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Modulo Fis Am Unidad 1 Parte 1
Modulo Fis Am Unidad 1 Parte 1
358115-Fisicoqumica Ambiental
Director Nacional
Jairo Enrique Granados Moreno.,MSc.
2011
INTRODUCCIN
Se presenta a la comunidad acadmica, en especial a los estudiantes de la
escuela de Ciencias Agrcolas , Pecuarias y Del Medio Ambiente de la UNAD,
matriculados en el programa de Ingeniera Ambiental, el mdulo denominado:
Fisicoqumica Ambiental , elaborado bajo los principios metodolgicos de la
educacin superior a distancia.
elementos
conceptuales,
procedimentales
metodolgicos,
bibliografa y cibergrafa
Sistemas de unidades
Antes de adentrarnos en el estudio de las caractersticas fisicoqumicas de la fase
gaseosa , es importante recordar los parmetros bsicos que cuantifican una
determinada porcin de materia. Seguidamente , la tabla 1 , presenta las
magnitudes , unidades fundamentales y smbolos, utilizados en el sistema
internacional de medidas (SI)
Tabla 1 .Unidades fundamentales en el SI
Magnitud
Unidad
Smbolo
Longitud
metro
Masa
Kilogramo
Kg
Tiempo
Segundo
Ampere (amperio)
Temperatura
Kelvin
Cantidad de sustancia
Mol
mol
Intensidad luminosa
Candela
Cd
ngulo plano
Radin
rad
Longitud
Unidad
Equivalencia
Metro (m)
Masa
Kilogramo (kg)
Tiempo
Segundo (s)
1h=3600s
Volumen
Metro cbico (m )
Fuerza
Newton (N)
Pascal (Pa)
1Pa=1N..m-2; 1KPa=103Pa;
1atm=101325 Pa;
1atm=760mmHg
1bar=1dina.cm-2
1atm = 1,01325 bar
1psi =1lb/pulg2
1atm =14,7 psi
1psi =6894Pa
Joule (J)
1J=N.m
1 ergio=1 dina.cm
1J=107ergios,
1L..atm=101,325 J
1KJ=103J
1MJ=103KJ
Caloria (cal)
1Cal = 4,186J;
1BTU=252 Cal
1Kcal=103cal
1Mcal=103 kcal
Vatio (w)
1W=J./ s
1kW=103 W
1MW=106W
1GW=109W
Presin
Energa y trabajo
Calor
Potencia
Abreviaturas para
mltiplos
Equivalencias
Tera
1012
Giga
109
Mega
106
Kilo
103
Hecto
102
Deca
da
101
Deci
Centi
10-1
10-2
Mili
10-3
Micro
10-6
Nano
10-9
Pico
10-12
Femto
10-15
Atto
10-18
Ejemplo 2:
En el SI la unidad de presin es el pascal, correspondiente a un Newton sobre
metro cuadrado (N/m2), de acuerdo con esto. Cul es la presin en kilopascales
de un gas que tiene una presin de 0.268 atm?
Se tiene que 1atm= 101 325 N/m2=101 325 Pa.
Tomando en cuenta estas equivalencias se puede entonces escribir el siguiente
factor de conversin:
=27,2kPa
27200Pa
Ejemplo 3:
La oxidacin de 1.00 g de hidrgeno para formar agua lquida produce 3 800 cal.
A cunto equivale esta energa en Joules y en BTU? Dar la respuesta con tres
cifras significativas.
Utilizando los factores de conversin se tiene:
Ejemplo 4.
Calcular el calor liberado (en kcal, Joules y BTU) cuando se queman 200
miligramos de glucosa (C6H12O6) en una bomba calorimtrica.
Se debe tener en cuenta lo siguiente:
1 gramo = 1000 mg ; Peso molecular (PM) = (6x12) + (1x12) +( 16x6) = 180 g/mol
1 mol de glucosa libera 673000 caloras. Por lo tanto, los 200 mg liberarn:
-
= -747,77 caloras.
10
||
11
Figura 1 Movimiento catico
molecular de los gases
De la ecuacin se puede observar que a medida que aumenta la masa del objeto
(molculas por ejemplo) mayor ser la velocidad y energa cintica.
Este tipo de energa se puede apreciar en el movimiento que tienen por ejemplo
las molculas de un gas o un lquido. En los gases el movimiento molecular es
constante y catico, las molculas estn separadas a grandes distancias. Es decir
que la energa cintico promedio de las molculas es mucho mayor que la energa
que se asocia a las fuerzas de atraccin.
A continuacin se presenta un ejercicio relacionado con este concepto:
Ejemplo 5:
Cul es la energa cintica en Joules y caloras de un objeto de 6.0 kg que se
mueve a una velocidad de 5.0 m/s ?
Para determinar el valor de la energa se utiliza la ecuacin
75J
Donde:
u = Velocidad cuadrtica media
R = 8,314J/mol.K; T = Temperatura absoluta (K)
M=Peso molecular del gas (en kg/mol).
De acuerdo al postulado 7, la energa cintica de traslacin, producida por el
movimiento catico de las molculas del gas, es directamente proporcional a la
temperatura, por lo tanto se obtiene:
13
a. Recordando que:
14
Esta velocidad tan alta, representa el lmite mximo de las velocidades del
movimiento molecular, ya que el hidrgeno es el elemento ms liviano, por su bajo
peso molecular.
b. Teniendo en cuenta que:
Ek = 3/2 (RT), reemplazando los datos , obtenemos:
Ek = 3 / 2(8,314 J/mol.K. 273K) = 3404,58 J/mol
Ek = 3/2(1,98 cal/mol.K. 273K) = 810,81 cal/mol
Rtas:
a.La velocidad cuadrtica media de las molculas del Hidrgeno gaseoso es:u =
1845,15 m/s
b. La energa cintica de traslacin de las molculas del hidrgeno gaseoso es:
Ek= 810,81 cal/mol = 3404,58 J/mol
Si desea ampliar este tema , puede Consultar el siguiente link :
http://www.juntadeandalucia.es/averroes/recursos_informaticos/andared02/leye
s_gases/index.html
Presin (P)
La presin gaseosa se define como:
La fuerza ejercida por el gas sobre la unidad de superficie o rea del recipiente que
lo contiene, es decir: P=Fuerza /rea
15
Otra unidad de presin muy importante es la atmsfera (atm) que se define como
la presin ejercida por una columna de mercurio de 760mm de longitud a T=0C y
al nivel del mar.
Las unidades de presin, se correlacionan de acuerdo a la tabla 3.
mmHg
Psi
Pascales
g/cm2
cmHg
Torr
760
14,7
1,033
101325
76
760
Presin de Vapor del Agua La presin de vapor, tiene que ver con la tendencia
de escape de las molculas de una solucin a la fase de vapor. A nivel del
laboratorio, muchos gases se obtienen sobre agua, por lo que la presin de vapor
de sta contribuye a la presin total, por lo tanto:
Ptotal = Pgas + Pvapor de agua; luego:
16
17
18
CONDICIN 2
V1 =3,6 L
V2 = X
P1 = 96 KPa
P2 = 1 atm.
Convertimos los 96 kPa a atm, teniendo en cuenta que 1kPa = 1000 Pa; 1 atm=
101325 Pa , luego:
96 KPa x 1000 Pa/1 KPa x 1 atm/101325 Pa = 0,94 atm
Es decir : 96 KPa = 0,94 atm
Por lo tanto, teniendo en cuenta que:
P1V1= P2V2 , despejando V2 quedara:
V2=P1V1/P2= 0,94 atm x 3,6L /1 atm. Rta: V2= 3,38L
La respuesta corresponde a Ia ley de Boyle, ya que al incrementar la presin, el
volumen debe disminuir cuando la temperatura permanece constante.
Ley de Charles y Gay-Lussac
La dilatacin de los gases debida a los cambios de temperatura, fue primeramente
estudiada por el fsico Jacques A. Charles y complementada ms tarde por el
fisicoqumico francs Joseph Louis Gay-Lussac. Esta ley se puede enunciar de
dos formas:
a. A presin constante (proceso isobrico), el volumen de una masa dada de
gas vara directamente proporcional a la temperatura absoluta, ver figura 3.
19
20
V1 V
21
P1 P
1
CONDICIN 2
T1= 27C
T2 = 40C
V1=620 Ml
v2=?
CONDICIN 2
T1 = 30 + 273 = 303 K
P1 =8atm.
P2=?
Reemplazando, obtenemos:
23
V 1/P
De acuerdo a Ia ley de Gay-Lussac, el volumen es directamente proporcional a la
temperatura, es decir:
VT
Combinando ambas, deducimos que el volumen es proporcional al cociente T /P.
Luego :
tambin V=K
Despejando K quedara:
Esta expresin correlaciona las 2 leyes anteriores, por 1o que se le denomina ley
combinada de los gases ideales, adems como el cociente PV/T es constante
en cualquier condicin, esto se puede ampliar de la siguiente forma:
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siempre un volumen de
CONDICIN 2 (estndar)
(inicial)
V1=6L
V2=?
P2 = 1 atm = 760 mmHg
P1 = 720 mmHg
T2= 273K
T1 = 25+273 =298 K
P1
V1
se despeja V2
25
V2= 5,2 L
Observe que el resultado obtenido concuerda con las leyes vistas, porque al
aumentar la presin y disminur la temperatura del gas, el volumen de este
decrece de 6L a 5,2 L.
RTA: El volumen ocupado por este gas en condiciones normales es de 5,2 L
Ejemplo11.
Un gas insoluble, producido durante una fermentacin por un cultivo bacteriano, se
recoge sobre agua a 30 C y 740mmHg de presin, s bajo estas condiciones
ocupan volumen de 400 mL. Calcular el volumen de gas seco a condiciones
estndar. (presin de vapor del agua a 30C = 4,266 KPa).
Informacin
T = 30 + 273 = 303K; Pt = 740 mmHg; V1= 400 mL ; Pvapor: 4,266 KPa
Primero convertimos la P vapor a mmHg, as:
Como el gas se recogi sobre agua, se debe calcular la presin del gas seco,
utilizando la expresin vista anteriormente.
Pgas seco = Ptotal Pvapor agua
Pgas seco = 740 mmHg - 32 mmHg =708 mmHg
Ahora planteamos las condiciones iniciales y finales del problema.
26
V2=?
P2=1atm=760mmHg
T1 = 303K
T2= 273K
Luego
27
n tambin:
Por lo tanto, su relacin grfica sera una lnea recta, como lo muestra en la
siguiente grfica (4):
28
tambin:
Despejando K se obtiene :
PV
PV
29
Valores de R
La constante universal de los gases puede expresarse en un conjunto de
unidades, dependiendo de las que se le asignen a la presin y el volumen.
Adems R puede relacionarse con unidades de trabajo y energa, como se
demuestra a continuacin:
En primera instancia, se deben recordar las siguientes conversiones:
1 L.atm = 101,325 Joules
1Pa = 1 Newton/m2
1 cal= 4,184 Julios
1 Julio = 107 Ergios
.
Como el primer valor hallado fue R = 0,082 atm L/molK este se puede transformar
a travs de los factores de conversin, es decir:
VALORES DE R
0,082
8,31
1,98
30
8,31 x 107
10,73
INCGNITA
W = 64 g
P=?
V-20 L
T = 30C
La temperatura se pasa a K
T=30 +273 =303K
A partir de la ecuacin de estado P.V=nRT ,despejamos P , y sustituimos los
valores, entonces la expresin queda:
31
P P
donde:
ni representa el
V1 V
V
1
Vi = Vtotal. Xi
Es decir, el volumen parcial de cualquier componente en una mezcla gaseosa, es
igual al producto del volumen total por la fraccin molar del constituyente.
Ejemplo 12.
Se prepar una mezcla de reaccin para la combustin del Dixido de azufre
(SO2) abriendo una llave que conectaba a dos cmaras separadas, una con un
volumen de 2,5L contena SO2 a 0,75 atm y la otra con un volumen de 1,5 L
contena oxgeno(q) a 0,5 atm; los dos gases estaban a 70C, calcular:
a. Fracciones molares del SO2 y O2 en la mezcla.
33
V=2,5L
V=1,5 L
P= 0,75 atm
P =0,5 atm
T =70+273 =343 K
T=343K
INCGNITAS (mezcla)
n(SO2) ; n(O2)
X(SO2); X(O2)
Pmezcla
P(SO2); P(O2)
a. para calcular las fracciones molares, debemos hallar el nmero de mols de cada
gas, recordando la ecuacin de estado del gas ideal: PV =nRT, podemos despejar
Como
entonces
34
36
Ejemplo11:
Cul es la velocidad de difusin para las molculas del gas carbnico (CO 2)? ,
teniendo en cuenta que la velocidad del hidrgeno es de 1845 m/s a una
temperatura de 0C (pesos moleculares Hidrgeno = 2 g/ mol; CO2= 44 g / mol).
Tabla 11.Valores requeridos para desarrollar el ejemplo11.
Hidrgeno(H2)
U1 = 1845 m/ s
U2= ?
M1= 2 g/mol
M2= 44 g/mol
38
Donde :
Pi = presin del gas ideal
P = presin observada real
n = nmero de moles
Pinterna = debida a la friccin entre las molculas
a = constante de Van Der waals
V = volumen
Adicionalmente, ya que las molculas ocupan algn espacio, la correccin del
volumen ideal (el cual representa el volumen disponible para el movimiento de las
molculas) est dado por:
V-nb
Donde: b=constante de Van Der Waals
nb = volumen que ocupan las molculas
v-nb = volumen disponible para la comprensin o espacio libre
Segn la ecuacin de estado para un gas ideal
PiVi = nRT
Reemplazando P y V corregidas, obtenemos:
39
La ecuacin de Van Der Waals produce mejores resultados que la del gas ideal,
especialmente a presiones altas y temperaturas relativamente bajas, es decir ,las
condiciones de un gas real. La tabla 18 presenta los valores de a y b para algunos
gases.
Tabla 12. Constantes de Van Der Waals para diferentes gases.
GAS
a (atm. L2/mol2)
b (L/mol)
CO2
3,60
0,0427
H2
0,244
0,0266
N2
1,39
0.0391
He
0,034
0,0237
INCGNITA
Gas=CO2
2
P=?.
2
40
n=1mol
V=1L
T=0C = 273K
Por lo tanto:
Despejamos P:
P.V=nRT
P=nRT/V
Reemplazamos los valores y simplificamos las unidades se obtiene:
41
,
por lo tanto
Rta: La presin del CO2 ,comportndose como gas ideal es :P=22,39 atm
a. Desviacin=22,39 atm-19,78 atm
Rta:La Desviacin es de 2,61 atm , lo cual es equivalente a :
(2,61/19,78)x100= 13,19%, del comportamiento como gas ideal.
Leccin 4. Emisiones de gases de efecto de invernadero (GEI)
Los gases atmosfricos
42
GEI
Frmula
Gas
Carbnico
CO2
(Dixido de
Carbono)
Fuente
Combustin completa e
incompleta de carburantes
fsiles (petrleo, gas,
hulla).y madera
Erupciones volcnicas
Emisiones del escape de
43
Reaccin Qumica de
origen
CO + O2-----CO2 + O
CO+H2O-----CO2+H2
Metano
CH4
Descomposicin anaerbica
de vegetales en tierras
hmedas (pantanos,
CO2+ 4H2
cinagas, arrozales)
4+
2H2O
Combustin de biomasa
Circulacin de gas natural
Prcticas agrcolas (uso de
fertilizantes nitrogenados)
xidos de
Nitrgeno
(monxido
y dixido
de
Nitrgeno)
NOx
Ozono
troposfrico
O3
Fotodisociacin
del Oxgeno
molecular
CFC
Sntesis industrial
(propelentes de aerosoles,
refrigeracin, espumas )
Cloroflor
carbonados
Combustin completa e
incompleta de carburantes
fsiles
N2+ O2----2NO
NO +1/2O2-----NO2
(Freones)
3O2----2O3
R-H + X2-----R-X + HX
R=radical ;X=Cl,F,Br
sugiere
consultar
esta
pgina
para
ver
el
efecto
invernadero
Colombia:http://www.docstoc.com/docs/893449/colombia-y-el-efecto-invernadero
44
en
Frmula Qumica
Concentracin
Nitrgeno
N2
78,084 %
Oxgeno
O2
20,946%
Vapor de Agua
H2O
1% a 3%
Argn
Ar
0,934%
Gas carbnico
CO2
0,033%
Nen
Ne
18,0 ppm
Helio
He
5,20 ppm
Metano
CH4
1,20 ppm
Criptn
Kr
0,50 ppm
Hidrgeno
H2
0,50 ppm
Xenn
Xe
0,08 ppm
Dixido de Nitrgeno
NO2
0,02 ppm
Ozono
O3
Dixido de Azufre
SO2
Monxido de Carbono
CO
Formaldehdo
H-CO-H
Amonaco
NH3
Cloruro de Sodio
NaCl
45
Yodo
0C. La
47
Altura sobre la
Capa atmosfrica
superficie
Caractersticas
Actividad Qumica
Terrestre
El O3 se genera en
procesos naturales
y en reacciones
Tropsfera
18km
fotoqumicas que
Baja reactividad
involucran gases
fotoqumica
derivados de la
actividad
antropognica
Abundante
Estratsfera
50km
concentracin de
Ozono (O3)
Mayor intensidad
Messfera
90km
energtica de la
radiacin UV solar
Alta reactividad
fotoqumica
Alta reactividad
fotoqumica
Radiacin solar de
alta intensidad
energtica
Alta reactividad
fotoqumica
Termsfera
Gases en estado
300km
atmico, forman la
Existen reacciones
ionosfera
qumicas de
ionizacin
Temperatura
superior a 1500C
Exsfera
400km
Constituda
48
Alta cintica
principalmente por
Atmica
Hidrgeno (H) y
Helio (He)
Fuente:Elaboracin del autor (2011) con base en informacin de www.ejournal.unam.mx/cuadros2.php
La contaminacin atmosfrica
El problema de la contaminacin es que no solo se crea sino que se transporta, se
transforma y su posible destruccin es ms difcil, es un error pensar que solo hay
contaminacin en los sitios donde se crea, ya que el viento y el agua ayudan al
transporte de la contaminacin.
Proceso de contaminacin atmosfrica
Entrada de un agente contaminante en un medio produciendo unos efectos.
Fu
> A
>
49
particulado,
especialmente
de
tamao:
MP 10(
10=
10micras
50
51