Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
Hidrogeno Combustible Del Futuro
Hidrogeno Combustible Del Futuro
(Esp)
Vol. 99, N. 1, pp 49-67, 2005
V Programa de Promocin de la Cultura Cientfica y Tecnolgica
INTRODUCCIN
En la historia de la Qumica, la primera referencia
al hidrgeno como tal aparece con la identificacin de
dos gases diferentes como formando parte del agua,
por el ingls Henry Cavendish en 1766. Cavendish le
da el nombre de aire inflamable. Ms tarde, Antoine
Lavoisier le da el nombre por el que lo conocemos,
hidrgeno, generador de agua.
Antes de que finalizara el siglo XVIII, el hidrgeno
encontr su primera aplicacin prctica, como ocurre
frecuentemente, por el ejrcito francs para globos de
reconocimiento. Ms de un siglo despus, Alemania lo
emple en sus dirigibles para cruzar el ocano
Atlntico e incluso como combustible para la propulsin de los llamados zeppelines. Esta empresa concluy despus de la catstrofe del Hinderburg en 1937.
Ms tarde, antes y despus de la segunda guerra
mundial, el hidrgeno se emple como combustible de
motores de vehculos de todo tipo, incluidos locomotoras y submarinos, pero sin gran xito. Y ello a pesar
de la prediccin de Julio Verne en su novela La isla
misteriosa de que algn da el agua, bajo la forma de
sus componentes hidrgeno y oxgeno, servira como
fuente inagotable de energa.
El auge del carbn en el siglo XIX y del petrleo en
el siglo XX eliminaron toda posibilidad del uso masivo
del hidrgeno. Solamente la industria qumica, primero con la produccin de fertilizantes derivados del
amonaco y despus con la necesidad de hidrgeno
para eliminar azufre y otros componentes de las
gasolinas y gasleos de locomocin y como comple-
50
PROPIEDADES
El hidrgeno es normalmente un gas. Es el elemento ms abundante en el Universo y es el combustible de las estrellas y, evidentemente, del Sol, por
lo que la energa que ste nos enva es la base de todos
los procesos fisicoqumicos y biolgicos que tienen
lugar en la Tierra.
El hidrgeno est presente en forma molecular o
inica, pero a pesar de su abundancia no est disponible para nosotros. El posible yacimiento ms prximo
est en Jpiter, inaccesible por el momento. En la
Tierra, desgraciadamente, el hidrgeno est combinado en su mayor parte formando agua, no hay
hidrgeno libre y la corteza terrestre est formada
principalmente por oxgeno, silicio, aluminio y otros
elementos menores.
Deben destacarse algunas propiedades que son
importantes y debern ser tenidas en cuenta en muchos
de los aspectos que se vern a continuacin. Los
primeros son el bajo punto de ebullicin y la proximidad a la temperatura crtica (vease la tabla 1).
MTODOS DE PRODUCCIN
Debemos preguntarnos primero cules son las
materias primas para obtener hidrgeno. Evidentemente, el primero es el mar, en el que el hidrgeno est
en un 11,19% en peso. Todos los organismos vivos,
animales y vegetales, contienen hidrgeno. Puede
51
obtenerse por ello de la biomasa y de algunos productos de origen animal como el biogas. Y lo contienen los combustibles fsiles, gas natural, petrleo y
carbn.
No obstante, ha de quedar claro que la molcula de
agua es extraordinariamente estable y que en todos los
casos es preciso aportar energa para obtener el
hidrgeno. Otra cuestin que, a veces se olvida, es que
en nuestro mundo el hidrgeno no es una energa primaria y es preciso obtenerlo mediante alguna reaccin
qumica, bien de disociacin del agua o por alguna
reaccin en que el hidrgeno es un producto de la
reaccin (vease la tabla 3).
En los ltimos aos casi el 90% del hidrgeno producido se dedica a la fabricacin de amonaco, 50%, y
en las refineras de petrleo, 37%. La obtencin de
metanol, 8%, otros productos qumicos, 4%, y diversas
aplicaciones, 1%, completan una produccin que en el
mundo se eleva a unos 60 millones de toneladas
anuales.
Los mtodos industriales de produccin de
hidrgeno se basan principalmente en los combustibles fsiles. Segn los pases y su disponibilidad
52
(1)
53
podr ser utilizado en periodos de mayor demanda utilizando su combustin directa o las pilas de combustible para generar electricidad o su empleo en
cualquier tipo de utilizacin en la industria.
Los mtodos directos basados en la fotolisis con
semiconductores o en la radiacin no tienen, por ahora,
ms que un inters puramente cientfico. La falta de
inters prctico, esta vez desde el punto de vista
econmico, se aplica a los mtodos basados en la
biomasa, tanto los basados en su reformado directo
como el de productos derivados, tales como los biocombustibles (biofuel, biogas, alcoholes, etc).
En nuestro pas hay diversas plantas piloto para
producir hidrgeno mediante energas renovables. La
primera de ellas fue la del Instituto Nacional de
Tcnica Aeroespacial (INTA), que est formada inicialmente por una seccin fotovoltaica y una pila de
combustible de cido fosfrico y que funciona desde
1993. Otras han sido instaladas posteriormente en
diversos centros de Madrid y Barcelona.
Figura 1. Ciclo Azufre-Yodo de produccin de hidrgeno
duccin de electricidad. Pueden verse algunas aplicaciones posibles en la figura 2. Los tipos ms probables
para un futuro prximo son los de muy alta temperatura en los que el helio puede salir del reactor a temperaturas por encima de 900C, sobrepasado este valor
recientemente en el reactor experimental japons de
54
Figura 2
plomo-bismuto pueden funcionar, aparte de otras ventajas, a temperaturas prximas a los 900C-1000C,
suficientes para la mayor parte de los ciclos propuestos.
55
Figura 3
(5)
(6)
56
(7)
(8)
(9)
es muy endotrmica, por lo cual se requieren altas temperaturas, del orden de 1000C, al tratar de obtener
hidrgeno. Al ocurrir tambin la reaccin (8) el sistema sigue siendo endotrmico, pero tiene la ventaja
de reducir al mnimo la formacin de metano y no formarse aceites, ni alquitranes.
4. Los mtodos directos basados en la aportacin
energtica de la luz solar incluyen la biofotolisis, la
fotoelectrolisis y la fotocatlisis, que son debidos a
algas o bacterias o a compuestos qumicos que reaccionan con el agua liberando hidrgeno. Ninguno de
estos procesos puede dar lugar a cantidades importantes de hidrgeno. Ejemplos de ellos son las algas
verdes, que producen hidrgeno por medio de hidrogenasas, las perovskitas impregnadas con nquel y
algunos semiconductores cuando estn iluminados con
radiacin ultravioleta. En todos los casos, no obstante,
los rendimientos son bajos entre el uno y el dos por
ciento.
57
ALMACENAMIENTO
En las instalaciones que requieren un gran consumo
de hidrgeno, la generacin de ste se lleva a cabo en
las cercanas con solo un almacenamiento intermedio a
baja presin. Si la generacin se hace lejos o sirve para
instalaciones diferentes o alejadas se transporta por
hidrogenoductos o a veces por ferrocarril o carretera.
El almacenamiento a bajas presiones no plantea
problemas especiales y para ello se utilizan gasmetros semejantes a los de otros gases industriales. Se
han empleado tambin, de manera semejante al gas
natural, cavidades naturales: minas antiguas de sal
(Reino Unido) o acuferos (Francia). El nico problema es la baja densidad que hace precisos grandes
volmenes. La reduccin de volumen por el empleo de
mayores presiones (de 200 a 450 bares) suele hacerse
en depsitos cilndricos, lo que est prohibido en
algunos pases como Japn.
Una reduccin an mayor se logra mediante liquefaccin. Sus inconvenientes principales se deben a la
baja temperatura involucrada (punto de ebullicin,
252,7C). Por una parte, los depsitos deben estar
muy aislados. Por otra, para la liquefaccin se invierte
una energa prxima a 1/3 de la que el hidrgeno
puede rendir. Adems, el depsito debe estar comunicado con el exterior porque la temperatura crtica
( 239,8C) est muy prxima a la de ebullicin y
existe el riesgo de sobrepresiones peligrosas.
La cuestin del almacenamiento se hace particularmente relevante cuando se trata de vehculos, para
conjugar el volumen con la necesidad de su recarga y
hay que ponderar la seguridad y las posibilidades de
accidentes. La existencia de nuevos materiales de
construccin, como los composites o materiales compuestos permite utilizar presiones de hasta 700 bares,
pero en el caso de hidrgeno lquido el aislamiento
hecho a base de capas de distintos aislantes limita la
capacidad de almacenamiento.
TRANSPORTE, DISTRIBUCIN Y
REPARTO
El transporte de hidrgeno gas por conducciones,
hidrogenoductos, est menos extendido que el del gas
natural. Suele hacerse en zonas industrializadas en que
su generacin est centralizada y las distancias involucradas son menores. Algunos ejemplos se dan en la
tabla 8. En todo caso, en ellos las presiones de trans-
58
SEGURIDAD
Esta es una de las cuestiones ms debatidas para un
futuro empleo masivo del hidrgeno o al menos en las
ciudades. El recuerdo de la tragedia del dirigible
alemn Hinderburg, que utilizaba hidrgeno para su
sustentacin, est en la historia de los empleos frustrados del hidrgeno.
Para examinar objetivamente el problema deben
tenerse en cuenta las propiedades del hidrgeno dadas
en las tablas 1 y 2. Es clave bajo esta consideracin su
masa molecular, la ms baja de los elementos gaseosos, que da idea de su difusividad y de su baja densidad. Otras igualmente importantes son la temperatura de ignicin y la toxicidad.
El gran intervalo de sus mezclas con aire y la
velocidad de propagacin de la llama favorecen una
posible explosin, mientras que la difusividad y la
densidad tienden a reducir su probabilidad, especialmente en espacios abiertos. En espacios cerrados, el
escape de hidrgeno tiene lugar con disminucin de la
temperatura lo que reduce el riesgo. Por otra parte, la
reaccin qumica transcurre con reduccin de volumen
por lo que en vez de explosin lo que ocurre es una
implosin.
59
MATERIALES
En condiciones de presin y temperatura no muy
diferentes de las ambientales, el hidrgeno no presenta
problemas respecto al uso de materiales corrientes. La
fragilizacin, que afecta seriamente a las propiedades
mecnicas de los aceros, aparece cuando se utilizan
presiones superiores a 100 atmsferas y sobre todo
temperaturas altas. En cualquier caso, los aceros al
carbono deben ser observados si se emplean en contacto con hidrgeno.
Los aceros de alta resistencia, las aleaciones nqueltitanio y, en menor medida, los aceros inoxidables
austenticos son tambin susceptibles a la fragilizacin. Por el contrario, no se fragilizan por el hidrgeno el aluminio, el cobre y las aleaciones cobreberilio.
60
Figura 4
PILAS DE COMBUSTIBLE
Es fcil prever un aumento notable en los usos
masivos actuales del hidrgeno en sus dos principales
destinos: la fabricacin de amonaco y el refino de
petrleo. El amonaco es la base de la industria de fertilizantes que han de servir para atender la creciente
poblacin del mundo y el aumento de su nivel de bienestar. En las refineras el hidrgeno se emplea para
reducir el contenido en azufre de los crudos y para
incrementar la proporcin de productos ligeros por el
creciente uso de crudos pesados.
Tambin aumentar en otros usos de la industria
qumica como son las producciones de metanol, benceno, ciclohexano, oxialcoholes, anilina y muchos
ms, en la hidrogenacin de grasas para la industria
alimentaria y en la industria metalrgica para la
reduccin de xidos y la obtencin de preconcentrados.
Sin embargo, si se desarrolla la llamada economa
del hidrgeno el mayor incremento de la produccin
ser con destino a la automocin y el transporte y parcialmente a la generacin de electricidad, todo ello por
la utilizacin de la clula o pila de combustible.
En esencia, una pila de combustible es un sistema
electroqumico que convierte directamente la energa
qumica del hidrgeno al reaccionar con oxgeno, en
electricidad.
Esto tiene como principal ventaja el alto rendimiento que se puede obtener en el proceso. Muy
superior al de la combustin, que para la produccin
de energa tiene como lmite el ciclo de Carnot.
El rendimiento mximo de la transformacin directa viene dado por el cociente entre la energa libre y la
entalpa del proceso. De ambas magnitudes se obtiene:
G
S
(10)
Rendimiento =
=1 T
H
H
Este rendimiento terico en la reaccin de combustin del hidrgeno para dar agua es del orden del
95% en comparacin con el 33-38% de la combustin.
Es evidente que este rendimiento mximo disminuye
61
Figura 5
62
Los diversos tipos existentes difieren en el electrolito utilizado y, por tanto, en el in involucrado, en
el catalizador, que suele ser platino o nquel y en la
temperatura de funcionamiento. El conjunto de caractersticas condiciona sus aplicaciones. Estas caractersticas aparecen en la tabla 12 donde aparecen los
principales tipos, que pueden clasificarse por el nivel
de temperatura y por su principal aplicacin futura.
Las de baja temperatura son la de membrana y
cambio de protn (PEM), la alcalina (A) y la que
emplea metanol (DM). A nivel intermedio funciona la
de cido fosfrico (PA) y a alta temperatura, la de carbonato fundido (MC) y la de xido slido (SO). Las
Las membranas empleadas suelen ser de un material plstico, de los que los ms empleados son el
policido perfluorosulfnico de General Electric y el
Nabion de Dupont, ambos relacionados con el conocido tefln. En el resto de las pilas los electrolitos
estn dados en la tabla 12.
Las aplicaciones futuras ms previsibles y de
mayor importancia corresponden a los mbitos del
transporte y de la produccin de electricidad. Algunos
valores tpicos de las pilas que renen las caractersticas ms apropiadas para alimentar automviles,
camiones, autobuses e incluso aviones desde los
puntos de vista de potencia, recorridos sin repostar y
rendimientos se dan en la tabla 14. Su rendimiento
puede ser superior, pero, por ahora, su recorrido sin
repostar no es comparable a los motores de explosin y
combustin y solo supera al motor elctrico.
63
64
Puede comprobarse la gran diversidad de soluciones ensayadas. Adems de las ms conocidas marcas de automviles y camiones figura entre las
empresas una de las ms avanzadas en la fabricacin
de pilas de todo tipo, que es la canadiense Ballard. El
ms corriente combustible es el hidrgeno gas a
presin pero tambin se utilizan el hidrgeno lquido,
el reformado de metanol y algunos hidruros. En
algunos casos se dispone un generador auxiliar de
electricidad para el arranque o para atender picos de
demanda que suele consistir en una batera de acumuladores.
El problema ms importante para seleccionar el
combustible en los vehculos, especialmente en los
automviles pequeos, es el volumen ocupado por el
depsito correspondiente. El hidrgeno gaseoso, an a
presin, ocupa un gran volumen y aunque el hidrgeno
produzca tres veces ms energa que la gasolina, la
65
Figura 6
66
Figura 7
Figura 8
Figura 9
Otro de los campos que ofrecen buenas perspectivas para el futuro es el de las pequeas pilas para dispositivos elctricos y electrnicos porttiles que se
basan en los tipos PEM y sobretodo en la pila que
consume metanol.
CONCLUSIONES
67
BIBLIOGRAFA
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10.
11.
12.
13.
14.
15.
16.
17.
18.