LABORATORIO DE QUIMICA ORGANICA

Cristalizacin
La cristalizacin es la tcnica ms simple y efectiva para la purificacin de slidos. Los
compuestos cristalinos son fciles de manejar y su pureza se puede determinar fcilmente
mediante la determinacin de su punto de fusin.
El proceso de cristalizacin implica cinco etapas bien definidas: disolucin, filtracin,
cristalizacin, recogida de los cristales y secado de stos. Se determina entonces la
pureza de los cristales, y si se necesita que estn ms puros, se les somete a una
recristalizacin, que consiste en volver a someterlos al mismo proceso, slo que partiendo
de un material mucho ms puro.
En general, la cristalizacin consiste en disolver el slido impuro en el mnimo volumen de
un disolvente caliente, filtrando a continuacin, si es necesario para eliminar las
impurezas insolubles. La disolucin resultante, saturada, juntamente con las impurezas
solubles en el disolvente de cristalizacin, se deja reposar y enfriar lentamente, con lo que
se formarn cristales. La disolucin remanente del proceso de cristalizacin recibe el
nombre de aguas madres.
El que la cristalizacin sirva como tcnica de purificacin tiene un fundamento, que de
manera resumida consiste en lo siguiente. El proceso de cristalizacin es un equilibrio
entre las molculas en disolucin y las que se incorporan a los cristales. Dado que la
estructura cristalina est altamente ordenada, molculas diferentes, como es el caso de
las impurezas, no se incluyen en la estructura cristalina y vuelven a la disolucin. Por ello,
slo las molculas del compuesto requerido se retienen en la superficie de la red
cristalina y las impurezas quedan en las aguas madres. Para que la cristalizacin tenga
xito, debe tener lugar lentamente para que los cristales se puedan formar con lentitud y
pueda operar el equilibrio que excluye las molculas de impurezas de la red cristalina. Si
la disolucin se enfra demasiado rpidamente, molculas de impurezas quedarn
atrapadas o incluidas en la red cristalina. La formacin rpida de un material slido de una
disolucin recibe el nombre de precipitacin, y no tiene la misma efectividad que la
cristalizacin como tcnica de purificacin.
Es importante hacer notar que la cristalizacin no funciona siempre. Las sustancias que
tengan una gran cantidad de impurezas a menudo no cristalizan. En ese caso es
necesario emplear alguna tcnica de purificacin preliminar.
Disolucin del slido a cristalizar
Para poder cristalizar un compuesto hay que disolver la sustancia en un disolvente
adecuado. La primera condicin que tiene que cumplir un disolvente de cristalizacin ideal

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es que no reaccione con el compuesto a cristalizar. Adems, en general debe ser

suficientemente voltil para que sea fcil de eliminar de los cristales, debe tener un punto
de ebullicin inferior al punto de fusin del compuesto a cristalizar, no ser txico y/o
inflamable. Sin embargo, la condicin ms importante que debe cumplir un buen
disolvente de cristalizacin es que el compuesto sea muy soluble en el disolvente caliente
y muy poco soluble en el disolvente fro.
Cuando se trata de cristalizar compuestos conocidos, sabremos normalmente qu
disolvente utilizar, dado que el procedimiento de la prctica lo especificar siempre. En
otros casos, habr que decidir cul es el disolvente adecuado. La eleccin del disolvente
no es un proceso siempre fcil, pero en general se suele seguir la regla de que
"semejante disuelve a semejante". Por ello, para la cristalizacin de una sustancia poco
polar podramos intentar la cristalizacin con un disolvente poco polar, como hexano o
tolueno. Se puede intentar cristalizar compuestos polares con disolventes polares, como
el etanol o el agua. En cualquier caso, en estas prcticas el disolvente adecuado para
llevar a cabo las cristalizaciones se indicar en cada procedimiento experimental.
Si una sustancia no se puede cristalizar fcilmente con un nico disolvente, se suele
recurrir al empleo de una mezcla de disolventes. En este caso, se utilizan dos disolventes
elegidos de manera que uno de ellos disuelva el compuesto fcilmente (el llamado "buen
disolvente"), mientras que el otro no (el llamado "mal Disolvente"). Por ejemplo, muchos
compuestos de polaridad moderada son solubles en ter, pero no en hexano, y por ello se
puede utilizar una mezcla de estos dos disolventes en la cristalizacin de uno de estos
compuestos.
En principio se pueden utilizar dos mtodos distintos en la cristalizacin de un compuesto
de una mezcla de disolventes. En el primer mtodo, se disuelve el slido en la mnima
cantidad del buen disolvente en caliente, y se aade entonces lentamente el mal
disolvente caliente, hasta que la disolucin comience a ponerse turbia, lo cual es indicio
de que comienza a estar saturada. Se aaden unas gotas del buen disolvente para que
desaparezca la turbidez (la mnima cantidad), se filtra entonces la disolucin si es
necesario y se deja cristalizar.
En el segundo mtodo, mucho menos habitual, y que no emplearemos en estas prcticas,
se suspende el slido en una cantidad adecuada del mal disolvente en caliente, y
entonces se aade el buen disolvente lentamente hasta que el slido se disuelva,
evitando aadir exceso del buen disolvente. Se filtra entonces la disolucin si es
necesario y se deja reposar. Mezclas tpicas que funcionan bien en algunos casos son
hexano-ter, diclorometano-hexano, ter-acetona y etanol-agua. El uso de una mezcla de
disolventes favorece la formacin de aceites en lugar de la cristalizacin, por lo que
habitualmente se prefiere cristalizar de un nico disolvente si es posible.
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Filtracin de la disolucin
Habitualmente, una vez hemos disuelto el compuesto impuro en un disolvente caliente, la
disolucin ha de ser filtrada en caliente (ver seccin correspondiente en el apartado de
filtracin) para eliminar materiales insolubles en suspensin, que pueden dificultar la
cristalizacin. Con esta finalidad, se filtra la disolucin mientras est caliente a travs de
un filtro de papel plegado, recogiendo el filtrado en un matraz Erlenmeyer.
Cuando se ha filtrado la disolucin caliente, se tapa el matraz Erlenmeyer para evitar
contaminacin con el polvo atmosfrico y que se enfre demasiado rpidamente. La
velocidad de enfriamiento determina el tamao de los cristales. El enfriamiento lento
favorece la formacin de cristales grandes. No se debe agitar la disolucin (ni tampoco
coger el matraz en que se produce la cristalizacin), para no impedir la formacin de
cristales grandes. Una vez la disolucin se ha enfriado hasta temperatura ambiente, en
algunos casos (el profesor lo indicar) puede ser una buena idea el enfriar la disolucin
desde temperatura ambiente hasta 0 C poniendo el matraz en un bao de hielo, lo cual
permite obtener la mayor cantidad posible de cristales.
Cuando la disolucin ya est fra, se procede a separar los cristales de las aguas madres.
Se suele emplear una filtracin a vaco con este fin. Despus de la filtracin, y con la
finalidad de eliminar las aguas madres que impregnan los cristales, es conveniente lavar
los cristales con pequeas porciones del disolvente de cristalizacin fro. Si se ha utilizado
una mezcla de disolventes en la cristalizacin, se debe emplear una mezcla de esos
disolventes en la misma proporcin en los lavados.
Cuando los cristales ya han sido separados de las aguas madres, se procede a su
secado. Aunque se pueden emplear varias tcnicas con esta finalidad, suele ser suficiente
envolverlos en papel de filtro y dejarlos en un lugar adecuado (preguntar al profesor)
hasta la siguiente sesin de prcticas. La determinacin del punto de fusin se debe llevar
a cabo con los cristales perfectamente secos. De lo contrario, la presencia de disolvente
falseara el resultado.
En algunos casos la disolucin del compuesto orgnico est fuertemente coloreada,
debido a la presencia de impurezas. Si al cristalizar el producto las impurezas quedan en
disolucin no hay ningn problema, pero es bastante frecuente que las impurezas
coloreadas contaminen los cristales para dar un compuesto coloreado, impuro. Para evitar
este inconveniente se puede utilizar una tcnica que hace uso de la ventaja que
proporciona el hecho de que esas impurezas sean adsorbidas fcilmente por un
adsorbente como el carbn activo. Para eliminar el color de una disolucin, se suele
aadir una pequea cantidad de carbn activo (alrededor del 2% del peso de la muestra a
cristalizar) a la disolucin caliente (pero no hirviendo) a decolorar. Si la disolucin est a
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una temperatura cercana al punto de ebullicin, la adicin del carbn activo la puede
hacer hervir, con el consiguiente peligro de prdidas por derramamiento. Despus de la
adicin se contina calentando la disolucin durante unos 5-10 minutos con agitacin
ocasional. En el transcurso de ese tiempo las impurezas se habrn adsorbido de forma
prcticamente irreversible sobre la superficie del carbn activo, por lo que la simple
filtracin en caliente de la disolucin suele dejar la disolucin incolora. A veces es
necesario emplear un papel de filtro doble para evitar que el carbn activo atraviese el
filtro.
Qu hacer cuando no se forman cristales.
Cuando no se produce la cristalizacin a temperatura ambiente se puede emplear alguno
de los siguientes mtodos:
- Aadir un cristal del compuesto que se quiere cristalizar. Este cristal puede actuar como
ncleo sobre el que otros cristales pueden crecer.
- Rascar los bordes del matraz con una varilla de vidrio. Este procedimiento genera
micropartculas de cristal que pueden actuar como iniciadores de la cristalizacin.
- Eliminar el disolvente por evaporacin, y volver a cristalizar. Esto es adecuado
generalmente slo cuando el disolvente de cristalizacin es un compuesto orgnico de
punto de ebullicin no demasiado alto. Cuando se trata de cristalizaciones de agua, es
difcil eliminar sta por evaporacin.
- Un ltimo problema que puede aparecer es que el compuesto no forme cristales, sino
que aparezca como un aceite en el fondo del matraz. Esto suele suceder cuando el
compuesto est muy impuro, o bien cuando el disolvente de cristalizacin tiene un punto
de ebullicin superior al punto de fusin de la sustancia que se intenta cristalizar. Para
evitar este problema, se puede aadir un poco ms de disolvente despus de redisolver el
aceite calentando, o aadir ms buen disolvente si se est utilizando una mezcla de
disolventes.
La cristalizacin de una disolucin ms diluida puede evitar la formacin de aceites. Un
enfriamiento ms lento tambin puede ser una solucin a este problema.
Si el producto no cristaliza de ninguna manera, lo ms probable es que est demasiado
impuro. En este caso, lo ms probable es que slo se pueda cristalizar despus de una
purificacin previa por algn otro mtodo, como la cromatografa.