HIDROCARBUROS AROMATICOS

ALCANOS

ALIFATICOS

ALQUENOS
ALQUINOS

HIDROCARBUROS

BENCENO

AROMATICOS

Componentes de
fragancias

CHO

CHO

OCH3
BENZALDEHIDO
almendras

OH
VAINILLINA
esencia de vainilla
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HIDROCARBUROS AROMATICOS
OH
CH 3

CHCH2NHCH3

CH 2CHNH 2

OH
OH

ANFETAMINA
estimulante SNC

CH 3
CH 2CHNHCH 3

METANFETAMINA (SPEED)
inhibidor apetito

ADRENALINA
hormona vasoconstrictora

N
Cl

OH
CHCHNHCOCHCl 2

CH 2 OH

NO 2

DIAZEPAM (VALIUM)
sedante hipntico
y relajante muscular

CLORANFENICOL
anitibitico
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ESTRUCTURA DEL BENCENO

1825 descubierto por Faraday
1834 frmula C6H6 altamente insaturado

4 insaturaciones

C6H14 alcano
No se comporta como insaturado: no decolora Br2/ Cl4C
No se oxida con KMnO4
REACCIONA PRINCIPALMENTE POR SUSTITUCION
C6H6

Br2

Monobromobenceno

C6H5Br +

Br2

C6H5Br

HBr

LOS 6 HIDROGENOS DEL BENCENO SON

QUIMICAMENTE EQUIVALENTES
C6H4Br2

HBr

3 dibromobencenos ismeros
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MODELO DE KEKUL

6 ATOMOS DE CARBONO EN UN HEXAGONO REGULAR

1 HIDROGENO UNIDO A CADA CARBONO
UNIONES SIMPLES Y DOBLES ALTERNADAS
INTERCAMBIAN POSICIONES MUY RAPIDAMENTE

DOS ESTRUCTURAS QUE DIFIEREN EN LA POSICION DE LOS ELECTRONES

RESONANCIA
LAS 2 ESTRUCTURAS CONTRIBUYEN DE MANERA IDENTICA AL HIBRIDO DE RESONANCIA
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ESTRUCTURA DEL BENCENO

6 carbonos hibridizados sp2

Cada carbono usa 2 orbitales sp2 para
unirse al carbono adyacente y formar
una unin sp2-sp2

El tercer orbital sp2-s se forma con

el hidrgeno
ngulo de enlace: 120
Molcula planar

Orbital p perpendicular a los sp2 se superpone a los orbitales p de los

otros carbonos
Nube continua de electrones por encima y debajo del anillo compartidos
por los 6 carbonos
Se mueven libremente: deslocalizados
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REPRESENTACION DE ESTRUCTURAS DE RESONANCIA

1. SOLO SE MUEVEN LOS ELECTRONES

Y LOS DE NO UNION

2. EL NUMERO DE ELECTRONES EN LA MOLECULA NO CAMBIA

CARGA POSITIVA

3. LOS ELECTRONES SOLO SE PUEDEN MOVER

ENLACE

4. CADA UNA DE LAS ESTRUCTURAS DE RESONANCIA DEBE TENER LA MISMA CARGA NETA

OH

OH

OH

OH

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DIAGRAMA DE COORDENADA DE REACCION PARA LA HIDROGENACION

DEL BENCENO Y CICLOHEXATRIENO
H = - 28.6

H = - 56.2

H = 3 x (-28.6) = - 85.8
ENERGIA

CICLOHEXATRIENO

BENCENO

36 kcal/mol

H= - 85.8
kcal/mol
H= - 49.8
kcal/mol

ENERGIA DE RESONANCIA

CICLOHEXANO
PROGRESO DE LA REACCION
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ANILLLOS MONOSUSTITUIDOS

NOMENCLATURA
Br

Cl

bromobenceno clorobeceno

OCH3

NO2

nitrobenceno

OH

NH2

anisol

fenol

anilina

CHO

COOH

CN

ac. benzoico

benzonitrilo

benzaldehdo

CH3

tolueno

SO3H

ac. bencensulfonico

CH2CH3

etilbenceno

CH=CH2

estireno

CH2

arilo

bencilo
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NOMENCLATURA

ANILLOS DI- Y POLISUSTITUIDOS

Br
Br

Br

meta

Br
orto
1,2-dibromobenceno
o-dibromobenceno

CH3

para

Br

Br

1,3-dibromobenceno
m-dibromobenceno

1,4-dibromobenceno
p-dibromobenceno

OH

NH2

NH2

NO2

o-toluidina

CH2CH3

NO2
Br

COOH

m-nitroanilina

p-etilfenol

NO2
Cl
2-bromo-4-cloronitrobenceno

Cl
ac. 4-cloro-3-nitrobenzoico

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COMPUESTOS ORGANICOS USADOS A GRAN ESCALA

ETILENO

PROPILENO
50%
BENCENO

ESTIRENO

ISOPROPILBENCENO

POLIESTIRENO
FENOL
ACETONA

CICLOHEXANO

NYLON

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SBR

REACCIONES DEL BENCENO

HALOGENACION: Cloracin
y Bromacin

SULFONACION

ALQUILACION DE
FRIEDEL-CRAFTS
ACILACION DE
FRIEDEL-CRAFTS

E+

REACCION

NITRACION

SUSTITUCION ELECTROFILICA AROMTICA

PRODUCTO

ELECTROFILO

Cl

Cl+

Br

Br

NO2

SO3H

COR

REACTIVO

Cl2/FeCl3
Br2/FeBr3

NO2+

HNO3/ H2SO4

SO3H+

H2SO4

R+

RCO+

H+

RCl /AlCl3

RCOCl /AlCl3

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SUSTITUCION ELECTROFILICA AROMATICA

Br

HALOGENACION

Br

lenta
Br

Intermediario
carbocatinico

+
Br-

rpida
Br

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SUSTITUCION vs ADICION
SUSTITUCION
Br

Br
Br

Br

Br

Br

+
H

B r-

B r-

Br
Br

ADICION
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DIAGRAMA DE COORDENADA DE REACCION PARA LA SUSTITUCION

ELECTROFILICA Y ADICION DEL BENCENO
ENERGIA

Ea3
Ea1
+

Br

Producto de adicin

Ea2

Br
Br

Br

Producto de sustitucin
PROGRESO DE LA REACCION

Ea3 > Ea2

SUSTITUCION PREDOMINA SOBRE ADICION

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NITRACION

NO2
+

HO-NO2

HNO3

H2SO4

H-OSO3H

NO2

H2O-NO2

O2N

H2O

NO2

B-

H2O

NO2
+

HB

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SULFONACION

H2SO4concentrado
H2SO4 fumante (SO3 en H2SO4 concentrado)

Reactivos
O
HO

OH

HO

OH

OH

+ HO S OH2

REVERSIBLE

ELECTROFILO

HO

S+

H2O

SO3H

HO3S

SO3H

HB

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SULFONACION

REVERSIBLE
DESULFONACION

SO3H

SO3H

H+

SO3H

Ambas reacciones tienen los mismos intermediarios

B

SO3H

HO3S

SULFONACION
SO3H

HB

La velocidad determinante de la reaccin es la misma en ambas direcciones

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DIAGRAMA DE COORDENADA DE REACCION PARA LA SULFONACION

Y DESULFONACION DEL BENCENO
ENERGIA

Ea2
Ea-1
+

SO3H
H

SO3H

Ea2

Ea-1

REVERSIBLE

PROGRESO DE LA REACCION

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ALQUILACION DE FRIEDEL-CRAFTS
Introduccin de un grupo alquilo en el anillo aromtico
R

RCl

Reactivo electroflico

RCl

carbocatin

AlCl3

R+

R
+

R+

HCl

B-

AlCl4-

HB
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CARACTERISTICAS DE LA ALQUILACION DE FRIEDEL-CRAFTS

Reactivos
RAr

RF

> Ar

RCl

RBr

RI

R: alquilo

Exceso de benceno para evitar polialquilacin

C(CH3)3
+

R: arilo o vinilo

(CH3)3CCl

C(CH3)3
+

C(CH3)3
Si el anillo ya est sustituido hay grupos que impiden la reaccin
Y
+

RX

No hay reaccin

Y: -NR3+, -NO2, -CN, -SO3H, -CHO, -COCH3, -COOH, -COOR

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Reordenamiento de carbocationes

CH3
AlCl3
+

CH3CH2CH2CH2Cl

CH3CH2CHCH2
H

CHCH2CH3

CH3CH2CHCH3

CHCH2CH2CH3

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ACILACION DE FRIEDEL-CRAFTS
O

ALQUILBENCENOS DE CADENA LINEAL

C R

AlCl3

RCOCl

Reactivo electroflico

HCl

Ion acilio: RCO+

O
R C Cl +

AlCl3

O
R C
+

+
R-C=O

+
R-CO

+
R-C=O

B-

AlCl4-

O
C R

+
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VENTAJAS DE LA ACILACION DE FRIEDEL-CRAFTS

Acilbencenos menos reactivos que benceno
Iones acilio no reordenan

Introduccin de grupos alquilo de cadena lineal

AlCl

No hay poliacilacin

CH3CH2CH2COCl

O
CCH2CH2CH3

H2NNH2, HO-

Zn (Hg)

HCl,
CHCH2CH2CH3

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