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  • Mezclado Rápido, Floculación y Coagulación

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    FIGURA 9-4 Esquomes de curvas de caogulacién para diversos coagulantes 2 02 10 - ] @ | ee 4 $a el a" Tw © a} — clini wo 1 MEZCLADO RAPIDO, FLOCULACION Y COAGULACION Mediante Ia coagulacin se eliminan la turbiedad, el color y as bacterias de las aguas que se van a potabilizar. El ojetivo de la coagulacin es cambiar la carga superficial de las pariculas para ‘que se puedan adherir entre sy formar partcilas mayores que se asienten por gravedad. Aungue Jos quimicos suelen emplear el término coaguacicn para describir este cambio en la carga super- ficial el proceso siguiente de adhesidn, los ingenieros ambientales con frecuencia lo uilizan pa- ra describir todo el proceso con el que las particulas mayores y los jones disueltos se eliminan mediante el asentamiento por gravedad o precipitacién. Bn este capftulo se emplearé el término couguacién para refertse a la eliminacin de materia en forma de paticulas, y el término ab landamtento para indicat la eliminaci6n de los jones disueltos de dureza (principalmente calcio y magnesio). Estabilidad y desestabilizacion de los coloides En las aguas naturales los coloides son estables porque las superficies de sus partfculas tienen cargas iguales, y en consecueneia las particulas se repelen entre sf. Adem, las particulas coloi- dales son demasiado pequetias para sedimentarse bien por gravedsid. La coagulacién eambia la earga superficial de las particulas. Ese cambio es necesario en el agua superficial porque la mayor parte de las particulas coloidales proviene de arcillas que tienen ‘una carga superficial neta negativa. Las particulas funcionan como imanes: cuando dos polos {guales se apuntan entre si, los imanes se repelen. Las partfculas con carga negativa también Se repelen. Elobjetivo del coagulante es neutralizar la carga superficial: at, cuando las particulas se toquen entre sien el recipiente de coagulacisn se “pegarin entre st” y formardn particulas sedi mentables llamadas masa floculenta, La energia generada durante tin choque (para cierto por- centaje de las particulas) ser suficiente para que las particulas foculen. Si hay bastantes partfeu- lus que se adhieran entre sf “crecerin” hasta tener un tamaiio adecuado para sedimentarse. ‘También es importante que la rapidez de mezclado en el floculador no sea tan alta gue corte 0 rompa las particulas demasa floculenta. ‘Como cabe esperar, mientras mayor sea Ia concentracidn de tones positivos agregados, cl ‘grado al cual se neutralice la carga superficial sera mayor (figura 9-4a). Mientras mayor sea la concentracién de iones sodio agregados, la turbiedad residual serd menor. BI mistio fenémeno cure con los iones Ca’ y Al, excepto que mientras mayor sea la carga del ealién disuelto, ‘menor ser la concentracién necesaria. Aungue pareciera que la desestabilizacidn de coloides es un fenémeno seneillo, de acuerdo con Io que hemos explicado, en realidad es més complejo. Co- ‘mo se ve en la figura 9-46, la adicién de iones dodecil amonio, que también tienen una carga de 1, tiene un efecto mucho mayor que la de iones sodio. Esto se debe a la larga cadena del grupo C2, que cuando se hija a una particula la empuja fuera del agua, por lo que es més probable que interaccione con otras particulas. Ademas, si se agrega demasiado dodecil amonio hay una rees- 350 | Copitlo 9 Tratamiento del agua tabilizacién de 10s coloides y aumenta la turbiedad. Esto se debe al exceso de fones adsorbidos en Iu superbe, lo que produce una carga superficial positiva neta y hace que los coloides se ePe- fan de nuevo. Aste proceso se le llama reestabilizacién. Coagulentes ‘Como ya se mencion6, un coagulant es un reactive que se agregn al agua para provocar que las paniculas se coagulen. Un coagutante tiene tres propiedides clave: 41. Uncati6ntrivalente, Como se describié en pérrafos anteriores, los coloides naturales con vee reouencia tienen carga negative, pr 10 que se necesitancationes que neviralicen esa targa. Como se ve en Ia figura 9-4, los cationes ivalentes son mucho més efetivas que Jos monovalentes 0 divalentes, como sodio y caleto +. No tonicidad. Es obvio que para producir agua potable el coagulante no debe ser t6xico. + Insoluble en el intervalo de pH neutro. Las altas concentraciones del coagulante ene} gua trata son indeseables. Por consiguiente, un coagulant sucle ser relativamentein- soluble alos valores deseados de pH. Los dos coagulantes metlicos de mayor uso son aluminio (AIP*) y hiero férrco (Fe**), ‘Amos cumplen con los tes requisitos meneionads y sus reacciones se deseriben au. Sulfate de aluminio. EI sulfato de aluminio se puede comprar en forma seca o guid {alNSO),- 1440). El sulfato de aluminio comercial tiene un peso molecular de 394, eon unas 114 mokéculas de agua de hidratacién, aproximadamente. ‘St calfaro de slominio reacciona con a alcalinidad de acuerdo con la siguiente reaccién: [Als SOn)s «14Hs0-+6H1CO; —*2AKOH)s(s) + 6CO> + 14H20 +3805 1) porto gue cata moldula de sulfto qu se agregn usu ses roles de alcalinidad y rodies rere a algxido de earbono, Esta reacci6n desplaza el equilibrio del earbonatoy disminaye ¢ TH Sin embargo, siempre que haya alcalinidad suiiente y se deje que se desprenda o! C318 Treat nose reduce en fornadrisica. Cuando no haya sufcient lend pars neural © * coer muti que se produce, el pH puede bajar en forma significativa debido a Ia formacién de ese Acido. ‘Al(SO.)s - HH,O = 2A1(OH)3(s) + 3H2SO4 + 8H20 (9-2) Sil control del pH representa un problema se puede agregar cal 0 carbonato de sodio para neutralizar el dcido, y en consecuencia estabilizar el pH. sar ia adicign de cougulantes son importantes dos factores, el pH y la dosis. Los valores 6- timos se deben determina mediante pruebas en frascos de laboratorio. I intervalo de pH Spt? paral sulfto de aluminio es aproximadamente de 5.5 a 65, y In congulaci6n adecuada es posi ble, en algunas condiciones, a pH entre 5 y 8. EJEMPLO 9-1 Una planta de tratamiento de agua con fajopromedio de Q = 0.044 m so! trata agua con sul- eee ceamiaio (Al(S0.)3- 14H30) ana dosis de 25 mg.-1-t, La congulacién con sulfato de sae so climina la matetia suspendida, reduce la concentaciGn de materia orgnicay reduce Ja vTealiided del agua de acuerdo con la eouacin 9-1. Sila concentraci6n de materia orgénica se eeuce de 8 mg-L!a3 mg -L~', se debe determinar la masa total de alalinidad consumida y Ja masa total de solidos secos que se eliminan por dia. olucién Primero se determina la eantidad total de nicalinidad consumida. Esto se hace observando que, eertowerdo con la eeuaciOn 9-1, por cada mol de sulfato agregado se eliminan seis moles desics finidad (en forma de bicarbonsto). Entonees, usando su peso molecular de 594.35 8 mol! la ddosis de sulfato de aluminio se convierte a unidades molars. 9-2 Merdade répidl, locuecién y coagulacién | 351 (25mg -L=(10" g- mg 304.35 ¢: mmol 206 x 10°? mol L~! de sulfato de aluminio Asi, con 4.206 x 10-* mol - L~! de sulfato agregado, la cantidad de HCO; eliminado sim- pplemente es seis veces la antertor, 0 sea: (6)(4.206 x 10°) = 0.000252 mol-L! deHCO; 0 sea 2.52 x 10 eg -L~ de alcalinidad Calcular la alcalinidad total eliminada por da s6lo requiere multiplicar este niimero por el flujo promedio de la planta: (0.000252. eg + L~1)(0.044 m= s~ (1.000 L.- m™4)(86 400 » - fa") = 959.4 eq - di Esto se convierte a masa usando el peso equivalente del bicarbonato, que es 61 g -mol~', yel re sultado es 959.4eq dia“! x 61 eq dia! = 58 526 g dia“! 0 58.5 kg - dfa~! En la segunda parte del problema se observa que por cada mol de sulfato de alumtinio que se agrega se precipitan dos moles de slide. Entonces, la cantidad de slide es 2 mol AUOH)s ‘oles de sulfato de alumsinio mol: L=! de AI(OH)s (4.206 = 10° mol -L~ de sulfato de aluminio) = 841 x 10 De nuevo este valor se convierte a base daria, y resulta (8.41 x 10° mol - L*)(0.044 m3 - s“})(1 000 L - m-)(86 400 s - da") = 319.8 mol - diat esto se converte a masa usando el peso molecular del hidréxido de alumtinio, que es 78 ¢~ mol! y se obtiene 319.8 mol - dia? x 78 g* mol! = 24944 g- dia“!024.9 kx. dia! Los s6lidos totals eliminados también incluyen el material orgénico sedimentado. Se sabe, con base en las concentraciones en la entrada y la salida de 8 mg: L-? y 3 mg-L~!, respectiva- ‘mente, que la materia orgénica total eliminada es 5 mg - L~' . (Observe que los miligramos de ‘material orgénico por litro es una aproximacién muy sencilla, y que la medicién normal de esas, sustancias tan diffciles de determinar se indica como turbiedad.) S6lo se multiplica este néimero por el flujo ve la planta para determinar la materia orgdnica total sedimentada por des Simg +L! x 0.044 mm*- s-! x 1.000 L- m- x 86 400 5 - dia! = 19008 000 mg dia? esdecir 19.0 kg dia! ‘Asi. al sumar Ios fujos dé masa de todos de hidrxido de aluminio y de materia orgénica se- ddimentados, la cantiad total de sélidos secos eliminadas por da es 24.9 kg dia + 19,0kg- dia = 43.9 kg -dla" Hierro. Los cationes férricos se pueden suministrar agregando sulfato férrico (Fe;(SO,); 7H,0), 0 cloruo férrica (FeCl; - 7H0). Las propiedades del hierro con respect ala eficiencia de coagulacisn, dosis y curvas de pH son similares a las del sulfato de aluminio, Un ejemplo de le reacein de FeCls en presencia de alealinidad es FeCl; - THO + 3HCO; = Fe(OH)s(s) + 3CO) +3Cl- + 7HO. (9-3) y sin alcalinidad, FeCl; + 3H,0 = Fe(OH)s(s) + 3H" +Cl (9-4) 352 | Copitlo 9 Trotomiento del agua FIGURA 9-5 Dispesivas pore mezclado répido FIGURA 9-6 Eloe bésicos de impulaor. Dero ait yj de Finjoae Rescivo ona sale Fijoae SHE cana detubian (Chea ice (Cima tinge ‘iblecompaciniens Reset Pho de ‘aise Fujow Flyjod tal amerade urtaacon (omar de pales (0 Meridor en ica Sila alealinidad es insuficiente, la adici6n del cloruto férico causa la liberacién de tres mo- Jes de protones (H*) por cada mol de cloruro férrico agregado. La liberacin de protones reduce cl pH. Las sales férricas tienen, en general, un intervalo de pH més amplio que las de aluminio pata obtener una coagulacicn efectiva; esto es, el pH va de 49, Promotores la coagulacién. Existen tres tipos basicos de promotores: sflice activada, caolin y polimeros. La slice activada es silicato de sodio que se ha aetivado con écido sulfrico, alumbre, did- ido de carbone o cloro, Cuando se agrega al agua proxluce un sol (es decir, particulas coloidales s6lidas dispersas en un liquido) con una carga superficial negativa, La silice activada puede reac- cionar con la masa floculenta de hidr6xidos metélicos de carga positive, 1o que forma una masa foculenta mayor y mas densa, que se sedimenta con mds rapidez y tiene gran entrelazamiento. La adicién de silice activada es muy dtl para tratar aguas con elevado color y baja turbiedad, ya ‘que aumenta la densidad de la masa floculenta. Sin embargo, como la activacidn de la slice re- uiere de un equipo adecuado y un control de operacién muy estricto, muchas plantas se resisten ausarla ‘Los caolines pueden funcionar muy parecido a la slice aetivada, ya que tienen una carga ne- gativa leve y aumentan la densidad de Ja mas® floculenta y por tanto su asentamiento. Los caoli- nes también se usan mucho en ¢l tratamiento de aguas coloreadas y de baja turbiedad. ‘Los polimeros mas efectivos que se usan como promotores de Ta coagulacién en el tata- ‘miento de agua son los anisnicos y los no idnicos. Los polfimeros son compuestos de carbono de cadena larga de alto peso molecular y tienen muchos sitios activos. El dodecil amonio (véase la figura 9-4b) es un polimero catiénico, Los sitios activos se adhieren a la masa floculenta, las unen {y producen masas mayores y mas tenaces que se asientan mejor, Para cada agua se deben deter- ‘minar el tipo, a dosis y el punto de adiién del polfmero. Los requisitos pueden cambiar en uns planta cada estaciGn, incluso cada di Mezclado y floculacién Si se van a efectuar las reacciones quimicas para coagular y ablandar un agua es claro que el reac tivo debe mezclase con ella. En esta secci6n se comenzaré describiendo Tos métodos fisicos ne- cesarios para producir la coagulacién y el ablandamiento quimico, El mezclado, o mezelado rapido como se le llama, es el proceso mediante el cual los reac- tivos sedlispersan, uniforme y ripidamente, enel agua. Durante la coagulacién y el ablandamien- 1p, las reacciones quimicas que se efectian cn el mezclado répido forman precipitados, Durante a coagulacién se forman hidréxido de aluminio 0 hidréxido férrico, mientras que en el ablanda- 9-2. Mezclado répido, foculecion y congulacisn | 353 FIGURA 9-7 Floculeder de polets. ij ‘ama 7 Bie azteca coe plas imiento se forman hidréxido de magnesio y carbonato de calcio. Los precipitados que se forman cen esos procesos se deben poner en contacto entre sf para que puedan formar masas loculentas. ‘Aeste proceso de contacto se le lama floculacién, y se logra con un mezclado lento y suave. Mezclade rapido, £1 mezclado répido es, quiz4, la operacisn fisica més importante que in- cide en la eficiencia de la dosis de coagulante. En la coagulacién la reaeci6n qufmica se efectia fen menos de 01s; en consecuencia, es imperativo que el mezelado sea tan instantineo y comple- to como sea posible, EI mezclado rpido puede efectuarse dentro de un tanque con un mezclador de eje vertical, o dentro de un tubo, usando sistemas especializados de mercla. Otros métodos que pueden usarse son los canals Parshall, los salto hidréulicos, los canales con mamparas 0 el thecelado con ire. La figura 9-5 ilustra Jas configuraciones caracteristicas de tanques de mezela, 6 del mezclado en linea. La disolucisn de las mezclas de CaO/Ca(OH), en el ablandamiento necesitaré tiempos de detencidn del orden de 5 a 10 min. Los mezeladores en linea no se usan para agregar los reacti- ‘vos de ablandamiento FE volumen de un tangue de mezclado ripido se ealeula con la ecuacion ¥= Ou (5) El volumen rara vez.es mayor de 8 m, debido a restricciones del equipo de mezclado y geo- _métrieas: el primero consiste en un motor eléctrieo, un reductor de velocidad del tipo de engra- ‘ajes ¥ un impulsor (0 rodete) de tipo turbina o de flujo axial, como Los que se ven en la figura 9-6, Elimpulsor de turbina (o de paletas) causa mas turbulencia y se preficre para el mezelado r- pido. Es frecuente el empleo de reglas empfticas [7] en et diseio de los tanques de mezelado répi- do, Se ha visto que el diseito de la profundidad para el Ifquido debe ser de 0.5 a 1.1 veces el dis- metro 0 el ancho del recipiente. El didmetro del impulsor debe ser entre 0:30 y 0.50 veces el ddidmetto 0 el ancho del tanque, y las mamparas verticales deben penetrar en el tanque hasta un 10% de su didmetro o su ancho.® FIGURA 9-8 Floculodor de cémore ‘eon momparas. ‘Comunicacin personal, JF, ne Holland, Ml, mayo de 1990. 354 | Copitulo9 Trtemiente del agua FIGURA 9-9 pects) Aces iments Unided pica de Yercirs _detres Venera ‘contacto cscendente con PU sélidos. (Fuente: ‘adapredo con oe Finds Com aso) cot y. caulorizecton do ‘American Water Works ‘Association, Water Treaimen! Plant Design ail 2 ed., MeGrawHil, debdo—ciramo- Nueva York, 1990] fae : Fujose ais. ‘prado Zouk ana B— fn cont con sos Tena — se fo sendy in oo Floculacién. Mientras que con el mezelado répido se obtiene una buena mezcla del agua y el coagulant, la floculacién proporciona las condiciones necesarias para un crecimiento Spiimo de partfcula, de modo que haya una buena sedimentacién. El objetivo de la floculacién es dejar que tas particulas choquen y se adhieran entre si, y que erezcan hasta llegar a un tamatlo que se asien- te con facilidad, El mezclado debe ser suficiente para que los choques tengan Ia energfa suficien- te de modo que las particulas se peguen entre si. Por otra parte, demasiado mezclado puede ras {atlas parfcalas (romperlas y ser demasiado pequetas pave que la sedimentacin sea buena. EL prineipal parimetro de disefo en lafloculacién es el gradiente de velocidad, G. Este parémetro Gescribe el grado de mezclado; mientras mayor sea el valor de G, mis vigoroso seri el mezclado, Una descripei6n detallada de la aplicacin del valor G en el disefto de plantas de agua y aguas te- sidvalesrebasa el alcance de este texto, ‘La loculacign se suele hacer con un impulsor de uo axial (véase la figura 9-6), uno de pa- Jetas figura 9-7) 0 una edmara con mamparas (figura 9-8). [os impulsores de flujo axial se han recomendado mis que los demas tipos [8] que muestra la figura 9-6. Contacto con sélidos en flujo ascendente. La mezcla, la floculacisn y Ia clarifica- cign se pueden realizar en un solo tanque, como el de fa figura 9-9. El agua sin trataren la entra- dda los reactivos se mezclan en el centro de una estructura en forma de cono. Los sélidos bajen ppor el cono (a veces denomsinado falda). A medida que el agua sube los solidos se asentan for- ‘man una cubjerta de lodo. A este disefo se le Hama estanque de contacto de s6lidos ascendentes, ccuya ventaja principales su pequefio tamano. Las unidades se adecuan mejor para tratar un agua ‘de alimentacién con una calidad relativamente constante. Con frecuencia cs favorable para el ablandamiento, ya que las caracteristicas del agua sublerrinea son relativamente constantes y la ccubierta de Jodo proporciona més oportunidades para coneluir las reacciones de precipitacién. BJEMPLO 9-2 La planta de tratamiento de aguas abandonada de la calle Catequil se transformaré en un centro de fnvestigacién para tratar 0,044 me -s~1, Se ha propuesto una planta de coagulacién con hierro ‘para baja turbiedad con los siguientes pardmetros de disefio: Mezclado ripidot)=10s ‘Temperatura del agua = 18°C Dimensionar el eeipiente de mezclado rapido. Solucién El volumen del tanque de mezelado ripido, de acuerdo con Ia ecwaciGn 9-5, ¢5 ¥ = (ONto) = (0.044 m* -5-1)(10.5) = 044 m* Como este yolumen es menor que el miiximo de 8 m? para un tangue de mezclado répido, se podrd usar un tangue de 0.44 m°. Asegurar la produecin de] agua aun en caso de una fala gran SS 9-3 Ablondamiento | 358 de del equipo requiere incorporar algo de exceso en el sistema de tratamiento de agua. En conse- cuencia, se necestarén dos tanques. Ya que el volumen de este tanque es bastante pequeno, se usardn dos tanques de 0.44 m: y se alternard su uso Si-se usa una relacién entre profundidad y didmetro (0 ancho) de 0.75, se obtiene Profunclidad = 0.75 x dismetro y fecordando que el volumen de un cilindro es ad Volumen = "x profundidad Al despejard resulta d = 0,907 m, Por consiguient, la superficie del agua en el tanque (para mantener el velumen cercano a 0.44 mm) seria keeg Area = "2 = 0.646 m, es decir, 0.65 m yy la profundidad seria volumen Profundidad = Este conjunto de célculos enfrenta un problema practico: es improbable encontrar wn tanque de esas dimensiones. Se escogerd un tangue que tenga I m de didmetro y 0.75 m de profundidad. ‘Ahora se debe comprobar que esta eleccisn no disminuya ta calidad del disefio; esto es, se debe asegurar que el tangue sea suficientemente grande para contener el volumen especificado de 0.44 my’. El votumen del tanque tal como se propone es ft 4 Este volumen es aceptable. El tiempo de detencién es | ‘Yolumen, 2 x potnsicad = 222 075 =059 8 0.59 m? a= 4m Asi, el tiempo de detencién queda dentro de los lineamientos sugeridos, 9-3 ABLANDAMIENTO Dureza El érmino dureza ceracteriza un agua que no hace buena espuma, sino que forma tuna nata en ta tina de batio y deja depdsitos duros, blancos, como corteza (costras o incrustaciones) en cafete- ras, teteras y calentadores de agua, La ausencia de una buena espuma y la formacién de natas en Jas tinas es el resultado de las reacciones del calcio y el magnesio con el jabén. Por ejemplo, la rata se forma en la tina de acuerdo con la siguiente teacei6n: Cat + 2dabén)-= CaTabsn)s) (2-4) 356 | Capito? Trotomiento del agua TABLA 9-2 —— FIGURA 9-10 rocoto natural de sndurecimiano del agua. Clasificacibn de ogua dura sagin la Water Quoliy Assocation Intervalo de concentraciones Termine (mg - L-! como CaCOa) Suove <171 Lgeremente dura 17.180 Moderodamente dura 60-120 Dura 120-180 Muy dora >180 Como resultado de esta reaccién que forma un complejo, el jabén no puede actuar sobre la ‘mugre de la ropa, y el complejo caleio-jabén forma por sf mismo precipitados indeseables, Ade- ms, los minerales de dureza provocan que se atasquen las valvulas debido a la formaci6n de en tales de carbonsto de calcio en ellas y de inerustaciones en los tubos. ‘La dureza se define como la suma de cationes polivalentes (en unidades consistentes). Las ‘unidades acostumbradas para expresarla son miligramos por litro (mg -L~') eomo CaCOs, 0 mi- Tiequivalentes por litro (mEq - L~. Los términos eualitativos con que se describe la dureza se enlistan en la tabla 9-2, Como muchas personas rechazan el agua que contiene més de 150 mg "como CaCO, os proveedores de agua potable consideran que es una ventaja ablandara, es cin, quitarle algo de su dureza, Una mela frecuente en el tratamiento del agua es sumministraria ‘con una dureza entre 60 y 120 mg L~' como CaCOs, “Aunque todos [os cationes polvalentes contribuyen a la dureza, Jos principales son los de calcio y magnesio. El enfoque del resto de esta descripciOn se centrarien esos dos minerales ‘La figura 9-10 muestra en forma esquemética el proceso natural que vuelve dura un agna. Cuando et agua de Iluvia en el mantilo, a respiracién de los microorganismos aumenta su con- tenido de CO», Como indica la ecuacién 2-19, el Cp seacciona con el agua y forma HCOs, La ealiza, formada por CaCOs y MgCOs s6lidos, reaceiona con el ido carbénico y forma bicarbo- ato de calcio [CaHCOs)3] ¥ bicarbonato de magnesio [Mg(HCOs)2]. Aunque el CaCOs y et ‘MgCO} son insolubles en agua, los bicarbonatos sn bastante solubls. También se pueden dso! ver el yeso (CaSO1) ¥ el sulfato de magnesio o epsomita (MgSO,), aspecto que contibuye a 1 dureza. ‘Como el calcio y el magnesio suelen predominar, con frecuencia conviene caleular el ablan- damiento de estas clases de agua como una aproximacién de la dureza total (DT) de un agua me- diame la suma de es0s elementos: pr = Cat + Mg en yyy yee E 4 ( { corno > neo, | deg Gee RNs Is So MeCOss) + H,CO, —> MstHCOsh, = ae ye 9-2 Ablondomienta | 957 FIGURA 9-11 Relaciones ene dureza foe, dureza de carbonatos y dureza no de carbonates. l pH del agua es ent 6.5 y 8.3 rere Dacca Dureza decuoasics(DC) __stomies ONO] Dares de cxbonaus DO) * » onde las concentraciones de cada elemento estin en unidades consistentes (mg » L~! como CaCO), 0 mEq - L~!). Con frecuencia, lu dureza total se subdivide en dos partes: 1) Ia asociada con el anién HCO§ (Ilamada dureza de earbonato, DC), ¥ 2) la asociada con otros aniones (Ila- ‘mada dureza no de carbonate, DNC), Entonces, la dureza total se puede definir como DT=DC + DNC (9-8) La dureza de carbonato se define como Ia cantidad de dureza jgual ala dureza total, 0a la alcalinidad total, a que sea menor, Esta dureza se puede eliminar calentando el agua, ya que la solubilidad de los bicarbonatos y carbonatos de calcio y magnesio [CaCOs, MgCOs, Ca (HCO})», Mg(HCO5),] disminuye al aumentar la temperatura. Por lo tanto, también se llama con frecuencia dureza temporal, pues al calentar el agua se elimina, La dureza no de carbonato se define como la dureza total en exceso de alcalinidad.7 Si la alcalinidad es igual o mayor que la dureza tou, este tipo de dureza no se presenta. La dureza no de earbonato tiene en cuenta la parte del calcio y magnesio (y otros iones polivalentes) asociada es que no sean bicarbonato ni carbonato, como sulfa, ntrato y cloruro. A la dareza no de ~carbonatos se Ie lama dureza permanente, ya que no se elimina al calentarel agua. La figura 9-11 jlustra las relaciones entre dureza total, dureza de earbonato y dureza no de carbonato. En la figura 9-L1a la dureza total es 250 mg - L~! como CaCO; ta dureza de earbona- to es igual a Ia alcalinidad (HCO = 200 mg - L=" como CaCO)), y la dureza no de carbonato es igual a la diferencia entre la dureza total y la dureza de earbonato (DNC = DT ~ DC = 250 — 200 = 50 mg -L~! como CaCOs). En la figura 9-116 la dureza total es de nuevo 250mg L-! como CaCO, Sin embargo, como la alcalinidad (HCO5 }es mayor que la dureza total, y como la durezn de carbonato no puede ser mayor que la dureza total (véase la ecuacién 9-8), la dureza de ccarbonato es igual a la dureza total, esto es, 250 mg - L~' como CaCOs, Con la dureza de carbo- rato igual ala dureza total, toda la dureza es de carbonato y no hay dureza no de carbonato. Ob- serve que en ambos casos se ha supuesto que el pH esté entre 6.5 y 8.3, ya que el HCOS es la ca forma de alealinidad presente. Nese que esto no impos que los compuests existan en solu, Bstin dsocias "Cuando cl pH es ene 63 8:3, HCO es a foema dominante de alcalinidad, yl alalinidad total se post aproximar con la concentacién det HCO, EJEMPLO 9-3. Una muestra de agua con pH de 7.2 tiene la concentracién de iones que se ve en La siguiente ta- ble, Caledilese 1a dureza total, dureza de carhonato, aealinidad y sélidos disueltostotales para los siguientes iones: 358 | Copiule? Tratomiento del gua Solucién Concentracién Concentracién fon {como e! ian) on (come el ion) cat 40mg! HCO3 Omg." 10mg: soe F2mg. M.8mg-L or Ving 701mg: Concentracién P.M. P.Eq. lon 1) (mg- mmol") Inl (mg » meq cot 401 ge 243 Na" 230 Ke ‘ 39.1 HCO; 1100 410 sor 67.2 96.1 o 11.0 355 Primero se preparard una tabla como la siguiente. A continuacién se determina el valor de n para Cada uno de los iones. En la mayor parte de los casos serd cl estado de axidacién tal como aparece.* Ahora se dividiré el peso molecular en- tren, la cantidad de equivalentes por mol, para determinar el peso equivalente de cada uno de los jones, Por ejemplo, el peso molecular del calcio se puede expresar como 40.1 mg + mmot-', y la ‘cantidad de equivalentes es 2 mEq - mmol! Concentracién PLM. fon (mg +t") (mg. mmol) Int (m ca 400 a1 2 Mp2 100 243 2 Net ne 230 1 rs 79 1 1 Heoj 1100 61.0 1 sor 72 %.1 a or no 35.5 La concentraein de cada uno de fos ines, expresada en miliequivalentes por lito, se puede cal- cular divigiendo la concentracién, en miligramos por ltr, entre el peso equivalente, Por ejem= plo, para el calcio: 40.0 mg «Lt ee 20.05 mg» mBq-? ~ 995 mEq: L- La tabla se transforma en la siguiente: "Bn a secein 2-4 del capitulo 2, “Quimica” se encuenta un repaso de ls determina dela conic de equivalents, Concentracién P.M PLEq. fon (mg-E"}— (mg- mmol") Inf (mg - mEqr)) cat 400 401 2 2005 Me? 10.0 243 2 Hats Not 18 23.0 1 230 ke 70 39.1 1 39.1 Hoo} ©1100 610 1 610 sor 672 96.1 2 48.05 11.0 35.5 1 355 Por iltimo, se puede ealcular la concentracién de cada uno de los iones, en miligramos de CaCO, por lito, mulsiplicando la concentracién, en miliequivalentes por litro, por el peso equi- valente del CaCOs (50.0 mg - mEq~!). Por consiguiente, la concentracién de calcio en miligramos de CaCO, por lito es (1.995 mEq L~!) x (50-mg- mEq!) = 99.8 mg -L! como CacOs Concentraion P.M. PLEq. | Concentracion fon {mg L-!) (mg - mmol (mEq) cat 400 40.1 1.995 Mg 10.0 243, 0.823 Nar 118 23.0 0513 Ke 70 39.1 0.179 Heo; 1100 610 1.80 sof 72 96.1 1.40 70.0 os 11.0 355 031 155 La tabla esté completa, Al terminar este problema el lector debe revisar los clculos y asegurarse de que, si el muestreo y el andlisis son completos y exactos, las sumas de las concentraciones de cationes y aniones deben set iguales dentro de un intervalo ++10%. En este caso, Dationes}= > (aniones) 175.6 mg - L=! como CaCO = 175.6 mg- L-! como CaCOs ‘La dureza total exacta es la suma de los cationes multivalentes [Ca?*] + [Mg*] = 998 + 41.2 = 141mg-L-! como CaCOs La dureza de carbonato (DC) es igual a la parte de la duteza asociada a las especies carbo- ‘ato y bicarbonato, esto es, ala elealinidad, (HCO;) + (CO}) + (OH) — CH Como el pH esté entre 6.5 y 8.3, Ia concentracién de carbonato es insignificante, y las con- centraciones de jones hidrdxido (OH”) € hidrgeno (H1*) se anulan entre sf, esencialmente. Por consiguiente, 360 | Copituo? ‘Tratamiento del agua EJEMPLO 9-4 Solucién Alealinidad = (HCO) + (GO}) + (OF) ~ Gt") = GCOS) = 90.0 mg L“' como CaCOs ‘Ya que la dureza total es 141 mg - L~ como CaCO%, y la dureza de carbonato se define como, Ja parte de fa dureza asociada al carhonato y al bicarbonato, la concentracin de la dureza de car~ bonato es igual a la alcalinidadl, es decir DC=90.0mg-1- como CaCO La dureza no de carbonato (DNC) es igual a la Dureza total — DC = 141 — 90.0 1.0 mg + L~! como CaCOs Por ultimo, los sdlidos disneltos totales (SDT) son iguales a la suma de todos los cationes y aniones, por lo que expresan las concentraciones en miligramos del ion por litro. La razdin por la (que es factible usar las concentracioncs en miligramos de ion por litro se debe a que los SDT se determinan evaporando toda el agua y midiendo la masa de los jones restantes. SDT =40.0 + 100+ 18+7.0-+ 110.0 +672 + 1.0 =257mg-L! Es frecuente emplear diagramas de barras para expresar la composicién del agua y com- prender el proceso de ablandamiento, Por convencicn, el diagrama de barras se traza con cationes ‘en la barra superior y aniones en la inferior; en Ta superior se pone primero el calcio y el magne~ sio en segundo lugar, ya que la concentracién de calcio suele ser mayor que la de magnesio. Siguen los demés cationes sin un orden especifico. La barra inferior se traza con el bicarbonato primero, pues en la mayor parte de las aguas es el ion predominante. Los demiis aniones siguen sin orden espectfico alguno. El ejemplo 9-4 ilustra el trazo de un dingrama de barras En el siguiente andlisis de un agua subterrinen (pH = 7.6) trécese un diagrama de barras de los componentes; las concentraciones exprésense en miligramos por litro como CaCO: Peso Cantidad de Concentrat mg-t-? molecular equivalentesConcentracion (mg: L? len comoelion (g-mol') (Eq - mol (qe) como CaCOs) ca 150.3 40.08 A 75 375 Fe ve 95.85 eI 0.084 32 Mg? 146 2431 2 1.20 Cy Now 100 29 1 435 275 co 201.4 95.45 1 568 224.0 Hoop 450.3 41,02 1 7.38 369.0 ‘Ya se convinteron las concentraciones de fos jones en equivalentes de CaCO, En la figura 9-12 se grafic los resultados. ‘La suma de las concentraciones de cationes es 655.7 mg -L~! como CaCO La dureza total (exacta) es 438.2 mg -L~? como CaCO. Los aniones son 653.0 mg « L~ como CaCOs en total ‘La dureza de carbonato es 369.0 mg - L~' como CaCOs, la dureza no de carbonato es 69.2 mg, 1 como CaCOs, La diserepancia entre las concentraciones de cationes y aniones se debe ‘irs iones que no se midieron Si se hiciera un anslisis completo y no se cometiera ningsin error analitico, a cantidad de equivalentes de cationes seria exactamente igual a la cuutidad de equi- vvalentes de aniones. Usualmente, un andlisis completo tendra una variacidn de +£10% debido a esrores analiticos, FIGURA 9-12 jgtama de Barras do los compenenies de equa subteréne 9-3. Ablandomionto | 361 ures deo0 Deve ono bon Dural ms as 082 a7 i El ablendamiento puede realizarse con el proceso cal-carbonato 0 mediante intercambio ‘nico. Ambos métodos se describirsn en las siguientes secciones. Ablandamiento con cal-carbonato En el ablandamiento con cal-carbonato es posible calcular las dosis de reactivos necesarias para climinar la dureza. La precipitacién de la cureza se basa en las dos reaceiones de solubilidad siguientes CaP +. COP = CxCO4(s) (9) z Mg?! +20H> = Mg(OH)2(6) (9-10) El objetivo es precipitarel calcio como CaCOs y el magnesio como Mg(OH)s. Precipitar el calcio requiere elevar el pH del agua mas 0 menos hasta 10.3, En el caso del magnesio debe clevarse aproximadamente a [1. Sila alcalinidad de bicarbonato (HCO, )es insuficiente para que se forme el precipitado de CaCOs(3) (es decir, hay dureza no de carbonato), se debe agregar el CO?" en forma de NazCOs. Como la eliminacién del magnesio es mvis costosa que Ia del calcio, se deja tanto Mg* en el agua como sea posible, Adems, es més costoso eliminar dureza no de ‘carbonate que de earbonalo, ya que se debe agregar otto reactivo que suministre el COR. En cconsecuencia, en las plantas se dela en el agua tanta dureza no de carbonato como sea posible. Quimica del ablandamiento. Los provesos quimicos empleados en el ablandamiento del agua son una apicacidn directa de la ley de acci6n de masas. Se aumenta la concentracién de CO} 0 de OH (o de ambos) agregando reactivos cimpulsando las reacciones de las ecuaciones 9.9 y 9-10 hacia la derecha, Siempre que sea posible, la alcalinidad natural de bicarbonato (HCO; ) se convierte en carbonato (COS) agregando iones hidroxilo (OH), Estos inducen el desplazamiento del sistema regulador (ecuacién 2-77) hacia la derecha para que de eve modo pro- porcione carbonato para la reaccién de precipitacicn (ccuacién 9-9). La fuente comtin de iones hidroxilo es el hideSxido de calcio (Ca(OH),). Muchas plantas de tratamiento de agua consideran més econémico comprar eal viva (CaO) que cal hidratada (Ca(OH),). La cal viva se convierte en cal hidratada en la planta de tratamiento de agua mez clindola con agua para producir una lechada de Ca(OH), que se alimeota al agua que se va a suavizar. A este proceso se le lama apagado, Cuando se dcben suuninistra iones carbonato la sustancia quimica que se escoge con ms frecuencia es el earbonato de sodio, NayCO, Al car- ‘bonato de sodio se le lama soda 0 cenizas de soda, Reacciones de ablandamiento. Estas reacciones se regulan controlando el. pH. Primero se neutralizan todos los Sicidos libres. Despues se eleva el pHT para precipitar el CaCOsi sies necesario, se eleva mas para eliminar el Mg(OH)>. Por tltimo, sie preciso, se agregaCO para precipita la dureza no de carbonat. 962 | Copitlo 9 Tetomiente del agua Aqui se describirdn seis reacciones de ablandamiento importantes. En cada caso, el reactivo ‘que se agrega al agua esti impreso en negritas. Recuérdes. que (s) representa la forma de s6lido, y en consecuencia indica que la sustancia ha sido eliminacla del agua en forma de un precipitado, Las siguientes reacciones se presentan en orden secuencial, aunguc ca realidad suceden en forma, simultdnea, 1. Neutralizacién del 4eido carbénico (COs). Elevar el pli primero requiere neutralizar todo fcido libre que haya en el agua. El principal écido natural presente en el agua no ccontaminada es el écido carbinico.” El lector debe notar que en este paso no se elimina dureza alguna, H:CO, + Ca(OH); == CaCO,(s) + 24:0 on 2, Precipitacion de dureza de carbonato debida al ealeio, Como ya se dijo, se debe elevar el pH hasta aproximadamente 10.3 para precipitar el carbonato de calcio. Lograr ese pH requiere convertir todo el bicarbonato en carbonato. ntonces el carbonato funciona ‘como ion comin para la teaccién de precipitacién. Cat + 2HCO; + Ca(OH)2 = 2CaCOxs) + 2420 (12) 3, Precipitacién de dureza de earbonato debida al magnesio. Si se debe eliminar la ureza de carbonato debida a la presencia de magnesio, habré que agregar més cal para aleanzar un pH aproximado de 11. Bs factible considerar que la reaccién sucede en Jos ‘etapas, La primera es cuando se convierte todo el bicarbonato en carbonato, como se hizo cenel paso 2 Mg?* + 2HCO; + Ca(OH); MgCOs + CaCOy(s) + 2420 (9-13) Observe que la dureza del agua no cambi6, ya que el MgCO; es soluble. Es necesario ‘agregar mas cal para eliminar la dureza debida al magnesio, Mg?! +CO2- + CalOH)z—= Mg(OH)(s) + CaCOx(8) (914) 4.8 de dureza no de carbonato debida al calcio. Si se debe eliminar duteza no de carbonato debida a calcio no es nevesariv aumentar més el pH. En su lugar, se debe agregar més carbonato en forma de cenizas de soda. Ca 4 NagCOs—= CaCO) + 2Na* (9-15) 5, Eliminacién de dureza no de carbonato debida al magnesio. Si se debe eliminar ‘dureza no de carbonato debida a magnesio, habré que agregar cal y también carbonato de sodio. La eal proporciona los jones hiséxido para la precipitaciéa del magnesio. Mg?! + Ca(OH): Mg(OH):(s) + C* (16) Note que aungue se elimina el magnesio, no cambia la dureza, ya que el calcio to- davia estd en solucién, Para eliminario se debe agregar carbonato de sodio. Ca* 4 NagCOs= CaCO4(s) + 2Na* (9-17) ‘Observe que ésta es la misma reaccion que la que se us6 para eliminar la dureza no de carbonato debida al calcio, EJEMPLO 9-5 Elagua subterrinea del ficticio acuifero Yuhwa contiene CO2.3 x 10-* M. Se bombea aun flujo ‘de 200 L- s! para dar servicio a los sesidentes del pueblo de Haemosu. Caledlese Ia masa, en kilogramos, de cal hidratada que se debe agregar cada dfa para neutralizar el diéxido de ear bono En agua, COs y H{CO, son esencialmente lo mismo: CO, + HO = HiCOs. Por consiguiene os equivalenes por ‘el (n) para COs son 2 Solucién, EJEMPLO 9-6 Solucién 9-3 Ablandamiento | 369 Dresente en esta agua. Caletilese la masa de carbonato de calcio, en kilogramos, producida diari- amente, La ecuaeién 9-11 indica que se necesite una mol de cal hidratada por cada mol de COs presente cen el agua. En consecuencia, se necesita cal hidratada 2.3 x 10° M. Para calcular la masa nece- saria: (2.3 x 10-5 M)@OOL - s-! (86 4005 - =24kg- dta—! —1)(74.096 g Ca(OH), mol ]U0 ke gt) Como se indica en la ecuacién 9-11, también se debe producie una mol de carbonato de cal- cio por cada mol de diéxido de carbono que se neutralice. Por consiauiente, se producen (23 x 10S M)QOOL - 5-1 (86 4005 « dia“ (100.09 g CaCOs- mol! 10 kg - 4) = 39.8 kg CaCOs of Limitaciones del proceso y consideraciones empiricas. El ablandamiento con cal-carbonato no puede producir un agua totalmente libre de dureza. Esto se debe a la solubilidad del CaCO; y del Mg(OH)), las limitaciones fisicas del mezclado y el contacto, y la falta de tiempo para que se completen las reacciones. Asf, la dureza de calcio minima que se puede al- canzar es de unos 30 mg - L~! como CaCOs, y la dureza minima aproximada de magnesio es de unos 10 mg - L~ como CaCOs, Debido al tacto viscoso que se obtiene cuando el jab6n se usa con agua demasiado suave, normalmente se trata de obtener una dureza total del orden de 75 a 120 mg-L*! como CaCO3. Con el fin de lograr una eliminacién razonable de la dureza en un lapso préctico, suele agre egarse un exceso de Ca(OH), respecto de la cantidad estequiométrica. Con base en Ja practica, se debe agregar un exceso mfnimo de 20 mg - L~! de Ca(OH). expresado como CaCO El magnesio en exceso de unos 40 mg - L~! como CaCO; forma incrustaciones en los ele- ‘mentos intereambiadores de calor en los calentadores de agua. Debido al costo de la eliminacién del magnesio, ¢s usual eliminar todo magnesio mayor de 40 mg +L! como CaCOs, En las eli- minaciones de magnesio menotes a 20 mg - L~! como CaCOx, cl exceso bésico de cal que se mencioné antes es suficiente para asegurar buenos resultados. Si se desea climinar magnesio en- tre 20 y 40 mg - L~! como CaCO; se debe agregar un exceso de cal igual al magnesio que vaya. a quitatse. En las eliminaciones de magnesio mayores de 40 mg » L~! como CaCO; el exceso de cal que se debe agregar es 40 mg -L~' como CaCOy, Agregar excesos de cal en cantidades ma- yores a40 mg-L7! como CaCOs no mejora en forma aprecixble la cinética de reaccion, El agua subjerrinea mencionacla en el ejemplo 9-5 contiene CO; 2.3 x 10-S M. También con- tiene 300 mz - L~! como CaCO; de dureza de carbonato debida a caleio y 50 mg - L~! como CaCOs, de dureza de carbonato debida a magnesio, Se trata de las mismas cantidades men-

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