Electroqumica

Electroqumica
Rama de la qumica que estudia la relacin entre
la energa elctrica y la energa qumica.
Si la reaccin qumica es capaz de
producir electricidad se habla de
una pila electroqumica

Si en cambio es necesario aplicar

electricidad para
producir una reaccin qumica
se trata de electrlisis

LA PILA
La historia de la pila data de fines del siglo XVIII,
cuando dos cientficos italianos, Luigi Galvani
(1737-1798) y Alessandro Giuseppe Antonio
Anastasio Volta (1745-1827) plantearon posturas
disimiles:

Luigi Galvani
(1737-1798)

Alessandro Giuseppe
Antonio Anastasio Volta
(1745-1827)

Galvani, mientras estaba anatomizando una rana

not que la pata de la misma temblaba a pesar
de no estar viva. Tras varias pruebas, expuso la
teora que la electricidad provena de la rana y la
denomin electricidad animal.

Volta, en cambio demostr que el temblor muscular no

poda producirse a menos que se utilizaran dos metales
diferentes al tocarla. Sostena que no era la pata de la rana
sino los metales distintos los que causaban el temblor, y
llam a la energa electricidad de contacto.

LA PILA DE VOLTA

Volta utiliz metales diferentes en un lquido y llev a

cabo un descubrimiento que abri una nueva rama de
la qumica.
Haba descubierto la corriente continua.
Su descubrimiento fue espectacular.
Reproducirlo resultaba sencillo para cualquier
cientfico del mundo.
Volta produjo una gran cantidad de energa, no slo la
necesaria para provocar el temblor en la pata de una
rana.

Apil cierto nmero de discos de

cobre y de cinc comenzando por
cualquiera de los metales
alternados, intercalando discos de
cartn empapados en una disolucin
de agua salada. As form una
columna o pila. Al conectar unas
tiras metlicas a ambos extremos

Volta presenta a la
Royal Society of
London un documento
con ttulo Sobre la
electricidad excitada
por simple contacto
de sustancias
conductoras de
diferentes tipos.
Hoy sabemos que existe una
corriente continua que proviene
de las clulas del individuo. Por
ejemplo, el electrocardiograma y
el electroencefalograma son
mediciones de la electricidad
producida por las clulas del
corazn y del cerebro.
Galvani no estaba tan equivocado,
despus de todo.

La controversia
Galvani- Volta
concluye con la
victoria de Volta.
Galvani ha cado en el
desprestigio y su
carrera se ha
truncado.

REACCIONES REDOX.
Reaccin de oxidacin-reduccin:
Aqulla en la que ocurre una transferencia de electrones. Por
ejemplo al colocar un clavo de hierro en solucin de CuSO4
Fe + Cu2+ Fe2+ + Cu
Fe Fe2+ + 2e-

Semirreaccin de oxidacin
Fe pierde electrones: se oxida; es el agente reductor

Cu2+ + 2e- Cu

Semirreaccin de reduccin
Cu2+ gana electrones: se reduce; es el agente oxidante

Otro ejemplo: si quemamos un trozo de carbn

C + O2 CO2
Cmo poner de manifiesto la transferencia electrnica?
Mediante los estados de oxidacin
0

+4 -2

C + O2 CO2
A cada elemento se le asigna un estado de oxidacin:
Una reaccin ser redox si hay cambios en dichos estados.

PILAS ELECTROQIMICAS
Por ejemplo, si colocamos una placa de Zn en una solucin
de CuSO4 ocurre la siguiente redox:
Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu
Zn
Cu

Cu2+
SO42-

Zn2+

Esta reaccin ocurre espontneamente

por contacto directo.
As no es un dispositivo til para generar
corriente elctrica.

La PILA es un dispositivo en el que se produce una

corriente elctrica (flujo de e- ) a travs de un circuito gracias a
una reaccin espontnea (pila galvnica o voltaica)

Pila Daniell

(-)

Zn Zn2+ + 2eOxidacin

(+)

Cu2+ + 2e- Cu
Reduccin

Zn (s) | Zn2+ (1 M) || Cu2+ (1 M) | Cu(s)

John Frederic Daniell

(1790-1845)

FUERZA ELECTROMOTRIZ DE LAS PILAS

FEM
La corriente elctrica fluye debido a una diferencia de potencial entre
los dos electrodos, llamada fuerza electromotriz (fem, ).
Unidades: voltios (V)

es una propiedad intensiva

Reaccin espontnea:
Reaccin no espontnea:
(la reaccin espontnea ser la inversa)
Equilibrio: (no se produce energa elctrica)
La pila se ha agotado.

Para calcular de cualquier pila, se utilizan los

potenciales de electrodo.
Para medirlos:
El electrodo de referencia al que por convenio se le
asigna el valor de potencial cero es el Electrodo estndar de hidrgeno.
2 H+ (aq) + 2 e- H2 (g)

= 0.00 V

Se construyen pilas con un electrodo

de hidrgeno y otro que cuyo potencial
queramos averiguar y se mide la fem
de la pila.
Dicha fem ser el potencial estndar
del otro electrodo.

En las tablas figuran los potenciales estndar () de reduccin

Serie electroqumica
p.ej.:

Zn2+ + 2e- Zn
Cu2+ + 2e- Cu

= 0.76 V
= +0.34 V

Ms tendencia a reducirse; ms oxidante

La fem de una pila se calcula como: = (ctodo) (nodo)

p.ej.: 0.34 (0.76) = 1.10 V

[reduccin]

[oxidacin]

Para que funcione la pila (reaccin espontnea): > 0

El acumulador de plomo
El acumulador de plomo, conocido habitualmente como batera de
automvil es un dispositivo muy especial. Por una parte,
proporciona corriente para producir el arranque de un motor, pero
por otra parte, tambin recibe corriente. De lo contrario se
agotara muy pronto.
La corriente que recibe, provoca cambios qumicos que recomponen
los materiales que necesita el acumulador para producir
corriente. Esta ocurrencia de transformaciones qumicas por la
corriente, se conoce con el nombre de electrlisis y forma parte
de la electroqumica.

Ciertas sustancias, (cidos, hidrxidos, sales

y algunos xidos metlicos disueltos o
fundidos) son conductores de electricidad
al mismo tiempo que se descomponen al
paso de la corriente elctrica, estas
sustancias son llamadas electrolitos.
A tal fenmeno se le denomina electrlisis
y constituye fundamentalmente un
proceso redox que se desarrolla "no
espontneamente" es decir:
Transformaciones que requieren para su
realizacin una fuerza externa de energa.

Electrlisis

Por ejemplo, si se coloca solucin de cloruro de cobre (II) en

una cuba electroltica y se introducen en ella dos electrodos
de grafito conectados a una pila de 4.5 voltios. Se observa el
desprendimiento de un gas y el depsito de un slido en los
electrodos.
En el electrodo + ( nodo) se desprende el cloro ya que se ha
producido la oxidacin. En el otro electrodo (-) se deposita el
cobre. La reduccin se lleva a cabo en el ctodo.
2 Cl

----- Cl

+2e

Cu

2+

+ 2 e ----- Cu

GALVANOTECNIA
Proceso electroqumico por el cual se
deposita una capa fina de metal sobre
una base generalmente metlica. Los
objetos se galvanizan para evitar la
corrosin, para obtener un acabado
atractivo, para purificar metales, como
en la refinacin electroltica del cobre.
Los metales que se utilizan son: cadmio,
cromo, cobre, oro, nquel, plata y estao.
El objeto que va a ser cubierto se coloca
en una disolucin (bao) de una sal del
metal recubridor, y se conecta a un
terminal negativo (ctodo) de la fuente.
All se producir la reduccin y por lo
tanto se depositar el metal deseado. La
fuente debe ser de bajo voltaje,
conductores
pueden ser de
galvanizados
normalmente
1 a 6 V. si se cubren

Los materiales no
antes con un material conductor como el grafito.

Electrlisis del agua

Es la descomposicin de H2O en O2 e H2. En
la celda se observa que el hidrgeno
aparece en el ctodo y el oxgeno se
produce en el nodo.

Recordemos que si una

reaccin no es
espontnea, la reaccin
contraria si lo es
H2 + O2 ------ H2O

La cantidad de hidrgeno generado es el

doble que la de oxgeno, y ambas son
proporcionales al total de carga elctrica
que fue enviada. La eficacia de la electrlisis
aumenta con la adicin de un electrolito
(como la sal, un cido o una base) y el uso
de catalizadores.