Difuso unidimensional em regime permanente com gerao de massa por reao qumica.

1 - Reao Heterognea
As reaes heterogneas envolvem mais de uma fase e ocorrem na interface entre as fases (ex.
superfcie de um slido). As reaes gs-slido, lquido-slido, slido-slido, gs (insolvel)lquido, lquido-lquido (insolveis) so exemplos de reaes heterogneas.
''
O termo NA R A (taxa de gerao de massa por unidade de rea) aparece em uma condio de

contorno (reao na superfcie) e no na equao do balano molar.

Vamos considerar como primeiro exemplo a reao S(s) + A(g) B(g) e supor que ela segue uma
cintica heterognea irreversvel de primeira ordem, dada pela equao:
R A ks C As ks C yAs

Seja uma partcula esfrica de raio R.

Considere a difuso radial (unidimensional) de A.
O balano molar para difuso unidimensional de A em coordenadas esfricas escrito como:

d r 2 NA
0
dr

r 2 NA = constante

O fluxo molar de A escrito como:

NA C DAm

d yA
yA( NA NB )
dr

Os fluxos so relacionados pela estequiometria da reao (terceira equao):

NA NB
1

NA C DAm

d yA
dr

NA dr C DAm d yA

x 4 r2

4 r N dr 4 r
2

C DAm d yA

Condies de contorno:

R A ks C As ks C yAs

r=R

yAs

RA
ks C

r = yA = yA (supondo a ausncia de filme em torno da partcula de carbono).

4 r N
2

dr
4 C DAm
r2

yA
yAs

d yA

Taxa da reao qumica (nA em mol/s):

( nA ) 4 r2 NA 4 R C DAm yA yAs
Sinal negativo, pois A consumido pela reao.

R
( nA ) 4 R C DAm yA yAs 4 R C DAm yA A
ks C

mas:

RA

( nA )

nA
4 R2

4 R C DAm yA
D
1 Am
R ks

O exemplo descrito acima descreve um CONTROLE MISTO (simultaneamente por difuso e

reao qumica)
........................................................................................................................................
Casos particulares:
1 - CONTROLE QUMICO (por reao qumica):

DAm R ks

DAm DAm

R ks R ks

( nA ) 4 R 2 C ks yA

2 - CONTROLE DIFUSIONAL (por difuso):

DAm R ks

DAm
1
R ks

( nA ) 4 R C DAm yA

Supondo agora que a reao na superfcie da partcula instantnea:

Condies de contorno:
r = R yA = 0

(reao instantnea na superfcie da partcula yAs 0)

r = yA = yA

4 r N
2

dr
4 C DAm
r2

yA
0

d yA

Taxa da reao qumica (nA em mol/s):

( nA ) 4 r2 NA 4 R C DAm yA

Seja agora a reao qumica heterognea irreversvel de primeira ordem:

S (s) + a A (g) b B (g) + c C (g)
Considere a difuso radial (unidimensional) de A
3

O fluxo molar de A escrito como:

NA C DAm

d yA
yA NA NB NC
dr

Os fluxos so relacionados pela estequiometria da reao (terceira equao):

NA

a
a
NB NE
b
c

NA C DAm

d yA
b
c

yA NA NA NA
dr
a
a

NA dr C DAm

d yA
d yA
C DAm
c b a yA
1 yA
1
a

4 r N dr 4 r
2

C DAm

x 4 r2

d yA
1 yA

Condies de contorno:
r = R yA = 0

(supondo reao instantnea na superfcie da partcula)

r = yA = yA

4 r N
2

4 C DAm
dr

2
r

yA
0

d yA
1 yA

Taxa da reao qumica (nA em mol/s):

( nA ) 4 r2 NA

4 R C DAm
ln 1 yA

Vamos calcular agora o tempo necessrio para o consumo total da partcula:

Balano de massa para o slido (S)

taxa de entrada taxa de sada taxa de acumulao

de S no VC
de S no VC de S no VC

VC = volume de controle = volume da partcula de S

0 ( nS )

S d V
MS d t

4 R C DAm
1
( nS ) ( nA )
ln 1 yA
a
a

dV
dR
4 R2
dt
dt

4 R C DAm
ln 1 yA
a

dR
S
4 R 2
MS
dt

Condio inicial
t = 0 R = Ro

C DAm MS
a S

S
a R 2o R 2
MS
t
2 C DAm ln 1 yA

ln 1 yA

dt

R
Ro

R dR

Tempo para consumo total da partcula de S (R = 0)

S
a R 2o
MS

2 C DAm ln 1 yA

Ateno para a tabela abaixo:

Geometria
Plana (espessura)
Cilndrica (radial)
Esfrica (radial)

Fluxo
NA = cte
NA = varivel
NA = varivel

Taxa
nA = A NA = cte
nA = 2 r L NAr = cte
nA = 4 r2 NAr = cte

2 - Reao Homognea
As reaes homogneas envolvem apenas uma fase e ocorrem uniformemente em todo volume da
fase. Exemplos de reaes homogneas so reaes em fases gasosas ou aquosas.
'' '
O termo N A aparece na equao do balano molar. Para geometria plana:

d NA
N'A'' 0
dx
' ''
Para uma reao homognea irreversvel de primeira ordem: N A k v C A

d NA
kv CA 0
dx
Apesar da reao ocorrer em todo volume da fase, vamos supor, a ttulo de simplificao, que ela
seja suficientemente rpida para se completar dentro de um filme de espessura nessa fase. Vamos
supor tambm que o termo de bulk flow dentro do filme possa ser desprezado.
O fluxo molar ento:

N A D AB

d CA
dx

DAB = cte.

Assim:

d CA
d
D AB
kv CA 0
dx
d x

d2 C A
dx

kv
CA 0
D AB

D AB

d2 C A
d x2

k v CA 0

ED homognea de 2a ordem com coeficientes constantes.

kv
D AB

Soluo:

Obs.:

cosh

e e
2

Condies de contorno:
Obs.: cosh (0) = 1

Logo:

C A K 1 cosh 1/ 2 x K 2 senh 1/ 2 x

K1 C Ao

e e
2

senh

x = , CA = CA

x = 0, CA = CAo e

senh (0) = 0

K2

C Ao
tanh 1/ 2

O perfil de concentrao de A , portanto:

C A C Ao cosh 1/ 2 x

C Ao
senh 1/ 2 x
1/ 2
tanh

O fluxo molar de A para x = 0 :

7

N A x 0 D AB

dCA
d x x 0

d cosh x
senh x
dx

Obs.:

d senh x
cosh x
dx

dC A
C Ao 1/ 2
1/ 2
1/ 2
C Ao senh x
cosh 1/ 2 x
1/ 2
dx
tanh

dC A
dx

NA

NA

x0

C Ao 1/ 2

tanh 1/ 2

x0

DAB

x0

C Ao 1/ 2
tanh 1/ 2

1/ 2
C Ao DAB

tanh 1/ 2

Se no existir reao qumica (apenas transferncia de massa):

Balano molar
d NA
0
dx

NA = constante

Fluxo molar (sem bulk flow)

N A D AB

d CA
dx

Resolvendo para CA = 0:

NA

D AB C Ao
cte

Assim:
8

NA
NA

comRQ
x 0
semRQ

1/ 2
tanh 1/ 2

= nmero de Hatta (adimensional)

'' '
Quando kv , a taxa de reao qumica N A

Como tanh () = 1

NA

com RQ ins tan tnea

x 0

NA

comRQ instantnea
x 0

C Ao DAB

1/ 2

k v D AB 1/ 2 C Ao