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La destilacin involucra mltiples contactos entre las fases lquidas y vapor que fluyen en
contracorriente. Cada contacto consiste en el mezclado de las dos fases para promover la
rpida distribucin de las especies por transferencia de masa, seguido de la separacin de
fases. Los contactos son a menudo hechos en platos horizontales en un arreglo vertical en
una columna. El vapor, mientras fluye hacia arriba en la columna, se va enriqueciendo con
las especies ms voltiles. El lquido, por su parte, mientras fluye hacia abajo en la columna
se enriquece con las especies menos voltiles. La alimentacin a la columna de destilacin
se hace en un plato intermedio, casi siempre cerca de la parte media de la columna. La parte
de la columna que se encuentra por arriba de la alimentacin se denomina seccin de
enriquecimiento o de rectificacin, y la parte por debajo de la alimentacin es llamada
seccin de agotamiento.
el vapor es requerido para hacer contactos con el lquido por debajo de la etapa de
alimentacin. Frecuentemente, el vapor de la parte superior de la columna es condensado en
un condensador con agua de enfriamiento o un refrigerante para proveer el lquido requerido
para el contacto de fases, llamado reflujo. De manera similar, el lquido del plato inferior de
la columna es enviado a un rehervidor, donde es calentado por vapor de condensacin o
algn medio de calentamiento, para proveer el vapor para el contacto, llamado boilup. Todo
esto se observa en la figura 2.
Las ecuaciones de Fenske suponen que todo el vapor que sale de la etapa N es condensado y
regresado a la etapa N como reflujo, as como todo el lquido que sale de la etapa 1 es
vaporizado y regresado a la etapa 1 como boilup. Con esto se plantean los balances de
materia por plato, obteniendo la expresin:
N min
x D , LK x B , HK
log
x B , LK x D , HK
log D LK , HK
Ec.
(1)
o bien
N min
d b
log LK HK
d HK bLK
log D LK , HK
Ec. (2)
Una vez calculadas las etapas mnimas se puede proceder a calcular la distribucin de los
componentes no clave mediante:
10
bi
fi
d
min
1 HK D iN, HK
bHK
Ec. (3)
di
Ec. (4)
Las ecuaciones de Underwood calculan el reflujo mnimo si se tiene una columna con etapas
infinitas para lograr la separacin. Como todos los componentes se encuentran presentes en
la etapa de alimentacin y se requieren varias etapas para reducir la composicin de los
componentes ms pesados que el clave pesado, el pinch para estos componentes se
encuentra unas etapas arriba que la etapa de alimentacin. De forma similar, se requieren
varias etapas para reducir la composicin de los componentes ms ligeros que el ligero, por
lo que el pinch para estos componentes se localiza unas etapas abajo de la etapa de
alimentacin. En la figura 3 se pueden observar diversos casos de las distribuciones de los
puntos pinch en una columna de destilacin.
11
Teniendo en cuenta lo anterior, se plantean las ecuaciones para estas zonas en trminos de la
volatilidad combinndolas con los balances de materia y la ecuacin de condicin trmica
de la alimentacin se obtiene:
D i , HK x F ,i
i , HK I
D i , HK x D ,i
i , HK I
1 Rmin
1 q
Vmin
D
Ec. (5)
y
Ec. (6)
12
1 54.4 X X 1
1 exp
0.5
11 117.2 X X
Ec. (7)
donde
R Rmin
R 1
Ec. (8)
13
x
F , HK
x F , LK
x B , LK
x
D , HK
2
B
D
0.206
Ec. (9)
relaciones de equilibrio para cada plato. Por desgracia, estas relaciones son ecuaciones
algebraicas no lineales que interactan fuertemente, por lo que los procesos de solucin son
complejos y tediosos. Sin embargo, cuando estos procedimientos son programados en
computadoras, las soluciones son obtenidas en forma rpida. Es por esto que la simulacin
rigurosa ha ido adquiriendo gran importancia en la toma de decisiones para la eleccin de
equipos.
Existen diversos mtodos de simulacin rigurosa que resuelven los complejos sistemas de
ecuaciones, entre ellos se encuentran los mtodos de:
15
Para cada etapa terica general se pueden expresar un conjunto de ecuaciones en trminos
de un conjunto de variables. Este conjunto de ecuaciones son denominadas ecuaciones
MESH.
Ecuaciones M: Balances de materia para cada componente (C ecuaciones por cada plato)
M i, j
L j 1 xi , j 1 V j 1 y i , j 1 F j z i , j L j U j xi , j V j W j y i , j
0 Ec. (10)
y i , j K i , j xi , j
Ec. (11)
16
S y
y
i, j
1 .0 0
Ec. (12)
i 1
S x j xi , j 1.0
Ec. (13)
i 1
Hj
L j 1 hL j 1 V j 1 hV j 1 F j hF j L j U j hL j V j W j hV j Q j
Ec. (14)
Lj
V j 1 Fm U m Wm V1
Ec. (15)
m 1
17
Cada etapa de equilibrio est definida por 2C + 3 ecuaciones MESH. Una cascada en
contracorriente de N etapas, es representada por N(2C + 3) ecuaciones en [N(3C + 10) + 1]
variables. Si N y todas las Fj, zi,j, TFj, PFj, Pj, Uj, Wj y Qj son especificadas, el modelo es
representado por N(2C + 3) ecuaciones algebraicas simultneas en N(2C + 3) variables
desconocidas que comprenden todas las xi,j, yi,j, Lj, Vj y Tj, donde las ecuaciones M (Ec. 10),
E (Ec. 11) y H (Ec. 14) son no lineales. (Seader, J. D. y Henley, E. J., 2000)
La clave para el xito de los mtodos de simulacin rigurosos es la matriz tridiagonal que
resulta de la modificacin de las ecuaciones M (Ec. 10), cuando se eligen como variables de
corte a Tj y Vj, lo cual lleva a ecuaciones M modificadas lineales en la variable de fraccin
mol de lquido. Este conjunto de ecuaciones para cada componente es resuelto mediante el
algoritmo de Thomas, que es una modificacin de la eliminacin Gaussiana tradicional. Las
ecuaciones M modificadas se obtienen cuando se sustituyen las ecuaciones E (Ec. 11) en las
ecuaciones M (Ec. 10) para eliminar y y la sustitucin del balance de materia general (Ec.
15) en las ecuaciones M (Ec. 10) para eliminar L. El resultado de dichas sustituciones para
cada etapa y cada componente es:
A j xi , j 1 B j xi , j C j xi , j 1
Dj
Ec.
(16)
donde
18
j 1
Aj
V j Fm Wm U m V1 , 2 d j d N
Ec. (17)
m 1
V j 1 Fm Wm U m V1 U j V j W j K i , j , 1 d j d N Ec. (18)
m 1
Bj
Cj
V j 1 K i , j 1 , 1 d j d N 1
Ec. (19)
F j zi , j , 1 d j d N
Ec. (20)
Dj
B1
A
2
0
...
...
...
...
...
...
0
0
C1
B2
0
C2
A3
...
B3
...
0
0
0 ... ...
0 ... ...
...
...
C 3 0 ... ...
... ...
...
...
...
BN 2
C N 2
...
...
... ... 0
... ... 0
AN 1
0
B N 1
AN
0
0
0 xi ,1
0 xi , 2
0 xi ,3
... ...
... ...
... ...
... ...
... ...
... ...
0 xi , N 2
C N 1 xi , N 1
B N xi , N
D1
D
2
D3
...
...
...
...
...
...
DN 2
D N 1
D N
Las constantes Bj y Cj para cada componente dependen solamente de las variables T y V que
resultan de los valores de K.
19
Las especificaciones para este mtodo son las condiciones y la localizacin de todas las
alimentaciones, presiones para cada etapa, flujo total de todas las corrientes laterales,
transferencias de calor desde o hacia todas las etapas con excepcin de la etapa 1
(condensador) y la etapa N (rehervidor), nmero total de etapas, flujo del reflujo externo de
punto de burbuja y flujo de destilado vapor.
20
Para iniciar los clculos, se suponen valores para las variables de corte Tj, Vj y Ki,j. Para cada
iteracin, los valores calculados de xi,j para cada etapa, por lo general, no satisfacen la
ecuacin S (Ec. 12 y 13), por lo que se deben normalizar estos valores. Un nuevo conjunto
de temperaturas Tj es calculado etapa por etapa a partir del clculo de la temperatura de
punto de burbuja. Para el clculo de la temperatura de burbuja se utiliza el mtodo iterativo
de Muller, ya que no requiere el clculo de derivadas. Los valores de yi,j son determinados a
partir de las ecuaciones E (Ec. 11). Ya con los datos de xi,j, yi,j y Tj se calculan las entalpas
molares para cada corriente de lquido y vapor que salen de cada etapa. La carga del
condensador es obtenida a partir de las ecuaciones H (Ec. 14) y la carga del rehervidor se
obtiene mediante:
N
QN
F h
j
Fj
j 1
N 1
U j hL j W j hV j Q j V1 hV1 LN hLN
Ec. (21)
j 1
>T
(k )
j
T j( k 1)
d 0.01N
Ec. (22)
j 1
21
22
Balance de Materia:
M i, j
l i , j 1 s j vi , j 1 S j l i , j 1 vi , j 1 f i , j
Ec. (23)
23
Equilibrio de Fases
C
k, j
k 1
i, j i, j C
Ei , j
vi , j
K l
Ec. (24)
k, j
k 1
Balance de Energa
Hj
i 1
i 1
i 1
i 1
i 1
hL j 1 s j li , j hV j 1 S j vi , j hL j 1 li , j 1 hV j 1 vi , j 1 hF j f i , j Q j
Ec. (25)
donde
C
Vj
i, j
Ec. (26)
i, j
Ec. (27)
i 1
Lj
l
i 1
f i, j
yi, j
xi , j
sj
Sj
F j zi, j
vi , j
Vj
li, j
Lj
Uj
Lj
Wj
Vj
Ec. (28)
Ec. (29)
Ec. (30)
Ec. (31)
Ec. (32)
24
Si N y todas las fi,j, TFj, PFj, Pj, sj, Sj y Qj son especificadas, las funciones M (Ec. 23), E (Ec.
24) y H (Ec. 25) son no lineales en N(2C + 1) variables vi,j, li,j y Tj para i = 1 a C y j = 1 a N.
Las ecuaciones son resueltas simultneamente por el mtodo iterativo de Newton Raphson
hasta cierta tolerancia. El criterio de convergencia para este mtodo es el siguiente:
C
W3
H >M E @ d H
2
j 1
i, j
i, j
Ec. (33)
i 1
Para que el orden de magnitud de cada uno de los trminos de la ecuacin anterior sea igual,
es necesario dividir el balance de energa por un factor que se aproxime al calor latente de
vaporizacin. Si se realiza esto, el valor de H3 se calcula de la siguiente manera:
H3
N 2C 1 F j2 10 10
j1
Ec. (34)
25
26
En los mtodos de Punto de Burbuja y Correccin Sucesiva, gran parte del tiempo de
clculo se utiliza en el clculo de los valores de K, entalpas de las fases lquida y vapor
sobre todo cuando son utilizados modelos de propiedades termodinmicas rigurosos. Estos
clculos, as como el de las derivadas de las funciones, se realizan en cada iteracin. Esto
hace que estos mtodos sean lentos y/o tengan problemas de convergencia.
Otra diferencia que distingue a los mtodos Inside Out son las variables de iteracin. El
mtodo Inside Out elige como variables para el ciclo externo los parmetros de los
mtodos termodinmicos aproximados, mientras que las variables del ciclo interno estn
relacionadas con los factores de desorcin
27
S i, j
Vj
K i, j
Lj
Ec. (35)
El mtodo Inside Out utiliza las siguientes caractersticas de los clculos iterativos: las
volatilidades relativas de los componentes varan menos que los valores K de los
componentes; las entalpas de vaporizacin varan menos que las entalpas de fase; los
factores de desorcin de los componentes combinan los efectos de temperatura y los flujos
de lquido y vapor en cada etapa. El ciclo interno utiliza volatilidad relativa, energa y los
factores de desorcin para mejorar la estabilidad y reducir el tiempo de cmputo.
La forma de las ecuaciones MESH son muy similares a las del mtodo de Correccin
Sucesiva, ya que utiliza los flujos por componentes. Adems, utiliza las siguientes variables
en el ciclo interno:
K i, j
D i, j
K b, j
S b, j
K b, j
RL j
1
RV j
1
Vj
Lj
Uj
Lj
Wj
Vj
Ec. (36)
Ec. (37)
Ec. (38)
Ec. (39)
28
Equilibrio de Fases
vi , j
D i, j S b, j li, j
Ec. (40)
f i, j
Ec. (41)
Balance de energa
Hj
Ec. (42)
donde
S i, j
D i, j S b, j
Ec. (43)
El algoritmo del mtodo Inside Out consiste de tres etapas: inicializacin, ciclo interno y
ciclo externo.
29
El ciclo interno inicia cuando se obtienen los parmetros del mtodo aproximado de la etapa
de inicializacin o del ciclo externo. Dentro de esta etapa se calculan los flujos de lquido a
travs del mtodo de la matriz tridiagonal, as como los flujos de vapor. Con estos datos se
calculan los flujos totales de vapor y lquido, as como el perfil de temperatura. Se
seleccionan como variables de iteracin los factores de desorcin y de retiro de vapor y
lquido. Se calculan las entalpas de todas las corrientes y se normalizan las funciones de
convergencia, y se calcula el Jacobiano de derivadas parciales para recalcular los nuevos
valores de las variables de iteracin del ciclo interno por el mtodo de Newton Raphson.
Con estos nuevos valores se calcula la suma de cuadrados y si se satisface la tolerancia se
procede al ciclo externo, de lo contrario reiniciar el ciclo interno con los ltimos valores
calculados de las variables de iteracin.
A partir de los ltimos valores del ciclo interno, se inicia el ciclo externo. Se calculan las
volatilidades relativas y las entalpas de las corrientes mediante el modelo termodinmico
riguroso. Si los valores son muy cercanos a los valores previos con los que se inici el ciclo
interno anterior, ambos ciclos han convergido y se termina el proceso. De lo contrario, se
30
recalculan los nuevos valores de los parmetros del mtodo aproximado y los factores de
desorcin y de retiro de lquido y vapor, como en la etapa de inicializacin y se vuelve al
ciclo interno. En la figura 7 se muestra el diagrama de flujo para el mtodo Inside Out
(Seader, J. D. y Henley, E. J., 2000)
31
Una secuencia de destilacin donde el componente ligero se separa primero como producto
de destilado en cada columna se denomina secuencia directa, mientras que cuando el
componente pesado es separado primero en cada columna es llamada secuencia indirecta.
En la figura 8 se muestran ambas secuencias de destilacin.
32
Nmero de
Secuencias
1
2
5
14
42
132
429
A pesar de que las columnas simples son las ms empleadas en la industria, tienen varias
desventajas entre las que se encuentran un alto consumo energtico y problemas de
remezclado que conllevan ineficiencias en la separacin.
33
34
Prefraccionador
Columnas Petlyuk
La configuracin de este tipo de columnas es similar a una columna simple, con la adicin
de una corriente lateral que remueve el componente intermedio en la regin donde alcanza la
mayor pureza, evitando los efectos de remezclado. La configuracin de esta columna se
muestra en la figura 10. Si la secuencia indirecta se ve favorecida, se tendra una corriente
lateral por arriba de la alimentacin. Si la secuencia directa se ve favorecida, se tendra una
corriente lateral por debajo de la alimentacin. El inconveniente de este tipo de torres es que
existe un mximo en la concentracin de B que puede ser obtenido por la corriente lateral,
an cuando se tuviera un nmero infinito de etapas. Este tipo de columnas se emplean
cuando la pureza de B no es un factor importante o no es requerida. (Smith, R, 1995)
35
36
37
4.5.4 Prefraccionador
38
Figura 13. Prefraccionador (izq.). Comportamiento de una mezcla ternaria en este esquema (der.)
(Tomada de Smith, R., 1995)
puede dividir en dos secciones, la parte superior a la corriente lateral y la parte inferior a la
corriente lateral. La parte superior tiene una alimentacin de vapor saturado y una corriente
lateral lquida que es el reflujo del prefraccionador, mientras que la parte inferior tiene una
alimentacin de lquido saturado y una corriente lateral en forma de vapor. Cada una de las
partes de la columna principal realiza una separacin entre compuestos adyacentes.
Finalmente, se obtienen tres corrientes de productos: destilado, fondos y una corriente
lateral.
Los esquemas de columnas complejas se conocen desde hace varios aos, pero hasta hace
poco fue cuando comenzaron a ser atractivas, debido a los cada vez ms altos costos
energticos. Es por esto que se han propuesto varios mtodos para el diseo de columnas
complejas.
40
Los sistemas de tipo Petlyuk presentan un gran nmero de variables que tienen que ser
especificadas para poder llegar a un diseo final.
Se observa en la figura 15 que para ambas columnas es necesario saber el nmero de platos,
as como en que plato se har la alimentacin. En la columna principal se tiene adems que
tomar en cuenta la salida del producto lateral (cuanto ser retirado y el plato en que se har
dicho retiro), as como el reflujo y el producto de destilado y fondos. Todas estas variables
pueden llegar a ser calculadas con relativa facilidad.
41
Las variables ms complicadas que se presentan en este tipo de columnas son las corrientes
que harn la funcin de reflujo y boilup para el prefraccionador. Para estas variables es
necesario conocer cunto y en qu plato sern retiradas (lo ms recomendado es hacer estos
retiros uno o dos platos arriba o debajo de la alimentacin del vapor y lquido del
prefraccionador).
42
L3
D
Ec. (44)
XL
L1
L3
Ec. (45)
XV
V2
V6
Ec. (46)
R'
V6
B
Ec. (47)
43
Como el sistema Petlyuk est formado por tres fraccionadores, se esperara que hubiera tres
parmetros independientes de operacin, pero este sistema slo posee dos. Uno de los
parmetros de operacin es fijado por la condicin trmica de la alimentacin q.
R'
R 1 D 1 q F
B
Ec. (48)
R ' X V m
D F L 2 V 2 m
R' X L m q
B
B B
Ec. (49)
por lo que slo dos parmetros de operacin son independientes. (Cerda, J. y Westerberg, A.
W. 1981)
44
Glinos y Malone (1985) presentaron un mtodo corto para evaluar flujos de vapor mnimos
en columnas de destilacin con un agotador/rectificador lateral. Se basa en mezclas ternarias
ideales, aunque puede extenderse a mezclas multicomponentes. Suponiendo volatilidades
relativas y flujos molares constantes en cada seccin, se aproxima a las ecuaciones de
Underwood para realizar los clculos.
Una columna de destilacin con un agotador lateral separando una mezcla ternaria A, B y C,
realiza dos separaciones: A de B en las secciones 1 y 2, y B de C en las secciones 3 y 4, esto
se aprecia en la figura 17. Si son fijados todos los flujos externos, dos flujos internos
permanecen y tienen que ser regulados para poder operar la torre. Esto es, en lugar de tener
que fijar slo un flujo interno como variable de diseo, como en una columna simple, se
tienen que fijar dos flujos internos como variables de diseo. Esto conlleva la aparicin de
dos zonas pinch en la columna. Una de estas zonas se encuentra alrededor de la etapa de
alimentacin del agotador lateral (entre las secciones 1 y 3) y la otra se localiza alrededor de
la etapa de alimentacin de la columna.
45
Figura. 17. Distribucin de las secciones en una columna con agotador lateral (izq.). Representacin
equivalente de una columna con agotador lateral (der.)
(Tomada de Glinos, K. y Malone, M.F., 1985)
El diseo de este tipo de columnas complejas se hace a partir de dos columnas simples. La
alimentacin entra a la segunda columna (secciones 3 y 4) y la primer columna sirve como
un tipo de condensador parcial para la segunda. La alimentacin a la primera columna es
vapor saturado y existe una corriente lateral de lquido de la primera columna una etapa
arriba o debajo de la etapa de alimentacin del agotador lateral. La relacin de reflujo para la
primer columna es
R1
L1
D
Ec. (50)
mientras que la relacin de reflujo para la segunda columna est definida por:
46
R2
L3
PD
Ec. (51)
El flujo mnimo de vapor en la columna 2 puede ser encontrado mediante las ecuaciones de
Underwood, si se considera a los flujos de destilado por componente como los flujos netos
ascendentes de estos componentes en el punto donde V es evaluado. Si se evala (V3)m,
entonces:
V3 m
D A,C Dx D , A Px P , A D B ,C Dx D , B Px P , B Dx D ,C Px P ,C
Ec. (52)
D A ,C I
D A ,C I
1I
V1 m
Ec. (53)
Como en la columna 1, se realiza la separacin A/B, entonces DA,C > I > DB,C.
47
Y3,i
DX D ,i PX P ,i L3 X 3,i
V3
Ec. (54)
48
Considerando una mezcla ternaria A, B y C, una columna con dos alimentaciones y una
corriente lateral y suponiendo los flujos externos para el caso en el que C no aparece en el
destilado y A no aparece en el fondo, existen tres alternativas para la localizacin de la
corriente lateral: arriba de la primera alimentacin, debajo de la segunda alimentacin o en
la seccin entre las alimentaciones. Se toma el caso en el que la corriente lateral es un
lquido saturado y es retirada arriba de la primera alimentacin, siendo la separacin
primaria B/C.
Las composiciones del destilado y del fondo no tienen restricciones, por lo que se especifica
xD,A y xB,C. Ya que xD,C = xB,A ~ 0, se requieren dos especificaciones ms. Una de estas es la
recuperacin de C en el fondo; la especificacin de composicin de A en el destilado no es
adecuada, ya que puede interferir con la concentracin mnima de A en la corriente lateral.
La ltima especificacin es la recuperacin o pureza de B en la corriente lateral.
Estas especificaciones permiten calcular todos los flujos externos, la composicin de las
corrientes, y la relacin de reflujo mnima externa mediante
f 1
sf
Fj
sf
f 1 F
r ' m, f 11 Pl
j 1 D
l 1 D
P
R ' m , f 1 1 q j 1 ql l
D l1
D
j 1
Ec. (55)
r '
sf
f 1
D
F j Pl
1
m, f
j 1
l 1
sf
f 1
D i , HK DxD ,i F j xF ,i Pl xP ,i
i 1
D i , HK I
j 1
l 1
Ec. (56)
49
D i , HK x F ,i
i 1
i , HK I m
n D
i , HK x F ,i
i 1 D i , HK I m
n
I m
Ik
N 'r
n D i , HK x F ,i
i 1 D i , HK I m
n D x
i , HK F ,i
i1D
i , HK I m
Ec. (57)
P , A min
x D , AI
R D A,C I
Ec. (58)
50
Figura. 19. Sistema Petlyuk (izq.). Representacin equivalente del sistema Petlyuk (der.)
(Tomada de Castro Agero, A. y Jimnez Gutirrez, A., 2002)
3 FiI j
max
fi
i 1 D i I j
Ec. (59)
Con los resultados de la ecuacin de Underwood se pueden calcular los productos netos de
la seccin I, las composiciones y el reflujo mnimo, mediante las ecuaciones de Fenske,
Gilliland y Kirkbride.
51
Las dos secciones de la columna principal se consideran como la suma de dos columnas
simples. La seccin II se disea separando el componente clave ligero del intermedio. La
seccin II separa el clave intermedio del clave pesado. Para el diseo de la seccin II y III,
se utiliza el procedimiento de Glinos Malone para el clculo del reflujo mnimo, teniendo
una pseudo alimentacin con la condicin trmica desplazada para la seccin II:
q II
LI
V I LI
LI
DI
Ec. (60)
q III
LI
LI V I
LI
BI
Ec. (61)
Una vez calculados el reflujo mnimo para cada seccin se procede a establecer cual de las
dos secciones es la dominante. Esto se realiza mediante el mtodo de Nikolaides Malone,
donde:
Rmin
LIImin
max D
III
I II
Lmin S D q
Ec. (62)
52
53
La columna 2 es diseada como una columna con corriente lateral, en la cual se lleva la
separacin A (LK2) de B (HK2). Todo el componente C en la alimentacin a la columna 2 se
supone que se va al fondo de la columna. La columna 3 es diseada como una columna con
corriente lateral, en la cual se lleva la separacin B (LK3) de C (HK3). Todo el componente
A en la alimentacin a la columna 3 se supone que se va al domo de la columna.
Despus de calcular la relacin de reflujo y el nmero de platos para cada una de las tres
columnas, se unen las columnas 2 y 3 igualando los flujos de vapor en los fondos de la
columna 2 y el domo de la columna 3. La columna con el mayor flujo de vapor tendr el
mismo nmero de platos que antes.
Despus de este clculo inicial se entra en un proceso iterativo, donde en cada iteracin se
realiza todo el proceso descrito, minimizando flujos de vapor o los costos fijos.
(Triantafyllou, C. y Smith R. 1992)
54