Reacciones Enzimaticas - Diap

Tema 10 Reacciones Enzimticas
TEMA 10.
REACCIONES ENZIMTICAS
OCW Rubn Lpez Fonseca Departamento de Ingeniera Qumica Universidad del Pas Vasco/EHU
FUNDAMENTOS DE LAS
Enzimas: protenas de elevado peso molecular (104-106 g mol-1)

sintetizados por los organismos vivos
Son capaces de catalizar reacciones bioqumicas/biolgicas

Elevadas velocidades de reaccin 10-10.000 molculas enz-1 s-1)
Elevada selectividades 100% (controlan la formacin de
productos no deseados)
Catalizadores efectivos a concentraciones bajas (10-5-10-10 mol l-1)
Son sintetizadas in vitro o extradas de su fuente biolgica
FUNDAMENTOS DE LAS
Se nombran en trminos de la reaccin que catalizan. Se aade el

sufijo asa al nombre del sustrato sobre el que la enzima acta
(ureasa) o al nombre del tipo de reaccin que cataliza (hidrolasa))
Oxireductasas
catalizan reacciones redox
Transferasas
transfieren grupos funcionales
Hidrolasas
catalizan reacciones de hidrlisis
Liasas
rompen enlaces C-O, C-C y C-N
Isomerasas
reagrupan grupos funcionales
Ligasas
juntan dos molculas
FUNDAMENTOS DE LAS
Funcionan en condiciones suaves de temperatura (25-70 C) y pH (4-9)
En condiciones severas pueden desnaturalizarse (alteracin o

modificacin de los centros activos)
Difcil y cara separacin del producto heterogeneizacin del proceso
Tipos de especificidades enzimticas
De accin cada enzima slo puede llevar a cabo un tipo de
transformacin qumica
De sustrato
Absolutamente especficos Slo reaccionan con un nico substrato
Especficos funcionales Actan sobre molculas similares que tienen el
mismo grupo funcional
Especficos de enlace Transforman un tipo especfico de enlaces
Especficos estereoqumicos Distinguen entre ismeros pticos (D L)
MECANISMO DE LAS
En una reaccin catalizada por un enzima:
1. La sustancia sobre la que acta el enzima se llama sustrato

2. El sustrato se une a una regin concreta del enzima, llamada
centro activo
3. Se forman los productos y el enzima ya puede comenzar un nuevo
ciclo de reaccin
Enzima + Sustrato
Enzima-Sustrato
Producto + Enzima
5
TIPOS DE REACCIONES ENZIMTICAS

I.
ENZIMA SOLUBLE SUSTRATO SOLUBLE

CATLISIS ENZIMTICA HOMOGNEA
II.
ENZIMA INSOLUBLE SUSTRATO SOLUBLE

CATLISIS ENZIMTICA HETEROGNEA
(unin de grupos enzimticos a superficies slidas)
Cintica de
Reacciones
Biolgicas
Orden cero
independiente de la concentracin de sustrato
Orden uno
directamente proporcional a la concentracin de sustrato
Combinacin de ambas
ecuacin de Michaelis-Menten
CINTICA ENZIMTICA HOMOGNEA

CINTICA DE MICHAELIS MENTEN
Las reacciones enzimticas pueden considerarse como no elementales

enzima Z
S
P
ZS
Z + S
k -1
k1
k2
ZS
Z+P
k1
ZS
Z + S
k -1
dC ZS
= 0 = k 1C Z CS - k -1C ZS - k 2C ZS
dt
k2
ZS
Z+P
Concentracin total de enzima activa
C ZS =
S: sustrato
Z: enzima
P: producto
C Za = C Z + C ZS
k 1CS C Za
k 1CS + k -1 + k 2

r = k 2 C ZS =
k 1k 2 CS C Za
k C C
= 2 S Za
k 1CS + k -1 + k 2
K M + CS
Si
CS << K m
k 2 C ZaC S
r=
KM
Si
CS >> K m
r = k 2 CZa
k 2 CS C Za
r=
K m + CS
rmx CS
r=
K M + CS
8
CS
r = rmx
k -1 + k 2
KM =
k1
CONSTANTE DE
MICHAELIS-MENTEN
Orden 1
Orden 0
rmx = k 2 C Za
ECUACIN DE MICHAELIS-MENTEN

rmx
velocidad de reaccin
DETERMINACIN DE LA CONSTANTE DE MICHAELIS-MENTEN
Orden 0
rmx/2
rmx CS
KM =
- CS =
r
rmx CS
=
- CS =
rmx 2
= CS (para r = rmx 2)
Orden 1
Km
9
tiempo


rmx Es la mxima velocidad que puede alcanzar esta reaccin
KM
Es la concentracin de sustrato para la cual la reaccin alcanza la

mitad de la velocidad mxima (velocidad semimxima)
Es caracterstica para cada enzima y cuanto menor sea su valor,
mayor afinidad tendr la enzima por el sustrato, ya que
alcanzar antes la velocidad semimxima
rmx CS
r=
K M + CS
10
KM
1
1
=
+
r
rmx CS
rmx
Representacin de
Lineweaver-Burk
CS
CS
KM
=
+
r
rmx
rmx
Representacin de
Hanes
rmx
r
r
=
CS
KM
KM
Representacin de
Eadie-Hofstee

pdte.=KM/rmx
1/r
-1/KM
1/rmx
1/CS
KM
1
1
=
+
r
rmx CS
rmx
11
Representacin de
Lineweaver-Burk

pdte.=1/rmx
CS/r
rmx
-KM
KM/rmx
CS
CS
KM
=
+
r
rmx
rmx
12
CS
Representacin de
Hanes

pdte.=-KM
1/r
rmx
rmx/KM
rmx
r
r
=
CS
KM
KM
13
CS
Representacin de
Eadie-Hofstee
Constantes de Michaelis-Mentes para algunos sistemas enzima-sustrato

Fuente
Sustrato
Deshidrogenasa
Saccharomyces
cerevisiae
Etanol
13,0
B-Amilasa
Patata
Amilosa
0,07
B-Galactosidasa
Escherichia coli
Lactosa
3,85
Aspergillus niger
D-Glucosa
33,0
Penicillium
notatum
D-Glucosa
9,6
Saccharomyces
cerevisiae
Sacarosa
9,1
Neuspora crassa
Sacarosa
6,1
Bacillus
licheniformis
Bencilpenicilina
Glucoxidasa
Invertasa
Penicilinasa
14
KM, mmol l-1
Enzima
0,049
Ea
k(T) = A 0 exp
RT
Ea 1
lnk = + lnA 0
R T
Relacin de Arrhenius
ln k
Temperatura ptima
Actividad enzimtica
Dependencia de la velocidad de reaccin con la temperatura
Desnaturalizacin
de la enzima
Temperatura
Desnaturalizacin de
la enzima a temperaturas altas
1/T, K-1
15
EJEMPLO (I)
16
Para producir una crema de proteccin solar se utiliza una reaccin

enzimtica llevada a cabo en un reactor discontinuo, en el que se
mide la concentracin de sustrato como funcin del tiempo en un
ensayo en el que CS0 = 40 mmol l-1. Determinar la ecuacin cintica.
enzima Z
S
P
t, h
CS, mmol l-1
40
32,7
25,9
13,6
4,8
0,98
10
0,15
Supongamos que n = 0
Supongamos que n = 1
dCS
= kCS0 = k
dt
CS = CS0 - kt
dCS
= kCS
dt
ln( CS0 CS ) = kt
45
6
5
35
ln(CS0/CS)
CS, mmol l-1
EJEMPLO (I)
25
15
3
2
1
5
2
tiempo, h
No orden 0
17
10
10
tiempo, h
No orden 1

EJEMPLO (I)
Supongamos cintica de Michaelis-Menten
18
CS
CS
KM
=
+
r
rmx
rmx
rmx CS
r=
K M + CS
CS, mmol l-1
(-rS), mmol l-1 h-1
40
7,49
32,7
7,13
25,9
6,66
13,6
5,19
4,8
2,80
0,98
0,74
0,15
0,12
5
4
3
2
1
0
rmx = 9,67 mmol h-1 l-1
10
20
30
40
CS, mmol l-1
7
5
rmx/2
KM = 11,82 mmol l-1
1
0
19
CS/(-rS), h
SOLUCIN
pdte. = 1/(rmx) =
= 0,103 h-1 l mmol1
rmx = 9,67 mmol h-1 l-1
o.o. = 1,222 h = KM/(rmx)
KM = 11,82 mmol l-1
(-rS), mmol l-1 h-1
EJEMPLO (I)
10
20
CS, mmol l-1
30
40
CS
CS
KM
=
+
r
rmx
rmx
r=
rmx CS
K M + CS
DESACTIVACIN (INHIBICIN) ENZIMTICA
20
Ciertas molculas pueden inhibir la accin cataltica de un enzima, se

denominan inhibidores
Existen dos tipos de inhibicin
Irreversible
Cuando el veneno metablico se une

covalentemente a la enzima alterando su
estructura e inutilizndola de forma permanente
Reversible
Es una inhibicin temporal. Una vez retirado el

inhibidor la enzima recupera su actividad. El inhibidor
se une por enlaces no covalentes y puede ocupar el
centro activo por semejanza estructural con el
sustrato original (inhibidor competitivo) o bien alterar
la conformacin espacial del enzima, impidiendo su
unin al sustrato (inhibidor no competitivo)
CINTICA DE DESACTIVACIN (INHIBICIN) ENZIMTICA
No depende de
Estructura de la enzima
Naturaleza de la reaccin
S depende de
pH y temperatura del medio

Fuerza inica
Presencia de agentes desnaturalizantes
(metales, disolventes)
Velocidad de
desactivacin
Modelo de desactivacin
rd = -
dC Za
= k dC Za
dt
Z activa Z inactiva
primer orden
C Za = C Za0 exp(-k dt)
rmx = k 2 C Za = k 2 C Za0 exp(-k dt) = rmx 0 exp(-k dt)

21
EJEMPLO (II)
En determinadas condiciones, la enzima del ejemplo anterior se
desactiva, siendo su vida media de 4,9 horas. Determinar el tiempo
necesario para lograr una conversin del 85% y comparar este
resultado con el correspondiente en ausencia de desactivacin.
C Za = C Za0 exp(-k dt)

t =T1/2 C Za = C Za0 2
rmx CS
dCS
-rS = =
dt
K m + CS
rmx = rmx 0 exp(-k d t)
k d = ln2 T1/2 = 0,141 h-1
rmx 0 exp(-k dt)CS

dCS
=
dt
K m + CS
K
CS0
CS0 - CS
1
m
t = - ln 1 - k d
ln
+
rmx
kd
CS
rmx 0
0
22

EJEMPLO (II)
CS = CS0 (1- X S )
K
CS0
1
m
t = - ln 1 - k d
ln
rmx
kd
CS
0
= 6 mmol l-1
-1 l-1
r
=
9,67
mmol
h
mx
CS0 - CS
+
rmx 0
KM = 11,82 mmol l-1
45
Sin desactivacin
35
CS, mmol l-1
X S = 0,85
CS = 40 mmol l-1 (1 - 0,85) =
25
t = 12,7 horas
15
6 mmol l-1
5,6 horas
5
2
23
4
6
tiempo, h
10
CINTICA EN CULTIVOS
DE CLULAS BIOLGICAS
COEFICIENTES o FACTORES DE PRODUCCIN

En las reacciones
biolgicas
Clulas + Sustrato Ms Clulas + Productos
La estequiometra del crecimiento celular es muy compleja y vara en

funcin de: sistema microorganismos/nutrientes, pH, temperatura, ...
Sustrato YC/S + YP/S
YC/S =
masa de nuevas clulas formada

masa de sustrato consumida para producir clulas nuevas
YP/S
YC/S
YP/S
24
Sustrato Productos
masa de producto formado

=
masa de sustrato consumida para formar producto
Coeficientes o Factores
de produccin
Anlogos al concepto de selectividad
CINTICA EN CULTIVOS
DE CLULAS BIOLGICAS
COEFICIENTES o FACTORES DE PRODUCCIN
EVALUACIN DE LOS COEFICIENTES DE PRODUCCIN

Sustrato YC/S + YP/S
YC/S =- dC
dS
S
YP/C
25
YP/C = dP
dC
YP/S =- dP
dS
masa de producto formado

=
masa de nuevas clulas formada
CINTICA EN CULTIVOS
DE CLULAS BIOLGICAS
CINTICA DEL CRECIMIENTO CELULAR
CRECIMIENTO ESTACIONARIO
CRECIMIENTO
DECELERADO
ln(concentracin de clulas)
MUERTE
CRECIMIENTO EXPONENCIAL
INICIACIN
26
Evolucin de la
concentracin de
clulas vivas
(reactor discontinuo)
CRECIMIENTO
ACELERADO
tiempo
CINTICA EN CULTIVOS
DE CLULAS BIOLGICAS

El metabolismo de las clulas
depende de la accin conjunta de
una multitud de enzimas
La ecuacin del crecimiento de las

clulas similar a la de procesos
enzimticos
Fase I: Iniciacin o Latencia
Fase II: Crecimiento Exponencial
Adaptacin de las clulas al medio

Sntesis de enzimas
Comienza la reproduccin
Divisin de las clulas con rapidez

mxima
Aprovechamiento ptimo de los
nutrientes
Velocidad de crecimiento nulo

Velocidad de crecimiento es proporcional
a la concentracin de las clulas
27
CINTICA EN CULTIVOS
DE CLULAS BIOLGICAS
28
Fase III: Estacionaria o de

estancamiento
Limitacin del crecimiento celular
por escasez de nutrientes
Acumulacin de inhibidores
Fase IV: Fase de Muerte

Formacin de subproductos txicos
Agotamiento de nutrientes
Disminucin en la concentracin de
clulas vivas
Velocidad de crecimiento nulo
CINTICA EN CULTIVOS
DE CLULAS BIOLGICAS
CINTICA DEL CRECIMIENTO CELULAR (Fase II)
Clulas + Sustrato Ms Clulas + Productos
rbiomasa
dCbiomasa
=
= kCbiomasa
dt
k: constante de velocidad de
crecimiento
CS
k = k mx
K s + CS
kmx: constante de velocidad de crecimiento en exceso de nutrientes

CS: concentracin de sustrato (limitante)
KS: constante de Monod
rbiomasa
29
Cbiomasa = Cbiomasa0 exp(kt)
rmx CS
CS
= k mx
Cbiomasa =
K s + CS
K s + CS
ECUACIN DE
MONOD
CINTICA EN CULTIVOS
DE CLULAS BIOLGICAS
DETERMINACIN DE LA CONSTANTE DE MONOD
K S = CS (r = rmx 2)
En muchas ocasiones KS (KS<<CS)
k = k mx
dCbiomasa
=
dt
= k mx Cbiomasa
rbiomasa = -
Cbiomasa = Cbiomasa0 exp(k mx t)

30
CINTICA EN CULTIVOS
DE CLULAS BIOLGICAS
Constantes de Monod para algunos microorganismos

Sustrato limitante
Saccharomyces
Glucosa
25
Escherichia
Glucosa
Fosfato
4,0
1,6
Aspergillus
Glucosa
5,0
Glicerol
4,5
Oxgeno
0,042-0,045
Cundida
Klebsiella
Cryptococcus
31
KS, mg l-1
Microorganismo
Dixido de carbono
0,4
Potsio
0,39
Tiamina
1,410-7
CINTICA EN CULTIVOS
DE CLULAS BIOLGICAS
CINTICA DE LA MUERTE DE CLULAS (Fase IV)

Importancia de la determinacin
de la cintica de muerte de clulas
Procesos de esterilizacin
Procesos biotecnolgicos en medios letales
Procesos de muerte natural

Procesos de muerte debido a un sustancia txica
dC C
rd = = (k d + k t C t )C C
dt
cintica de primer orden
CC: concentracin de clulas (biomasa)

kd: constante de velocidad de muerte
natural
kt: constante de velocidad de muerte
provocada
Ct: concentracin de sustancia txica
En muchas ocasiones kd << ktCt
dC C
rd = = k t Ct CC
dt
C C = C C0 exp(-k t C t t)
32
CINTICA EN CULTIVOS
DE CLULAS BIOLGICAS
ln C C C C0
) = -k C t
t
ln(CC/CC0)
CINTICA DE LA MUERTE DE CLULAS (Fase IV)
Temperatura
tiempo
Energa de activacin 250-290 kJ mol-1

Elevada dependencia de kt con la temperatura
33
CINTICA DE REACCIONES
ENZIMTICAS HETEROGNEAS
PREPARACIN DE CATALIZADORES HETEROGNEOS ENZIMTICOS

(BIOCATALIZADORES INMOVILIZADOS)
Consiste en atrapar las clulas o enzimas dentro de un slido poroso
(gel, cermica, vidrio, resina)
Enzima/clula
inmovilizada
Poro
Partcula de
gel
CLULAS/ENZIMAS
ATRAPADAS EN UN GEL POROSO
34
Enzima/clula
Matriz slida
del soporte
CLULAS/ENZIMAS SOPORTADAS
SOBRE UN SLIDO POROSO
CARCTERSTICAS DE LOS CATALIZADORES

HETEROGNEOS ENZIMTICOS
Su actividad est relacionada con la cantidad de clulas o enzimas
por unidad de volumen de catalizador
Importancia de los procesos de transferencia de materia en el
exterior e interior de las partculas
Permite operar en continuo
Mejora de la estabilidad de las enzimas
Facilita la separacin de los productos
Similitud de su estudio con respecto a los catalizadores slidos
heterogneos
35
ETAPAS EN EL MECANISMO
Son etapas en serie (consecutivas)

1. Los reactivos pasan desde la fase fluida hasta la superficie
externa del slido, por difusin
2. Los reactivos pasan desde la superficie de la partcula hasta el
interior de los poros, por difusin
3. Etapas de reaccin bioqumicas
4. Los productos salen por difusin desde el interior de los poros
hasta la superficie exterior de la partcula
5. Los productos se difunden desde la superficie externa de la
partcula hasta la fase fluida
Ntese que las etapas de este tipo de reacciones son muy similares que las etapas de las
reacciones heterogneas con un catalizador soportado inorgnico, analizadas en el Tema 7.
Adems de las peculiaridades intrnsecas de los catalizadores biolgicos descritas anteriormente,
las reacciones enzimticas heterogneas son reacciones fluido-slido (enzimas soportadas) en las
que el fluido (reactivos) generalmente es un lquido.
36
ETAPAS 1 / 2 / 4 / 5
ETAPA 3
37
Capa lmite
Difusin
externa
Difusin
interna
Partcula
Difusin
interna
Superficie interna de la partcula
Superficie exterior de la partcula
Superficie de la pelcula estancada
Flujo principal
Difusin
externa
Reaccin
3
Centro activo
etapas fsicas (transferencia de materia)

difusin externa e interna de reactivos y productos
etapas (bio)qumicas
CATALIZADOR
GAS
DE LA REACCIN
ENZIMTICA HETEROGNEA
PORO
CAPA LMITE
DE DIFUSIN
PRODUCTOS
Concentracin
REACTIVOS
38
posicin
De acuerdo con las etapas que conforman el mecanismo de una

reaccin enzimtica heterognea, la ecuacin cintica de la reaccin
ser la ecuacin cintica de la etapa ms lenta (etapa controlante),
de forma anloga a las reacciones catalticas heterogneas
A la hora de deducir la ecuacin cintica se asume que:
Las etapas fsicas (de difusin) son
suficientemente rpidas, es decir,
mucho ms rpidas que cualquier
etapa qumica
Esto permite considerar que la
concentracin de reactivos (y
productos) en las proximidades de un
centro cataltico son aproximadamente
iguales a las concentraciones de
reactivos (y productos) en el seno de
la fase fluida
FASE
FLUIDA
PORO DEL
CATALIZADOR
REACTIVOS
Concentracin
PRODUCTOS
CAPA LMITE
DE DIFUSIN
posicin
39
Por tanto, si las etapas fsicas son mucho ms rpidas que las etapas
qumicas se puede suponer que:
40
Creactivo (fase fluda) Creactivo (en la capa lmite)

Creactivo (en el interior de los poros)
Cproducto (en el interior de los poros)

Cproducto (en la capa lmite) Cproducto (fase fluda)
Ntese que nicamente las concentraciones de las especies qumicas en la fase fluida
pueden ser medidas experimentalmente, a diferencia de las concentraciones en la capa
lmite o en el interior del poro
A continuacin se analizar el estudio y modelado de las etapas de

difusin tanto externa como interna (Fenmenos de Transporte), para
poder establecer el modo de realizacin de los experimentos de tal
forma que se pueda considerar que la ecuacin cintica de una
reaccin enzimtica heterognea es la ecuacin cintica de una etapa
(bio)qumica biolgica anlogamente a lo descrito en el Tema 7
GRADIENTES DE CONCENTRACIN
DIFUSIN EXTERNA
Suposiciones
N'S = k LSP (CS - CSS )

NS, mol s-1
Flujo de S desde el exterior hasta la superficie de la partcula
kL, cm s-1
Coeficiente de transferencia de materia por conveccin
CS, mol cm-3
Concentracin de sustrato en la fase lquida
CS , mol cm-3
Concentracin de sustrato en la superficie externa
41
la difusin interna y la transferencia de energa son rpidas

no existen gradientes de concentracin en el interior de los
poros y que la partcula es isoterma
DIFUSIN EXTERNA
Balance de materia (estado estacionario) en el exterior de la partcula
La cantidad de S que llega
La cantidad de S que
a la superficie de la partcula
desaparece por reaccin
k L S P (C S - C SS ) = ( rP )S VP
kL, cm s-1
Coeficiente de transferencia de materia por conveccin

(fenmenos de transporte)
(rP)S, mol cm-3 s-1
Velocidad de reaccin evaluado para la concentracin

en la superficie del catalizador
La resolucin del balance de materia permite determinar la

concentracin en la superficie del catalizador
42
DIFUSIN EXTERNA
Si kL menor resistencia a la difusin L-S
2
k L dp
2/3
=
4,0
+
1,21Pe
Pe: nmero de Peclet
De
Densidad del fluido
F, g cm-3
F, g cm-1 s-1 Viscosidad cinemtica
dp, cm
Dimetro de partcula
De, cm2 g-1
Difusividad del sustrato

en la mezcla
Pe =
VL =
43
VL dp
De
18F
Velocidad del fluido
C, g cm-3
Densidad del catalizador
gd ( C - F )
k L dp
= 16 + 4,84
De
18FDe
Correlacin de Brian y Hales (corregida)

2
gd2p ( C - F )
vL, cm s-1
3
p
2/3
44
DIFUSIN EXTERNA
El clculo terico de los gradientes es laborioso
Estimacin de numerosas propiedades de transporte
Errores asociados en la estimacin
Velocidad de reaccin
limitada por
difusin externa
Es necesaria una comprobacin

experimental de la ausencia de
controles de difusin externa
Se realizan una serie de ensayos
variando la velocidad de agitacin
de la mezcla sl.-lq. (relacionada
con la VL) manteniendo
constantes el resto de las
variables de operacin
Velocidad de reaccin (-rA)
limitada por la
reaccin biolgica
CSS
CS
= (en la superficie
(en el fluido)
del cat.)
Sin control de
la difusin externa
Velocidad de agitacin
DIFUSIN INTERNA
Balance de materia (estado estacionario) en un elemento de volumen
del interior de la partcula
La cantidad de S La cantidad de S
que
entra
por
la
que
sale
por
la
-
=
superfice exterior superfice interior
(r+r)
(r)
La cantidad de S
que
desparece
por reaccin
dentro de r
1 d 2 dCS
r De
= rP (CS ,T)
2
r dr
dr
rmx CS
1 d 2 dCS
r De
=
r dr
dr
K M + CS
45
DIFUSIN INTERNA
La velocidad de reaccin puntual es un parmetro de difcil clculo
Se utiliza la velocidad media en la partcula de catalizador
FACTOR DE EFICACIA ()
( )
rP
velocidad de reaccin real media en la particula
=
=
velocidad de reaccin en condiciones de superficie
( rP )S
1 V
rP (CS ,T) dV
0
= V
rP (CSS ,T)
3
R P3
RP
rP (CS ,T) r 2 dr
rP (CSS ,T)
Partcula esfrica
= 1 No control difusional (gradientes internos despreciables)

0 Fuerte descenso de la concentracin con la posicin
Control difusional (interno) importante
46
DIFUSIN INTERNA
ORDEN 0
1 d 2 dCS
r De
=k
r dr
dr
1 d 2 dCS
r De
= k'CS
r dr
dr
S = mdulo de Thiele
=
Rp
3
S = mdulo de Thiele
k
2CSDe
1
32 -2
1
S

= 1- +sen arctg
2 32 -1
2
3
S
El factor de eficacia
ser ms bajo
47
ORDEN 1
1
=
S
Rp
3
k
De
1
1
tanh(3
)
(3
)
S
S
Cuanto mayor sea el tamao de partcula

Cuanto ms rpida sea la reaccin
Cuanto menor sea la difusividad efectiva
S < 1/3 1
1
Factor de eficacia,
DIFUSIN INTERNA
Ausencia de control difusional interno

La concentracin del reactivo en la
superficie del catalizador y el interior de los
poros es la misma
0,1
S > 5 1/ S
Fuerte control difusional interno
Existe de un gradiente de concentracin
entre el exterior y el interior de la partcula
orden 1
0,01
0,1
48
10
Mdulo de Thiele, s
49
El estudio terico indica que disminuyendo el tamao de partcula

aumenta el valor de eficacia
La velocidad media en el
interior de la partcula es igual
a la velocidad de reaccin en
la superficie
Se realizan una serie de
experimentos variando el tamao
de partcula manteniendo el resto
de las variables de operacin
constantes
limitada por la
reaccin biolgica
Velocidad de reaccin (-rA)
DIFUSIN INTERNA
limitada por
difusin interna
CS
CS
(en la superficie = (en el interior
del cat.)
de los poros)
Sin control de
la difusin interna
=1
Tamao de partcula (Rp)

50
TEMA 10.

Reacciones Enzimaticas - Diap

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transfieren grupos funcionales

catalizan reacciones de hidrlisis

rompen enlaces C-O, C-C y C-N

reagrupan grupos funcionales

juntan dos molculas

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Supongamos cintica de Michaelis-Menten

(-rS), mmol l-1 h-1

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CS, mmol l-1

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