El concepto de energia y primera ley de la termodinamica Problema 5.1(*) Un cable Cu, s6lido, utilizado como conductor eléc- trico, se rodea de una capa de asbesto para protegerlo de la intemperie. A fin de probar sus propiedades me- cénicas es sometido a una cierta tensién F y mediante un termopar se detecta un pequefio aumento en la tem- peratura, tomando al cable como sistema. a) @Hay trasferencia de calor con sus alrededores? 6) ¢Qué ocurre a la energia interna? (a) No. El sistema es adiabitico. (6) Se convierte en trabajo eléctrico. Problema 5.2(+) Supéngase un recipiente (caja negra) en el cual entra una cierta masa de fluido a una altura h, del suelo y sale a una altura diferente fs. Puede absorber calor Q y realizar un trabajo mecinico W. Suponga- ‘mos también que la rapidez (variacién en la unidad de tiempo) de la trasferencia de calor y la realiza- cién de trabajo son constantes y que el estado termo- dindmico del fluido no cambia en el tiempo. Si el fluido entra a presién fy con velocidad c:, sale con presién fry velocidad cz en estas condiciones (régimen estacio- nario), la ecuacién de conservacién de la energia toma la forma: 1 1 nt ta gth)—- (m+ + ets ( 24 a) ( a6 st) -W+Q=0 “donde hy =u; + pV, (i= 1, 2) (la entalpia por unidad de masa y g es Ia aceleracién producida por la gravedad. Solucidn: Sean A; y Az dos pistones con dreas respectivas que se introducen en los tubos de entrada y salida, los cua- les se desplazan las distancias X1 y Xz necesarias para que una masa m de fluido pase por el recipiente en una unidad de tiempo. Entonces, el trabajo neto realizado por el fluido Wt Fs + Fase F, y Py siendo las fuerzas ejercidas sobre los pistones y y Ass pero Fes = pidis = pV trabajo neto = W — p.Va + pax, Claramente, como el estado del fluido no varia al m(us—t) y el aumento en las energias cinética y potencial son, respectivamente, Bow = 4m (4-6 am = 5m (cE — et) AB vor = mg (Hz ~ Hs) Pace eet eee ) ) OTaa 2) ) mm) ) doComo aE=Q-W, tenemos que dividiendo nando términos: (u. +o +2 (u + pes + Como it pV (utes en)— (meter -w+Q= que es la llamada ecuaci6n de la energia para un flujo estacionario. Para un recipiente rodeado de paredes adiabiticas (Q=0) que no realiza trabajo sobre sus alrededores (W = 0), no hay cambio en la altura de entrada y salida del fluido y, ademés, c= cs, Ia ecuacién ante rior se reduce a Iya hy que es la que define el Iamado experimento de Joule- ‘Thomson. Otras aplicaciones de esta ecuacién a situa- ciones comunes en ingenierfa térmica y mecinica se puede encontrar en los textos respectivos. Problema 5.3(*) Un cuerpo de masa igual a 0.5 kg se lanza en una ireccién vertical con una velocidad de 10 km/seg. En el punto donde su velocidad disminuye a la mitad, 109% de la pérdida en energia cinética ha sido trasferida al cuerpo, en forma de calor y su elevacién aumenta en 1 km, Caleélese la cantidad de trabajo que se ha reali- zado contra la atmésfera. Solucién: Por el problema anterior, 1 W = Q~(Us- Us) ~ wg (H.-F) ~ 5m (2-63) ya que p.¥ = pal’s en este caso. Ademés, AU = Q para el cuerpo, si suponemos des- preciables las pérdidas de energia por radiacién, Entonces: W = -0.5 X 9.8 X 1000 ~ =05 (25-100) x 10°J kgm? seg = 18.75 X 10° J — 0.0049 X 10° julios = 18.75 X 10° julios 9X 10 + 18.75 X 10° J (newt-m) 4.9 X 10° 18.75 X 10° vierte en potencial; 10.269 de la energia cinética se convierte en energia potencial mas calor y el 89.6496 de la energia cinética se disipa en la atmésfera, 0.026% de la energia cinética se con- Problema 5.4(*) ‘Cuando se evapora una cierta cantidad de agua en contacto con la atmésfera, hay un cambio en el volu- men y, por tanto, se realiza una cantidad de trabajo, Este fenémeno requiere, sin embargo, la inyeccién de calor al agua que proviene de la atmésfera misma, 0 de otra fuente externa. ;Son iguales estas cantidades? Analicese la respuesta tomando 10 It a 100°C. El calor latente de evaporacién del agua es de 226 X 10 ju- Tios kg, Solucidn: 101t de agua = 0.01 m* Q = 10 X 226 x 10° = 226 x 10° julios m= 10kg de agua = 22.6 X 0.239 X 10° = 5.42 X 10% cal = 5.420 keal. 25Por otra parte, W=-$ pav = pl we Suponiendo que el vapor de agua es una gas ideal, nQT __ 10x 8.3149 x 10" X 373 ? 18 = 17.2 X 10° julios W ==4.1 X 10% cal =~ 410 keal “AU = Q+W = 5 000 kcal AU = 5.000 keal que se usan en vencer las fuerzas de cohesién que mantienen unidas a las moléculas en el liquido. Problema 5.5(*) El calor de fusién del agua sélida es de 80 cal/g a 0°G y las densidades del hielo y liquid son de 0.91 g/cm? y 1 g/em* respectivamente, ¢Cual es el cambio en Ja energia interna de 1 mol de agua al fundirse a 0°G y 1 atm de presién? Solucién: Hay dos contribuciones al cambio de energia inter- na del sistema de 1 mol de H,O: una debida al calor que entra al sistema y otra, al trabajo realizado por la atmésfera y al cambio en densidad. El calor que se in- troduce en el sistema es g cal a (185)(0 2) 140 ina ya que el peso molecular del agua es de 18 g/mol. Por otra parte, debido al cambio de volumen El trabajo hecho por la atmésfera es despreciable y AU & 1440 cal/mol Problema 5.6(*} En cursos de quimica elemental se afirma que en 1840, Hess enuncié una ley que leva su nombre, la cual establece que el calor absorbido 0 emitido por una reaccién quimica es el mismo, independientemente de que la reaccién ocurra en uno 0 vatios pasos. a) Demuéstrese esta afirmacién para reacc baricas e isométricas a partir de la primera ley de Ia termodinémica, +) Caleilese el calor de formacién del CO, gaseoso ‘2 25°C. a partir de sus elementos, sabiendo que a 298°K, 1 € (grafito) + 5 Os (gas) —> CO (eas) Quis = 26.42 kcal/mol. 1 CO (gas) + 50s (gas) > COs (gas) z Quvs = —67.64 kcal/mol. Solucién: (a) Para una reaccién quimica, el calor total que el sistema de sustancias reaccionantes intercam- bia con los alrededores es simplemente: aQ= p-Us + a(paV) donde U;—U; es el cambio neto en la energia y A(pdV’) representa el cambio en pdV. For- malmente, ; sur) = fsa y hay que integrar pdV a lo largo de la trayectoria seguida por Ia reaccién; sin embargo, para una reaccién isométrica V = const, luego omitiendo la 4 acompafia~ da a Q (que implica un estado estindar arbitrariamente sleccionado para el cual Q = 0), tenemos que Q,= au. ta Ta forma y como U es funcién de punto, es indi de ir del estado inicial para los reactantes, al final para los productos y no depende de los pasos intermedios. Para una reaccién isobarica tenemos que introducir Ia entalpia III J PIIIAIIAIIDIIDIINIIDy si p= const 3Q = Q, = AH, ‘esto es, en tanto que los estados iniciales y finales sean Jos mismos el cambio neto en la entalpia sera el mismo ys Por consiguiente, la llamada ley de Hess no constituye ‘mis que un caso particular de la primera ley. Conviene aclarar que, debido a que la mayoria de las reacciones en el laboratorio son isotérmicas ¢ isobéricas y a la fa- cilidad de obtener datos para las entalpias de las sus tancias, Ia ecuacién Q, = AH, es de una utilidad enor- ‘me para los quimicos. (b) Sumando las dos reacciones y manejando cada sustancia como una cantidad algebraica, vemos que C (grafito) + Os (gas) = COs (gas) Q = ~29.42 + (67.64) = —97.06 kcal/mol el calor de formacién del CO; a 298°K es de ~97.06 kcal/mol como Q <0, el sistema cede calor a los alre- dedores; esto es, constituye una reaccién exotérmica Problema 5.7(*) A partir de las siguientes reacciones: CS; (liq) + 30; (g) > CO, (g) + 280; (g) Q = =265.0 keal/mol C(s) + O: (g) > CO; (g) Q = = 94.0 kcal/mol S(s) +O, (g) +50; (g) Q= - 70.2 kcal/mol y habiéndose obtenido todos estos datos a 298°K, calci- lese el calor de formacién del bisulfuro de carbono li- quido, a partir de sus elementos: G(s) + 25 (s) > CS» (lig) Qeos = ? Respuesta: Si a la segunda reaccién le sumamos la tercera mul- tiplicada por dos y al resultado restamos la primera, ‘obtenemos la reaccién deseada y Q = 265.0 + (-2 X 70.2) -94.0 = + 30.6 kcal/mol Que = + (30.6 keal/mol para el CS: (1iq.) Problema 5.8(*) Un gas se mantiene a temperatura constante cuando sufre una expansién; es decir, cuando realiza trabajo externo, Varia Ia energia interna del gas en tal pro- c«s0? Si no sucede asf, zeudl es la fuente de energia necesaria para realizar ese trabajo? Problema 5.9(*) 42) La primera ley de Ia termodindmica suele enun- ciarse de la forma siguiente Es imposible construir un proceso que, operando en ci clos, no tenga otro efecto sobre sus alrededores que la pro- duccién de trabajo, Utilicese Ia primera ley, en su forma convencional, para probar si este enunciado es 0 no correcto. 4) Un sistema cambia de estado mediante un pro- ceso dado, Se afirma que intercambia una cantidad de | calor Q con sus alrededores, realiza un trabajo Wy finalmente que Q y W dependen, de la trayectoria del proceso, la eficiencia de una miquina mediante la cual se realiza dicho proceso y la temperatura de las fuen- tes. Disefitase esta afirmacién y concliyase si es verda- dera o falsa. Problema 5.10(*) 1a) Muéstrese que si en el enunciado de la primera ley de la termodindmica se incluyen cambios en las energias cinética y potencial del sistema, ésta toma la forma AU = Q + W donde U = Uciw + Exot + U. b) Utilicese esta forma para probar que si un blo- que de masa m resbala por un plano inclinado de altura h, hasta aleanzar el reposo, ef aumento cn Ia energia interna del bloque = flujo de calor a través de su superficie, hacia su interior. ¢) Analicese lo que ocurre si una bola de masa m cae al suelo sin rebotar y cuando dos cuerpos a diferentes temperaturas alcanzan el equilibrio ‘térmico. Problema 5.11(*) a) Una corriente eléctrica existe a través de un resistor que est sumergido en agua corriente. Si se considera el resistor como sistemai) gHay flujo de calor hacia el resistor? ii) {Hay flujo de calor al agua? iii) Se efecttia un trabajo sobre el resistor? iv) Suponiendo que las coordenadas del resistor no cambian, apliquese al proceso Ia primera ley. b) Expliquese cualitativamente por qué el calor es- pecifico a presién constante es mayor que el cas lor especifico a volumen constante, Problema 5.12(*) ‘Una miquina de combustién interna puede conside- rarse someramente, como un dispositive en el cual aire y combustible se queman en un recipiente de paredes metilicas que estin en contacto con la atmésfera. Du- zante la combustién las paredes del recipiente aumentan su temperatura. Tomando el aire y el combustible como sistema termodindmico, indique: a) @Hay trasferencia del calor con sus alrededores? 4b) Se realiza trabajo? +) EQue signo tiene AU y cémo varia en el proceso? Respuesta: Obvia. Problema 5.13(*) ‘A 25°C, las siguientes reacciones ocurren con los 1s calores, 0: (g) > 20 (8) Q = 118.32 kcal/mol Fe (s) > Fe (g) Q = 96.68 keal/mol Fe (g) + O (g) + Fe (3) Q = 219.6 kcal/mol. Caletilese el calor de formacién del Fe O(3). Eseri- base claramente la reaccién. Respuesta: Fe(s) + 30 (g) > FeO (s) Qevwx = = 63.7 kcal/mol 28 Problema 5.14(*) Los calores de formacién del aleohol etilico, el C ‘gaseoso y el agua en fase liquida son, respectivamente, 4 25°C, —65.9 keal/mol —94 keal/mol y —68.3 keal/ mol. Caleiilese el calor de combustin del alcohol etic. Respuesta: C,H,OH(1) + 302(g) > 2CO,(g) + 3H.0(1) Qeveer = =327.0 keal/mol. Problema 5.15(*) La combustién completa de un hidrocarburo es su conversién total en bidxido de carbono y agua. A partir de los siguientes datos, a 298°K. H,(g) + $0.(g) > H2O(1) Q = — 683 keal/mol 1 (8) + 302(g) > 2CO,(g) + 2H,0(1) Q = -337.3 kcal/mol C.H,(g) + H.(g) > GHe(g) Q = — 328 keal/mol Caleiilese el calor de combustién del etano. Respuesta: Quays = —372.8 keal/mol. Problema 5.16(*) Sabiendo que el calor de transicién entre el grafito y el diamante a 25°C es de 0.46 keal/mol y del calor de formacién del CO, a partir del grafito, dato ya men- cionado en un problema anterior, encontrar el calor de formacién del CO, a partir del diamante. Respuesta: Quek = = 94.51 keal/mol Problema 5.17() A partir de los calores de formacién del SO, usando azufre rémbico $(th) y azulke monoclinico S(mono), que son de —70,96 y —70.88 keal/mol encontrar el calor de transicién entre ambas variedades de azufre. Respuesta: S(th) >S(mono) Qunex = — 0.08 keal/mol ) ) JIIIIIIIIID re) JI IIIIIII )Problema 5.18(*) Por un ducto horizontal, 5% de didmetro, fluye un 425, estando el tubo aislado perfectamente del exterior pata evitar pérdidas de calor. En una seecién del mismo, la presin es de 10 atm, y el volumen especifico del fluido, de 3.86 m'/kg y h= 47.52 julios/kg. En otra seccién posterior la friccién ha provocado una cafda de presién de 2 atms; el volumen especifico es de 4.16 kg mm y h= 46.71 julios/kg, Encuéntrense las velocidades del fluido con cada seccién y el flujo de gas en kg/seg. Respuesta: dm ae 13 g/seg. Problema 5.19(*) Los calores de formacién del agua en fase gaseosa, del metanol en fase liquida, el biéxide de carbono gaseo- s0 y el Acido fluorhidvico gaseoso son respectivamente 29 de —57.8 keal/mol, ~57.02 keal/mol, ~94.05 keal fmol y ~G42 keal/mol. Las siguientes reacciones quimicas podrian utilizarse como clementos de combustién en cohetes espaciales, |. He(g) + J0.(g) > H.0(g) 3 2, CH OH(I) + 50,(g) > CO,(g) + 2H.0(s) 3. H.(g) + F:(g) > 2HF(g) a) Caleitlense las entalpias a 25°C para cada una de ellas por kilogramo de reactivos. ») Como el impulso resulta mayor cuando el peso molecular del gas de escape es menor, ordénense de acuerdo a su efectividad sobre la base de este impulso (thrust) Respuestas: (1) AFisc¢ = —3 210 keal/kg (2) AFscc = —1908 keal/kg (3) AHasc = —3.210 keal kg.Aplicaciones de la primera ley de la termodinamica Problema 6.1(+) Una méquina térmica opera entre 127°C y 27°C. Caleilese la méxima eficiencia que puede aleanzar. {Cuinto calor debe tomar a 127°C y qué trabajo pro- duce, i su eficiencia sélo aleanza al 15%? Supéngase Qs = 100 cal. Solucién: yee nel 4 a a (a) = 1 Fle eficiencia maxima es la de una maquina de Carnot. Como, 8, = 300°K, 82 = 400°K tenemos: pm 9/4 = 1A = 259% W _-Q, b =— 0.15, Wana W = 015 Qe= Q.- Q, = 085 Qs 100 117.64 cal ro W = 17.64 cal. Problema 6.2(+) Un gas diatémico a la presién py = 0.5 atm, ocupa el volumen V, = 0.5 It. Este gas se comprime adiabiti- camente hasta el volumen Ve y Ia presién pz y después, manteniendo constante el volumen V;, se enfria hasta ‘Al hacer esto, su presién lega atm. Ja temperatura ini a ser igual a fo 4) Dibijese el diagrama de esta transformacién. 5) Hallese el volumen Vs y la presién py. Solucién: Para la. compresion. PV = ps7 a) pos = RO (2) > Vs = RO (3)De (2) y (3) Hs 98%05 ors, bo 1 G bem hh Va p= 181 aim roth Problema 6.3(*) Para un gas ideal, la energia es independiente del vo- lumen; esto es, (@U/2V)+=0 de forma que U=U(8). Si se la entalpia como H=Utpy Demostrar que para un gas ideal H=H(0) Sotucién: aH = dU + d(pV) pero pV = vO aH = 2) a9 + dvR0) or (a Ce “(9 -3] Luego @). Alternativamente: Sea =0 U =U(V,6);H = H(V, 8) eH OH ‘aU Ge). *G). #- Ge). ‘aU ae ©). 0 + vRd0 any _ (0 @). (). aH —) = Crt eR Gs) Problema 6.4(*) a) Utilicese la definicién de entalpia para demos- trar que en una reaccién quimica del tipo AFBH rs OMENH- ccurtiendo isobaricamente, el cambio neto en la entalpia de la reaccién esti. dado por air=an+ fsa donde AH. es una constante y AC, = EZ Co(6) — 2,50) D) Para la reaccién CO(gas) + 4 Os(gas) > COs(gas), AH, = Quoaex = —67.64 kcal/mol Caleilese AH a 330°K, sabiendo que C,(CO) = 6.42 + 1.665 x 1087 — = 1.96 X 107T* cal/mol Cy(Oz) = 6.148 + 3.102 X 1097 — = 9.23 X 107T* cal/mol ‘p(COz) = 6.214 + 10.396 X 10°T — = 35.45 X 10°T* eal/mol siendo vilidas estas expresiones, entre 300 y 1500°K. Solucién. (a) dH = dU + pdV + Vap ¢Q = dU + pdV = dH - Vap ea) (eH em (£2), = (2 ( 6 ), ( 20 ih = [oa m donde Hy = const. Entonces Ha= fous + Hox tie focanas + Hawy AH = Hy + Hy ++-+— (Ha + Ha + = 3 Hw ZS Hoe + fi M) + Cy(N)-++++—C,(4) = Gy(B) = +d = AH = aH. + j AC dd qed, (b) AC, = 6.214— (6:42+3.074) + 10,396 — = (1,665 + 1.551) x 109 ~ 35.45 — (=1.96-4.61) x10 6 = =3.28+7.08X 10 9— 28.88% 10" 6 7.08% 10 facoar = ~ saan + ZIP? 28.88 - T= x 107 68 3 AH = SH, -3.286 + 3.54 x 10° 6 = 9.62 x 107 0" para @ = 298°K, AH = ~67 640 cal/mol AH, = —67 640 + 985 ~ 316 + 25.5, 66 945 cal/mol. AH = ~66945 -3.28 6 + 3.54 x 10° 6 = 9.62 x 107 6 Si = 350°K, AH = 66945 — 1150 + 440 - 41.5 —67 696.5 cal/mol AH = ~67.6965 kcal/mol. Problema 6.5(*) Una maquina térmica ideal opera segin el ciclo de Camot, con la particularidad de que el 75% del calor recibido de la fuente caliente lo cede a la fuente fria La cantidad de calor que recibe de la fuente caliente es igual a 1.5 keal, Hallense @) La eficiencia del cicto. ) El trabajo que realiza en un ciclo completo. Respuestas; (a) = 25% (b) W = 375 cal. Problema 6.6(+) Una maquina térmica ideal que funciona segin el ciclo de Carnot realiza un trabajo igual a 7.5 X 10* ju- lios. La temper y la de Ia fuen ura de la fuente caliente es de 100°C c frla, de 0°C, Hallense: a) La eficiencia de la maquina. b) La cantidad de calor que la maquina recibe de Ja fuente caliente 6) La cantidad de calor que cede a la fuente fri, Respuestas (a) 9 = 26.69% (b) Qe (6) Q& 282 000 julios, 207 000 julios. 273° K Karmann Problema 6.7(*) Una maquina frigorifica ideal opera segiin el ciclo de Carnot, realizando un trabajo igual a 4% 10° julios; durante st funcionamiento toma calor de una fuente cuya temperatura es de ~10°C y lo cede a otra fuen- te que tiene una temperatura igual a 15°, Hillense: 4a) El coeficiente de rendimiento. b) La cantidad de calor que se toma de la fuente fria, en calorias ¢) La cantidad de calor que se cede a la fuente ca te, en calorias. Respuestas (a) € = 1052 10,05 x 10* cal 11.0053 X 10 cal PIDIIDIIDIVDIINIINIIDD a) >Problema 6.8(*) Una miquina térmica ideal que funciona sextin el cielo de Carnot recibe de una fuente caliente 600 cal La temperatura de la fuente caliente es de 400°K y la de la fuente fria de 300°K. Hillese el trabajo que rea- liza la méquina y la cantidad de calor que se cede a Ja fuente fra. Respuesta: W = 150 cal Q = 450 cal. Problema 6.9(*) Una maquina térmica ideal funciona segin el ciclo de Camot. Determinese la eficiencia del ciclo de esta méquina, sabiendo que el trabajo que se realiza durante 1 es igual a 3.000 julios y el calor que se cede a la fuente fra, igual a 3.2 keal Respuesta: : = 18.396. Problema 6.10(*) Un mol de gas ideal, Cy* = 3/2, describe el ciclo ABCA sefialado en la figura donde BC es una expan- sin adiabitica reversible. Si Vs = 3V;, calcular Ia efi- ciencia del ciclo y compararla con la de una méquina de Camot operando entre las temperaturas maxima y minima que ocurren en dicho ciclo, Sotucisn: DV 1 pay pary 7 O64: 1 = 36.45 56 ne = 83.9% Some ne = 2.3 9. Problema 6.11(*) Un gas ideal con C, * = 3/2 Rse lleva por el ciclo abca indicado en la figura, Calcular la eficiencia del ciclo para v moles de gas. Notese que bc es una expansién isotérmica. 2bo fe Fig. 9 Respuesta: 9 = 5.2%. Problema 6.12(*) El volumen de una cierta cantidad de aire (tomado como gas ideal y = 1.4) a 300°K se disminuye adiabé- ticamente en un 25. ¢Cudl es el aumento en la tempe- ratura? Respuesta 0 = 225°K, Problema 6.13(*) 1 mol de nitrégeno que se encuentra en condiciones normales se expande adiabiticamente desde el, volumen V, hasta el V2 = 5V;. Hillense: 4) La variacién de la energia interna del gas. 5) El trabajo realizado al expandirse. Respuesta: Wea =-1.19 Vi aU = -11971 Problema 6.14 Un gas se expande adiabiticamente de forma que su presién disminuye de 2 hasta 1 atm, Después, este gas se calienta a volumen constante hasta la tempera- ‘tura inicial, con lo cual su presién aumenta 1.22 atm. 334) Determinese Ia relacion C,/Cy para este gas. b) Dibiijese el diagrama de esta transformacién, Respuesta: 7 = 14 (el gas en cuestién es diatémico) Problema 6.15(**) 4) A partir de los calores especificos como funciones de 6, en cal/mol dados por Na: C, = 652 + 1.25 x10°@ Ha: C, = 6.95 — 0.20 X 1056 + 481 x 10° 6 NH: C, = 8.04 + 7.00 X 1078 + 5.1 x 104 6° fn fase gaseosa, obténgase una expresién para AH como funcién de la temperatura, para la reaccién Ni (g) + 3H: (g) > 2NHs (g) ‘AHmex = — 11000 cal/mol 4b) Caleilese AH para @ = 350, 500, 750 y 1 000°K y graficar AH vs 8. Respuesta: (a) AH = ~18416.2 + 9.37 6-0.375 x 103 6 = =2.92 x 10 6 Problema 6.16(*) Calcilese el calor de combustién de los cuatro pri- ‘eros hidrocarburos saturados a 500 y 800°K a partir de los datos para C, dados en los problemas anteriores yy sabiendo ademés que: a) He 7.25 + 23 X 10° 0 + 2.83 x 107 6 cal/mol °K, cH: Gy = 342 + 17.85 X 10 0-41.65 X 10 6 cal/mol °K CHa: Cy = 1.375 + 0.0419 91383 x 10" 6 cal/mol °K GH, Gy = 241 + 0.0572 0-175.3 X 10 6 ceal/mol °K Hy: Cy = 4.64 + 0.0558 8 cal/mol °K Respuesta: (2) ~ 180 keal a 800°K (b) ~ —800 keal a 500°K. Problema 6.17(*) Gierta cantidad de nitrégeno ocupa el volumen V, = 3it a la temperatura Ty = 25°C y a la presién po = Batm. En un segundo estado este gas tiene los parametros V7; = 4.51 y fy = 6atm. Hillense a) La cantidad de calor recibida por el gas. b) El trabajo realizado por el gas al expandirse. ¢) La variacién de la energia interna del gas. Fig. 10 Resuélvase este problema para los casos siguientes; i) cuando el paso del gas desde el primer al segundo estado se produce siguiendo el ca- mine ABD; ji) cuando esta trans camino ACD. n se realiza siguiendo el Exprésense los resultados en cal/mol (1 cal = 0.0413 atm-lt) Respuesta Proceso ABD Proceso ACD Q = 407.1276 cal Q = 481.15 cal W =—217.91 cal W = — 290.55 cal AU = 189.21 cal. AU = 190.6 cal. PIIIAIIIII*VIAIIIIAIII2 ) ) )Problema 6.18(**) Demostrar que si CG, = @ + BT, en una transforma- cién adiabitica reversible de un gas ideal se verifica poste (-b2) donde es una constante y Solucién En la representacién p,V, por la ecuacién 6-206 del texto Ga! G a- SAaps Sav a ?* pv ya que es una transformacién adiabética, Entonces, Cr —dp+ dv =0 ? v pues «Up pero = Gn at ornate Cy OP Sap +a + Pav = pete v=0 Op Ge = VR Cy = Cp VR = a + HT VR wv. Cy = anv + be Ree a-vR vib dp +a“ +— (Vdp + paV} ip VR (Vp + pd) OR iy os > Vv a (avs) np + ata y+ pv b po Q. = = + She gq Poe y la eficiencia W po _ 2 175, By, Wy 7 0453 phVo © sea = 15.3%. La temperatura méxima es la de c, mientras que la minima es la de a. Entonces, la eficiencia de tuna ma- quina de Camot que funcione entre esas tempera- turas es boVo 3 aoe " apVe F = 0.750 ne = 75.0%. Problema 6.20(+*) Una miquina térmica opera con un gas ideal de acuerdo con la figura siguiente. Suponiendo C, y Cy constantes, encuéntrese la eficiencia de la méquina 36 (m y m son dos niimeros positives mayores que uno). gPueden ser m y n arbitrarios? Podria esta maquina operar con eficiencia 9 = 1? Solucién: La eficiencia de la méquina se define como w rea del ciclo abe calor absorbido dew Fuente eal rea del ciclo = — fF av ~ |" pav = “vf y ~ [Phar ofr Usando la ecuacién 6.25 del texto, Area =~ (pm¥—npV) — p(V—mV) = ph [ee] En el proceso ab, Quy = 0, en be el sistema cede ca- lor, pero en ca el sistema absorbe calor de una fuente caliente; por ejemplo, Wea = 0 pero UUs = Que = -y &» (G4~8) >0 pV = 20, Moy bt = FE (naa) PIIDIDIIAIID ) )Por consiguiente, = (man) (1-7) (1-m) & (=) G(a=1) man + 1=m—y+ym I=n ] mal (a) Puesto que 7 >0 y 7 >1 necesariamente “G=NG, m1 = OD S00 ym) < (et pues n>1, m-1>y(m=1) 5 si men y Olme> dl ciclo de Carnot, tiene la forma: gq 4. L Fig. 22 Los cuatro procesos del ciclo son: i) Elongacién isotérmica a 6, = const., en el cual el sistema recibe trabajo Way a los alrededores y cede calor de una fuente. ii) Elongacién adiabstica hasta calentar al sistema a Gs (be) Estrechamiento isotérmico hasta el punto d tal, que en este proceso el sistema absorbe calor. iv) Estrechamiento al punto inicial a 7 wow (6) 1° OO We Was = —Wea pues ambos son procesos adiabiticos entre dos mismas isotermas y We elt Wa [rats = 10, Ju = 4) dL = key (= Ea)?Wee fie = KOs Je = Ly) dL. = bos {eo teat} 2) Toy Por estar sobre las mismas adiabiticas, ¢ y b obe- decen Ia igualdad Me me Oy eHbtn2Cs = const etal = const y dividiendo miembro a miembro tenemos que exp (—h (La — Lo)*/2Cr + k(La — La)?/2Cx) = exp {—k(Le — Lo)*/2Cz, + k(La — Lo)*/2Cx} y por consiguiente, (Lg ~ La}? (Ly ~ Le)? (La ~ Lo)? = (Le = a gaint ” 6 Nora: Comprese este problema con el del sido paramagnético ideal como sustancia operante de una maquina de Carnot. JIDIIPIIIIIIIIINIINIINIIDIDD Demons ) )