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Facultad de IngenierÍa Quimica
Facultad de IngenierÍa Quimica
QUIMICA
TEMA:
TERMODINAMICA
CURSO : TERMODINAMICA I
ICA – PERÚ
2010
TERMODINAMICA
TERMOQUIMICA
_U = q + W
U = Uf - Ui
- Reacción a Volumen constante: _ U = qV
- Reacción a Presión constante:
LA ENTALPÍA
La Entalpía es la cantidad de energía de un sistema termodinámico que
éste puede intercambiar con su entorno. Por ejemplo, en una reacción
química a presión constante, el cambio de entalpía del sistema es el calor
absorbido o desprendido en la reacción. En un cambio de fase, por ejemplo
de líquido a gas, el cambio de entalpía del sistema es el calor latente, en
este caso el de vaporización. En un simple cambio de temperatura, el
cambio de entalpía por cada grado de variación corresponde a la capacidad
calorífica del sistema a presión constante. El término de entalpía fue
acuñado por el físico alemán Rudolf J.E. Clausius en 1850.
Matemáticamente, la entalpía H es igual a U + pV, donde U es la energía
interna, p es la presión y V es el volumen. H se mide en julios.
H = U + pV
Cuando un sistema pasa desde unas condiciones iníciales hasta otras
finales, se mide el cambio de entalpía ( Δ H).
ΔH = Hf – Hi
ENTALPIA DE FORMACION
La entalpía de formación de un compuesto químico es la variación de
entalpía de la reacción de formación de dicho compuesto a partir de las
especies elementales que lo componen, en su forma más abundante. Por
ejemplo, la entalpía de formación del agua, formada por hidrógeno y
oxígeno, sería equivalente a la entalpía de reacción de hidrógeno diatómico
y oxígeno diatómico.
Así, la entalpía de formación de un compuesto es la energía necesaria para
formar un mol de dicho compuesto a partir sus elementos, medida,
normalmente, en unas condiciones de referencia estándar, 1 atm de
presión y una temperatura de 298 K (25 ºC).
La entalpia de formación de un compuesto es el efecto energético
que se genera cuando se forma a partir de sus elementos
constituyentes en su forma mas establece le puede denominar
Entalpia de solución
Entalpia de hidratación
Calor a presión constante de solucion
Esta entalpía es negativa cuando se trata de una reacción exotérmica, que
desprende calor, mientras que es positiva cuando es endotérmica, y resulta
nula para los compuestos diatómicos
LEY DE HESS
Germain Henry Hess (Ginebra, 1802-San Petesburgo, 1850) fue un
fisicoquímico ruso de origen suizo que sentó las bases de la termodinámica
actual. Trabajó fundamentalmente la química de gases, y enunció la ley que
nos disponemos a comentar ahora:
"En una reacción química expresada como la suma (o diferencia)
algebraica de otras reacciones químicas, puesto que es función de
estado, la entalpía de reacción global es también la suma (ó
diferencia) algebraica de las entalpías de las otras reacciones."
Consideremos la reacción:
A B
Y supongamos la existencia de las siguientes reacciones
intermedias, de conocida:
A C
D C
D B
A C D B
.
Teniendo esto en cuenta, la entalpía de la reacción que queremos será:
ENERGÍA DE ENLACE
Es la cantidad de energía necesaria para romper un mol de enlaces de una
sustancia covalente en fase gaseosa, para formar productos en fase
gaseosa a Tª y P constantes
CALOR DE SOLUCIÓN
Es la variación de entalpia relacionada con la adición de una cantidad
determinada de soluto auna cantidad determinada de solvente a
temperatura y presión constantes.
CALOR DE DILUCIÓN
La entalpia de la dilución representa el efecto energético cuando la
solución se diluye con una mayor cantidad de solvente
VARIACION DE LA ENTALPIA
Se designa como entalpía estándar de formación o "calor estándar de
formación" de un compuesto a la variación de entalpía que acompaña la
formación de 1 mol de una sustancia en su estado estándar a partir de sus
elementos constituyentes en su estado estándar (la forma más estable de
un elemento a 1 atmósfera de presión y una determinada temperatura, que
suele ser 298 K ó 25 ºC). Se denota por ΔHfO.
La variación de entalpía estándar de formación se mide en unidades de
energía por cantidad de sustancia. Se suelen dar en kilojulios por mol (kJ
mol-1), pero puede venir dada en cualquier unidad con las mismas
dimensiones. Todos los elementos en sus estados estándares (oxígeno gas,
carbono sólido en forma de grafito, etc.) tienen una entalpía estándar de
formación de cero, dado que su formación no supone ningún proceso.
La variación de entalpía estándar de formación se usa en termoquímica
para encontrar la variación de entalpía estándar de reacción. Esto se hace
restándole la suma de las entalpías estándar de formación de los reactivos
a la suma de las entalpías estándar de formación de los productos, como se
muestra en la siguiente ecuación.
ΔHOr = ΣΔHOf (Productos) - ΣΔHOf (Reactivos)
ENTROPIA:
En la desigualdad de Clausius no se han impuesto restricciones con
respecto a la reversibilidad o no del proceso, pero si hacemos la restriccion
de que el proceso sea reversible podemos ver que no importa el camino
que usemos para recorrer el proceso, el cambio de calor dQ va a hacer
iqual en un sentido o en otro por lo que llegaremos a que:
dQ / T = 0
Como estamos imponiendo que usemos un camino cualquiera esta
diferencial es una diferencial exacta y diremos que representa a una
función de estado S que pude representarse por dS. Esta cantidad S recibe
el nombre de Entropía del sistema y la ecuación :
dQ / T = dS
establece que la variación de entropía de un sistema entre dos estados de
equilibrio cualesquiera se obtiene llevando el sistema a lo largo de
cualquier camino reversible que una dichos estados, dividiendo el calor que
se entrega al sistema en cada punto del camino por la temperatura del
sistema y sumando los coeficientes asi obtenidos.
En la practica, generalmente los procesos no son del todo reversibles por lo
que la entropía aumenta , no es conservativay ello es en gran parte el
misterio de este concepto
Significado de
• La condición de equilibrio es
• La condición de espontaneidad es