CFL

Dpto.QumicaFsica

Reacciones Orden 1
Experimentalmente se ha encontrado que para muchas reacciones, aunque no para todas, la
velocidad de reaccin es proporcional al producto de las concentraciones de reactivos elevadas
cadaunaaalgunapotencia,porejemplo:
v

kA

Esta expresin recibe el nombre de ley de velocidad. La constante de proporcionalidad k, se

denominaconstantedevelocidad,yescaractersticadeunareaccindada.Esasuvezfuncindela
temperaturaydelapresinyesindependientedelaconcentracin.
Loscoeficientesm, n...sonlosrdenesparcialesdelareaccin,normalmentenmerosenteroso
fraccionarios, que se determinan experimentalmente y que no tienen por qu mantener relacin
alguna con los coeficientes estequiomtricos. Se dice que la reaccin es de orden m en el
componenteA,deordennenB,yassucesivamente.Elordendereaccinglobal,,esigualala
suma de los rdenes de reaccin individuales
. Si = 1, 2, ... se habla de
reaccionesdeprimerorden,segundoorden,etc.

Leyesdevelocidadintegradas.
Laintegracindelasecuacionesdevelocidades,engeneral,unproblemacomplejo,ynosiempre
sedisponedeunasolucinanaltica.Vamosaexaminarlasecuacionesintegradasdealgunosdelos
procesossimplesmshabituales.
Cinticadeorden1:
Supongamoslareaccin:AP
Silareaccinesdeprimerordenen[A],laexpresindelaleydevelocidades:

Paraintegrarlaecuacindevelocidadescribimos:
ln

Loslmitesdeintegracincorrespondenalaconcentracininicialdelreactivo( A
ylaconcentracindelreactivoauntiempodado,t,trascomenzarlareaccin.

A at=0)

Obsrvesequelasunidadesdelaconstantedevelocidadsons1.
Como podemos ver, para una reaccin de primer orden, la concentracin de A sufre un
decaimientoexponencialconeltiempo.
Encualquierreaccindeprimerorden,haytambinunarelacinlinealentreellogaritmo
neperianodelaconcentracindereactivoyeltiempo.

Tema1:CinticaFormal1

CFLDpto.
QumicaFsica

Lapendientedeestagrficasemilogartmicaesk:
Esta cintica es comn a muchos procesos qumicos y fsicos. La desintegracin radiactiva de
nclidos inestables por emisin de partculas o es un ejemplo bien conocido. Tambin
proceden de este modo los procesos de emisin radiativa, es decir, con emisin de un fotn,
mediante los cuales un tomo o molcula decae desde un estado excitado en otro de menor
energa.
Unparmetroimportanteeseltiempodevidamedia,t1/2,definidocomoelperodonecesario
paraquelaconcentracininicialsereduzcaalamitad
/ .Enestecaso:
ln

ln

/2
/

ln 2
/

ln 2

Ntesequelavidamediadeunareaccindeprimerordenesindependientedelaconcentracin
inicial.

Tema1:CinticaFormal