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13-4.

a) Representar grficamente el valor de

P
P0

X2

en funcin de

la fraccin molar de soluto,

para una solucin ideal.


b) Trazar la grfica de pipo en funcin de la molalidad del soluto si el solvente es agua.
c) Supngase que el solvente tiene un alto peso molecular; por ejemplo. tolueno.
Cmo afecta este hecho a la grfica de

P
P0

contra

X2

0
0
d) Evaluar la derivada de ( P - p)/ P con respecto a m, cuando m o.

Desarrollo

a) la ecuacin que aparece en el castelln indica

P0P=x2 P0

P
P0

Donde despejamos
de la siguiente forma:

P P=x2 P

dividimos todo entre

P0

P P=x 2 P
P

P
=X 2
P0

queda
P
=1X 2
P0

Si graficamos

P
P0

v.s.

X2

, la ecuacin indica que encontraremos una recta que pasa por

P
P0

= 1 (cuando

X2

solucin ideal, la grfica de

= O) Y por
P
P0

P
X2
P0 " = O (cuando

en funcin de.

X2

es una recta como la indicada en la figura:

b)
usando la ecuacin

P
=1X 2
0
P

y sabemos que la sumade las fracciones molare es 1


entonces
1X 2

= X1

X1

Del libro sabemos que

es la fraccin del solvente


X 1=

1
Mm
1+(
)
1000

= 1). Entonces, para una

Si el solvente es agua M=18


P
1
55.5
=
=
0
P 1+( Mm ) m+55.5
1000
La expresin anterior nos da la relacin entre el cociente pipo y la molalidad
m del soluto. La grfica de

P
P0

v.s. m es la que se muestra en la grafica

c)
Para estudiar cmo se afectan las grficas de los incisos (a) y (b) cuando el
solvente tiene un alto peso molecular, debemos analizar cmo se modifican las

P
=1X 2
-ecuaciones ( P0
P
=1X 2
P0

)y(

X 1=

1
Mm ). En el primer caso (
1+(
)
1000

)) el hecho de que el solvente tenga un alto peso molecular no

P
P0 Xz puesto que la relacin

afecta la grfica de pipo

X2

= nmero de

moles de soluto nmero/ de moles totales, no se ve alterada por el peso


molecular del solvente. Para el segundo caso, podemos reescribir (

X 1=

1
Mm ). como:
1+(
)
1000

P
=1X 2
0
P

X1

1000
= 1000+ Mn

Ahora suponemos que

M1

es el peso molecular del agua y

M2

la del

tolueno
A la misma molalidad y remplazamos en la ecuacin
P
1000
=
0
P 1000+ M 1
P
1000
=
0
P 1000+ M 2

Como

M1

>

para

para

M2

M1

M2

' para la misma molalidad, el cociente

P
P0

es menor para el caso del

P
tolueno.. Es decir, si el solvente tiene un alto peso molecular, la curva de P0 v.s. m decae ms
rpidamente. Esto se muestra en la grfica, en donde para la molalidad m' el cociente
menor en el caso del solvente con peso molecular mayor:

P
P0 " es

d) combinando las dos ecuaciones anteriores tenemos:


0

p p
1
Mm
=x 2=1x 1=1
+
0
Mm 1000+ Mm
p
1+
1000
Cuya derivada con respecto a m es :
2

1000+ Mm

d(

p0 p
)
p0
d
Mm
M
M2
=

=
+
dm
dm 1000 Mm
1000 Mm

Ahora cuando m 0 se tiene el limite


0

p p
d(
)
0
p
=
lim
dm
m 0

M
1000