BIOQUMICA

HIDRATOS DE CARBONO

Hidratos de Carbono
Los azcares son molculas con varios grupos hidroxilos OH y un grupo carbonilo C = O . Poseen la
frmula emprica (CH2O)n por lo que reciben el nombre de hidratos de carbono.
De forma general pueden clasificarse en monosacridos que son azcares simples con un solo grupo
carbonilo y varios hidroxilos. Oligosacridos son polmeros de monosacridos con un n de unidades
monomricas menor de 10. Polisacridos son polmeros de monosacridos con un n de unidades
monomricas mayor de 10.
Monosacridos.
O
CH
|
H C OH
|
OH C H
|
H C OH
|
CH2OH

ALDOSAS
D

CH2OH
|
C=O
|
OH C H
|
H C OH
|
CH2OH

Son aldehdos o cetonas polihidroxilados, por tanto, segn la naturaleza

del grupo carbonilo tendremos aldosas o cetosas.
Dependiendo del nmero de tomos de carbono en la molcula, los
monosacridos se denominan: triosas si tienen tres, tetrosas, pentosas,
hexosas y heptosas.
Un monosacrido con 6 tomos de carbono y funcin aldehdo se llama
aldohexosa.

CETOSAS

Los monosacridos presentan carbonos asimtricos por lo que aparecer isomera ptica. Los tomos de
carbono se enumeran empezando por el contiguo al grupo carbonilo. La designacin D o L hace referencia a
la posicin del grupo hidroxilo en el tomo de carbono contiguo al ltimo grupo CH 2OH.
O
1

O
1

CH
|
H 2C OH
|
OH3C H
|
H 4C OH
|
5
CH2OH

CH
|
H 2C OH
|
OH 3C H
|
OH 4C O
|
5
CH2OH

Serie D

Serie L

Se cuenta el ms prximo a la
funcin aldehdo o cetosa.

Los monosacridos simples son slidos, blancos, cristalinos, solubles en agua, y generalmente de sabor
dulce. A partir de los monosacridos y por modificacin qumica se obtienen monosacridos derivados. La
modificacin qumica puede ser:
a.

Reduccin se gana hidrgeno o prdida de oxgeno.

b. Oxidacin se gana oxgeno o prdida de hidrgeno.

c.

Sustitucin Eliminar un grupo del monosacrido y sustituirlo por otro.

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HIDRATOS DE CARBONO

Reduccin:
Si a la glucosa le aadimos hidrgeno, pasa a sorbitol, que es dulce y se utiliza para hacer chicles. Gana
hidrgeno pero no pierde oxgeno.

O
CH
|
CHOH
|
CHOH
|
CHOH
|
CHOH
|
CH2OH

CH2OH
|
CHOH
|
CHOH
|
CHOH
|
CHOH
|
CH2OH

[H]
Gana H y se reduce

Glucosa

Sorbitol

(Dulce en chicles)

De la manosa por reduccin se obtiene manitol para pacientes con edema para absorber por presin
osmtica el lquido del edema.
Estos polialcoholes obtenidos por reduccin se denominan alditoles.

CH
|
H C OH
|
H C OH
|
H C OH
|
CH2OH

O2

Ribosa

CH
|
HCH
|
OH C H
|
H C OH
|
CH2OH

Reduccin

Desoxirribosa

La reduccin nos permite tener alditoles o desoxiazcares.

Oxidacin:
Si tenemos una funcin aldehdo al oxidarse obtenemos cidos. Por oxidacin se obtienen azcares
cidos como el cido glucurnico, que facilita la eliminacin renal de sustancias poco solubles en agua como
la bilirrubina, los esteroides y muchos frmacos.

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HIDRATOS DE CARBONO

Sustitucin:
En la sustitucin unos de los hidroxilos es intercambiado por otro grupo. Los dos derivados ms
importantes son la glucosamina y la galactosamina.

Disacrido.
La unin de 2 monosacridos mediante un enlace glicosdico da lugar a un disacrido, este enlace se
forma por la reaccin entre el grupo carbonilo de un monosacrido y el grupo hidroxlico del otro con
prdida de una molcula de H2O.
Los principales disacridos son la lactosa que existe en la leche exclusivamente y que por hidrlisis
produce galactosa y glucosa. La sacarosa o azcar de caa es un disacrido de glucosa y fructosa. La
maltosa que es un disacrido de glucosa aparece como producto intermedio de la degradacin del almidn.
Polisacrido.
Son polmeros lineales o ramificados de monosacridos simples. Se pueden encontrar desde unas pocas
decenas de unidades hasta varios miles de monmeros en forma ramificada como ocurre en caso del
glucgeno.
Segn sus funciones biolgicas pueden clasificarse como polisacridos de reserva (almidn o glucgeno)
y polisacridos estructurales (celulosa).

Los azcares y la clnica.

Glucosuria.
La presencia de glucosa en orina puede ser consecuencia de una excesiva concentracin de este azcar
en la sangre o de un defecto de su reabsorcin a nivel del tbulo renal. Una insuficiencia en la sntesis o en
la funcionalidad de la insulina provoca una disminucin de la entrada de la glucosa en las clulas lo que
determina un aumento de la concentracin de la glucosa sangunea. Esta enfermedad se conoce con el
nombre de Diabetes Mellitus que significa orina dulce.
La diabetes albuminrica es presencia de albmina en orina. Puede aparecer glucosa en orina debido a
una insuficiencia renal y de modo fisiolgico despus de la ingesta de un exceso de azcares en la dieta.

Glucemia.
El nivel de glucosa en sangre se mantiene sensiblemente constante. Esta constancia se consigue
mediante un delicado sistema de regulacin hormonal que desva el exceso de glucosa despus de las
comidas hacia la formacin de glucgeno, el cual se almacenar en el hgado o msculo.
Tambin puede derivarse la glucosa en exceso para la sntesis de triglicridos.

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HIDRATOS DE CARBONO

En la diabetes mellitus falla esta regulacin hormonal. Para el diagnstico de la misma se recurre a la
prueba de la tolerancia a la glucosa que consiste en la administracin de una sobredosis de este azcar y la
determinacin de los niveles de glucosa en funcin del tiempo. En el caso de un diabtico los niveles
alcanzados de glucosa en sangre son ms altos y tardan ms tiempo en normalizarse.

Metabolismo de los hidratos de carbono.

Obtencin metablica de la energa.
En los organismos aerobios como en la especie humana la energa se obtiene mediante la transformacin
oxidativa de nutrientes y metabolitos hasta CO2 y H2O.
Nutrientes

Metabolitos
O2

CO2 + H2O + Energa

2/3 O2 inspirado = procesos oxidativos mitocondriales

Ciclo de Krebs
Ciclo del cido Ctrico
Ciclo de los cidos Tricarboxlicos
Glucgeno

cidos Grasos

Protenas

Glucosa

Acetil CoA

Aminocidos

Ciclo de los cidos Tricarboxlicos

Cadena Respiratoria / Fosforilacin Oxidativa

ATP
Incluso clulas con metabolismo anaerobio como es el caso de los eritrocitos que convierten la molcula
de glucosa en 2 molculas de lactato completan el proceso en otras clulas como las hepticas en las que
tiene lugar la posterior conversin aerbica del lactato a CO 2 y H2O. Del oxgeno que inspiramos, las 2/3

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HIDRATOS DE CARBONO

partes se utilizan en procesos oxidativos mitocondriales en la matriz mitocondrial se encuentran casi todos
los enzimas que participan en el ciclo de Krebs o ciclo del cido ctrico o ciclo de los cidos tricarboxlicos.
El catabolismo de hidratos de carbono, lpidos y protenas concluye en el esquema unificador
constituido por el ciclo de los cidos tricarboxlicos, cadena respiratoria y fosforilacin oxidativa cuya
funcin bsica es la obtencin oxidativa de energa metablica en forma de compuestos de alta energa de
hidrlisis, en definitiva se consigue almacenar energa en un elemento concreto, ATP, que es el comn
denominador de todos los procesos biolgicos desde el punto de vista energtico.

Ciclo de Krebs.

Ecuacin general del Ciclo de Krebs.

+

1CH3COOSCoA + 3H2O + 3NAD + 1FAD

(2H+2H+2H)

(2H)

2CO2 + HSCoA + 3NADH + FADH2 + 3H+

El NAD y FAD son:

Transportador que llevan poder reductor donde se necesite. Sueltan los protones a la cadena respiratoria.

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Caractersticas del Ciclo.

Las reacciones catalizadas por la citrato cintaza y la -cetoglutarato deshidrogenasa, presentan

cambios de energa libre de 30 y 6p KJ/mol (kilojulios). La reaccin es exotrmica pues se libera
energa, siendo las etapas ms irreversibles del ciclo por lo que obliga a este a funcionar en el
sentido de las agujas del reloj. Esto determina que cuando el citrato deba utilizarse como punto
de partida para la obtencin de Acetil CoA se tenga que acudir a otra ruta metablica distinta a la
catalizada por la citrato sintasa.

La reaccin catalizada por la Succinil-CoA-Sintetasa proporciona suficiente energa para que sea
aprovechada en la formacin de Guanidin Trifosfato a partir de GDP en lo que se conoce como
fosforilacin a nivel de sustrato.

En los humanos el factor limitante del ciclo es la cantidad de oxalacetato.

Las grasas, los cuerpos cetnicos, los hidratos de carbono y los aminocidos se convierten en
Acetil CoA directamente o a travs de piruvato, por ello, se considera frecuentemente al ciclo
como una especie de horno metablico capaz de quemar y producir energa, usando como
combustible a la mayor parte de los metabolitos.

Existen mecanismos capaces de reponer los metabolitos intermedios a partir de otros

precursores, lo que ayuda a mejorar el rendimiento del ciclo sobre todo en situaciones catablicas.
Las reacciones correspondientes se llaman Anaplerticos o reacciones de relleno y entre las
mismas pueden citarse las catalizadas por la piruvato carboxilasa que cataliza la conversin del
piruvato con CO2 a oxalacetato y la catalizada por la enzima mlica que transforma el piruvato en
malato empleando NADPH. (El piruvato proviene de la gluclisis.)

Piruvato + CO2
(NAPDH)

Piruvato
Carboxilasa

Oxalacetato

(enzima mlica)

Malato

Si el oxalacetato est en exceso, se puede descarboxilar dando lugar a la formacin de piruvato.

El ciclo tiene naturaleza anfiblica pues acta tanto en el catabolismo como en la generacin de
precursores de rutas anablicas, por ejemplo, el citrato se emplea en la biosntesis de cidos
grasos y colesterol, el oxalacetato en la biosntesis de aminocidos y glucosa, el succinato en la
biosntesis de aminocidos y el malato en la biosntesis de glucosa.

Diversas sustancias pueden inhibir el funcionamiento del ciclo. El fluorcitrato presente en las
hojas de algunas plantas venenosas de frica, Australia y Sudamrica bloquean la aconitasa

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(enzima 2). Tambin las sales de arsnico, en especial los arsenitos, inhiben el complejo
cetoglutarato deshidrogenasa.
Cadena respiratoria y fosforilacin oxidativa.
Una vez que en el ciclo de los cidos tricarboxlicos se reducen las correspondientes enzimas, estas
deben

reoxidarse

inmediatamente

puesto

que

por

su

baja

concentracin

se

bloquearan

los

correspondientes procesos catablicos si ello no ocurriese.

Glucosa
Gluclisis

Piruvato
Si aumentan los protones se detiene.
Acetil CoA

Ciclo de Krebs
NADH
FADH2

Reducido

Cadena respiratoria
NAD Y FAD

oxidado

La reoxidacin tiene lugar gracias al O2 del aire a travs de una serie de etapas sucesivas en las que
participan una serie de protenas que se encuentran localizadas en la membrana interna mitocondrial y que
constituyen la cadena respiratoria. Durante este proceso de transferencia electrnica se conserva gran
parte de la energa libre de los electrones en forma de energa de enlace fosfato (ATP) por lo que el
proceso se denomina fosforilacin oxidativa (porque capta los protones el oxgeno formando H2O). Por
tanto, los tomos de hidrgeno separados durante el ciclo de Krebs son dirigidos por medio del NADH y el
FADH2 a la cadena de transporte electrnico, la cual, es una sucesin de 4 complejos proteicos a travs de
los cuales pasan los electrones.
FAD

NAD

2H

2H 2H 2H

Ecuacin global del Ciclo

de Krebs

Complejo I
Complejo II

ATP

Complejo III
Complejo IV

Por cada NAD se obtienen 3 ATP

Por cada FAD se obtienen 2 ATP

ATP
ATP

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HIDRATOS DE CARBONO

2H+ + O2

H2O

Metabolismo de los glcidos.

Las principales molculas almacenadas como reserva son los hidratos de carbono y los lpidos y es usual
al describir el metabolismo intermediario comenzar la discusin por los hidratos de carbono.
Hay varias razones para conceder a estos esta prioridad. Los hidratos de carbono son los principales
productos de la fotosntesis y son almacenados en forma de almidn en cantidades elevadas en las plantas.
El producto equivalente, el glucgeno es almacenado tambin en cantidades muy importantes en el msculo
y en el hgado. En el msculo proporciona una reserva que puede ser inmediatamente utilizada como fuente
de energa para la contraccin muscular y en el hgado acta como reservorio para mantener la
concentracin de glucosa en sangre.
En contraste, los lpidos sirven para obtener energa a ms largo plazo, adems, aunque muchos tejidos
animales pueden usar hidratos de carbono o lpidos como fuente de energa, hay algunos, principalmente
eritrocitos y cerebro, que no catalizan lpidos y deben ser continuamente abastecidos con glucosa.
Los glcidos, por tanto, constituyen la principal fuente de energa y los monosacridos, productos
digestivos finales, ingresan a travs de la circulacin portal y son llevados al hgados donde, en su mayor
parte en torno al 60%, son metabolizados. Tambin en el hgado, la glucosa se puede transformar en lpidos
que se transportan posteriormente al tejido adiposo.
Tanto los organismos aerobios como los anaerobios rompen la glucosa y podra suponerse que las rutas
metablicas seran tambin diferentes, sin embargo, el camino utilizado en las primeras fases de la
gluclisis es universal. Este camino implica una fermentacin de la glucosa y esto significa una divisin de la
molcula en molculas ms pequeas sin la reduccin neta de un agente oxidante externo, es una parte de
la molcula la que se oxida a expensas de la otra parte que se reduce. Un proceso de esta naturaleza es,
lgicamente, el mtodo adecuado de rotura de sustratos en organismos que no tienen un suministro de
oxgeno, al cual puedan ser donados los electrones.
El hecho de que los organismos aerobios utilicen la misma va puede resultar sorprendente, sin embargo,
hay razones para creer que los organismos aerobios aparecieron por evolucin de los anaerobios sindoles
til retener alguna de las vas metablicas de los anaerobios, por otro lado, no es slo conveniente sino
ventajoso mantener una va que tiene la funcin de catalizar la glucosa para obtener energa, sin tambin la
de obtener intermediarios tiles, en este sentido, basta poner como ejemplo que la degradacin de la
glucosa de manera anaerbica es muy importante durante el parto para el recin nacido y que en esa
situacin la circulacin sangunea y el acceso de oxgeno son pequeos para el nio excepto en el cerebro.
En los adultos, la ruta anaerbica funciona en clulas con pocas mitocondrias como en los testculos, la
mdula renal, cornea, cristalino o eritrocitos, en definitiva, tanto en los organismos aerobios como en los

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HIDRATOS DE CARBONO

anaerobios la fermentacin de la glucosa se emplea para suministrar energa y ciertos metabolitos que se
necesitan pero mientras que en los organismos anaerobios los productos finales de la fermentacin no
pueden ser utilizados posteriormente, es decir, no son tiles a la clula y son simplemente descartados. En
los organismos aerbicos, el producto final de la reaccin de fermentacin sirve como punto de partida del
metabolismo oxidativo, es decir, haciendo uso del oxgeno molecular, el organismo aerobio puede continuar
el catabolismo de los productos que para el organismo anaerobio representa simplemente prdidas.
1 glucosa en condiciones anaerbicas 47 caloras.
1 glucosa en condiciones aerbicas 656 caloras.
A partir de aqu se describir la rotura de glucosa ms ampliamente utilizada en los seres vivos y que es
la divisin de la mdula en dos de lactato. Esta fermentacin llamada homolctica tiene lugar tambin
entre muchas especies de microorganismos y es caracterstica de las clulas musculares.
El msculo es un tejido en el que la fermentacin representa un aspecto muy importante puesto que las
clulas musculares pueden existir durante largos perodos de tiempo en ambientes con baja concentracin
de oxgeno. Cuando estas clulas estn trabajando activamente, su requerimiento de energa excede su
capacidad de rotura oxidativa de los hidratos de carbono puesto que la velocidad de esta oxidacin est
limitada por la velocidad a la cual el oxgeno puede ser renovado en la sangre.
El resultado es que el msculo activo de manera distinta a otros tejidos produce grandes cantidades de
lactato que se vierte en la sangre y retorna al hgado para ser transformado en hidratos de carbono.

Gluclisis.
La gluclisis se lleva a cabo en el citoplasma de la clula. El objeto de la misma es la degradacin de una
molcula de glucosa en dos molculas de piruvato a travs de una serie consecutiva de reacciones (10)
liberando energa en este proceso que es aprovechada para rendir de forma neta 2 molculas de ATP y
otras 2 de NADH.
En condiciones aerbicas, el piruvato resultante se oxida a Acetil CoA y en condiciones anaerbicas el
piruvato experimenta bien una fermentacin lctica (msculo) o bien una fermentacin alcohlica
(bacterias y levaduras).
La gluclisis consta de 2 fases:
A. Fase preparatoria. En la cual las hexosas se transforman en fragmentos de triosas fosfato. En
esta fase se consumen 2 ATP.
1.

Fosforilacin de la glucosa.
Glucosa + ATP

Hexoquinasa
ATP

(glucoquinasa en el hgado)

Glucosa 6 fosfato

ADP

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HIDRATOS DE CARBONO

Glucosa

G6 - P
H2O

2. Isomerizacin de la glucosa 6 fosfato.

Glucosa 6 fosfato

Hexosa fosfato isomerasa

fructosa 6 fosfato

Se isomeriza para poder aadirle otro grupo fosfato.

3. Fosforilacin de la fructosa 6 fosfato.
Fosfofructoquinasa
Fructosa 6 fosfato + ATP

O
CH
|
CHOH
|
CHOH
|
CHOH
|
CHOH
|
CH2OP

Fructosa 1,6 difosfato

Paso
2

CH2OH
|
C=O
|
CHOH
|
CHOH
|
CHOH
|
CH2OP

Glucosa 6 P

Paso
3
ATP

ADP

H2O

Fructosa 6 P

CH2 O - P
|
C=O
|
CHOH
|
CHOH
|
CHOH
|
CH2OP

Fructosa 1,6 Difosfato

4. Rotura de la fructosa 1,6 difosfato.

Aldolasa
Fructosa 1,6 difosfato

DHA P

G3P

Dihidroxiacetona P + Gliceraldehdo 3 - P

5. Interconversin fosfatos de triosa.

Triosa fosfato isomerasa
DHA P
CH2 O - P

Cetona

|
C=O
|
CHOH
|
CHOH

Aldehdo

Paso
4

|
CHOH
|
CH2OP

Aldosa

G3-P

CH2 O - P
|
C=O
|
CH2OH
Dihidroxiacetona P

Triosa fosfato
isomerasa

Paso
5

O
C-H
|
CHOH
|
CH2OP
Gliceraldehdo 3 - P

C-H
|
CHOH
|
CH2OP
Gliceraldehdo 3 - P

10

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HIDRATOS DE CARBONO

Fructosa 1,6 difosfato

Se consumen 2 ATP en la fase preparatoria. Las enzimas quinasa hacen sntesis.

B. Fase de rendimiento.
1.

Oxidacin del G 3 P.
G 3 P + NAD+ + Pi

1 reaccin glucoltica de alto contenido energtico.

Triosa fosfato deshidrogenasa

1,3 Difosfoglicerato + NADH + H +

Pi = fosfato inorgnico
2.

Sntesis de ATP a partir del 1,3-Difosfoglicerato.

Fosfoglicerato quinasa

1,3 Difosfoglicerato + ADP

3 fosfoglicerato + ATP

(Hidrlisis de H2O)
H+ OH-

Paso 1

O
C-H
|
CHOH
|
CH2O-P
G 3 - P

NAD+ +

Paso 2

Pi

Triosa fosfato
deshidrogenasa

ADP

CO-P
|
CHOH
|
CH2O-P
1,3 - difosfoglicerato

CO-P
|
CHOH
+
|
CH2O-P
1,3 - difosfoglicerato

ATP

CO
Fosfoglicerato quinasa

NADH + H+

|
CHOH
|
CH2O-P
3 - difosfoglicerato

Isomerizacin del 3-Fosfoglicerato.

Fosfoglicerato mutasa

3 Fosfoglicerato

2 Fosfoglicerato

Paso 3

3.

CO

O
-

|
CHOH
|
CH2O - P
3 - fosfoglicerato

CO
Fosfoglicerato
mutasa

|
CHO - P
|
CH2OH
2 - fosfoglicerato

11

BIOQUMICA

HIDRATOS DE CARBONO

Esta es la 2 reaccin glucoltica en la que se

genera un enlace de alto contenido energtico

Deshidratacin del 2-Fosfoglicerato.

4.

Enolasa

2 fosfoglicerato

PEP + H 2O

Paso 4

5.

CO

H2O
-

CO

|
CHO - P
|
CH2OH
2- fosfoglicerato

|
C-O-P

Enolasa

CH2
Fosfoenolpiruvato
PEP

sntesis de ATP a partir de PEP.

Piruvato Quinasa

PEP + ADP

6.

Pirvico + ATP

(Piruvato)

Reduccin del Piruvato.

Lactato Deshidrogenasa

Piruvato + NADH

Lactato + NAD +

En la misma ruta usamos el poder reductor de NAD+ sin necesidad de usar O2, cuando no hay oxgeno se
usa el NADH de la gluclisis para reducir el Piruvato al Lactato y ste ltimo va al hgado. Se pasa a
lactato para pasar el NADH a NAD+ y este usarlo en la gluclisis y seguir quemando glucosa y obtener ms
lactato y en esta gluclisis seguir obteniendo energa.
Si hay oxgeno el NADH va al ciclo de Krebs donde ceder sus protones.
Glucosa

Ciclo de Krebs
ATP

G6P

ADP

F6P
ATP
ADP

Anaerobio [ O2 ]

Hgado

F 1,6 diP

Lactato

2 NAD+
+
2 CoA
+
Piruvato (2)

(2)

(Pyr)

2 ATP
2 NAD+

(2) Gc 3 P
(2) NAD+
(2) NADH

Aerobio

Acetil CoA + 2NADH2 + CO2

PEP (2)

Fosforilacin a
nivel sustrato

(Sol del cido pirvico)

Fosforilacin a
nivel sustrato

12

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HIDRATOS DE CARBONO

(2) 1,3 diP Glicerato

(2) 3 P Glicerato

(2) 2 P - Glicerato

2 ATP

Fosforilacin oxidativa: El intermediario final aceptor protones es el oxgeno (slo en cadena

respiratoria).

Balance energtico de una molcula de glucosa.

Gluclisis
1 glucosa + 2 ATP + 2 NAD+ + 2 ADP + 2 ADP

2 ADP + 2 Ac. Pirvico + 2 H 2O + 2 (NADH + H+) + 2 ATP + 2 ATP

Ciclo de Krebs
(2) Piruvato + 2 CoA + 2 NAD+

no se elimina

CO2 + 2 NADH2 + Acetil CoA

Cadena Respiratoria
1 CH3 COO CoA + 3 H2O + 3 NAD+ + 1 FAD+
x2
x2
x2
x2
1 NADH + H+

3 ATP

1 FADH2

2 ATP

2 CO2 + HSCoA + 3 NADH + FADH2 + 3H+ + ATP

x2
x2
x2
x2
x2
6 NADH

2 FADH2

2 ATP

2 ATP + 2 ATP + 6 ATP + 6 ATP + 18 ATP + 4 ATP = 38 ATP

El NADH2 se forma en la carboxilacin del pirvico para formar Acetil CoA, se forma en la mitocondria,
por tanto, al entrar en la mitocondria no se asocia en la cadena respiratoria al complejo I sino al complejo
II como el FADH2, por ello, de esos 2 NADH 2 que se forman en esta descarboxilacin no dan 6 ATP sino 4
ATP, por tanto el balance global de la degradacin de una molcula no son 38 ATP sino 36 ATP.

13