Ill. RESINAS DE INTERCAMBIO IONICO 3637 3.1 Generalidades Sobre Resinas de Intercambio Iénico. Una etapa muy importante de los procesos hidrometalurgicos es el tratamiento de las soluciones de lixiviacin para su concentracién y/o purificacién, previa a la recuperacién del metal Las soluciones de lixiviacién muestran caracteristicas muy diferentes de acuerdo al reactive lixiviante utilizado , proceso de lixiviacién y naturaleza quimica del mineral Las soluciones mas factibles para procesar son aquellas que contienen el metal de interés en altos niveles de concentracién, ademas de contener pequefias cantidades de impurezas disueltas de forma que no interfieran en un proceso posterior. Por tanto, la Tecuperacion de los valores metdlicos de estas soluciones es posible, ya sea directamente o después de una selectiva Precipitacién de las impurezas, en cambio en soluciones donde se iienen_bajos niveles del metal de interés , con contenidos de dos o més metales de naturaleza quimica semejante , ademés de un alto contenido de impurezas, requieren necesariamente un tratamiento diferente Los procesos de purificacién y / 0 concentracién incluyen métodos como :precipitacién, cristalizacién, cementacién, adsorcién en carbén activado , intercambio iénico y extraccién por solventes, donde la mayoria incluyen reacciones heterogéneas que van XA+ Bo s+ XB +A° (23) En un proceso de intercambio iénico, una solucién acuosa conteniendo los iones de interés (B") se pasa a través del intercambiador sélido, El intercambiador deja sus contraiones y adsorbe los jones B “de la solucién hasta su maxima capacidad. EI siguiente paso es llevar a cabo una elucién con un volumen determinado de solucién que lieve los iones B * a la fase acuosa . Por tanto, resulta de este proceso una solucién mas pura40 y concentrada con respecto a los iones B ‘y el intercambiador iénico puede regenerarse para su reutlizacién. La capacidad de una reaccién de intercambio iénico depende del Coeficiente de Distribucién (Ds) el cual se define ‘como la concentracién del ion B * por gramo de intercambiador dividido entre la concentracién del ion B* por milltro de solucién. Valores altos de Ds indican una fuerte afinidad del intercambiador por los iones B .” 3.3 Clasificacién de las Resinas de Intercambio l6nico. Las resinas de intercambio iénico se clasifican de acuerdo a su grupo iénico funcional como : Acido Fuerte: = SO:H Acido Débil - COOH intercambian cationes Base Fuerte: - NRC Base Débil : -RRCI intercambian aniones Las resinas de Acido fuerte y base fuerte estén completamente jonizadas por lo cual _muestran propiedades de intercambio iénico sobre el rango total de pH , mientras que las resinas de dcido débil y base débil, estén solo parcialmente jonizadas por tanto sus pH de intercambio se localizan en un rango limitado, en el cual exhiben cierta capacidad de intercambio,a La reaccién de intercambio para resinas catiOnicas se representa por: RA’ +B a+ RBS + Moa) (24) donde RA* Grupo funcional en un intercambiador catiénico Rr {on fijo en el grupo funcional a Cation intercambiable en la resina a Cation intercambiable en la solucién. La reaccién de intercambio para resinas aniénicas se representa por RC + Dagt—> RD + Cum (25) donde RC Grupo funcional en un intercambiador aniénico R Jon fio en el grupo funcional c Anion intercambiable en la resina D- Anion intercambiable en la solucién Es posible clasificar a las resinas de intercambio iénico como Sélidos en solucién , donde el proceso de intercambio iénico esta relacionado a la distribucién de los componentes entre dos fases en solucién , donde una es confinada como un gel sélido . La transferencia de componentes toma lugar a través de la superficie de contacto entre las dos fases™!42 La fase interior de una resina de intercambio iénico se conforma de cuatro componentes como son: una red polimérica tridimensional, un grupo funcional iénico, iones contrarios 0 contraiones y solvente. Las resinas de intercambio iénico se obtienen formando una red polimérica de enlace cruzado donde son introducidos los grupos funcionales La naturaleza quimica de la red del polimero y el grado de ‘entrecruzamiento del enlace es un factor importante en la estabilidad quimica y fisica de la resina , asi un polimero de estructura lineal_de enlace no cruzado es relativamente soluble en soluciones acuosas en tanto , que un polimero con demasiados enlaces cruzados no puede expandirse para permitir que los contraiones entren a la resina Las resinas de intercambio iénico se obtienen por adicién de copolimeros preparados @ partir de monémeros de vinilo, estos polimeros exhiben una alta estabilidad térmica y quimica y Pueden ser preparados en un amplio rango de tamafio de particula y grado de entrecruzamiento Las resinas de intercambio catiénico de écido fuerte y las tesinas de intercambio aniénico de base fuerte contienen estireno - divinil benceno como base del polimero, con estructuras muy bien43 definidas y se encuentran totalmente ionizadas en todo el rango de pH Al polimerizar el estireno se producen cadenas, macromoleculares mas largas en relacién a su didmetro y esencialmente unidimensionales, cuando se adhiere el divinilbenceno , cada molécula de este monémero se divide en dos cadenas separadas ocasionando una interconexién de intervalos regulares dando lugar a una estructura tridimensional, como se ‘observa en el modelo estructural de una resina de intercambio ionico presentado en la Figura 4 Las resinas catiénicas de dcido fuerte se obtienen por sulfonacién de una red de poliestireno entrelazada , donde el grupo funcional ocupa la posicién meta o para del anillo fenilo En el caso de resinas de base fuerte primero el estireno es polimerizado con divenil benceno en suspensién , el copolimero se somete a una clorometiiacién con clorometil éter por medio de una catdlisis de Friedel Crafts con ZnCk, AICls, SnCl, actuando como catalizador El copolimero clorometilado puede usarse para preparar una resina de intercambio de base fuerte cuando se utiliza una amina terciaria, mientras que al utilizar una amina secundaria se produce una resina de base débil8 Grupos de Intercambio Fijos Cationes Contrarios Substrato de Estireno Enlaces cruzados de Divinilbenceno Agua de hidrataci6n. Figura 4, Modelo estructural de una resina de intercambio iénico [22]45 Las re 1as de intercambio catiénico de cido débil contienen ‘grupos carboxil (-COOH) como grupos de intercambio, la disociacién del grupo dcido débil carboxil_ depende del pH, asi, para valores de PH menores de 5 la ionizacién es minima y la capacidad de intercambio no es apreciable. Las resinas de dcido débil se preparan por la introduccién de lun grupo funcional acido débil, como el acido fosforico(-POsH:) 0 Acido carboxilico (-COOH) en Ia estructura del poliestireno. Recientemente se han sintetizado un novedoso tipo de materiales intercambiadores llamados resinas selectivas , las cuales contienen grupos funcionales activos capaces de formar complejos quelatantes con los metales Existen también las resinas de intercambio iénico porosas que son materiales con alto grado de porosidad 3.4 Propiedades de las Resinas de Intercambio Iénico. Las propiedades mds importantes de las resinas de intercambio iénico para evaluar su eficiencia en procesos hidrometalirgicos son: 1) capacidad de intercambio, 2) grado de expansion y 3) selectividad,