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3 APENDICE I CEMENTACION DE COBRE I. InvRODUGCION Ta-cementacién del cobre es uno de los procesos pione~ ~ros en el campo de 1a hidrometalurgia empleado en la recu peracién de cobre a partir de soluciones de bajo conteni~ do. Su aparicién data aproximadamente del Siglo XV, cuan~ do en! Europa Central fue utilizado para extraer al metal- rojo de las aguas recirculentes en les minas.y otras solu ciones simileres, Posteriormente, fue usado en les femo—— sas minas de Rio Tinto en Espafia, para recuperar el cobre producido por. disolucién de pilas ae liziviacién. A fines el siglo pacado y en lo cue ve del presente también he Jugedo tn rol importante, fundamentelmente en el tratami- ento: dé minerales de baja ley, tomendo parte en disgremas flujo integrales.en los cuales le solucién del vroceso’ de cementacién es retornada como solucién lixiviante. II. PRINCIPTOS BASICOS TI.1. Diagrema de Pourbaix del sisteme cobre-hierro Ie cementacién del cobre, en hierro, se discute en me~ dios sulfatados y en condiciones ambientales,(25°C). Ios siguientes componentes' son los que se consideran como participantes: Fe Pe* pe*** 09 cu we #0 OY. Bn le Tabla WS Fy’en le Table No.Z tenemos un listado de las posibles/reacciones que se suceden.en la cementacidn~ 'y le figura(t) desoribe el-sistema Cu~Fe-H-O pare condi—— Giones de equilibrice e 25°C, Las actividedes de las esve~ cies disueltas se asumen como igual a 1. En la Tabla N° 3 tenemos. los. valores de snergia libre pera algunos elemen- . tos y compuestos participantes en el sistema. gn la Tabla N° 4 tenemos algunas reacBiones complejas del idn férri- co en un medio fcito. . 11.2. Hmites Sernodtngstans de 1a cementacién dei _cobre Tas reacciones— lucradas en le cenentacion del co— “bre sont we : A Cun + Fe ——> Fe” + Cue 1 oHe™ = fob ae” 1/2 02 © HY + Pe ——-> Pe” © Hp0 ear? “Wéteg0°0—8az'0 = 43 0+ [ovata] Mt auto + 2000 = 4a WE 190°O —200'0: = 43 We 1690°0-699'0 = 4a ‘ne Wes00- 1260 waa [pond] # sezo' + nd rano‘0 + c0z'0 = 03 Aye Hh e200 4 HEIeS0D-0 = 43 Joe & avio'o + nd teb00 6221 = 43 fore] ti sexo + acto 0a (Loaed] 1 — [posed] bn tes00 + Héowp-er = 02 At [oeed]~ [pee0d] 81) 62004 vd vea0'o=W6'0 = 43 « Cfoaend] 8 Bei sa} 4 tose tivo = 43 " Ppasts] 8 castore# #8o'0- = 43 feord) 1 9620°O + OP¥-O- = 43 st vaoTa DINGS 36 TVIONZLOd a a03 + gato Zeus = 08H +¥0 toss -8 + OFHe + aestss BHO+ ME Od 92 + ghae HHoyes wotHz + od 084 4Wa+.0n9s © 07H 40% 93 +4Hs 4030 w OFH + BOT 93 408H + 4400S = NTs OF 89 yer oat gnaeto YH soFH OTH 44fd- 009 20 4 gz + HHoped 08H + goed Oe aHt Ho) 03 #08 + aed oP teagtaergatd Tabla We 1. VOT39INSS 30 NOLS'RVSY eer a5 Mala NPA fcontimuactén) REACCION OF EQUILIBRIO ECUACCION DE EQUILIBRIO .frertt + Ho0.= Fe (OH)** + HY lpH= 2.42 7.86- pn tg [cut*] 13,28~ 2H = 19 (Fet*] ut + HeO= CuO + 2Ht ett + 2H20= Fe(OHg+ 2 Ht + GH* = 2Fet** + SHEO Fettt _Fatou)t? Felowg Fe (Ong Fes % | eeeon Cu Cutt 6 ny “Ia ecuscién(Y) puede ser escrite también en le forma gi-— guientes =. out 4 207 > cue noes Fo ——> Ret + 267 en el equilibrio, estas dos reacciones dan origen a: dogfcu™*] = -26.17 + log[Fo*] se eeeeeeeee (6) “15 Ia ecuecién(2) puede ser investigada de le misma manera: ee oe yo Fe’ ———> Pe’ +e 27) = (8) : ans - 6 Fe ——-» Fe’ + 20 en el equilibrio: : : tog[re"**] = ~20.49 + 2.5106[ Re" cesses (9) 2% Conbinendo 1ee ecuaciones(s), (3) 7 (7S tenenoe: ros(et*] = adaash00 log[ret*] + 1.211).(10) '* y “yo roe(ou™*]= -26.34 + 11.27(0.0592 1o¢{re**™*] + 2.221).(22) *! Debido a lo anterior, 1a cementacién de cobre es compleja de acuerdo @ los célculos de equilibrio. mn la préctica = sin embargo e1 licor usado para les operaciones de cenen= tacién contienen entre 0.05 - 0.2 gr de cobre/it. 11.3. Propiedades cinétices de la cementacién En el sistema de cementacién de cobre usando hierro co mo precipitante abarca generalmente las reacciones princi pales siguientes: ) CuSO, + Fee ———» Cue + Peso, seeeceseeees (12) 15! Fe, (S04), + Feo ——» 3Fe50, seegecseeeenee (13) 15% HyS0, + Pee ——p> FeSO, + Hy ppeececoceece (673) 0) 4 La reaccién(12) 6s 1a deseada y el consumo esteouiométri= co seria-de 0.88 kg de hierro/kg de cobre producido. mn = préctica actual el cdnsumo esté norualmente entre 1.5-2.5 kg de hierro/kg de cobre. El excego, de o: 19 de chate— rra se atribuye a las reacosppes(i5} y CS. se he denos- trado que les reacciones(12) y (13)'‘procegen con una mis- ma velocidad mientras que 1a reaccién(14)'%s mas lenta co. mo fue demostrada por Taylor(1) y.en la figura(2). podemos ver esto muy claramente. ae Estudios cinéticos en los procesos de cementacién han si- do realizados empleando diferentes métodos. Rickard y Fu- erstenau(5) estudiaron la polarizacién anédice pera la di solucién del hierro y la polerizacién catédica para le dx solucién del cobre, al igual que 1a reduccién del ién hi= ‘Ee ew VouTIOS * arégeno y 61 i6n térrse ak y Wadeworth(4) usaron— discos rotetorios de flejes te hierro. Los resultados mos traron ws reaceién.cingtica de primer orden pera altse ~ velotidaies de agitucién;: In’ yelocidad de cémentacién del - cobre depende por 1p tanto de las velocidades de agita — oidn. figura( s‘mudstra las contentraciones te so- bre pléteadas on togaritma:de (Gutt)/{éu*), versus ol ty empo de cementagién en minutos. De acuerdo con sto se re quieren unas tfes hores para. completér 1a precipitavién = 08 Jou FERRICO Y COBRE Reacciones comple jas del rricg én un medio deito. 2 tow BO 172 foak PH Lege + (og 80g~ oh tok om m/e aK legrertr= -ogk-EpWt © @el cobre bajo condiciones de turbulencia. La precipita— ién del cobre hacia el final; “nofmalmente es menos rApi- da lo que es atribuide a: + Cue + 2rett* ——> cu* + are’ seguida por: cum » peo > cue + Fe seeeeceees (15) seseeeee (16) Be investigaciones de laboratorio se he confirmado que la velocidad de reaccién del ién férrico reduce @ le mitad - del tiempo e1 que se emplea en 1a cementacién del cobre , como puede verse en la figura(#@ 31 exceso de hierro pro @ucido provino de 2 fuentes, Ios circulos claros represen ‘tan el exceso de hierro, ho hay ioner férricos presentes- . aa 10.28 1s le- 100 10] ' 19.78 os " {9:80 FER) 20 0 *0 LARGO DEL CANAL EN PORCENTAJE Pig Ne Gontenide de cobre, dcido, ién-férrico ak Zobgerre totgl & lo largo de la celda~ ~suLrumico ace TIEMPO (minutos) Pig. N° 39 curvas Ploteedes de Heaccdones de 1° orden mostrendo le cementecién del cobra partiende de soluciones a va~ ries velocidades de agitecién. C3 debido vrincipalmenté a la vroduccién de nidrégeno confor me a le ecuacién (14). Los circulos oscuros se refieren 1 exceso de consumo de fierro de la reduccién de iones férricos inicialmente sresentes. OCFet 20.98 of. Offa? },200 g/1. pH) #2.06, 49°C. f= 0.66 al Pe tm, (cum) © t0g/. ° 40 so t20 "wo. 7? ‘TIEMPO (minutos) Fig. W*.4 Exceso de fierro consumido con y sin ion ferrico adicional. 80 Biswas y Reid(4), descubrieron que el consumo excesivo de - ‘ierro es menos pronunciado con velores de pH por encine- de 2.5, lo que probablemente es debido a le formacién ini edal de bidréxidos de fierro.« Igualmente, les velocidade: de agitacién tienen un ligero efecto en el consumo de his rro. Bate resultado esté de acuerdo con el disefio del pre. cipitedor,- tal el caso del cono Kennecott en el cual con una turbulencia elevade se consume menos hierro en exceso que en los sistemas de celdas o canales. Se descubrié también que el cansumo de hierro aumenta con la temperatura. La velocidad de cementacién auments con — el incremente de le acidez y Juego dieminuye « altas con~ centrationes écidas, el pH ideal esté entre 1.8 ® 3. También se ha sugerido que los iones ferrosos son oxida— dos por el oxigeno, catalisados posiblemente por bacteri— as, y phean al estado férrico, de donde se tendrd musvos- consumos de hierro metélico. Es un hecho reconocido.que ~ el hierro férrico reacciona con el cobre precipitado para producir iones cuvrosos. Inego se produciré un consumo de hierro en exceso en la reprecipitacién del cobre. Ie cinética de la cementacién obedece a 1a siguiente rela odén: acon"). -a(cu™™ xe, eeeese a donde: . As area superficial del hierro en cm, kp « constante de le cinética y que pera soluciones + turpulentas eproxinadamente es 5.35x10~4xmin-l x om™*. En 01 esquema siguiente puede representarse objetivanente le comentacién. «Gn is e—>| cu2/<—— cu” ( ee {\. est o> | cue cu” Fig We $j\Baqueme electroquimico de 1a cenentacién Bl mecanismo del proceso de cementacién del cobre es ex-— plicado mejor por 1a difusién del cobre o través del limi difusién o limite de Nernst bajo condiciones este EL limite de Nernst representa ¢1 mecvaniemo controlador — de velocidad en 1a superficie del hierro. Los iones de co bre@ifusgn a través de jos limites de difusién a lo lar~ go de una distancia Ax. Le concentracién de cobre en la — superficie del hierro es (Cu**), ¥ coa™) es la = ein de cobre en 1s solucién en "general. Pig we ¢, utiste d0 Nernst a0 10 cenentactén. 4 Ie velocidad de transporte a travée del limite de difusi- 6n puede expresarse on téruinos de la primera ley de Fick Rae Gg -D.A. (Gur) = (Cott: pececcoecene (187 at a= donde: R s velocidad de reaccién, normalmente en moles/en?. D = coeficiente de difusién en on”/seg, A wares libre de resceién @» Im superficie del hie~ rro en.cu?, (cut) = opnoentregiéa de os tones de cobre en. le ~ eolucién en noles/on3, (Gu"*)g= concentracién de 10s, jones. de cobrg en 1a - sopa cercana al hierro en. moles/om3. La velocidad de reacoién en 1a superficie ess Qn g Askg (Cum Dg eeeeeeetes [ee (a9) combinando le rescoién quimica con la difusién tenemos: — Ae(our*) seeeeesceeee (20) a to ke . D Si le reaccién quimica, cerca a la superficie, es mucho ~ mas répiéa que le difusién tenérenos: f fa = y Iw ecuscién(20) se transforma en: $B a = ABAOaEE) sreveseecensenneceree ‘ax ececesmeeceess (22) eeeeee oo (22) Por ejemplo, ei tenemos que: 2 en’ /oeg, pare wna 90 2. Iwetda de eobre 0.0amy dx = 5 22Be eS nwt a (OU) ececceeeeeeeee (23) 20 now -2.20% x2 x (Gu) xt deesesenedees (24) Pe! para (Gu‘t) @ 2 gx/it ne-22l07 xt (25) |e @1 cobre depositade en en/nr seré 7 mae -2.44 x 1079 gr/seg x om ee eeasseeeeee (26) * RE: = Ia cementacién del cobre sobre #1 hierro es uns reacci~ _ $n de primer orden. Ia velocidad del proceso se ve clara- mente que ea controlade por:le.difusién de los reactantes @ través de los limites de difusién. = la velocidad de cenentacién orece con 1a agitacién en & REM que nos d6-1a turbulencia, Se.ha demostrado que egita cd4ones mayores a 2700 rpm no _Produsen inerenentos en le = velocidad de cementecién.. = Ia velocidad de reaccién ae 2a cementacién del cobre es aproximedamente la mitad que 1a del hierro férrico, Hl cemento de cobre reaccione oon el hierro férrico.los tones ae cobre producidos por esta reaccién consume hie— rro adicional pare la reprecipitacién. mn sistemas de pre. cipitacién donde el area-del hierro metélico es grande,1a velocidad de reduccién del hierro férrico por el hierro - metélico dst& relacionado @ le superficie fel cobre cemen tado. ~ El oxfgeno disuelto en 1a solucién cuprifera causa con~ sumo extra de hierro debido a que una reaceién veloz en— tre el cobre metdlico y el hierro metdlico tiene lugar en «tm medio dcido. También la oxidacién directa del hierro = ferroso da como resultado un consumo adicional de hierro. = Ie combinacién dé la termodinémica y 1a cinética puede @arnos como conclusién lo siguiente: Debido a que le velo. cidad de cementeacién disminuye linealmente con el contend. do de cobre en solucién y con el tiempo de reaccién, el ~ veactor para le cementacién tiene que ‘ser-infinito para - Dlegar al equilibrio téermodinémico., mn 1a préctica se a— dopta como limite normal el rango entre 0.1 a 0.2 er de - cobre/it. III. ZECNOLOGIA DE LA CEMENTACION DE COBRE Para un proyecto de cementacién de cobre son de gran importancia los siguientes aspectoa: TII.1. Chatarra de hierro Debe tomarse en cuenta Jo siguiente: - Preféerentémente deve tenerse fragnentos de chatarra- Debe quemarse la chaterra pare eliméper el papel y otras~ “3 sustancias orgénicas que lo cubran y que eviten que reac~ Gione con la solucién de cdbre. Ia chatarra de.hojalata - puede lixiviarse Gon soda ‘taivtica para eliminar el esta- fio. . ~ Ios residuos de produccién de envases de conservas - son de gran preferencia por que son limpios y tienen una- relacién favorable dé pesd & superficie. - ~“Ias virutes provenientes del maquinade prese: ‘an ca~ si siempre el problema de grasas y aceites en su superfi- cie que impiden upa buena reaccién de cementacién, por o~ tro lado 1a releeién peso @ superficie no es favorable. - Im chatarra pesada es importante por su bajo precio- pero no es conveniente por su relacién peso a superficie. Dificulta el manipuleo durante el carguio y el lavado de los cenales de cementaciéns La chatarra da debe ser u sade en la primera‘ etapas@minementacién domde se reduce — hierro férrico y en las siguientes etapas #e puede user — chatarra liviana, - Finalmente debemos indicar oue existe 1a posibilidad de usar esponja de fierro producido por reduccién directa de los minerales de hierro, con buenos resultados. III.2. Tipos de equipo pare le cementecién Actualmente existen los siguientes equipos para la ce~ mentacién industrial del cobre: = Canales abiertos simples,~ Son semiindustriales y no puede controlarse. Frecuentemente es eplicado para la ce- mentacién del cobre presente en las aguas de mine. = Canales en cescada.~ Compuestos de una serie de com partimentos individuales lenados con chatarre la que “es cargeda con gréas puente, la ‘entrada y salida de le solu- cién cuprifera es por la parte superior y tiene un flujo- en zig-zeg. Cada compartimiento.o celda son hephos de con eréto armado, las paredes son forrados con madera para - protegerla contre la accién corrosiva del éeido y cobre = disueltos en la solucién cuprifera. Bombas y mecanismos ~ de by-passes posibiliten el desegiiadc de los compartimen- tos individuales y el reciclaje de le solucién. 21 pobre- precipitedo es llevado hacia un plano inclinado por donde discurre a pozas de .sedimentacién. Debe mantanerse en ea- te sistema de cementecién una alta velocidad de. flujo de la solucién en 1s celda para elevar ei grado de turbulen- cde, Ia figura(7) esté. referide a estos tipos de precipi- tadores. 4h. - Tanbores giratorios.— Son otro. tipo de precipitador- hecho de hierro fundido revestido con ladrillos resisten- tes a la accién corrosiva de los dcidos. El volumen de - precipdigoisn es de§ a 60 m3. la roteaién es de aproxina nt Fig No f Disewio tipico de una planta de Aji, Comentactén de celdas en casca de damente 0.5 rpm. La operacién en estos precipitadores no— es continua. Se llena con le solucién cuprifere mas la - chatarre y se inicie la rotacién. Posteriormente el cobre precipitado y la solucién se pasa a través de un tamiz de bronce y es descargado a un tanque sedimentador. Entre es tos precipitadores giratorios tenemos los siguientes: ~ "El Bumbolta, : = M1 Paya, que aparte del movimiento giratorio tiene unas pulsaciones constantes; ~ Bl Prommel. Ia figura(8) noe muestra el precipitador, giratorio tipo - Bumboltd. = Cono Kennecott.— Finalmente tenemos el cono precipi~ CEMENTO DE cOBRE Pig we 8 Precipitador giratorio tipo Gy Humbolta. tador patentado por le Kennecott, por lo que ce le conoce ‘como Cono Kennecott. Ia solucién cuprifere es inyectada - por una tobera a baja presién hacia el interior del cono- por su perte inferior. La cheterra es afiadida en forma de particulas pecueiias las que son cargadas sobre un tamiz ~ de acero inoxidable. Debido.a la fuerte turbulencia el co bre es precipitedo répidemente, asi mismo existe une rem cidn automética de este precipitado desde la, superfigie = del hierro metdlico vor lo que siempre se tiene una super ficie limpia en-Ja chatarra de hierro. #1 cono invertido— © cono Kennecott tiene un volumen aproximado de 50m3 y u- DESCARGA DEL cu : $ ‘So ERTRAGA DE SOLUCION CON Catt Fig ° § Cono precipitador Kenneco’ na altura de 4.5 m, Ia figura(9) muestra este tipo de‘ ors cipitador. TIT.2:1. 1 a8, 20: 2 86 Para la evaluacién de los diferentes precipitadores hare~ “moe uso de los siguientes parémetros: ~ Velocidad de precipitacién: ka/nr x m3 de reac~ tor. 1° Precipitador Paya 300 2° Precipitador Humbolta 20 3¢ Precipitador Kennecott 19 4° Coldas precipitadoras 0.5 5* Canaletas precipitadoras O.1 ~ Consumo de chatarra y Acido: 1° Be mayor en las canaletas 2°. Celdas 3° Cono Kennecott 4° Precipitador Humboltd 5* Rs menor en el precipitador Paya = Costo de inversién: 1° Es mayor en el Paya 2° Cono Kennecott 3° Precipitador Humbolta * 4° Celdns 5° Ee fener en las canaletas. III.3. Tratamiento posterior del cemento de cobre Hl cobre precipitado contiene alta humedad. 51 licor ~ cuprifero del cuél se produce el cemento de cobre, y que esté adherido al cemento se remueve o elimina por filtre~ @o o sedimentacién en tanques abiertos o por simples asen temientos en planos inclinados. Hl 1iquido decantado por- “ lo general es bombeado nuevamente al circuito para preve- nir pérdidas de particulas finas de cobre cementado, Bl ~ cobre sedimentado contiené aproximadamente 50% de humedad Un secado adicional en estufas permite bajar a un 15% de humedsa. Algunas veces se utilizan filtros de discos en - conexién con los precipitadores de cono, El producto fi- nal contiene de 8 a 10% de humedad. Para incrementar la - pureza del cemento de cobre éste puede ser tamizado en ma las pequefias en un tamiz vibratorio para eliminar parti- cules de chatarra de hierro y luego ser vendido al consu- midor un cemento de cobre con un bajo contenido de hierro IIl.4. Proceso LPF $ Lixiviecién, precipitacién y flote= cién Bste proceso es una aplicacién especial de la cementa— cién de cobre preferentemente para minerales mixtos(éxi— dos y sulfuros) de cobre. Este proceso fue desarroliado ~ riginalmente en 1929-1934 por le Cia Miami Copper. El eos bre soluble -en deitto ws Lixivinde-wn tahques pechuca ‘se~ “87 @ido por 1a precipitacién del cobre. en tambores o tenques ‘usando pedazos de hferrs y cumie ve empive perticules pe quefias de hierro o hierro esponja se usa celdae de flote- ign, posteriormente el precipitedo es flotado. Un diagra ma de detallado de], proceso podemos ver en la figu- raC1QYe yee : rracion ot auneman. wiite one maeanas SECCION LPF we oan ay coocgemuce « rosea Fig N° 76 Disgrama de flujo del proceso LPF vo €°" “on Miami Copper Corp. Tigzy Depaeateoetonne ae tas ones de cobre de las solucicnes entran- tes y salientes de un circuito de cementacién puede variar en un amplio rengo. la solucién entrante tiene aproxinada “mente 1 gr/1t pero muede tener valores mas altos. El hie- rro total en solucién que entra al circuito esté en el = rango de 1 a 4 gr/lt. Puesto que el ién férrico es genera, do a partir del ign ferroso durante los procesos de lixi~ viacién con la solucién reciclada debe minimizarse esta — recirculacién para reducir el consumo de chatarra de hie- rro. En la table 8/5 se presentan valores de pH, concen- traciones de hierro y cobre entrantes y salientes de algu SOLNCIONES — LOUVIANTES RESERVORIO DE SOLU. ciomes, cOsECNA CEMENTO DE_cOBRE CHLDAS DE PRECIPITAcION - eusanque ace nee Fig Ne 1f Diagrama de flujo general para una oy Planta integral de lixiviacién y Precipitacién de cobre. nas plantas de cementacién, Bn le tabla N° 6 presentamos= parémetros de las plantas de cementacién relativos a las- operaciones asi como al diseiio de las mismas. También se pone a consideracién un diagrama de flujo generalizado de es una planta de cementacién que se muestra en la figure(11) “7 Bl tiempo de retencién en ids celdas en ae 2,5 @ 3.0 bra, con recuperaciones de > 98%. _ ebla gr Opersetones ae ipitacién ¥e** entrante Pe** saliente Pet entrante: re*** saliciite cu** entrante: cu** saliente pH entrante | PH saliente igus de mines f10}0 © Cobre entrante: gx/1t Cobre salientet gr/lt Recuperacién de. cobre % Produccién de cobres kg/dta Volumen efectivo de la celda en 3° Dimensiones de la celda: Ancho en ats Profundided en mts ‘ Tongitud en. ate Nimero de canales Volumen efectiyo m3/kacu dix 111.6. 1 comento, HL_producto final de la Genentaetn © sea el cemento - 90 de cobre contiene notables cantidades de impurezas, Al la, Go del cobre que estd entre 50 a 95% dependiendo fundamen talmente de 1a calidad del hierro usade como precipitan e1 residuo de le disolucién y el hierro no disuelto dilu- yen el producto. Puede tener también mas de 30% de hume - aed, grava o arena, carhén no disuelto y diferentes canti dades de otors constituyentes que acompaiian a la chatarra y le ganga de le esponja de hierro cuando se usa ésta. EL sulfato de cobre adherido a estos residuos puede eliminar se por un simple proceso de lavado. Hl cemerito de cobre es usualmente vendido a fundicio nes de cobre para luego refinarlo. antes de ser elimenta— do el cemento de cobre a los hornos de reverbero u otres instaleciones de la fundicién debe ser briqueteado para prevenir su pérdida én los gases como polvo fino. TV. ECONOMIA DE UN PROYROTO DE UNA PLANTA DE CRNEWPACION ‘DB COBRE Ia economia de un proyecto de cementacién de cobre de pender& obviamente de: ~ ixiviacién del cobre contenido en la mena - Sistema de lixiviacién (in situ, en pilas, por per colacién o vor agitacién) ~ Consumo de hierro durante la cementacién Jn menor grado ser4 Ja infivencia del sistema de ce - nentacién (cansleta, celda, talibor giratorio, conc etc.) Im recuperacién de cobre principalmente depende de la . lixiviabilided del mineral (contenido de 6xidos y minera~ logia) y el sistema de lixiviacién, Ia mas alte extracci~ 6n del cobre soluble se logra con la lixiviacién por agi- tacién (cerca del 90% en 4 a 6 hrs.) seguido de la lixi - viacion por percolecién (cerca del 80% en ciclos de 6 a 8 @fes de lixiviacién). Ia 1ixiviacion en piles es relativa nente mes lenta (cerca del 60% en periodos de 2a 3 me = ses). Con le lixiviacién in situ se alcanza 50 a 60% de extracecién en perfodos muy largos de tiempo. IV. 1. Recuperacién de cobre por diferentes métodos de li xiviacién Asumiendo un cuerpo mineralizado de 16'500,000 tonela des con un tiempo de vida de la mine de 10 afios, contenia ~ endo 0.5% 0 1% de cobre lixiviable se tiene los siguien — tes datos segin Lewis y Bhappu(9). En la tabla siguiente se muestre la obtencién de valo res para log siguientes sistemas de lixiviecién: Dies de operacion por ao 300) = Toneladas cortas tratadas por dia de operacién 5,000 - Produccién (Tt de cobre por aio) = Ley de cobre en el mineral Lixiviacién en piles ( 9030 Lixiviacién por percolecién (80% rec.) 12040 Lixiviacién por agitacién (90% rec.) | Lixiviacién in situ (60% rec.) - Ventas anuales en milés de déleres - Precio del cobre en $/Kg + Lixiviacién en pilas Iixiviacién por percolacién Lixiviacién por agitacién Lixiviacién in situ 15840 17820 IV.2. Egtimados de costos de cavit: Ios eetimados de costos de capital de ‘los cuatro proce~ sos alternativos sonciee siguientes: Tipe a 4 Betimados de costos de capital (en millones de déleres) pera les alternativas de lixiviacién y 1a subsiguiente cementecién an pilas[Percolacién| ssitacién[ In situ Tipo de lixiviacié: afore Ce Winado Trituracién Menipuleo material Molienda Idxiviacién Cementecién Otros fea test ache fs A xfrsp ps fofen = No se incluye costes por desarrollo de mina - No ge incluye costos por almacenamiento y equipo .para manipuleo de relaves. = No se incluye capital de mine ~ Para la lixiviecién en piles el mineral es triturado a ¥/aiio x TM de cobre| 92 +30 la lixiviacién in situ podria ser 1a mas favorable si 1 flujo de le solucién fuere controlada fécilmente y 91 el cuerpo minerelizado tuviera féeil acceso. IV.3. Estimedos de costos de operacién PABLA Ne § yO Costos directos de. operacion por tonelada de mine - ral tratado en déleres, TMpo de 1 xiviacidn Minado Triturac. Nanipuleo Moldenda Lixiviac. Cementac. Supervis. Administ. Radio de stripping: 1.e 1 : ~ Mineral y agua cuesta: 0.453/ton de material minado Gepital de inversisn Ventas netas ~ Gostos y gastos Totales de overacién Amortizacién de Mina Depreciacién Factor agotamiento Total 4330 190 5461 Utilidades 479 Mlujo de caja 579 1560 Jiempo de vago,azios - 1.22 # de retorno Ge la inversién, 82.2 93 Notas: Bl costo de desarrollo de 1a mina es de 500,000 $- Ie amortizacién es durante el tiemvo de vida de la mina que es 10 afios. Ia depreciacién ep en linea recta durante 10 afios. El fagtor agotamienta es e1 15% de las ventas. El flujo de caja esté descontado al valor actual. mapna we pt Flujo de caja (miles de délares) pera un mineral de cobre de 1.04 y un precio de cobre de 1,323/Ke- Capital de inversién Ventas neta: Costos 08 Total de operecién Amortizacion de le ai| Depreciacion Factor. agotamiento Total « Utilidades Flujo de caje Tiempo de-pago, aiios # de retorno de la inversion Tomar en cuenta las notas de la Tabla K° 16 '/ Desde que se he asunido un tiempo de vida de 1a mina de 10 afios, el tiempo de pago de la inversién en todos los casos es menos de 3 adios ror lo que se hace atractivo economicamente el proceso. Pare contenidos de cobre de 0.5% solamen fectible le lixiviacién in-situ. Para contenidos de cobre de 1% todos log procesos son facti~ bles a excepcién de la lixiviacién en pilas. V. COSTOS OPSRACIONALYS DE UNA PLANTA DE LIXIVIACION-CE MENTACTON Se tiene un minerel con 1.25% de cobre, la recuperacién es de 60%. Ia produccién es de 1860 tonelades/aio. Ei cos to de le trituracién es de 0.25 3/ton. El consumo de éci- do es de § Ke/Kg de cobre. Se tiene un de agua de 700,000 m/atio y el m cuesta 0.025 $/a”. mn la cemente~ cién el consumo de chetarra es de 2.5 Xg/kg de cobre. HL gasto de personal adminitrativo es de 0.08 de cobre. x1 personal operative es de 10 personas/dia, cada persons ga ne 40 $. Considerar 360 dies. Ia maquile para el cemento de cobre es de 0.558/kg de cobre. Elgasto por mantenimien to @s de aproxinademente 0.004 $/kg de cobre. 94 _ Hallar el costo por kg de cobre y el costo por afio. “mapa we yf 1 i Minado $ 1/ton Recuperacién ae cobre 7.5 kg/ton 248,000 2 Trituracién $ 0.25/ton 62,000 3 Manipuleo de materiales § 0,16/ton 39,680 4 aeido sulfirico Skg/ke de Cu $ 30/Ti de foido : 279,000 | 5 Agua 700,000 m3/aiio $ 0.025 /m3 17,500 6 Chatarra de hierro 2.5ke/kg de Cu $ 125/ton de chaterra 580,320 7 Personal 7.1 Supervisién, ventas etc. 150,000 7.2 Operaciones . 10 operadores por dia 1 $ 40/operador 144,000 8 Maquila por fundicién y refinacién| 0.550 1*023,000 9 Mantenimiento 4% de la inversién 71440 2550,940 BIBLIOGRAFIA T.- Taylor, J.H. and P.?. Whelan; The leaching of cupreous pyrites and the precipitation of copper at Rio Tinto, Spain. Inst.Min.and Met,Bull. 457, 1942, pp 1-36. 2.- Sheffer, W.H, and L.@, Evens; Copper leaching practi-~ ces.in the Eastern United sata&tes. U.S.Bureau of Mines Information Circular 8341(1968). 3.- Miyara,B.; Copper cementation and its application in the leach-precipitation-flotation Process. Min.Sci.En gineering Vol.5(1973)192. ‘ 4,- Nadkerni,R.S. and Wadeworth,M.B,; A kinetic study of Copper precipitation on iron. Trans.Met.Soc. of AIMR, 239(1967)1066. Rickard,R.S. and Puerstenan,M.C.; An electrochemical investigations of copper cementation by iron. Trans. Met.Soc. of ATM, 242 (1968)2487. 6.= Spedden,H.R., Malouf,B.2, and Prater,J.D.; Use of co- ne type precdpitatora to recovery copper from copper pearing solution. SME frame, December 1966, 432. 7. anon., Hydrometallurgy applied to copper ores. Deco . 5 frefoil, Fall isaue 1969. 8.= Stbematter, 2.5. and Derrah,B.M.; The economics of heap Teaching. SME, December 1968,68. 9.- Lewis,?.H. and B.B.Bkappu; Beonomic evaluation of ava lable processes for treating oxide copper ores. Inst J. of Min.Proc., 3(1976)133. 10, Meixmer,M.J.; Seminar on copper cementation, January 1978, Peru. 7 oF APENDICER II HIDROKETALURGIA DEL ORO ¥ DE LA A I. GENERALIDADES me Ia recuperacién de. los metales precicapa se ‘Fealize me~ diente métodos particulares, segin e] origen de jas me-— gas que loa contienen: _ Gilad 2 ab - si.se trate de minerales que contienen estos xstales~ ‘como elementos econémicos mayores, por eravedad, flote- eién, amalgemacién y sobre. todo hidrometalurgia(clorura eién entiguamente y on le sctualidad clanurscién); ~= pi ge recupera los metales preciosos a ‘partir de con- centredps de diversoe metales comp cobre, plano 6 zinc, por métodos. que pertenecen @ los dqminios 6 electro metaiirgicoa(fundicién, alectrélisia, retratamieritos de los lodos andédicos etc.) _ Bl oro y la plata, notables por su inalterebilided, han sido en todos los tiempos utilizades por él hombre para fines monatarios o de decoracién(joyeria)- Por otrd par te, éstos han continuado ligadog a eatos usos 4 pésar ~ de una utilizecién mas amplia en la industria sobre to- do ls plata. El fetichismo antiguo del oro ha permaneci do fuertemente anclado en la seascidy de 1a ggnte. Su — relative rareza hace que-sue precios spd @levados y — que las exploteciones se caracterizer por las bajas le- yes de las menae(elgunos gramos"O decenes de gramog por tonelade para el oro y algunas centenas de gramos por ~ toneleda para la plata son sufici¢ites pare que wis ex~ plotacién:sea rentable). eae Ios usos del oro y de le plata estéa.en el. momento ac— ‘ual repartidos entre lo eiguienter ~ ~ Joyeria y decoracién; . - Klectricidad, termocuplas de Mima, gazvencuetria; = Medicina, rayos x y medicanentoss = Instrusentos quirirgicos(aleaciones ge Pt-Au); ~ Monedas(sleaciones de Ae-f 3 . = Potografie(sales de plata y de oro); = Atesoramionto piblico y privado. Rl ore se he caracterizedo, por mas de 30 sop, por le- entebilided artifjoiel de sa cotisacién(US §. 35, - Ia plata por el contraric ha subido répidenente de pre- oie, lo que ha permitido el nanteniniento de las uinae- 98 en explotacién, en le actualidad supera los US $ 6 por > onze troy. Ii. MEWAS DB ORO Y PATA .- Menas de oro Hl oro se encuentra normalmente en estado nativo. & compafiado de mas de 16% de plata forma una aleseién ne- tural denominada como BLECTRUM. Puede contener adenés ~ cobre, paladio, biemuto. Al oro suele encontrérsele ya- sea en forma filoneans primaria donde junto al oro nati vo se encuentran otros minerales, como los telururos de- ore y otros, en el Cuadro N° 1 podenos ver algunos mine rales de oro;.ya sea en forma detritica secundaria(ple- ceres) donde solamente el oro nativo ha podide conser— varse y sedimentar en los depésitos naturales ¢e los — rdos gracias a sm gran densidad y su inalterabilided. Bn algunos paises el oro predomina cono nativo, mientras que en otros se le encuentra como compusstos tales como calaverita, silvanita etc, pero siempre estas explota— clones son yacimientos en roca mientras que solo habré— ero nativo en los pleceres. ; Guadro N° 2 Principales minerales de oro Mineral Yérmla ley ley experimental Sist. tedrice __ Bixino Oro native au 100 50.0 939-9 OC Calaverita . (Ag,Au)Tep 43.59 39.2 42.8 — Monoc Petsita (4g, hn) gTe 25.42 19.0 25.2 Gibic Silvanita AujAgte, 24.19 25.4 29.9 Monoe 2.- Menas 4 ta Monas_de plata Ia plate se presenta en las menas ricas y marginales ya-sea en forma nativa o en soluciones solidas en otres minerales metélicos o en sun propios minerales. Bh el — Cuadro N°2, se muestran los principales minerales de- plata. Bl procedimiento utilizado para su recuperacién- debe estar supeditado @ sm contenido econémico a su ocu rrencia natural y a le ganga con que si- la plata ae presenta como un soluto menor en una solu— cién aélida de otro mineral metético, su extraccién ea td condicionade totalmente @ 1a recuperacién econémica— del minerel metdlico solvente: Bn la metalurgia mundial solane: pirometalurgis del cobre y del plomo produ ce plate metdlica como un valor de recuperacién secunda, ria generando cesi las 4/5 partes de le produccién mun- fijal de plata. 99 Im presencia de plata como polisulfuro posibilita que — mediante una tostacién eulfatente se produsca sulfate - de plata que es una sal soluble en soluciones acuosas - que contengan cloruros y ciamuros. / ~_ Prine4y Sunte EE tite: nee ‘Wineral Bemis ey de plata en # ignetive ig 90090 Argentita 4g, 87.2 Eatefenite 5Ag,S,5b23, 68.4 Pirargirite 34g,8, 50,8, 59.9 Proustita 34g,8,42,8, 65.4 : Polibasita 9(4g,8,0u,8) (30,8, ,4228,) Te ley os varie~ : ble 70.0 Cerargirita Ag0l 15.2 TTL. FRINGIPALES METODOS DE TRATAMIENTO DEL OBO Y UB Lb Zaza l= Por Histéricanente, log primeros métodos de concegtra— cién de ore han estado basados en la alte densidad de — este metal. Ios procedimientos por gravedad fueron uni~ verseluente empleados y son todavia muy utilisados en - las instalaciones actuales, en perticular en los place— res. Sin embargo son muy frecuentes que estén acompaiia— dos por otros procedimientos que permiten lograr recupe reciones mas altas; en conclusién podemos manifestar q' le feyamadmeate por gravedad no es sind una preconcen- trecién. 2 : ante 1: das de metales que los aétodos simples ocasionaban se recurrié répidamente a métodos mas eleva dos. Se encontré por ejemplo que el mercuric disoivia a los metales preciosos como el oro y le plata. Fue en le segunda mitad del siglo XIX que primé la amalgamacién - para la reeuperacién del oro y 1a plate. 3. Gloruracién - ‘Paralelenente a la emalgamacién y frecuentemente pe ra volver a trater los residuos de estos métodos es de~ oir 1a amalgenecién y le concentracida por graveded fue utilisada la cloruracién ya eea en frio en presencia de agua para el caso del oro, o ya sea mediante una toste- oién clorurente pars le plata. : 100 4.~ Gianuracién Este proceso ha reemplazade casi en todas partes a 1a cloruracién, como el método mas eficaz para recupe— rar el oro y la plata. Rete fue el primer ejemplo de u- tilizacién de un tratamiento hidrometalirgico complejo-— y continno en la recuperacién de minerales. Fue impues- to en el Gitimo decenio del siglo XIX debido al cambio— de naturaleza de un yacimiento de plata ante 1a apari— cién de minerales sulfurados no amalgamables y que apa- recieron ante le profundizacién de las explotaciones. 5.+ Hlotacién Para aumentar la rentabilided de le cianuracién o ~ para aumentar la recuperacién obteniendo un concentrado suficientemente rico para la fundicidn, en numerosas mi nas se realiza una concentracién de los meteles precio— 80s 0 de los minerales que los contienen 6.r Métodos inedos Ios diversos métodos mengionadés anteriormente ae-u titizan en forma aislada o también combinada. Zn efecto en las instelaciones existentes en él mundo entero pode mos encontrar por ejemplo: -, gravedad sole; ~ graveded seguide de amalgamacién; = gravedad seguida de amalgamacién y de cianuracién; ~ cianuréeién sola; ~ flotacién seguida de cianuracion; etc. Betas posibilidades podemos ente figura. quematisarlas en la sigui Por gravedad Otros pro Procescs § Mixtos cesos fi— metalix s gico Pig N° 1 Representacién generalizade de los @iferentes métodos que permiten re. cuperar metales preciosos. Iv. DIScUsION 1S. 8 UFILIZADOS PARA RECUPERAR EL BL ono ¥ LA ELATA ‘L- Goncentracién por gravedad Reta concentracién se utiliza ectualmente sobre tg a1 do en instaleciones de gran importancia para realizar - -una preconcentracién suplenentaria de los minerales. de ‘cabeza, para captar lo mas répidamente posible las par ticulas auriferas grandes antes de tratarlae por otro - Procedimiento tal como: amalgamacién, cianuracién o fu~ sién ei 01 concentrado es suficientemente rico. Esta ep la regla on las instelacionss iniuetriales o ar tesanales utilizados para la explotacién de placeres au r4teroa(por ejemplo en.ta Unién-Soviética). Se puede citar los sluices que son simples canales en— semblados, provistos de trampés transversales. Miden de 0.5 a 2+8 mt.deancho, 0.75 mt de profundidad sobre 100 @ 1000 mt de longitud, siende eu pendiente de 4 a 10 %. EL oro se deposite en los obstdculos que pueden ser i— gualmente lienados de mercurio para asi asociar el fend meno de amalgamacién. Ya que los placeres pueden ser — tratados sconémicemente en esta forma, los sedimenton ~ son puestos en forma de pulpa, ya sea por medio de un - chorro de agua o también por dragado. En este caso son- mas anohos los sluices pero menos largos. Tales dragas— pueden ser de dimensiones imponentes. En le Unién Sovié tica les dragas gigantes desplazean 10,000 toneladas de capecided Aieria, dragan.a 50 mt de profundidad con un gasto de 500 § 600 m3/hr, las grevas son clesificadas - por un trommel, pasando s61o las Graves fins 8 los — aluicesto« low Jigs). Ios jige y les sesas vibratorias ge utilizan igualmente como preconcentradoras. Ciertas meses pueden trater los muy finos, pero éstos funcionan generalmente en formé - iscontinuas estos aparatos favorecen 1a aereacién de - le pulpe, por consiguiente bere wna cienuracién posteri er, Finalmente, se puede citar los aparatos concentradores- Corduroy o Jonheon que strapan bien sobre todo en la — Primera fase despues del lavado, las pertioules aurife- ras. - Amalgemecisn Este procediniento no es utilizado para todos loa mine rales. Pera le plata solamente les ascciscionss siners- les que contienen plate native y con algunss variantes, clorures o sulfuros de pleta, aon aptas pare ser treta- das por este proceso. Para el oro los minerales que con tienen sulfuros auriferos(oro en solucién sélida).o te lururos son refractarios al método.. Rate limite de tratanionto puste resumires en el esque 102 ma de la figura N° 2, en el que andica las pasibild dades o -imposibilidades de utilisacién de 1a amalgama— eién en funcién de le neturalesa del mineral de oro tra ‘tado. Minerales Superficies Amalgamable despues Liberados | 7 linpiss — —» de preconcentracién (aluviones) : ° + eventual ” \ a superticte: __,™ forma dicontima sucias 7 analgamable Ba forma continua, no amalgamble Solucién Sulfuro ——» No amalgamable séliée aurifero ae Conbinedo ——> Telururos —> Ho analgemsbies En ganga ——> Moliends ——> Amalgamable(despues silicosa de preconcentracién eventual) Fig N° 2 Posibilidad de amalgamacién de minerales de oro Si le plate se presenta en forma nativa, como pleceres ricos y posibles de ser liberados euficientemente por ~ molienda, su extraccién siempre se-ha basado en la amal gemacién sea directa o siguiendo a una cloruracién, es- te fitima esta representada por el Proceso Patio en el cual, el mineral finamente molido, ‘en forma de pulpe a- cuosa en presencia de 2 @ 5% de-NeCl y de la 2% de — chalcopirite tostada, es pisotesda sobre un érea duran te varias semanas. Un peso de mercurio igual a 6 veces @1 peso de plate a extraer, es sgregado progresivamente os sulfuros son transformados en cloruros. El cloruro- ae plete se disuelve en el exceso de sal y es redvoido~ por el mercuric, segin la siguiente reaccién: 2kg0l + 2Hg ——> 2g + HegGle ey También el mercurio reduce al cloruro ciiprico a cloruro cuprogo que provocerd igualmente la reduccién del clorz ro de plata e plata metAlica, la reaccién que 1a expli~ Ga es la siguiente: “ Dig + 20uC1g ——-> Hegtig + 2ou0ns[¥> AgCl + CuCl ——-> Ag + Cully ey aed también tenemos 1a cloruracién de los sulfuros de - 103 Plata ee ve controleda por la siguiente rescociéns 4g,8 + 2cud, > agers cus . 6 ¢ Za analgana de plata finamente dividida que se obtiene como producto final se filtra a preeién y en seguida se destila. Bl metal obtenido ve ‘Itego- a refinacién, Im amalgamacién de oro puede efectuarse por trer 1éto— @os diferentest = Mediante une plancha de analgemacién sobre ie cusl 1a pulpa corre encima de una pelicula viscosa de mercuric fijeda sobre placas de cobre’ligeranente inclinadas y - que pueden tener cierto movimiento vibratorio transver~ sel; este tipo es 1e-denomineda amalgamacién por contac to de superficie, Ratac instalacipres ban ido muy uti= lisadas entre 1860 ¥ 1925. Las plabhae de cobre(o de - cobre recubiertas con plata) puede tener las siguientes dimensiones; 1.5 mt.de ancho, 1.5 a 4 mt de largo y 3um de espegor.’ El gasto o alimentecién puede ser de 3 a 50 Ton /at®/aia. Le pendiente es de 3 a 10°. En ol trans— curso de le formacién de 1a amalgama oro-merturio, este Witimo se endurece. Se agrege progresivamente mercurio- pare ablendarlo, Une trampa para mercurio recoge lo que se desprende de las places. Periédicamente el mercuric— es lavado y se agrega mercurio fresco. - Por agitacién de 1a pulpa dentro de un depdsito de — mercurio; esto es la amalgamacién por inmersién. Este - procedimiento no ba tenido minca una gran preferencia ya que el rendimiento de fijacién es mfnimo. ~ Por dispersién del merctrio én le pulps seguido de la recuperacién de la amalgema; esta es la amalgemacién — por moliende. Este método es todavia el mas comin, Sir ve igualmente paré los concentrados por grayedsd. Se u- tildza el barr4l de amalgamacidn que funciona én discon tingo y presenta les siguientes ventajaz: + Se puede tomar las precaucionss quimicas o fisi- ces antes de la puesta en marcha; + Ia superficje del oro es limpiada durante el cur, s0.de la molienda; 7 + Ias fugas de mercurtd son casi imposibles y le - seguridad del tratamiento se encuentran acrecentados(ri “ebgos de envenenaniento reducidos). . Por ejemplo en Dome(Ontario) wi molino de este tipo de 0,9 mt x 1.5 mt funciona 16 horas por ciclo con 70 ke = de mercuric, $0 kg de bolas, 34 kg de cal y trata de 4a 5 tonsladas de concentrado en pulpa espesa. Por filtre- oién & través de una piel de camello Libera el percep rio en exéeso, Im amalgama restante que contiene 25° 8 — 40 £ de oro Ga dewtilado. El oro se moldea en lingotes- 204 en via de refinacién(fundente de silice, carbonate de ~ sodio y bérax) y el mercurio es recirculado. Se puede — mientras tanto que el rendimiento del procpdimiento del contacto de superficie puede ser mejorado cuando la pul Pa es escurrida entre dos placas sometidas a una dife— rencia de potencial, una de ellas actia como cétodo y ~ emalgamads. De estas existen una serie que va de Aulig,~ @ Anglg. El mercurio filtrado a partir de entas amalge- maciones tiene una ley de 0.14% de au a 20°C y de 0.65% @ 100°C despues del tratamiento. Los granos de oro pre= sentan generalmente una superficie que es una emalgams- y wn micleo constituide por oro inalterado. Sin embargo, la amalgamecién de‘oro, la inica todavia p tilizada corrientemente, presente inconvenientes que — tienen como consecuencia un rendimiento todavia insufie cdente debido a: > Falta de contacto entre el oro y el mercuric; + Ciertog minerales refracterios(telururce, sulfu= ros, superficies opacas o finura demasiado grande de — los productos que flotan sobre el mercuric); + Rérdida de oro en el mercurio; + Contaminacién de las superficiés por aceites, ara sas, talco, egufre, etc. 3.~ Gloruracién Ta pre: de minerales propios de plata en presencia de ganga metdlica que impida le cianuracién por su alto Consumo de cianuro, que no justifique por otro lado 1a concentracién por flotacién, menos pueda ser amalgamado puede trarse por cloruracién. El principio operativo — consiste en Convertir él mineral de plata en cloruro de Plate, ya sea por reaccién quimica directa o por tosta- eién, y luego ser disuelte por emalgamscién o por otro solvente adecuado. La condicién bésica sin embargo es — que el mineral de plata sea altamente suceptible a sor- clorurado, mientras que los contenidos metélicos de las gangas cloruren en forma lenta o diffcilmente y sean po © solubles en el solvente posteriormente usado “EY proceso Patio, m ncionado enteriornente rs el mas ca racteristico. El proceso Pan afiad{a al proceso. Patio —. ierro como agente reductor a fin de precipitar la ple- ta ‘del cloruro y evitar asi mismo le formacién de sulfy roe y Cloruros de mercuric. Gon e1 sgotamiernto de los minerales oxidaddos de plete- se ha hecho necesario tratar los sulfuros, para lo cual ° sana tes la tostacién clorurente usando NaCl en un 5 psthotedos 2 Seer’, de que forma eloruro de = paste. a process Yatern lavaba la calcina con ague ca- “105. liente, lo lixiviaba luego con solucién de tiosulfato - de eédio, y 1a plata luego era precipitedo con sulfuro de sodio. El proceso Augustine lixiviabe le caloina con solucién fuertd de sel comin y luego 1a pleta era preci pitada con cobre metdlico, y el cobre con hierro. El — proceso Trainton lixivieba la calcina con solucién de - Cloruro electrolitico conteniendo cloro libre y .J>ruro férrico con afiadidos de polvo blanqueador(hipoclorito - @e calcio), siendo luego electrolizada le solucién a — fin de precipiter catédicamente a 1a plata. Finalmente el proceso de clorurracién por tostecién es muy dependiente del consumo ds combustible y por ello - del contenido de plata reouperable de las menas y que - muchas veces se hace probibitivo. Por otro lado la preg cencia de relaves de cianuracién con contenidos de ple- ta no disuelto pero atm recuperables y wenas pobres que no justifiquen o no permitan su flotecién o cianuracién obligé al desarrollo de otro proceso hidronetalérgico ~ de recuperacién ée plata. Ia oficina de Minss de lgp Ratados Unidos de Norte Amé- rica desarrollé ls técnica de lixiviacién por clorura— cién electrolitics llamdndosela electrooxidacién la que consiste en electrolisar una solucién acuosa de cloruro de scdio sin diafraghs produciendo en 1a solucién hipo- clorito de sodic que es un sgente oxidante muy enérgico mayor que la del permanganate, este hipoclorite oxida a los inerales gulfurados lleyando sl componente sulfuro & su estado de oxidacién esteble de sulfate liberando a eu elemento plata que es igualmente oxidado y acompleja do como especie clorurada; el antimonio, areénico, bie- rro, cobre, etc, son también oxidados a fin de liberar le plata que se desea recuperar. 4.— Hlotacién Si-la plata esté lo suficientemente liberado y es lo - suficientemente rico como pera que justifique una con— centracién por flotacién, puede emplearse este método. En el-cuadro W° 3 podemos apreciar las ceracteristicas de algunos minerales de plats que podrian ser recupere— dos por flotacién, Cuando la, mena de plata contiene cantidades considerae- ble, mas de 5% de sulfuros de metales bésicos, con baje ley de plata, puede ser conveniente flotar selectivansn te a los minerales de plata, Bn el caso de mense de me tales bésicos que contengan oro y plate, estop metales- preciosos flotan gensralmente con los mineral ae ae plo~ m0 0 cobre. con ¢: concentrade. el caso de = Monte origadas debs considerarse In sultieisectén. 206 Cuadro K° af Kinereles de plata y su _relacién con 14 consentracién por fiotacién iineral Foubre Radio de Wixina concentracién Recuperacién 4g,8 * Argentita 107-47. 38.5 gel ” Querargirite § 25.5/1 98.8 Aeses, Proustita Af. . 94.5 Ag, 808, Pirargirita 68.7/1 97.0 46,808, Betefanita 87.5/1 9464 Ag gSS, Polibasita ©—_«67.5/1 98.7 Gugs> 87 etraedrite 243.0/1 99-2 Sem 1c Si 1a plate y el oro se presentan como minerales pro plos y libres de ganga terrosa no metdlica, el procedi~ miento utilizado para la recuperacién de ambos metales le cianuracién. Bl cuadro N° 4 muestra algunas carac Yerietions de los minerales de plate frente a le cianu- ‘racién. En este nétodo se aprovechs el poder lixiviante de los- Odanuros alcalinos en soluciones @ilufdas. Ei método de cdiemuracién de los minereles de plata difiere muy pooo— del procedimiento empleado para los mineralee de oro. ‘Algunas veces el oro y la plata son tratadas en 1a ais- ma mens. Ia plata es soluble en los cianuros alcalinos aunque —— mas lentamente que el oro. Ios haluros de plata ee di— suelven con facilidad, los sulfuros @isuelven muy — lentemente y requieren gran exceso de cianuro. Debido a que el cianuro lixiviente entre e su vex en muchas reac cdones secundarias, se produce un aumento en le canti— dad de ciaruro consumido. Por esta rasén muchas veces. - as menas sulfurades s¢ preparan frecuentemente medien- te la tostecién oxidante o clorurante. Feder Sonorsrscaces, : : ‘Ba 1640, Elkington, deacubre que se puede disol ver el oro por medio de una solucién de ciamro y el pa. so de corriente eléctrica; .. “j Rm 1843, el Principe Bagatrion publica un infor we sobre sus irivestigaciones, desarroliadsas oon respec- _%0 al proceso Elkington, liegando s les conclusiones ei ‘107 guientes: = Mi cianuro de potasio disolvie el oro; = Ia disolucién es mas répide, cuanto mas pequefiss son las particulas; - El oro se precipita de su solucién sobre superficies metélicas, sin necesidad del paso de 1a corriente eléc- trica, ~ Ie disolucién eumenta con la elevacién de la te-vera~ tura de la solucién; - Hi aire atmésférico tiene una accién marcada, disminu yendo el tiempo de disolucién. - 4 En 1844, Blener, deecubre que el cianuro de po tasio disuelve el oro, sin descomposicién del agua y q' oxigeno neceserio pera la disolucién del oro se obtiene del sire disuelto on 1a solucién y emuncié le reaccién que explice el proceso: 24u + 4KON + O, + 2H,0 & 2KAu(CN), + HO, + 2K0H 7¢% . En 1888 2 1892, Janin, esteblecié una teoria me diante la cual durante la. disolucién del oro en solucio nes de ciamuro se generaba hidrogeno gaseoso de acuerdo a le siguiente reacciéns no siendo necesaric el oxfgeno 24u + 4NaCN + 2H,0 = 2NaAu(CH), + 2Ne0N + B, “yd . En 1693, Maclaurin y en 1896, Christy sin embar go concluyeron mediante experimentacién que era esenci- al para la ciamuracién la presencia de oxigeno, otorgan do mayor sustento a le teoria de Bloner. « Bn 1896, Bodlunder sugerié que la disolucién po @rfa ocurrir en dos etapas, de acuerdo a las siguientes reaccioness 2ku + 4¥aCH + 0, + 2H,0 = 2asu(CN), + 2He0H + 1,0, HO, + 2dn + 4NoGN = 2Nadu(GN), + 2N80H 1) podemos apreciar la formacién del peréxido de hiérégeno Como un producto intermedio. La ecuacién total podria - ser semejante a la ecuacién de Elsner. « Bn 1896, Christy, sugerié que el oxigeno necess rio para la dinoluoién lideraba gas ciansgeno, y consi- der que este gas era um agente activo pare atesar al - oro, 1a reaccién explicativa es le siguienter 1/2 0, + 2NeCK + H,0 = (CX), + 2NOR ret 2au + 2Macw + (GN), = 2Nadu(CN), p> 129 108 + En 1897, Skey, y en 1898, Park demostraron que la teoria anterior no era cierta, es decir el’ gas cie- négeno no era activo frente al oro o a 16 plata. + Mm 1905, Mac Arthur, argtifa que si el oxigeno ¢ ra necesario para la disolucién, luego el cianato de tasio que se foruaria por 1a oxidacién del cianuro la responsable de la disolucién del oro. Esta asumcién fue refutada por Green en 1913 quién demostré que el ci anato no tiene ninguna accién sobre el oro. + Bn 1934, Bareky, determiné mediante célculos tertiodinémicos las energias libres de formacién de los complejos iénicos auro y argentociamros. Debido a este tipo de cAléulos se asenté mas la teorfa de Elsner y la de Bodliinder; mientras que 1a de Jenin, ternodinéaice— nente no es factible. + En 1943, Boonstra, fue el primero en reconocer que la disolucién del oro y de la plata en soluciones de cidmuro era similar a los procesos ae corrosién de los tales en los cuales el oxigeno disuelto en 1a soluci- es reducido e peréxido de hidrégeno y @ ién hidroxi Jo. El anoté que le ectacién de Bodltnder podria descon Ponerse en los siguientes: y 1 o, + 2,0 + 20 = HO) + 20H 0, + 207 = 20H” Ves ete e Wy du? + ON” = avon. "x > AnON+ CHT wg an(on)D =| * t Tas ecuaciones anteriores fueron demostradas experimen~ talmente por Thompson en 1947. + Bn 1966, Habashi, mostré 1a evidencia cinética del proceso de disolucién, que es de naturaleza electro qofalsa, siendo 1a reaccién total 1a siguiente: i c 2hn © 4RACN + 0, + 20,0 = 2Nadn(CH), + 2Ns0H + HO, |" i Para la plata puede describirse una ecuscién similar. Bas. conclusiones estuvieron bassdo en los siguientes he chost = Bor cada 2 oquivalontes:de metal diguelto se consume’ 2 mol de 023 = For cada 1 equivalente de metal disuelto se consume ~ 2 moles de cianuro; ~ Por cada 2 equivalentes de metal disuelto se produce 1 mol. de H:02; ~ Bxperimentalmente se ha mostredo que la disolucién ds 209 1a plata o del oro con los cismuros mas el perdxido de hiarégeno en ausencie de oxigeno es un proceso lento, - debido a que la reaceién: a 2du + NaCH + HO, = 2NaAu(CN), + 2Ne0H Is? tiene lugar en poca cantidad. Por otro lado, se inhibe 1a disolucién con la presencia en gran cantidad de H,0. “@ebido @ que oxida al ién ciamuro # ién cianato el que no tiene poder disolvente, 1a reaccién que explica esta oxidecién es la siguientes ra , GN + H,0, = CHO + HAO usd: w fit Minerales de plata y ou relacién con 1e cianuracién Kine: Recuperacién 8: Todos disuelven en NaCN con buena extraccién Ages Argentita 87% en 72 bra; 93% luego de exidarlo con Rag02 Agel Querargirita 97 a 100% agBr Bromirita Ag(Br,01) Babolita ag Nativa Quando esté finamente dividi da, Si es gruesa disuelve en en forma muy lente Ho todos disuelven répidamente ni tan completamente Ag3A833, Proustita 42.5% en caliente y en 72 hr 91% desyues de tostado y con cambio de solucién 4835083, Pirargirita 67% en caliente y en 72 hrs 88% despues de tostado y con cambio de solucién ABs BbSg Retefanita 90% en 72 hrs. No aumenta con 1a tostacién ‘ Aegsb35 Polibasita 80% en caliente y en 72 bre 90% despues de tostado Cianuran con gran dificultad YbS Galena argentifera la plata estd en solucién of lida Ag,Ca0,¥eO, Estefeldita Una excepoién: 99% en 24 hrs gS fetraedrite a plata reemplaza al cobre. omatiaty 25%. 70% despues del tostado ans Esfalerita la plata esté en solucién of - lida : eo de plata, plumbojarosite rica . 30, gp nisertite Ge nenee Se lixivia.con B02 ¢n solus. cién doida o por tostacién =. reductora Ja argentite luego de tostarse puede recuyerarse un 75% ttm no 5.2.= Variables en el proceso de olanuratisn Hi el proceso de clamracion existen wa serie de variables que son las siguientes: i - Dilucién de 1a Relacién de liquido a #61140 en 1a pulpa que de de ser Sptima y permitir un‘ ‘Beyor ‘conttoto, edenés ser fécilmente operable. : = Conee in dé ‘ofas Ta concentracion de eianuro que se utiliza en - 1a ciamuracién de minerales de plate siempre es mayor ~ que pera ios de oro y es una prdctica comin mantener u- na solucién entre 0.20 8 0.40% de NeCN libre. Las pérdi- das mecénicas y quimicas(por aceién de los cianicidas) “heceh que le concentracién:de la. solucién que se va 6 u tdligar’ se indremente proporcionalnente a éotas, Les pérdidas mecénioas ae cianuro dependen del tipo de- tratamiento que’ se esiplea, mientras que las pérdides —— quimicas estén relacionadas aproximadamente con las:si- guientes reacciones: 2NaCN + HAS0, = 2BON + Ne,S0, ay Noch + CO, + HO = HON + Naioo, 1% ONAGH + Pe + 2H,0 = Na,Po(CH), + 2Ne0H + H, 13 ‘ 4NQOW + 2Cu + 2H{0 = Na,Cup(CN), + 2Na0H + Hy 1 ¥'} + 6NeCN + Fe(OH), . Ha, Fe(CN) + 2Ne0H , Ze ! kxisten numerosos trabejoe sobre concentraciones de cia. nuro libre que deben ser empleados en le cianuracién, a sf Maclaurin sefiale 0.25% de NaCN, Smart 0.10%, White - 0.020% de NaCN en una solucién saturada con 02, Bursky- sefiala 0.10%. Otro fdctor importente que debe contemplarse es el exce s0 de Op para eviter 1a precipitacién de plata como sul, furo y le formacién de tiocianatos y eulfocienatos que a la postre significan consumo de cianuro. Otra forma ~ de evitar le formacién de sulfuros de plata es afiadir - sales de plomo o mercurio a 1a eolucién con los que for man sulfuroe a6 plomo o mercuric. Pare minerales de pla ta el consuso de cianuro esté# entre 1.a 2 kg/Ton y para Telaves este consumo ‘suele elevarse a 2 y 3 kg/Tons ~ Meslinidad protectora : : principales factores por lo que os importan te este variable en la ciamracién, fundanentalmente — qeue se emplea el éxido de calcio, son los siguientes * 4,0 = BON + OH” we e “1 evite la pérdida de cianuro por bidrélisis y por accién del 00, CW + 2,60, = HON + HOO, Er = Descompone los bicarbonatos presentes en el agus que posteriormente ser4 enpleada en ls ciamracién; = Neutralize los compuestos dcidos tales como las sales Yérricas, sulfate de magnesio, etc. que acompafian al a— gua que es enpleada on la ciannracién; los compuestos & cidos de le mena, los compuestos dcidos resultantes de la cianuracién; en 1a sedinentacién de particulas finss para le separacién sélido-liquidos =. , - Mejore la extraccién cuanio se banefician telururos , platas rojas, etc., los que se descomponen con gran fe- edlidad a mayor alcelinida - Pero es importante sefialar que esta alcalinidad protec tora no protege al.cianuro de la accion cianicida del - cobre. ~ Biempo de otamuracién : El tiempo de ciamuracién para loa minerales de plate es mayor que el empleado para los minerales de o- Fo, aunque como dijimos antes podia hasta cierto punto acelerarse mediante: una aireacién constente, ua tritu racién fina de 1a mens, usando soluciones de mayor con- centracién de cianuro que los empleados para el oro, El tiempo de cianuracién para los minerales de plate — por lo general es mayor que 48 brs, pero este magnitud- ee solo referencial, puesto, que-esté sujeto a le regula cidn de otras varisbles, ~ Temperatura Incrementando la temperatura pera incremen ter la disolucién del oro y de la plete, por otro lado- a mayor temperetura diaminuye el contenido de 02 en le- solucién. Experimentalmente se ha encontrado que le né- xima temperatura permisibl °C, Ie energia de acti yacién de la disolucién de le plata esté en 2 a 5 keal/ mol-que es un valor tipico para un proceso controlado — por difusién 5.3.- Ginética de le ssamunseién Te velocidad de reaccién en el proceso de cianura cién podria verse modificsdo por los siguientes facto— rest = Ia velocidad de disolucién depente del érea superfi— cial Gel metal en contacto con le fase liquids indican- ao de este manera que 01 proceso de disclucién es un — proceso heterogéneo; también depende de le velocidad de 112 agiteacién, lo que indica que el proceso sufre le pre — sién de un fendmeno fisico; ~ Ia velocidad de disolucién eg favorecida ligeramente- por el ausento de temperatura, en tel caso podria reque rirse menor cantidad de 02 y ee directamente proporcio— nel a la presién parcial del 0,. Zanbign en favorecide- ligeramente por 1a presencia de H202. Rete hecho: aboga— por la aceptacién del planteamiento hecho por Bodl&inder = Ia velocidad de disolucién se ve perjudicada, cuando— #1 pH de le pulpa es menor que 1] debido a: 2504 + CaO = Cas, + BO) yx ¥ Y¥_Por otro lado se favorece 1a formacién de cupro y fe- Trociamros y la formacién ae BCN que constituye un ri- esgo para le salud de los trabajadores coando se treba~ Ja en medio Acido. ~ Finalmente 1a velocidad de disolucién se favorece con wna mayor concentracién de los jones-CN- hasta una con- centracién limite llegado a la cual no incrementa la a solucién, mas bien le retarda, 5.4.= Mecanigno de 1a ciamuractén Si consideramos que se $iene una disolucién elec- troquimica tal como: A, See catédica 0, *2H,0 + 20” = H,0, + 20H” 0, disuelto PASB acuosa ag a ag’ +e co Ag* + 20N" = ag(on)5 Sree anddica . Limites de *e Nernet™ Reacoién anggice Ag = Ag” - 07 aq) Ag’ + 20N7 4g(ON)>, (2) Reaccién catédica : 0, + 2H,0 + 2e° = HAO) + 2087! 3) De ecuerdo 2 le ley de Fick ato.) 2% ay }(02) = (oz)3} (4) ar 3 eee (5) SCF) Por {foe} - for] at oa donde: a(CN”) y €(02) son les velocidedes de difueidn del Gee a “ton CNT y del 02 en mol/seg; Toy ¥ 2p, son los coeficientes de difusién del - cianuro y del oxigeno disuelto en cn?/; (ew"] y [02] 12 concentracién aed CN” y del oxigeno en 1a pulpa en mol/al; * few], y [02], 20 concontracion inicial ae1 oN” y del oxfgeno en la interfase en nol/mi; y A, son el érea superficial en gee tiene las - jacciones enddice y catédica en on*; S eo 01 espesor del limite de difusién en on®. Bi asumimos que las reacciones quimicas en le interfa ge del metal son muy répides y comparedas con le 4: sién del ién cianuro y oxigeno a través del limi- te , luego estos serén consumidos tan pronto como el- los alcenzen a la superficie del metel, luego [oo], =o-y for ],=0 Por esto: ae 7 =e 4; [02] (6) at ya que la proporcién de disolucién del metal es el do ‘ple del-consumo de oxigeno y le mitad del consumo de- cfamro luego; velocidad de disolucién 24(02) 20p, 4, Coz] (8) aeN). Pox ap Low] Diecest cs caceceeseee = (7) ce —_ at acon”) _ Dow cw] (9) ipa 2 “Pero si A eo igual a 4) + 42; luego velocidad 24 Igy Dp, [on] [oz] De la ecuacién anterior, a bajas concentraciones de ~ +. Qo) > au eianuro podemos eliminars Dpy- (0x) y tendrenoe: “'welocided A Doy- CH” 2s- = x [or] Ooo ecccctcses, 2) De igual forma a altas concentraciones de ciamure po- demos tener: see eeeeceeeeneeee qn) velocidad | 2h metal . qs) 2k_ [og] ....esee Qa) de (11) y (13) tendrenoss Boye Cow] 2 4 Bp[02] -eecereeeeceseoves @5) 6 fod = + Be es Dog w 2.76 x 107° on®/nog. Dypy = 1-83 x 107 cm%/aeg, 1uego 202 2 1.5; por esto le velocidad 1imite es cuando “Dew : : ford = s ool” Por otro lado: Sq 10,.X.x 207% fo cn ¥{1.83 COW ]+ 11.04 CO, dondet ¥ = velocidad expresada en equivalents grano/on” seg {ew}, Coz] = concentracién de ign ciamro y oxigeno _ on mol-gramo/ml. : 5-5.= juencia de 1: ag _en 1p ¢: in Ia presencia de elementos diferentes al oro y & 1a plata tienen la siguiente influenciss ize Ta mayorie: de minerales de zinc son disueltos por = soluciones de cianuro, como consecuencia se forman al, gunos. de los siguientes compuestos: - Zn(CN)2 que es un compuesto insoluble en agua, solu ple en écidos dilufdos para formar sales y soluble =~ también en dloalis férmando ciamuros dobles y sincato « Nagin(CN)4 compuesto soluble en agua hasta cierto - grado, inorementéndose esta solubilidad a mas dicali libre. Es « FeZnz(ON)¢ insoluble en agua y én fciges ailutdos - formando ferrociannros y sindatos. 99 ue re} wh 1s. 2 Og + 840 + InS + ANSON = Magin(ON)4 + 5? + 2Ne0H vo wr otro lado, cuando se disuslve la esfalerita la solu- cién contendré tiocianatos, sulfates y otros tipos de — compuestos de asufre que generelnente cdnsumen 02 por lo que se disputen el oxigeno necesario para 1a @isolucién del oro o de le plate. ~ Sobre, Te casi totalided de mineraies de oobre son solubles ~ en soluciones de ciamuro, forméndose los siguientes con- puestos casi en forma general! . Cu(CN)g compueste inestable que se @escompone con el - Galor o con el tiempo formando CuCH. Rete tltimo compueg to es insoluble en agua y en éoidos diluidos y muy lige remente en &loalis caisticoe y en soluciones de amonio. Rete CuCN es el compuesto cianioida, tal como lo expli-— can las siguientes reacciones! : CUCN + NGRe Racu(Cn)g — 2S Cucn + og Razgcu(CK), 2 ee CuGR + 3ueft = HasCu(cn), 2° 7 Ia presencia de cobre como“shaloopirita, asf como crisce cola y en cantidades de hasta 4 1b/Ton no causan detrinen 40 sobre la oiemuracién del oro y de le plats. + Hierro EL cianuro tiene uns accién lenta sobre el fierro, pero algunas sales son solubles y forman generalmente los te~ rrocienuros y los ferricianuros. Por otro lado la presen cia del fierro genera un consumo de.oxigeno el cual es - necesario para la disolucién del oro y de le plata. + Arsénico y antimonio Tetos elementos son fuertemerte cianioidas. For otro - edo forman compuestos reductores que retarden y/o impi- den ia disolucién del oro y/o.de le plata. - Ién_sulfuro : Fete ién podria efectar 1m disolucién si es edsorvido~ -por el metal en le interfase metal solucién formando una pelfoula que imposibilite le cienuracién, por otro lado- Sete i6n reacciona con el cienuro y el oxigeno pars for~ mar el ién tiocienato que no es disolvente, 1a reaccién- siguiente explica lo expresado anteriormente. gr2 + 20N- + 1/2 Op + Hg0 = 20K + 20H” Ley - ign de pel: 4 veces so tiene la formacién de peliculas en la super fice del metal dificultando su disolucién. Fodesos oiter 116 sulfuros, perdxidos(por ejepp}o, Ca(OH)2), Sxidos, cian ros insolubles(tales como, AgCN, Po(CN)2) y otras pelicy les formadas’ ja: por ¢fettos de corrosién 6 squellas< que se forban'th' le flotacién cuando ‘ante Precedindento~ precede & 1p Slamiratién. 56. presnstaila § oro _y de la: plate © . Ie precipitecién @ plat le solucién de ofa nuracién asi como el oro, se efecttia mediante le adicién de tinc’en’ polvo'o' nediante' eaztén sctiveds ‘téonice éata que ve-logrendo une gran importanciea,: «so la precipitacién con zinc involyors una: eliminsoién pre via del oxigete eortubiaisado Gectuee wojmndin, 7 aus wok Pro, cesd’ Se efectile at vacie,. 0 Is precipitacién con ek oarbdén: aotieed| ‘se bass on la. ag soreién’ del oro ¥ Ge 2a plata sobte:tn superficte del —~ carbén activeds; en este process merece especial: Btennier 6n la desorcién y la reactivectén del carbén. BIBLIOGRAFIA cited Habashi, P; Kinetics and mechanism.of go}d and sil— ver dissolution in cyanide solution, State of Montana Bureau of Mines and Geology, Bulletin 59, April 1967 2s Dorr, J, and Bosqui, FP, 1936, Cyenidation and concep “tgetion of gold and silver ores: licGraweiill. 3.- Barsky, G., Diesolution of gold and siiver in cyani- de solution: am, Inst. Min. Metall. Eng. Trans., v. 112, p. 660-677. ‘A. Maclaurin, dp, The dissolution of gold in a, solution of potassium cyanide: J. Chem: dec. v.63,- PTET IBY 5. Plakein, I., The chemistry and technology 9f, ‘ndGe. solution process, = le 2- ut APENDICE IIE -PROBLEMAS Usando los potenciales esténdar de las tablas calcu — lar_E* para la reaccién: . Fo—> Fe*> + 307 as reacciones que sirven de base para el cflculo son Bin ree 20 Pe eee 004d + ere. Be LIT b.- Fe*3 Sumando las ecuaciones (a) y (b) 1 reatoién total ae : l coe ee 30 ee Para (a) aG® = ~(2)(-0.44).F (bd). = oP = 0.214 de donde: E° = -0.036 ¥. Bstén en contacto electrodos ae plomo y con = sus propios iones y lae actividades de Fe*? y Pb*2gon iguales. Determinar el potenciel de 1a celda y su po- larided, asf como el cambio de energia libre cuando i mol del dnodo ee diauelve. Asumir que 1a colda est Pb;P0°"//Pe"*; Fo Ios potenciales sont F//P** .....° He im -0.12 Fo//Pev* 2. BY mw -0.44 Usando 1a convencién de relacionar dichos potenpiales Be 2 0.44 ~ (-0.12) 2 -0.32 0 Debido a éste resultado, la celda estdé mal dibujada y el fierro deberia mostrarse a la isquierda como ei ty va el dnodo. Pudo anotarse que le magnitud de las a0- tividedes no importé en este oflonlo ya que fueron i- guales.y ambos son iones divalentes. Mostrar la ecuacién de Nernst para la media coldat C12/01~. Si B° w.1.36, calouler el potencial ai Cl - eaté «0.01 atm. y ie actividad del Gl os 0.01. Por convencién: Bs B° + 0.059 log oxig a red - 6 Bw 1.36 ¥ 9.059 106(Fp1,)/? = 1.36 + 0.05920g10 *o1 Bu 1.36 + 0.059 = 1.429 ¥ 18 : para Gly + e7 = C1” ya.E° es intensiva, podria no baber importado si le ¢ cuacién fuera descrita con 2 electrones. Clg + 2e- = 2017 luego Ea Be + 0,059 log 2 E = 1.36 + 0,059 log a 1.36 + 0.059 log 100 2 etre Bw 1.36 + 0,059 x2 = 1.36 + 0.059 2 1.419 V . 2 4.- Determiner le f.¢.m. pare la celdas Pe;FeClz(0.01 ); Pt(Cl2, 0.5 ata.) De tgpine 3 para 0.01M FeCl # 0.75. También estine— mos J, usando le ley limitante de Debye-Huckel. Fe/Te** es el node mientras que el electrode de clo- FO en el oftodo Bw F* + 0,059 10g © productos : = * reactantes {lm reaccién de la celda Peels re +2 | Be wo 1.36 + (40.44) = 1.80 B = 1.80 + 0,059 log : (0.02) (0, 2 + 2a 0.5 Bul. ¥ ce Pare-estinar el valor de ¥, usenos 1s siguiente expre sién: tog ¥, 2 0.52 5,2.(1)1/2 I = 1/2 '((0.02)(2)? + (0.02)(1)2) = 0.03 log Yi, = -0.51(2)(1)(0.03)¥2 & -0.17 4, = 0.67 5. Ia cementacién de cobre de soliciones usando chatarra Ge: fierro.es un proceso comin industrialmente, pero ~ tiene deaventajas debido a la ‘reducida pureza del pro ducto. Se ba propuesto(Ver el JOM de setiembre de — 1971, pag 41) para 1a cementacién del cobre de una fa ae liquide el uso de un per redox tal como: cut? 4 2crt2 5 acre Cu, Be 0.747 ¥ @s- Determinar 1s direccién de la reaccién esponténes + Dd. Listar otros posibl Rhee redox que podrien ser ‘usados en eata reduce: ng c.= Caleular 1a proporcién Cr*3/or*? en el equilibricy si el contenido de Cut? en 1a solucién es reducido @ 0.01M.(Asumir que le concentracién es igual que- actividad) = Cu/cut2 Beg Os Crt@/ore3 . HP 5 -0-41 Asumiendo que. 1a reaccién de le celds ocurre f2). como, fue descrito anteriormente, el sobre en el cétsdo y el cromo eg el énodo y usando-1a convencién propueste que AG° = -n.B*.F luego 2 ae : Bg = 0,34 = (-0.41) = 0.75 2 De este modo 1a convenpién neada en:e) documento ante- rior tiene un signo negativo asociado oon waa reaceién espontdnea para el potencial de ie cejda 7 se be asumi do 1a convencién AG? = n.E°.F b.- Pares redox con potenciales mas negativos que el ~ cobre(0.34 ¥) pueden ser usados, ssumiendo el mecanis— mo que el cobre ctiprico es directamente reducido a co bre metélico. Por ejemplo podria utiliszarse, mar3/mi+2 7 Vy snt4/sn*2 9 0.154 Ve a electrodeposicién dé zinc a partir de soluciones é~ cidas 8010 es posible cuando el electrolito esté libre de impurezas con bajo sobrevoltaje de hidrégeno. Por - esto se requiere una gran purificacién de 1a solucién. Uno de los primeros pasos en el proceso es le purifica cién del Rierro que involucra le oridacién del Pet? Pet} y luego la ‘preoipitacién del Pe*3 como un do finamente dividido. Le gran érea superficial del — precipitado absorve un gran nimero de impurezas no de- seades. El siguiente estado de purificacién involucra- la cementacién de otras impurezas usando polvo de zinc Un tratamiento excelente de la termodindmica y de la ~ cinética de la purificacién de 1a solucién de sinc es- +6 dado por Bratt y Gordon. a:- Determiner la posibilidad de oxidacién del Pet? Fet3 usando oxigeno(asums una reaccién en estado ~ eténdar) y como podria aplicarse @ aoluciones para la electrodeposicién del sinc. b.- Calcular los efectos de 1a presién de oxigeno y el pH en 1a relacién do Fet? a Fet3 a.- las reacciones de interés son Fet3 + om = Bet? 02 + 4E° + 407 = 2820 combinando 1a reacoién ae 1s colds seri: Avot? + 02 + 4H" = 4Pot3 + 2820 91.23 - 0.77 = 0.46 ¥ 120 u.k*.F = BF in K az {0,46) = 23,060 = log Kx 3 x 2! Tape Ta Foy Por esto, 61 oxigenc @ 1 atudsfera de presién es un a- gente oxidante sceptable. Un céloulo similar podris de mostrar que el aire (po, = 0.2 atm) podria ser acepta- ble termodindmicanente. D.~ Si algunos valores de Y PH son escogidos y cus titufdos en la expresiéa de équilibrio, la direccién — pare Pe*?/ro*3 puede noterse. PHa Sy Pog 30.2 on 1 = ody = 0.0026 apd TANG VF IT PE = 5 7 M9 = 2.0 a. aret2 sg 7 00007 Spero BH = 5 ¥ Pog 3 2.0 Bpet2. 0.0025 ape Oe” Fijando 1a presién del 0, constante igual. a 1 atm y vs Fiando el pl tendremos: > Pog sly pad “Sre*? 0.0017 ape3 Pog = ly pH = 5.5 apt? <= 0.0056 aah Poo = Ly PH a 6 ret? 21 2 0.0178 eperd Hablando relativamente, 61 grado de oxidacién incremen te lentamente con el incremento de oxigeno y decrece @ normemente con ei incresento del pk. Ri la préctica,1a reacoién de importancia pare la precipitacién del hi— @réxido férrico viene dado port 4¥et2 + 02 + 10H20 = 4¥e(OH)3 + SEY 1a y célculos similares a. estos, muestran que el increnen tar el pH decrece el Pet2, asumiendo la activided igu- al a ia unided para los hidréxidos precipitados, les impureses remanentes en solucién después de ls yu- rificacién del hierro del electrolito de sinc, puede ~ en la mayoria de veces renoverse por cementacién usan- @o polvo de sinc. Une reaccién tipica es: n+ ut? gant? g Detgemines ei 6] nine yueae ser usado para reducir — cat?, nit2'y ait} de 1a solucién 7 celculer le ~ Seopstoie de equilibrio dé estos iones @ los iones de sinc. Pare cada ién las reacciones sont tae Cut? a mn? 4 cu 5 Bo © 40.34 — (-0.76) » 2.10 ¥ AG = -2.(1.1).23060 ~50,732 cal , Repont&nes 50,732 = 4.58. (298) 1 +2 32 = (298) log BS mnt? 2 1037 cut? tn cat? mw ant? 4 ca; Bw 0.40 - (-0.76) = 0.36 7 AG* © -2.(0.36).23060 » ~16,603.9a1 , Reponténea 16,603 = -4.58.(298).10g zat? ca’ ant? cat? fae mit? yg mn’ 6 mS jE w -0.25 - (-0.76) = 0.51 ¥ AG* » -2.(0.51).23060 = -23521 8 , Baponténes 23,521 = -4.58.(298).10g gn? nm? «10 2 +2 = rot? mire 3in+ 2ar*3 = gant? + 241 5 Ben-1.66~(-0.76) = -0,90 V AG? = -6.(-0.90).23060 m 124,524 cal, Bo es espontines Bvaluar la posibilidad de electroligar sinc a partir - de una solucién écide de sinc, si el ién de sinc y el ién de hidrégeno tienen ectividades iguales. Mostrar — les Eoncoiones and anidions a yicatédions 7 calouler el volu men de gas evacuad do por libra de sine produ 122 Si solo se compare los. potenciales, stander de equili— brio. HY +o 2 1/2 a, steee 00.0 7 ant" + 20° = in? sees Bs 0.76 V Podria parecer que, si un potencial catédico fuera a— plicado a1 electrodo solo “podria evacuarse preferente~ » Se encuentra que no puede evacuarse hidrége- V indicado antes, a menos que el electrodo ~ pr * jlatine/platinizado. Hidrogeno gas no seré evacua- @o del zinc hasta 0.8 V. Ie diferencia entre estos dos voltajes es referido como sobrevoltaje del hidrégeno ~ eh el sinc, De este modo 1a importancia del factor oi- nético mencionado anteriormente es obvio. Tas reacciones de le celda ocurrentes(despreciando al- gue pequefia cantidad de Hp que pudo desprenderse) son an*? 4 267 = in? c&todo 2820 = 02 + 4H" + 407 = nodo Aplicando las leyes de Faraday = 65.4 gr/mol 96,500 coul_x (1 gr) = 2,951 coul 65.4 ar 2 2,951 coul x 454 gr = 1°339,786 coud 2b er de Zn x 1b : 02 = 32 gr/mol (22.4 lts) 32 gr de Op x 1'339,786 4x 96,500 cout 22.4 1t x 111 gr de 02 = 77 ee de 02 _desprendido 32 gr 02 Tb de Zn producido Actualmente algo de PbO2 es producido en el dnodo, los valores indicados son teéricos. 111 gr de 02 9.= Calculer y luego construir las regiones para el Cu’ , Cue, Cugd y CuO en el diagrama potencial-pH, usando v- nidades de actividad para todos los iones de cobre Potenciales quinicos: “HoO “$6,560 onl oY © cal OH -27,455 cal cu Ocal 4p Ocal 02 0 cal Ougd =34,990 cal Gu0 -30,300 cal Gu’? 415,912 042 Para la determinscién del dres de estebilidad del agus Ray dos retcciones prinarias de interés; la redwocién- 123 ae La By y 1a descomposicién y oxidacién del aguas 02 y BY. Tas ecuaciones de estas reaccianes son: 8.- By m 2H 207 _» ; Wir“ 0 23, 060x2 2 Es 0 + 9,059 10g (25) 2 PE B= 0. + 0.059 log aye - 0.059 log Dy, 2 B= 0 = 0.059 p= 0.0295 106 Pay Dem 2820 m 02 + AY + 407 ws Mb * Mir ~ 23,! x4 B® = O+4(0) = 2(-56,560) 2 1235120 23,060 x 4 92,240 B 2 1.230 B = 1.23 + 0,059 10g foe) foge)* + ‘88,0 B = 1.23 + 0.0147 10g Pop ~ 0.059 pH Ia construccién de las regiones de estahilidad pare el cobre se hacen célculos similares. Gu = Cut? + 207 weg Ajur? “Mon p 15,912 2 0.047 *23,060 = 2 496,120 Bw 10.34 V + 0,0295 log Cur? : Esta podria ser una ifnea horigontal indicando no de Pendencia del pH y para le unided de actividad del idn cobre podria intersectar el eje de potencial a -0.34 ¥ 2Cu + B20 = Gug0 + 2Ht + 207 w aMbuo * ie ~ Mu — Miso 23,060 x 2 Wn 234.990 ¢ 2/0) — 2(0) = (-56,560) = Buble 0.47 ad 23,0600 x2 oer20 Eo 40.47 9.059 10g (age)? Bw 10.47 — 0.059 pH sto podria ser una. linea con indicastin negative indi” cando la dependencia entre el potencial y el pa. 124 Cug0 + HO = 2Cu0 + 2H* + 267 w 2 Wao * "Ale “Maso “Miso 23,060 x 2 B° = 2(-30,300) + 2(0) — (~34,990) - 56,560 23,060 x 2 B* = 30950 = 40.67 V 46120 B = 0.67 + 0.059 10g (age)? B 2 0.67 ~ 0.059 pH Beta Linea de equilibrio separa ¢1 Cug0 y el Cud y po- aria ser paralele a le linea anterior que separa el Cu J, e1 Cug0 Cu0 + 2H* » Cut? + HL0 log K = Mout? *Mi0 ~M Guo ~ Sic 1,363 10gK = 15,912 + 56,560 — (-30,300) ~ 2(0) = 1,363 Yog Kw 21048 = 7.6 & ep =1,363 10g 89,42 = 7.6 + 2 log ane 10g a5,+2 = 7-6 - 2 DE de donde si a, ,5.= 1, 01 valor del pH serd de 3.8 De este modo Gs iinen vertical a pi « 3.8 separa les regiones de Cut2 y Cu0 y es independiente del poten —~ cial, : Ahora es ff0il ver que las predicciones fitiles concer- nientes al comportamiento del ion cobre en medics acug sos pudo hacerse refiriénéose a tal diagrama. 10.~ Dibujar un disgrama simplificado para el cobre y sus- ones primarios y caloular la factibilidad de despro— poreién para alguno de estos. De tables puede establecerse los potenciales para va— Tias oxidaciones tales como: 0.52 - 0.15 ot ——-—— cat. cat? 0.34 I Una indicacién que un material es inestable se halle - calowlando el E° Gu = Gur? + 267 BFE = 2(-0.34)F 2am» 2Cutl » 200 BYR?» 2(0.52)P 20utl = Cut? + ox 2 = 0.18 125 © desde que el potencial de 1a reaccién es. positive le reaccicm es esponténes come fue descrito dando un cas bio de energia libre negativo. Ia tendencia de las es- pecies hacta la desproporcién podria indicarse si el - cambio de potencial de izquierda a derecha en el disgra ma de FEM no cambia los valores del potencial de mas po adtivo a mas negativo. 11.- Calculer el potencial de media celda a 25°C para — la reaccién siguiente: : Mi a Nit? + 207 en una solucién 0.1 molal de sulfate de niguel - Es Be - BT In (aon) = 5 a y ait Bg, = 0,236 V tendrenos: Ryy © 04236 - 0.059 log (0,42) Si la fugecided del mit? est Sayed = 0+ Byy = 04236 ~ 0.0296 1og ((0-18)(0.2)) By, = 0-236 ~ 0,052 = 0.268 0 12.= Compare 1a presién de hidrégeno requerido para preci- piter mnt2, Pet? y cat? o 25°C de une solucién de pH ~ 6 y 10. Los ‘potenciales pare le precipitecién pueden — + come 0.83, 0.50 y 0.43.¥ para el mnt2, Per? Ca*? respectivenente. : A pH = 6, 25°C y 1 ate de presién de hidrégeno, el po- tencial de hidrégeno est E = 0.0592 pH + 0.0296 log (Py) luego Bw 0,0592(6) + 0.0296 log (1) = 0.0592(6) = 0.36 7 Ios potenciales de reduceién del mn~2, Pen? y Cam? son entonces mayores que el potencial del hidrégeno en — 4 y 0.21 ¥ vespectivemente. La FEM de 1a medis la presién del hidrégeno y puede calcularse en ls si— guiente forsia: abe 0.0296 log (Py) las correspondientes presiones del hidrégenc a pH = 6° (fig = 0-36) y @ pH m 10 (BR, = 0.592) son Presione: a2 te oe a mm 20x dl Tel x Pot? 5.4 x 107 2 cat? 5.2 x 104 1 126 13.- In le cementacién de cobre, la concentracién de cobre les soluciones de lixiviacién pusten recucirse a - hy dajos niveles. Asumir una solucién de écido sulfi- Fico diluido en que el coeficiente de actividad del — don ferroso 66 0.2. Ia solucién sale de ica cansles de cementacién a 25%C y contiene 0.6. ¢r/1t de hierro. Ee- timar el equilirio residual del contenido de cobre — que saje del canal. Ia reaccién de desplasamiento esté dedo por © Gum + Fe? a Cu? + Pet? EL potencial de media celda pare el hierro es Be B ~ 4.575 2 log(ay+) 2x23066 si Bye = 0.441 0 B = 0.441 = 0.0296 1og(0.2)_0.6 5 0 Bw 0.441 + 0.0795 « 0.521 V Fa el equilibrio, el potencial de 1s media celda para @2 cobre debe ser el mismo y si Be BE ~ 00296 log(ay +) y B° = -0,3441 7 + Amumiendo que 1 coeficiente de actividad del cobre es 2e unidad en soluciones dilvides y sustituyendo le con centracién por la actividad : Log (Cyr) = - 329.2 0.0296 Te molelided os 6.321072 que corresponde a 4z10~Sgr/it Bn le préctica la solucién sale con 0.06 gr de Cu/lt. 14,- Se tiene una solucién con 1.5gr de cobre/lt y se de— sea producir 2000 toneladas de cobre por afc. Se pre— vee un tiempo de operacién de 7500 horas/afio. Las prus bes metalirgices indican que el tiempo de retencién en a cementacién es de 3 hrs y se ha logrado una recupe~ racién de 97%. Calcular el peso. de chatarra necesaria. 2000 fon x 10° gr x1 afio.x 1 borax 1 = 766365 a ‘fio 1 Ton 7500 br 3600 aeg 0.97 neg Ia cantided de hierro que necesitanos ls hallaresos — con el valor de _ que es le constante de cenentacién Qn x -A:D.(Cu"*) = (Gu**) ae x : sii (Gu"*) = 1.5 gx/it (cuM*) | = 0.2 gr/it Dw 20 cn’ /oeg AX = 5x 10 on tal seg “ba co® : ne - Lon’ x 10” om*/oog x 1,4 x 107? gx/om? ‘ 5 210 om. nm 2.8'x.10°? gr/on?'z seg as luego si producinos 76.365 gr/seg 4s comento de cobre~ 1 dren de 1s chatarre eer: : As 1606S eafeen, 2 27.273 = 107 on* 2.82 107) grea? x oeg ¢1 volunen seré Vol we 27.273 x 107 Gu? x 0,2 cm = 27.273 x 10° om? 1 peso de 1s chaterra necesaria seré: Peso » 27.273 2 10° om. 7.6 gr/om? x1 Ton/l0° er Feo = 207.27 fon 15.- Determiner la velocidad de rescoién de la cenentacién para 1.5 gr/it(entreda) y 0.1 gr/3t(salide). y coloular el gradiente de le concentractén a través del limite - de Nernst Ds 0.59 om’/aeg para Cu” en H,0 y 0.01 mol/it 2 1.8 x 10° seg”? 0 25°C Ae 3.11 210% on (cu) = 1.5 er/it 4x5 x 107 on An l ce’ ge-Azmsssay, it Qn =~ Az.Dx (Cu"*); ~ (cu), at = gos pz ou) -a afl > 7 ky dae 1x 2.36 x 107. it =2 > 5x10 ‘0.59 210° T.Seie x 3di x 10° 128 da a 2.84 x 107 nol/oeg at (cu*) => te 2 5 0.03 ex/it intertase THT 225. = 50 (oa ne 0.03 (co), Ia gradiente podenos coxtrolerlo mediante 1a tenperaty, ra y 1s agitacién; a mayor temperatura mayor velor de~ Dy mayor agiteoién menor valor de 4x 16.- El tratamiento para un witeral: de cobre y manganeso, que se puede deacribir por la férmula empirica Cu0.Mn0> 7820 consistié en lixiviarle. don una sélucidn de dcido sulfirico, cuya concentracién final fue de 20 gr/lt ei endo la temperatura de 1a disolucién de 45°C. Al final del tratamiento, le apnoentraciéa de cobre en la solucién fue de 3 gr/lt, que representé un 90% de - extraccién, mientras que le de manganeso solo alcansé— 0.05 gx/1t y repronenté 1% de divolucién, Cudles serén les concentreciones de (eat yy (cu*) at finel? Apuma que el coeficiente de actividad es 1 para todas las sustancias consideredas y que la especie disuelta _ de manganeso es Mn** on su totulidad. Informacién ‘adicionals mm’ + 28,0 = m0, + 4H” + 267 ». @) Ew 1.228 ~ 0.1182 pH — 0.0295 log (wn"*) a 25°C out » cut” 4 Ce) B m= 0.253 + 0.0591 log (ou**) a 25¢¢ (ou*) Ias condiciones de équilibrio al término de 1a lixivia cién indican que se ‘tiene Mn02 coexistiendo con iones- hidrégeno y jones manganogos de modo que con 1a ecus— ci6n(1) se debe calcular el valor de B pera luego rex euplazerlo en (2) y. baller la relacién (Cu**)/(Cut). De Ya ecuacién(1) y hallando el pH tendremos: -PH = ~log(Et) luego (Et) = ((20 er/14/98)(2/98)) = 0.004 PH = —1og(0.004) = 2.38039 (iin*) = 0.05 @r/1t/55 Er/mol = 0.0009 mol log(tn**) = -3.0458 B ~ 1,228 0.128222. 36039 + 0.029523.0458 : 129 Ew 1.226 ~ 0.28 + 0.0698 » 1.0378 7 log (Gu**) = 1.0378 = 0.153 = 14.97 oo 0.051 fous. = 9.33 x 1014 Por otro lado: ((Gu**) + (Cur) )/64 = 3/64 Fero como (Cut*)2p> (Cur), entances se puede decir que: (Cat?) = 100% & 3 gr/it (Cx*) « 0 BO gr/it 17.- Un muevo proceso de lixiviscién pare el tratamiento de Concentrados de cobre produce los siguientes valores a 90°C para una muestra de chaloopirita(l00% - 100 malla) en pruebas discontinuas: : Tiempo de lixiviecién (horas) 4 70.0 14 79.0 192 91.0 240 97.0 Determine que tipo de mecanismo controle 1a disolucién total, esumiendo que la lixiviacién sigue ‘el modelo del micleo sin reaccionar. Qué medidas tomarie para acele- rar la disolucién elcansada en las experiencias discon thinuas? Cuando se dice que la lixiviacién de chaloopirite sigue el modelo sin reacoionar, entonces se pueden presenter los siguientes casos: 8) Que le etapa controlente sea difusién de reactantes & través de la pelicula inmévil de fluido en contacto— Con la particule s6lida. In este caso, 1a siguiente e— cuacién define el proceso: tals donde t es el tiempo necesitado para aloansar une con- versién Ip y T es 02 tiempo de mixine conversién. b) Que 1a etapa controlente sea difusién de resctantes & través de la capa porosa del producto. Bn este caso- we tentré: | feet 300-6 20 -m) 8) Que 1a etapa controlente sea le reacotén quimica en 1a interfase de avancer pr2- 0-2? 130 EL problema consiste en reemplasar los valores de ty Xp y calouler T, que cuando se utilice 1 ecuacién a- decuada, serd constante en todos los puntos: Si se reemplazan los valores en c) se encontraré que werd igual a: 345, 355, 348:y 348 horas, indicando que el mecanismo de reaccién quimica es 1a que controla le disolucién. - Ia medida que ee debe tomar para acelerar el proceso se ria incrementar le temperatura del proceso. 18.- Bn el tratamiento alcalino a alta presién de los resi duos anédicos de cobre, la recuperacién de teluro a — partir de les soluciones écidas de lixiviacién se lle~ va a cabo por cementacién sobre cobre metélico, proba- Diemente de acuerdo a 1a siguiente reaccién: te***e 2Gur © Te? + 200" Un estudio a nivel d@ laboratorio permitié determiner la energie de activacién para la reaccién anterior, ob tenigndose un valor de 4.24 Keal/mol. Traténdose de un proceso controlado por el transporte de reactantes, se disefié una celda fluidisada de 2 pulgadas de didmetro- interior y un esquema de 1s cual aparece a continuaci- ins cama ein expandir (2") Se encontré que para dicho sistema particulado, 1s cor rrelsoién de mimeros sdimensionales obedecia 1a sigui- ente relacién: Ng, = 2.0 + 2.75 0028, 9005 Podemos asumir que la solucién entrante de teluro tie~ ne une viscosidad similer a la del agua, en tanto que su gravedad especifica es 1.2 veces comparada con la - del agua. Zi didmetro de las particules de cobre fue - de 200malcanzando la expensién de le cama durante le operacién un 50% de su altura estética, Hi cosficiente de difgsivided pare e1 teluro Dye s0 ha - estinado en 4.5 x 10-* om2/seg. El flujo volumétrico - éptimo fue de 200 wl/uin. Baller 1a reduccién en la — concentracién inicial de teluro a un solo paso de 1a = solueién inicial por el lecho de particules Se sabe que: Ny,» Ed donde k es e1 coeficiente de transferen- 20. cia de masa, 4, en el didmetro de le par, ‘whonie 7 Boon el ccefictente de 23 el teluro RR = 1S donfe ¥, op ls velestént superficial — @el fluido y ) su viscooidsd cinesdtica Ts = 2B. Como el valor de la energia de activacién hallaco es ~ del orden de 4 Koal/mol entonces el proceso de couenta cién seré controlade por transferencia de masa y por — lo tanto 1o regiré una ecuacién de primer ordent aR, : 2 te = -E.¢, Sat ta oo. Sit = “Eine si aor Bg me rune min ome Bw #0 ficiente a transferencia de masa. ac, See On, In Gy, = ket +o pera caloular A, 20 toe que Gq, = 0%, para t 20 © seat © sea que 10 que se nos pide es calcular Te See a un solo es ‘te paso. Para caloularlo, necesitamos k y t. X se determina de 1a relacién de némeros adimensionsles ues se dan todos los datos. (Hay que colocerles unide- ~ des coherentes) y ¢ es 61 tiempo promedio de residencia en un solo paso y Yiene dado pors tebe 2 v Velocidad superficial de} fh Considerar 1a cana expendide on un 50%, 0 sea 3* do al tara del lecho. wee les oheaze saneene Oe Te 2 0.6 seenerensenesmemeneerrerentioeee: