferior a 30m, pois tanques de grandes dimenses apresentam problemas
relacionados com o controlo do fludo (vento).

Figura 4 - Tanque de sedimentao primrio

III11

Clarificadores Os clarificadores apresentam normalmente uma seco cilndrica e

outra cnica, podendo ser alimentados pela base.
Na seco cilndrica a velocidade do fluido no sentido ascendente (va) igual
velocidade de sedimentao da partcula (vt), estando a partcula em suspenso.
Para partculas mais pequenas, na seco cnica va > vt, logo para um fluxo de fluido
elevado (va) ocorre subida de partculas. Como a rea da seco transversal aumenta, va
diminui. No ponto onde va iguala a velocidade terminal das partculas (va = vt), as
partculas param e mantem-se suspensas a essa altura do tanque, formando um manto de
lamas (a partcula removida da gua).
Para partculas de maiores dimenses, as velocidades terminais de sedimentao (vt) so
maiores e as partculas permanecem na base do cone. Formam-se assim no clarificador
zonas de aglomerao de partculas em posies definidas em funo da sua velocidade
de sedimentao, at originar uma suspenso concentrada (cobertor/manto de lamas),
podendo ser purgadas ou removidas dessa seco.

Sedimentao discreta lei de stokes

Mtodos de quantificao da velocidade de sedimentao de partculas discretas e de floculentas

III12

Flotao
A flotao tem por objectivo a remoo de slidos de pequena dimenso e de baixa
densidade ou partculas lquidas de uma fase lquida. (ex.: fibras txteis, de papel ou
leos e gorduras).
A flotao consiste num processo de separao que se baseia no uso de bolhas de gs
difusas (muito pequenas) no seio de um fluido, que aderem a partculas em suspenso,
tornando-as mais leves e arrastando-as para a superfcie da fase liquida. No tratamento
de efluentes o gs utilizado essencialmente o ar.
Aplicao desta operao: remoo de partculas em suspenso, espessamento de lamas
qumicas floculadas e espessamento de lamas biolgicas no decantador secundrio.
Caracterizao da separao por flotao

Ocorre separao de partculas slidas ou lquidas de uma fase lquida

A separao efectuada por difuso de bolhas de um gs (ar) na fase lquida
O gs arrasta as partculas de baixa densidade (slidas ou lquidas) para a
superfcie do lquido

Figura 5- Representao esquemtica de uma unidade de flotao

Figura 6 - Representao de uma unidade de flotao

III13

Nesta operao as bolhas de ar so injectadas de acordo com os seguintes mtodos:

- O ar injectado enquanto o lquido est sob presso, descomprimindo-se
posteriormente o lquido (flotao por ar dissolvido)
- Arejamento presso atmosfrica (flotao por ar)
- Saturao da fase lquida com ar presso atmosfrica e aplicao posterior de vcuo
ao lquido
Flotao por ar dissolvido
O ar dissolvido no efluente sob presso (275-650 kPa;
seguida diminuda a presso at presso atmosfrica.

1atm = 101,325kPa),

sendo em

O fluido pressurizado na totalidade por meio de uma bomba, sendo o ar comprimido

adicionado bomba no ponto de suco.
A mistura ar fluido armazenada num tanque, com um determinado tempo de reteno,
a fim de permitir a dissoluo do ar.
O efluente alimentado a um tanque de flotao aps atravessar uma vlvula de
reduo de presso. No tanque o ar liberta-se do seio da fase lquida na forma de
pequenas bolhas que sobem superfcie (30-120m) e arrastam a matria em
suspenso. A matria em suspenso removida por um dispositivo mecnico rotativo.
O efluente clarificado passa por uma chicana (baffle), a qual impede que os slidos
flotveis sejam descarregados com o efluente clarificado, e descarregado passando
sobre uma barreira (weir).
No tratamento de caudais elevados pode reciclar-se parte do efluente (15 a 120%)
pressurizado e semisaturado com ar. O efluente reciclado misturado com a
alimentao fresca (no pressurizada) a qual introduzida junto ao tanque de flotao.
A reciclagem impede que os slidos presentes na alimentao fresca sejam sujeitos a
foras de tenso na bomba de pressurizao.

Figura 7 - Flotao por ar dissolvido sem reciclagem

III14

Figura 8 - Flotao por ar dissolvido com reciclagem

Flotao por ar disperso

Neste tipo de flotao o ar introduzido directamente no efluente por difusores, no se
obtendo em geral resultados satisfatrios na remoo de gorduras e slidos suspensos.
As bolhas de ar geradas nestas condies so em geral grosseiras, originando menores
eficincias de tratamento. Este processo tem sido pouco implementado.

III15

Flotao por vcuo

O ar dispersado no seio da fase lquida de modo a se obterem condies de saturao.
Esta disperso de ar pode ser efectuada por suco lateral na bomba ou directamente no
tanque.
Aplica-se de seguida um vcuo parcial ao efluente, observando-se a formao de
pequenas bolhas de ar que aderem superfcie das partculas slidas ou lquidas,
causando a subida destas para a superfcie do tanque. O tanque deve estar equipado com
um mecanismo de remoo de matria sobrenandante e lamas.
Utiliza-se em geral um tanque cilndrico que mantido sob vcuo e continuamente
alimentado com efluente.
Adjuvantes qumicos
Em todas as unidades podem utilizar-se coadjuvantes de flotao para facilitar a
aderncia/fixao ou reteno das bolhas de ar matria em suspenso (partculas ou
flocos). Podem ser utilizados sais inorgnicos (sais de alumnio, ferro e slica activada,
entre outros), ou polmeros orgnicos.
Dependendo das caractersticas da matria em suspenso a remover, pode ainda optar-se
pela aplicao de uma unidade combinada de sedimentao e flotao (Figura 9). No
entanto, este processo apresenta alguns inconvenientes, nomeadamente por dificuldade
de controlo eficiente dos 2 mecanismos envolvidos.

Figura 9 - Processo combinado de flotao e sedimentao

Dimensionamento de um tanque de flotao por ar dissolvido

Parmetros a considerar
- Concentrao de matria em suspenso
- Velocidade de subida das partculas
III16

- Carga de slidos
- Caudal de ar
- Relao entre o volume de ar/massa de slidos (ou massa de ar / massa de slidos) a
remover (A/S)
- Caudal do efluente
- Carga final de slidos na lama
A razo A/S deve ser determinada previamente em laboratrio de acordo com o
seguinte esquema (Kaartinen, J. and Koivo, H., 2002; Beneventi and Carr, 2007):

Com base nesta relao pode calcular-se a presso a aplicar para dissolver ar suficiente
no efluente, de modo a gerar a quantidade de ar necessria durante a descompresso.
A/S pode variar entre 0,005-0,060 mL ar / mg slidos (0,0065-0,08 mg ar / mg slidos).
Considere um processo de flotao sem reciclagem:

Flotation unit

O caudal de ar gerado durante a despressurizao (caudal de ar disponvel para

flotao), Far, ser:
Far = Q (Sin-Sout), onde
Q - caudal volumtrico de efluente (L/h)
Sin - teor de ar dissolvido na alimentao (mg/L)
Sout - teor de ar dissolvido na descarga (mg/L)

III17

Em condies de equilbrio,
Sin/Sout = P/P0, onde
P - presso do efluente pressurizado (atm)
P0 - presso depois da despressurizao (atm), normalmente corresponde presso
atmosfrica
A quantidade de ar teoricamente disponvel para a flotao ser dada por:
Far = Q Sout ((P/P0)-1) = Q Sout ((P- P0)/P0)
Na prtica o valor da quantidade de ar efectivamente dissolvido sob presso no efluente
ser apenas uma fraco do teoricamente estimado. Assim, introduz-se o coeficiente f a
fim de se contabilizar a dissoluo incompleta do ar durante a pressurizao (factor de
correco que contabiliza a no saturao da gua pelo ar presso P):
Far = Q Sout (((f P)/P0)-1) = Q Sout ((f P- P0)/P0)
O caudal de slidos ser dado por:
Fsolidos = Q X0, onde
Fsolidos - caudal mssico de slidos na alimentao (mg/h)
X0 - teor inicial de slidos no efluente (mg/L)
A razo A/S ser dada por : Far/Fslidos = (Sout (f P- P0)) / (X0P0) = (Sout / X0)((f P/P0)-1)
Sabendo-se a razo A/S a partir de testes experimentais, pode calcular-se a presso
qual o ar deve ser pressurizado, P
Determinao da presso a aplicar para originar uma razo A/S pretendida num
sistema de flotao com reciclagem
Considere um sistema de flotao com reciclagem de acordo com o esquema:
Flotation unit

Se apenas a corrente reciclada for pressurizada, o caudal de ar gerado durante a

despressurizao (caudal de ar disponvel para flotao), Far, ser dado por:
Far = Qr (Sin-Sout), onde
Qr - caudal volumtrico da corrente reciclada de efluente (L/h)
III18

De forma similar ao efectuado para o sistema sem reciclagem, a quantidade de ar

teoricamente disponvel para a flotao ser dada por:
Far = Qr Sout (((f P)/P0)-1) = Qr Sout ((f P- P0)/P0)
O caudal de slidos ser dado por:
Fsolidos = Q X0, onde
Fsolidos - caudal mssico de slidos na alimentao (mg/h)
X0 - teor inicial de slidos no efluente (mg/L)
A razo A/S ser dada por :
Far/Fslidos = (Qr /Q)(Sout (f P- P0)) / (X0P0) = (RSout / X0)((f P/P0)-1), onde
R = Qr /Q , e corresponde razo de reciclagem relativa ao efluente
Quando a presso de despressurizao for de 1 atm (P0 = 1 atm), as equaes para
determinao da razo A/S simplificam-se de acordo com:
Processo sem reciclagem - Far/Fslidos = (Sout / X0)(f P-1)
Processo com reciclagem - Far/Fslidos = (RSout / X0)(f P-1)
Alguns valores da solubilidade do ar na gua presso atmosfrica esto indicados na
tabela seguinte:
T(C)
Solubilidade ar *
(mL ar / L gua)

10

20

30

29,2

22,8

18,7

15,7

*1 mL de ar 1,3 mg ar (PTS, 0C e 1 atm)

Parmetros tpicos de dimensionamento:
Presso do efluente pressurizado: 275-650 kPa
Overflow rate : 28-100 m3/m2.d (corresponde a uma velocidade de subida de slidos de
1,9-7 cm/min)
Razo A/S: 0,005-0,060 mL ar / mg slidos
Razo de reciclagem , R: 20-150%
Remoo mdia de slidos : 98%
Teor de slidos na lama concentrada: 4-5,5%

III19

Exemplo de aplicao: Calcule a rea de uma unidade de flotao com reciclagem

utilizada no espessamento de lamas de 0,3 para 4%, sabendo que apenas a corrente
reciclada pressurizada.
Admita:
Razo A/S = 0,008 mL ar /mg slidos
Temperatura = 20C
Presso no sistema de reciclagem = 2,7134 atm (275 kPa)
1 atm = 101,35 kPa

f - 0,5
Caudal de alimentao de lamas, Fslidos = 400 m3/d
Fluxo de subida de slidos no tanque de flotao = 8 L/(m2.min)

III20

Coagulao/Floculao
Introduo
Numa gua podem encontrar-se, por dimenses e por ordem crescente, compostos
qumicos em soluo (ies e molculas, de ~1 = 10-10m), slidos coloidais e slidos
suspensos. Os slidos coloidais so slidos no sedimentveis, no se dissolvem na
gua e apresentam carga elctrica. Neste tipo de partculas incluem-se as bactrias,
areias finas e limos (ou silte, partculas de origem mineral). Os colides so partculas
com dimetro inferior a 50 m (0,05 mm), apresentam uma elevada razo rea/volume,
e tm dificuldade em sedimentar (Tabela 1). Os slidos suspensos apresentam maiores
dimenses e podem sedimentar na gua (areia grossa e sedimentos como limos mais
pesados). Comummente classificam-se os colides em hidroflicos (ex.: protenas) e
hidrofbicos (ex.: xidos metlicos). Buffle e colaboradores classificam os colides
presentes em guas naturais como inorgnicos (slica, hidrxido ou xidos de ferro,
silicatos de alumnio, entre outros) e orgnicos, normalmente macromolculas
classificadas como biopolmeros rgidos (cadeias rgidas), nomeadamente polissacridos
de elevada massa molar, cidos hmicos e flvicos (refractrios), e biopolmeros
flexveis (cadeias flexveis) como protenas e algumas molculas orgnicas de baixa
massa molar (1000) (Buffle and Leppard 1995a; Buffle and Leppard 1995b; Buffle et
al.,1998)
A maioria dos colides contidos na gua apresenta carga elctrica negativa, repelindo-se
e permanecendo dispersos na gua. As partculas em suspenso podem ter
caractersticas qumicas diversas, podendo ocorrer reaces qumicas com formao de
precipitados. Os ies dissolvidos na gua podem originar ncleos e de seguida formar
micelas (partculas coloidais). As micelas podem originar microcristais e agregados
cristalinos (estruturas ordenadas), ou formar disperses coloidais que ao coagularem
formam precipitados gelatinosos ou floculentos. Se as micropartculas
(micelas/colides) tiverem ies fixados sua superfcie (a fixao ocorre por adsoro
ou por ionizao de grupos que esto superfcie dos slidos) adquirem carga. Por
exemplo, os silicatos presentes nas guas esto em geral ionizados, originando
partculas com carga negativa superfcie.
Tabela 1 - Velocidade de sedimentao das partculas

Dimetro, , (mm)

Material

Velocidade de sedimentao (m/s)

Areia grossa

0,23

0,1

Areia fina

1,0 x 10-2

0,0001

Coloides grandes

1,0 x 10-8

0,000001

Coloides pequenos

1,0 x 10-13

Pelos valores indicados na tabela pode dizer-se que as suspenses coloidais no

aglomeram naturalmente e diz-se que so estveis.

III21

Formao da dupla camada elctrica

Muitas substncias adquirem uma superfcie elctrica carregada quando em contacto
com um meio polar (ex.: gua). Esta superfcie carregada influencia a distribuio dos
ies vizinhos no meio polar. Os ies de carga oposta (contra-ies) so atrados para a
superfcie e os ies de carga semelhante (co-ies) so repelidos desta. Este fenmeno
em conjunto com a agitao originada por diferenas de temperatura no seio do meio
(gradiente de temperatura), origina a formao de uma dupla camada elctrica (Figuras
10 e 11). Esta dupla camada elctrica constituda pela superfcie carregada, pela
camada neutralizadora de contra-ies em excesso (onde predominam os ies positivos
em soluo), a qual coberta por outra camada de co-ies distribuda de uma forma
difusa no meio polar. A teoria da dupla camada elctrica est relacionada com esta
distribuio de ies, e com o potencial elctrico que ocorre junto superfcie carregada.
Os mecanismos de carga podem ocorrer por:
- ionizao: ex.: protenas adquirem carga por ionizao do grupo COO- (carboxilo) e
NH3+ (amino)
- adsoro inica: a carga da superfcie pode ser adquirida por uma adsoro desigual
de ies de carga oposta (ex.: os caties esto em geral mais solvatados por serem
maiores, permanecendo no seio da soluo com maior facilidade, enquanto os anies
por serem mais pequenos e menos solvatados tm maior tendncia a serem adsorvidos).
- dissoluo de ies: ex.: caso de algumas substncias inicas
As partculas coloidais podem adquirir carga elctrica negativa, se ies carregados
negativamente presentes no seio da suspenso forem adsorvidos superfcie da
partcula. Uma partcula com carga negativa atrai os contra-ies de carga positiva.
Potencial Zeta e a espessura da dupla camada elctrica
O modelo da dupla camada elctrica pode ser aplicado quer a partculas, quer a
superfcies. Na literatura sobre o assunto foram sendo propostas diferentes teorias que
podem explicar o comportamento na interface slido-lquido, nomeadamente a teoria de
Helmhotz (camada rgida de carga contrria carga do colide e que assegura a
neutralidade), Gouy-Chapman (uma camada de contra-ies assegura a neutralidade da
partcula, mas distribuda de forma no homognea - camada difusa) e a modificao
proposta por Stern, introduzindo a ideia de formao de uma dupla camada e que
melhor interpreta o fenmeno escala real. De acordo com esta teoria geram-se 2
camadas, uma rgida/estacionria que adere ao colide (integra a partcula) e na qual o
potencial decresce acentuadamente, e outra difusa na qual o potencial decresce de forma
mais lenta (Figura 10). Todavia o modelo que primeiro apresenta a teoria quantitativa
de interaces num filme fino de lquido e disperses, explicando a agregao de
partculas coloidais ou a adeso/anexao de uma partcula a uma superfcie (adsoro
fsica) o modelo clssico de Derjaguin-Landau-Verwey-Overbeek (DLVO). Este
modelo pressupe que a interaco colide-superfcie ou colide-colide resulta da
soma das foras de van der Waals (VDW) e da fora de repulso electrosttica, tambm
conhecida como fora da dupla camada elctrica (EDL electric double layer) (Figura
11).

III22

Figura 10 - Alguns modelos de interpretao da formao da dupla camada elctrica

(

A dupla camada elctrica inclui assim a camada de ies adsorvidos superfcie da

partcula por ligaes electrostticas (formando a camada de Stern ou Nernst), a qual
apresenta uma elevada densidade inica, e a camada difusa de co-ies e contra-ies
dispersos no meio (camada difusa de Gouy-Chapman). A camada difusa contm uma
concentrao mais elevada em contra-ies. Nesta camada origina-se um gradiente de
concentrao de ies desde a proximidade da partcula at ao seio da soluo (na qual os
ies esto em equilbrio).
- A dupla camada elctrica electricamente neutra, sendo funo da temperatura e
depende da presena e concentrao de electrlitos no meio
- O potencial elctrico gerado na dupla camada elctrica apresenta o seu valor mximo
junto da superfcie da partcula (camada de Stern)
- O potencial diminui medida que aumenta a distncia da superfcie da partcula e
tende para zero no seio da soluo (fronteira da dupla camada elctrica)
Os ies e molculas contidos na dupla camada elctrica acompanham o movimento
Browniano do colide. Quando uma partcula coloidal se move no meio, uma camada
de lquido adjacente adere partcula (integra a partcula). Este filme de lquido origina
um plano de corte hidrodinmico (plano de corte / plano de deslizamento (shear
plane/slipping plane), que separa a dupla camada elctrica do meio. O valor do
potencial elctrico neste filme de lquido o Potencial Zeta, parmetro fundamental na
teoria de interaco de partculas coloidais (Figuras 11 e 13). O potencial Zeta pode ser
medido experimentalmente por determinao da velocidade de uma partcula em

III23

movimento quando sujeita a uma diferena de potencial elctrico de intensidade

conhecida.
A dupla camada forma-se para neutralizar a carga superficial, originando a formao de
um potencial electrocintico entre a superfcie da partcula e o seio do meio. Esta tenso
superficial da ordem dos milivolts e est relacionada com a carga da superfcie e a
espessura da dupla camada. Na camada de Stern o potencial diminui linearmente com a
distncia, mas na camada difusa diminui exponencialmente at se aproximar de zero no
limite (fronteira) imaginrio da dupla camada. A curva de potencial til, porque indica
a intensidade da fora elctrica entre as partculas e a distncia qual esta fora se torna
determinante.

Figura 11 - Potencial Zeta e a dupla camada elctrica num colide

III24

Exemplo - Na electroforese as partculas com carga movem-se a uma velocidade fixa

quando sujeitas a uma diferena de potencial. A mobilidade das partculas depende da
constante dielctrica, da viscosidade do fluido e do potencial elctrico na camada limite
entre a partcula em movimento e o fluido (potencial Zeta).
O potencial Zeta pode ser calculado aplicando a expresso (equao de Smolucjowski)
(Sze et al., 2003; Armenante, P., NJIT):
= 4 v / Vx = 4 EM / onde,
- potencial Zeta (mV)
v - velocidade da partcula (cm/s)
- constante dielctrica do meio
Vx - potencial aplicado por unidade de comprimento, Vx = V/L, em que V o potencial
aplicado (V) e L a distncia do elctrodo (cm)
- viscosidade do fluido
EM - mobilidade electrofortica (m/s)/(V/cm)
Quando as partculas esto electricamente neutra (ponto de carga zero - zero point of
charge, ZPC ou ponto isoelctrico) apresentam potencial Zeta zero (Figura 12). Como
no esto cobertas/protegidas pela dupla camada, podem interagir e aglomerar. O
potencial Zeta em guas varia em funo do pH do meio (assim como a carga da
partcula).

Figura12 - Exemplo da determinao do ponto isoelctrico (ponto de carga zero)

Quando 2 colides se aproximam actuam 2 tipos de foras:

III25

- Foras atractivas de van der Waals, foras intermoleculares que incluem foras de
Keesom, foras de Debye e foras de London. Estas foras variam de modo
inversamente proporcional sexta potncia da distncia e diminuem exponencialmente
com a distncia. As foras de London so foras de 2 ordem (fracas) que aumentam
com a massa molar.
- Foras repulsivas de Coulomb, responsveis pelo potencial electrosttico de repulso,
originado pela coroa de contra-ies que rodeia o colide impedindo o contacto entre as
partculas. O potencial electrosttico de repulso depende do potencial de Stern e da
espessura da dupla camada elctrica.
A estabilidade (capacidade que as partculas tm de resistir agregao) de um sistema
coloidal depende da fora resultante. A fora resultante repulsiva para distncias
maiores e atractiva para curtas distncias, depois de atravessar a barreira de energia
(fora repulsiva mxima). Assim que a fora resultante se torna atractiva ocorre
contacto entre as partculas (Figura 13). Quer o movimento Browniano (floculao
pericintica) das partculas (agitao trmica das partculas/movimento molecular), quer
a agitao mecnica (floculao ortocintica), permitem ultrapassar a barreira de
energia, todavia so processos lentos.

Figura 13 - Variao do potencial de interaco em funo da distncia de separao entre os colides

A adio de sais aumenta a concentrao em ies e origina uma diminuio da

espessura da camada difusa (Figura 14), diminuindo a distncia entre as partculas, o
que favorece o contacto entre estas.

III26

Figura 14 - Influncia do teor de sais na soluo sobre o potencial electrosttico de repulso

Coagulao
A desestabilizao de partculas coloidais presentes nas guas para formao de
agregados denomina-se coagulao. A coagulao tem por funo neutralizar as cargas,
permitindo que as partculas se aproximem umas das outras. Processa-se por adio de
adjuvantes qumicos, para contrariar as foras repulsivas originadas pela formao das
duplas camadas elctricas. O agente coagulante neutraliza a carga elctrica, permitindo
que as partculas se aproximem e formem pequenos agregados (cogulos).
Considerando que as foras covalentes de atraco so cerca de 20-50 maiores que as
foras electrostticas, pode interpretar-se teoricamente a desestabilizao coloidal. A
coagulao processa-se por adio de sais de metais trivalentes ou por adio de
polmeros sintticos (sais de alumnio; sais de ferro; cal/hidrxido de clcio; polmeros
catinicos, aninicos e no inicos). No caso do tratamento de guas os adjuvantes no
devem ser txicos.
Na floculao as partculas formadas por coagulao aglomeram-se em flocos
(agregados de maiores dimenses). Em geral esta etapa efectuada por agitao lenta,
por forma a aumentar a velocidade de coliso entre as partculas sem destruir os
agregados ou flocos.

III27

No final a matria em suspenso removida por sedimentao, flotao ou filtrao

(Figura 15). Podem ocorrer diferentes velocidades de sedimentao em consequncia
da dimenso, forma e densidade dos diferentes flocos gerados (as partculas podem
chocar).

Figura 15 - Esquema de um processo de coagulao /floculao/clarificao

Teoria da coagulao qumica

Os coagulantes de aplicao mais generalizada no tratamento de guas so os indicados
na tabela seguinte (Armenante P., NJIT ):
III28

Coagulante

Frmula

Massa Molar

Densidade
(g/L)
2710

Almen

Al2(SO4)3
Al2(SO4)14H2O
Al2(SO4)18H2O

342,1
594,3
666,7

Cloreto Frrico

FeCl3

162,1

2800

Sulfato Frrico

Fe(SO4)3

400

1899

Sulfato Ferroso

Fe2(SO4)3.7H2O

278

3097

Hidrxido de clcio

Ca(OH)2

74,1

2200

Os polmeros orgnicos usados como coagulantes so denominados de

polielelectrlitos. Podem ser usados como coagulantes, auxiliares de coagulao ou
como agentes condicionadores de lamas. A sua aplicao no tratamento de guas tem
sido restrito por apresentarem em geral elevados custos e perigos inerentes a
contaminao por impurezas. Podem ser de origem natural (alginato de sdio e
quitosano, polmeros biodegradveis, polissacridos) ou de origem sinttica
(poliaminas, sulfonatos). A adio de polmeros sintticos origina a formao de massas
mais elevadas, o que se traduz num aumento da velocidade de sedimentao.
Exemplos de alguns tipos de polielectrlito
(Armenante, P., NJIT):

Tipo

Grupo funcional

exemplo

Catinico

Amina quaternria

Poli(etilenoamina)
Poli (dialildimetilamnio)

No inico
Aninico

Amida

lcool polivinlico

Polilcool

Poliacrilamida

Carboxlico

cido polimetacrlico

Sulfnico

Poli(vinil sulfonato)

Os mecanismos envolvidos durante a coagulao podem ser agrupados nos seguintes

grupos:
- Compresso da camada inica, i.e., compresso da dupla camada elctrica
A quantidade de ies na gua nas proximidades do colide afecta a funo de
decaimento do potencial de repulso. Um aumento da concentrao de ies implica
numa diminuio da espessura da dupla camada elctrica, por compresso da camada de
contra-ies na direco da superfcie do colide (Figuras 11, 14 e 16). Se a compresso
for elevada, predominam as foras de van der Waals, ocorrendo atraco entre as
partculas.
III29

Figura 16 - Variao do potencial de interaco em funo da distncia de separao entre os colides:

EDL - electric double layer potencial (repulsion force); VDW van der Waals force (atraction force)

Exemplo: Este mecanismo ocorre durante a formao dos deltas dos rios, quando uma
gua de elevada turbidez est a ser descarregada num meio de elevada salinidade (mar)
Obs.: A dose de coagulante utilizada base de sais de alumnio e ferro no em geral
suficiente para causar a compresso da camada inica.
- Coagulao por adsoro e neutralizao da carga / electrosttica - Por este
mecanismo de coagulao ies de carga positiva aproximam-se de colides de carga
negativa (carga oposta), acumulando-se na camada difusa volta do colide,
desestabilizando a partcula, que por coliso com outras partculas pode originar flocos.
As partculas em guas naturais podem ter carga + ou -, dependendo dos valores de pH
do meio. A um determinado valor de pH a partcula tem uma carga superficial zero,
ponto isoelctrico ou de carga zero (zero point of charge ZPC). Acima do ZPC a carga
da superficie negativa, abaixo do ZPC a carga superficial positiva. Pode reduzir-se a
carga superficial quer por alterao de pH, quer por adio de ies especificamente
adsorvidos.
Na Coagulao por adsoro e neutralizao de carga, i.e., ocorre adsoro de ies para
neutralizao da carga elctrica superficial. A adio de coagulantes pode resultar na
formao de ies aquosos que constituem a nuvem inica que rodeia o colide. Como
apresentam uma elevada afinidade por superfcies, so adsorvidos superfcie do
colide, neutralizando a carga superficial.

III30

A adio de caties trivalentes resulta na formao de produtos hidrolisados.

Exemplo: adio de Al2(SO4)3 2 Al3+ + 3SO42Os caties Al3+ reagem com a gua de acordo com as equaes (gerando produtos
hidrolisados):
Al3+ + H2O AlOH2+ + H+

..(1)

Al3+ +2H2O Al(OH)2+ + 2H+

.(2)

7Al3+ +17H2O Al7(OH)174+ + 17H+

Al3+ + 3H2O Al(OH)3 + 3H+

....(3) e assim,

..............(n)

Exemplo: Adio sais de ferro (pH 6-8):

Os produtos hidrolisados resultantes da adio de sais trivalentes apresentam carga

positiva e originam coagulao por adsoro e neutralizao de carga.
Neutralizao de cargas => dissipao da nuvem inica => desaparecimento do
potencial electrosttico => aglomerao
Dose elevada de coagulante => elevado nmero de ies aquometlicos => adsoro =>
inverso da carga da partcula => formao de nova nuvem inica => nova estabilizao
da suspenso
Podem adicionar-se molculas orgnicas (elevada massa molar) contendo grupos
ionizveis disperso coloidal, devendo a carga da molcula dissociada ser oposta
carga do colide. As molculas orgnicas dissociadas interactuam com a camada de
Stern substituindo os contra-ies originalmente presentes. Devido ao tamanho da
molcula e baixa carga associada parte orgnica, o potencial ao redor da partcula
diminui, originando a aglomerao dos colides. Exemplo: adio de uma amina na
forma de alquilamonio (forma-se o io C12H25NH3+) resulta na sua adsoro superfcie
da partcula slida, neutralizando a carga.
- Coagulao por varrimento (Sweep floc), i.e., arrastamento dos colides num
precipitado volumoso de hidrxido de alumnio ou de ferro (III)
De acordo com a equao (n), o ltimo produto gerado na hidrlise do alumnio o
hidrxido de alumnio, Al(OH)3. Se forem adicionados doses significativas de sais de
alumnio ou ferro, os hidrxidos destes metais precipitam. Este composto forma-se em
III31

flocos amorfos e gelatinosos (estruturas polimricas bastante volumosas), mais densos

que a gua e que sedimentam por gravidade. Desta forma os colides so retidos nesta
massa ou so includos pela superfcie espessa durante a sedimentao dos flocos, sendo
por isso arrastados.

- Coagulao por formao de pontes entre partculas

Ocorre por adio de polmeros lineares ou ramificados de superfcie activa ao meio,
que formam pontes entre partculas em resultado da adsoro entre as molculas de
polmero e os colides. Devido ao comprimento da cadeia polimrica o movimento do
conjunto partcula-polmero impedido, favorecendo o contacto entre estes, os quais se
ligam por formao de pontes (bridges), resultando num mecanismo de aglomerao.
Os polmeros podem ser neutros ou terem carga positiva ou negativa. Deve seleccionarse a carga do polmero de forma a se aumentar a eficincia de coagulao. Um excesso
de polmero pode originar uma nova suspenso de partculas. No processo de
coagulao devem ser contabilizados quer as foras de adsoro, quer as cargas na
massa de polmero.
Exemplo: Dissociao de sais de alumnio e ferro na gua com formao de molculas
de elevada massa molar (equao 3). Este mecanismo o predominante na agregao
bacteriana e suspenso de algas.
Este mecanismo est resumido na figura seguinte (Figura 17):

III32

Figura 17 - Formao de pontes entre conjuntos colide-polmero

A velocidade de reaco dos coagulantes com a gua depende do pH, espcies inicas
presentes na gua, temperatura, tipo e concentrao de partculas, concentrao de
coagulante, condies de agitao no ponto de adio de coagulante.

Dosagem de coagulante em funo o teor de colides

O jar test consiste no teste de coagulao mais praticado em laboratrio. Nas Figuras
18 e 19 esto exemplificados o equipamento a ser utilizado, bem como um esquema de
funcionamento do teste.
Alguns aspectos a considerar na realizao do teste:

III33

- Devem usar-se vasos de vidro com cerca de 1 litro de capacidade com forma e
tamanho uniforme.
- Cada vaso deve conter 1 litro de efluente de pH, turbidez e alcalinidade conhecida
- A cada vaso deve ser adicionada uma quantidade diferente de coagulante em
condies de pH definidas (turbidez mnima)
- Um dos vasos deve funcionar como controlo do teste

Figura 18 - Exemplos de equipamentos usados no jar-test

Figura 19 - Esquema de execuo experimental do jar-test

Etapas do teste:
- Adio da amostra
- Adio do coagulante com agitao intensa durante 1 min a fim de assegurar a
disperso completa do produto qumico.
- Agitao intensa durante 15 a 20 min para facilitar a formao de flocos
- Sedimentao dos flocos durante cerca de 30 min
- Separao do licor clarificado para determinao da turbidez e remoo simultnea da
matria sedimentada
III34

A adio do coagulante deve em geral ser acompanhada por adio de um composto que
permita o controlo da alcalinidade como o Ca(OH)2 ou o Na2CO3. O meio deve estar
tamponizado.
Por exemplo: a adio de sais de alumnio pode gerar ies H+ (ver equaes 1 a n)
A dosagem de coagulante a adicionar deve ser pequena, podendo variar entre 0,25 e 20
g de coagulante / L efluente a tratar, e funo da turbidez (teor de colides) e d
alcalinidade.
Com base nos resultados obtidos no jar-test pode construir-se curvas de turbidez
residual em funo da dose de coagulante adicionada e da turbidez inicial (Figura 20).

Figura 20 - Curvas de turbidez residual em funo da dose de coagulante adicionada e da turbidez inicial
(concentraes de colides, S (rea superficial/L))

(a) - Para baixos teores de colides a coagulao s se inicia aps se adicionar uma
dose suficiente de coagulante de modo a precipitar como um hidrxido metlico
(mecanismo de coagulao por varrimento)
(b) - Para teores de colides mais elevados (S2) ocorre desestabilizao por adsoro
e neutralizao da carga (Zona 2). Continuando a dio de coagulante ocorre
inverso da carga e uma nova estabilizao (Zona 3)
(c) - Para teores de colides ainda mais elevados (S3), observa-se um aumento do
nmero de colises e uma melhor coagulao. O aumento da concentrao de
coagulante resulta numa nova estabilizao com formao de flocos no seio de
hidrxidos metlicos, ocorrendo coagulao por varrimento

III35

(d) - medida que o teor inicial de colides mais elevado (S4) admite-se
teoricamente que o nmero de colides favorvel coagulao por adsoro e
neutralizao da carga da partcula (Zona 2), embora se considere a existncia de
formao de pontes de ligao entre polmeros (partculas polmero-colide) e
coagulao por varrimento. Se a turbidez for muito elevada poder ocorrer nova
estabilizao (pouco provvel).
Todo este processo pode ser resumido e interpretado com base na Figura
seguinte (Figura 21):

Figura 21 - Variao da dose de coagulante a adicionar em funo da turbidez

A coagulao por adsoro e neutralizao da carga s ocorre para doses de

coagulante cuidadosamente controladas (Zona 2). Como se pode observar, para
uma concentrao S2 de colides, um ligeiro aumento da dose de coagulante,
resulta numa nova estabilizao (Zona 3). Na Zona 4 ocorre coagulao por
varrimento (arrastamento pelo precipitado no forma de floco formado - sweep
floc).
As guas com uma turbidez superior podem necessitar de uma menor quantidade
de coagulante do que a necessria remoo da turbidez de guas ligeiramente
turvas. Neste ltimo caso pode recorrer-se adio de turbidez (auxiliares de
coagulao), por exemplo de bentonite (argilas -areias e gros de terra) ou slicas
activadas.
Se S1 por adio de bentonite passar a S3 reduz-se a dose de coagulante a
adicionar, poupando-se recursos e evitando contaminaes mais acentuadas da
lama gerada e nas guas a tratar. Este pressuposto deve ser seguido tanto na
utilizao deste tipo de coagulante (sais de metais trivalentes), como na
utilizao de polmeros orgnicos.

III36

Relao entre a coagulao e a alcalinidade

Durante a coagulao com sais de metais trivalentes libertam-se ies H+ e
espcies coagulantes (equaes 1 a n ). Os ies H+ neutralizam alcalinidade. Por
exemplo, 1 mg/L de Al2 (SO4)3 neutraliza 0,5 mg/L de alcalinidade.
Se a alcalinidade inicial for baixa, a adio de coagulante pode resultar numa
diminuio do pH e destruio da capacidade tampo. Assim, deve adicionar-se
Ca(OH)2 ou o Na2CO3 para correco da alcalinidade e controlo da capacidade
tampo, por forma a garantir um pH ptimo.
Coagulantes

pH ptimo

Al2 (SO4)3

5,0<pH<7,5

FeCl3

pH>4,5

FeSO4

pH>9,5

Podem classificar-se as guas de acordo com o grau de turbidez e a dose de

coagulante a adicionar:
Grupo I - guas de elevada turbidez e baixa alcalinidade: devem utilizar-se
doses de coagulante relativamente pequenas. O mecanismo de coagulao
essencialmente por adsoro e neutralizao da carga. Uma diminuio de pH
pode resultar num aumento da eficincia de coagulao se os ies metlicos em
soluo aquosa forem mais eficientes a baixos valores de pH.
Grupo II - guas de elevada turbidez e elevada alcalinidade: o valor de pH no
afectado pela adio de coagulante. O mecanismo de coagulao
essencialmente por varrimento (arrastamento pelo precipitado no forma de floco
formado - sweep floc). O aumento da dose de coagulante pode resultar num
aumento da eficincia de coagulao.
Grupo III - guas de baixa turbidez e elevada alcalinidade: o valor de pH no
afectado pela adio de coagulante. O mecanismo de coagulao
essencialmente por varrimento (arrastamento pelo precipitado no forma de floco
formado - sweep floc). A adio de alguma turbidez pode resultar num meio
com as caractersticas do Grupo II.
Grupo IV - guas de baixa turbidez e baixa alcalinidade: a adio de alguma
turbidez pode resultar num meio com as caractersticas do Grupo I, adio de
alguma alcalinidade pode resultar num meio com as caractersticas do Grupo III,
e a adio de ambas pode resultar numa Grupo II.

III37

Aplicao prtica da coagulao/floculao

Processo contnuo de coagulao/floculao

Figura 22 Esquema de um clarificador

III38

Bibliografia
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III39

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